專利名稱：熱固型膠粘帶或膠粘片、柔性印刷電路板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有熱固型膠粘劑層的熱固型膠粘帶或膠粘片、柔性印刷電路板，更具體地，本發(fā)明涉及可以適合用于柔性印刷電路板的熱固型膠粘帶或膠粘片、具有該熱固型膠粘帶或膠粘片的柔性印刷電路板。
背景技術(shù)：
在電子設(shè)備中，廣泛使用柔性印刷電路板(有時稱為“FPC”)。在這樣的FPC中，在 (1)將銅箔或鋁箔等導(dǎo)電性金屬箔膠粘層疊到聚酰亞胺制基材或聚酰胺制基材等耐熱基材上制作FPC的過程、⑵將FPC膠粘到鋁板、不銹鋼板、聚酰亞胺板等增強板上的過程中，使用膠粘劑。作為這樣的FPC的膠粘時使用的膠粘劑，以往有通過彈性體/甲階酚醛樹脂型酚醛樹脂交聯(lián)劑構(gòu)成的膠粘劑(參考專利文獻1)。另外，有通過彈性體/環(huán)氧樹脂/環(huán)氧樹脂固化劑構(gòu)成的膠粘劑(參考專利文獻2)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1 日本特開2005-239830號公報專利文獻2 日本特開2002-275444號公報

發(fā)明內(nèi)容
這些膠粘劑通過150°C以上的加熱，膠粘劑中所含的樹脂固化而發(fā)揮膠粘力。但是，被粘物(FPC等)被膠粘后通過回流焊接等高溫工序時，膠粘劑或被粘物中所含的水分等蒸發(fā)，從而有時產(chǎn)生膨脹或剝離。這些現(xiàn)象大多由于膠粘劑的固化不足而引起，存在為了充分固化必須充分提高固化溫度、增加固化時間以充分提高膠粘劑的凝膠分數(shù)的問題。另外，這些膠粘劑在保存時膠粘劑中的樹脂具有反應(yīng)性，因此存在進行固化反應(yīng)從而在保存中喪失膠粘性的問題。因此，需要冷藏或冷凍保存，其操作性存在問題。因此，本發(fā)明的目的在于提供具有無保存時的經(jīng)時變化，在固化時可以快速地充分固化，并且固化后可以發(fā)揮優(yōu)良的膠粘性及濕熱后耐熱性(高溫高濕條件下保存后的耐熱性)的熱固型膠粘劑層的熱固型膠粘帶或膠粘片。因此，本發(fā)明人進行了廣泛深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過制成具有特定的熱固型膠粘劑層的熱固型膠粘帶或膠粘片，可以得到具有保存穩(wěn)定性優(yōu)良、固化時快速充分地固化、 固化后可以發(fā)揮優(yōu)良的膠粘性以及濕熱后耐熱性的熱固型膠粘劑層的熱固型膠粘帶或膠粘片。基于這些發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明提供一種熱固型膠粘帶或膠粘片，其特征在于，具有熱固型膠粘劑層， 該熱固型膠粘劑層的凝膠分數(shù)低于70%，在40°C保存7天前后的凝膠分數(shù)之差[(在40°C 保存7天后的凝膠分數(shù))-(在40°C保存7天前的凝膠分數(shù))]為15%以下，并且在150°C進行1小時的固化處理后的凝膠分數(shù)為90%以上。
另外，提供所述的熱固型膠粘帶或膠粘片，其中，所述熱固型膠粘劑層由含有丙烯酸類聚合物(X)作為主成分的熱固型膠粘劑組合物形成。另外，提供所述的熱固型膠粘帶或膠粘片，其中，所述丙烯酸類聚合物(X)為通過以(甲基)丙烯酸c2-14烷基酯作為必要單體成分而構(gòu)成。另外，提供所述的熱固型膠粘帶或膠粘片，其中，所述丙烯酸類聚合物(X)由含有 (甲基)丙烯酸C2-14烷基酯(a)、含氰基單體(b)和含羧基單體(c)的單體成分構(gòu)成。另外，提供所述的熱固型膠粘帶或膠粘片，其中，具有由含有所述丙烯酸類聚合物 (X)和醚化酚醛樹脂(Y)的熱固型膠粘劑組合物形成的熱固型膠粘劑層。另外，提供所述的熱固型膠粘帶或膠粘片，其中，所述熱固型膠粘劑組合物還含有酸(Z)。另外，提供一種柔性印刷電路板，其具有所述的熱固型膠粘帶或膠粘片。另外，提供一種熱固化的熱固型膠粘帶或膠粘片，其通過將所述的熱固型膠粘帶或膠粘片熱固化而得到。另外，提供一種柔性印刷電路板，其具有所述的熱固化的熱固型膠粘帶或膠粘片。另外，提供所述的熱固型膠粘帶或膠粘片，其中，其為柔性印刷電路板用熱固型膠粘帶。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供保存穩(wěn)定性優(yōu)良、固化時可以快速充分地固化、并且固化后的膠粘性、濕熱后耐熱性優(yōu)良的熱固型膠粘帶或膠粘片。


圖1是表示濕熱后耐熱性的評價方法中回流焊接工序的加熱處理條件的溫度分布的一例的圖表。
具體實施例方式以下，對本發(fā)明的實施方式進行詳細說明。本發(fā)明的熱固型膠粘帶或膠粘片，其特征在于，具有熱固型膠粘劑層(以下有時稱為“本發(fā)明的熱固型膠粘劑層”)，該熱固型膠粘劑層的凝膠分數(shù)低于70%，在40°C保存 7天前后的凝膠分數(shù)之差[(在40°C保存7天后的凝膠分數(shù))-(在40°C保存7天前的凝膠分數(shù))]為15%以下，并且在150°C進行1小時的固化處理后的凝膠分數(shù)為90%以上。本發(fā)明的熱固型膠粘帶或膠粘片具有上述的熱固型膠粘劑層即可，如后所述，可以具有基材，也可以不具有基材。另外，也可以具有本發(fā)明的熱固型膠粘劑層以外的熱固型膠粘劑層等。[本發(fā)明的熱固型膠粘劑層]本發(fā)明的熱固型膠粘劑層的凝膠分數(shù)低于70% (例如，0%以上且低于70% )，優(yōu)選低于60%，更優(yōu)選低于50%。上述凝膠分數(shù)可以以甲乙酮不溶成分的形式求出，具體而言，作為在甲乙酮中在室溫(23°C)下浸漬7天后的不溶成分相對于浸漬前的試樣的重量分數(shù)(單位重量％)來求出。本發(fā)明的熱固型膠粘劑層的凝膠分數(shù)為70%以上時，膠粘劑層缺乏柔軟性。
本發(fā)明中的凝膠分數(shù)(溶劑不溶成分的比例)具體而言例如為通過以下的“凝膠分數(shù)測定方法”計算的值。(凝膠分數(shù)測定方法)從熱固型膠粘帶或膠粘片上切出5cmX5cm尺寸的膠粘帶片(膠粘片的片)。在無基材熱固型膠粘帶或膠粘片的情況下，在該膠粘帶片上設(shè)置有剝離襯墊的情況下將剝離襯墊剝離，作為凝膠分數(shù)測定用的熱固型膠粘劑層。在帶基材的熱固型膠粘帶或膠粘片的情況下，從上述膠粘帶片(膠粘片的片)上刮取熱固型膠粘劑層，作為凝膠分數(shù)測定用的熱固型膠粘劑層。將上述凝膠分數(shù)測定用的膠粘劑層，用具有0. 2μπι平均孔徑的多孔四氟乙烯片(商品名NTF1122，日東電工株式會社制)包裹后，用風(fēng)箏線扎緊，測定此時的重量，將該重量作為浸漬前重量。另外，該浸漬前重量是熱固型膠粘劑層、四氟乙烯片和風(fēng)箏線的總重量。另外，也測定四氟乙烯片與風(fēng)箏線的合計重量，將該重量作為包裝袋重量。然后，將上述的熱固型膠粘劑層用四氟乙烯片包裹、并用風(fēng)箏線扎緊的物體(以下稱為“樣品”)放入充滿甲乙酮的50mL容器中，在室溫(23°C)下靜置1周(7天)。之后，從容器中取出樣品(甲乙酮處理后)，轉(zhuǎn)移到鋁杯中，在130°C下在干燥機中干燥2小時除去甲乙酮，然后測定重量，并將該重量作為浸漬后重量。由下式計算凝膠分數(shù)。凝膠分數(shù)(重量％ ) = (A-B) / (C-B) X 100(1)(式(1)中，A為浸漬后重量，B為包裝袋重量，C為浸漬前重量)。本發(fā)明的熱固型膠粘劑層在40°C保存7天前后的凝膠分數(shù)之差為15%以下，優(yōu)選 10%以下，更優(yōu)選5%以下，進一步優(yōu)選3%以下，最優(yōu)選為0%。另外，上述的在40°C保存 7天前后的凝膠分數(shù)之差可以通過下式計算。凝膠分數(shù)之差(％ )=(在40°C保存7天后的凝膠分數(shù)(重量％))_(在40°C保存7天前的凝膠分數(shù)(重量％))上述的在40°C 7天的保存性試驗，是作為熱固型膠粘帶或膠粘片(熱固型膠粘劑層)的常溫(23°C )下長時間(例如6個月)的保存穩(wěn)定性的指標的促進試驗。即，上述 40°C 7天的保存性試驗中凝膠分數(shù)之差越大，則常溫(23°C )下熱固型膠粘劑層的固化反應(yīng)越容易進行，因此保存穩(wěn)定性差，具有熱固型膠粘帶或膠粘片難以操作的傾向。另一方面， 上述凝膠分數(shù)之差越小，則熱固型膠粘劑層的固化反應(yīng)在常溫下越難以進行，因此具有長期保存穩(wěn)定性優(yōu)良的傾向。因此，上述凝膠分數(shù)之差超過15%時，熱固型膠粘帶或膠粘片中的熱固性樹脂在常溫(23°C )下也反應(yīng)，在欲膠粘時不能發(fā)揮膠粘力，長期保存穩(wěn)定性差。 一般而言，熱固型膠粘劑層在40°C保存7天前后的凝膠分數(shù)之差為15%以下的情況下，由該熱固型膠粘劑層構(gòu)成的熱固型膠粘帶或膠粘片的長期保存穩(wěn)定性優(yōu)良，在常溫下至少可以保存6個月。另外，在40°C保存7天前后的凝膠分數(shù)之差，具體而言，例如是通過以下的“凝膠分數(shù)之差測定方法”計算的值。(凝膠分數(shù)之差測定方法)使用熱固型膠粘帶或膠粘片和將其在40°C保存7天后的熱固型膠粘帶或膠粘片。 以下，有時將從熱固型膠粘帶或膠粘片上取得的熱固型膠粘劑層稱為“初期的熱固型膠粘劑層”，將在40°C保存7天后的熱固型膠粘劑層稱為“加熱后的熱固型膠粘劑層”。根據(jù)上述的“凝膠分數(shù)測定方法”，測定初期的熱固型膠粘劑層的凝膠分數(shù)和加熱后(40°C保存7天后)的熱固型膠粘劑層的凝膠分數(shù)。然后，由初期的熱固型膠粘劑層的凝膠分數(shù)(重量％ )和加熱后的熱固型膠粘劑層的凝膠分數(shù)(重量％ )，通過下式計算保存前后(加熱前后)的凝膠分數(shù)之差(凝膠分數(shù)差)。凝膠分數(shù)差(<%) = E-D (2)(式⑵中，D為初期的熱固型膠粘劑層的凝膠分數(shù)(重量％)，E為加熱后的熱固型膠粘劑層的凝膠分數(shù)(重量％ )。)本發(fā)明的熱固型膠粘劑層在150°C固化處理1小時后的凝膠分數(shù)為90%以上，優(yōu)選92%以上，更優(yōu)選96%以上。本發(fā)明的熱固型膠粘劑層在150°C固化處理1小時后的凝膠分數(shù)的上限沒有特別限制，例如為100%。熱固型膠粘劑層在150°C固化處理1小時后的凝膠分數(shù)低于90%時，在150°C 1小時的固化處理中固化反應(yīng)的進行不充分，固化后的膠粘性或濕熱后耐熱性不足，或者為了充分膠粘需要高固化溫度或長固化時間，因此有時成本升高。本發(fā)明的熱固型膠粘劑層在150°C固化處理1小時后的凝膠分數(shù)為90%以上，因此膠粘劑層的固化處理可以快速充分地進行，固化后的膠粘性、濕熱后耐熱性優(yōu)良。另外，上述的熱固型膠粘劑層在150°C固化處理1小時后的凝膠分數(shù)具體地例如可以通過下述的“固化處理后的凝膠分數(shù)測定方法”測定。(固化處理后的凝膠分數(shù)測定方法)使用將本發(fā)明的熱固型膠粘帶或膠粘片在150°C加熱1小時實施固化處理后的熱固型膠粘片。以下，有時將從在150°C實施1小時固化處理后的熱固型膠粘片上取得的熱固型膠粘劑層稱為“固化后的熱固型膠粘劑層”。與上述的“凝膠分數(shù)測定方法”同樣地取固化后的熱固型膠粘劑層，用具有0. 2 μ m 平均孔徑的多孔四氟乙烯片(商品名NTF1122，日東電工株式會社制)將其包裹后，用風(fēng)箏線扎緊，測定此時的重量，將該重量作為浸漬前重量。另外，該浸漬前重量是固化后的熱固型膠粘劑層、四氟乙烯片和風(fēng)箏線的總重量。另外，也測定四氟乙烯片與風(fēng)箏線的合計重
量，將該重量作為包裝袋重量。然后，將上述的固化后的熱固型膠粘劑層用四氟乙烯片包裹、并用風(fēng)箏線扎緊的物體(以下稱為“樣品”)放入充滿甲乙酮的50mL容器中，在室溫(23°C )下靜置1周(7 天)。之后，從容器中取出樣品(甲乙酮處理后)，轉(zhuǎn)移到鋁杯中，在130°C下在干燥機中干燥2小時除去甲乙酮，然后測定重量，并將該重量作為浸漬后重量。由下式計算凝膠分數(shù)。凝膠分數(shù)(重量<% ) = (F-G) / (H-G) X 100 (3)(式(3)中，F(xiàn)為浸漬后重量，G為包裝袋重量，H為浸漬前重量)。本發(fā)明的熱固型膠粘劑層，通過凝膠分數(shù)和凝膠分數(shù)差在上述范圍內(nèi)，而在常溫下具有穩(wěn)定的保存性，并且通過加熱可以快速充分地進行固化反應(yīng)而增加膠粘強度，可以牢固地且以優(yōu)良的濕熱后耐熱性膠粘到被粘物上。[熱固型膠粘劑組合物]本發(fā)明的熱固型膠粘劑層，只要凝膠分數(shù)低于70%，在40°C保存7天前后的凝膠分數(shù)之差為15%以下，并且在150°C固化處理1小時后的凝膠分數(shù)為90%以上即可，沒有特
6別限制，優(yōu)選為由含有丙烯酸類聚合物(X)作為主成分的熱固型膠粘劑組合物形成的熱固型膠粘劑層，更優(yōu)選為由含有丙烯酸類聚合物(X)和醚化酚醛樹脂(Y)作為必要構(gòu)成成分的熱固型膠粘劑組合物形成的熱固型膠粘劑層。另外，所述熱固型膠粘劑組合物，除了丙烯酸類聚合物(X)和醚化酚醛樹脂(Y)以外，還可以含有酸(Z)。上述的熱固型膠粘劑組合物(100重量％ )中上述丙烯酸類聚合物(X)的含量優(yōu)選為70 99重量％，更優(yōu)選80 99重量％，進一步優(yōu)選90 99重量％。[丙烯酸類聚合物(X)]上述丙烯酸類聚合物(X)，只要是以丙烯酸類單體作為必要的單體成分而構(gòu)成 (或形成)的聚合物即可，沒有特別限制，優(yōu)選為通過以具有碳原子數(shù)2 14的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(以下，有時稱為(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯)(幻作為必要單體成分而構(gòu)成的丙烯酸類聚合物，更優(yōu)選為由含有(甲基)丙烯酸C2_14烷基酯(a)、含氰基單體(b)和含羧基單體(c)的單體成分構(gòu)成的丙烯酸類聚合物。其中，優(yōu)選由相對于單體成分總量(100重量％ )以39. 5 75重量％的比例含有(甲基)丙烯酸C2_14烷基酯仏)、以對 60重量％的比例含有含氰基單體(b)和以0.5 10重量％的比例含有含羧基單體(c)的單體成分構(gòu)成的聚合物。另外，作為單體成分，也可以使用上述以外的其它單體成分。作為上述丙烯酸類聚合物(X)，其中，優(yōu)選表現(xiàn)出橡膠彈性(彈性體性)的丙烯酸類聚合物。作為上述的(甲基)丙烯酸C2_14烷基酯(a)，只要是具有碳原子數(shù)2 14的直鏈或支鏈烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯[丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯]則沒有特別限制，可以列舉例如(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、 (甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基) 丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基) 丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸十四烷酯等。其中，優(yōu)選烷基的碳原子數(shù)為4 12的(甲基)丙烯酸烷基酯，特別優(yōu)選丙烯酸正丁酯。上述(甲基)丙烯酸C2_14烷基酯(a)可以單獨使用或者兩種以上組合使用。本發(fā)明中，(甲基)丙烯酸C2_14烷基酯(a)優(yōu)選作為用于構(gòu)成丙烯酸類聚合物(X) 的必要單體成分使用。特別地，(甲基)丙烯酸C2_14烷基酯(a)的比例相對于構(gòu)成丙烯酸類聚合物(X)的單體成分總量(100重量％ )優(yōu)選為39. 5 75重量％，更優(yōu)選44 72重量％，進一步優(yōu)選48. 5 70重量％，特別優(yōu)選51 70重量％。作為上述含氰基單體(b)，只要是含有氰基的單體則沒有特別限制，可以列舉例如丙烯腈、甲基丙烯腈等。其中，作為含氰基單體(b)，可以優(yōu)選使用丙烯腈。另外，含氰基單體(b)可以單獨使用或者兩種以上組合使用。本發(fā)明中，為了改善濕熱后耐熱性，優(yōu)選使用含氰基單體(b)。因此，含氰基單體 (b)的比例相對于構(gòu)成丙烯酸類聚合物⑴的單體成分總量(100重量％ )優(yōu)選為M 60 重量％，更優(yōu)選25 55重量％，進一步優(yōu)選25 50重量％，特別優(yōu)選觀 43重量％。含氰基單體(b)的比例相對于單體成分總量低于M重量％時，有時濕熱后耐熱性變差，另一方面，超過60重量％時，有時柔軟性缺乏。作為上述含羧基單體(C)，只要是具有羧基的單體則沒有特別限制，可以列舉例如(甲基)丙烯酸[丙烯酸和/或甲基丙烯酸]、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸等。另夕卜，也可以使用這些含羧基單體的酸酐(例如含酸酐基單體，如馬來酸酐、衣康酸酐等)作為含羧基單體。作為含羧基單體(c)，優(yōu)選使用丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸。另外，含羧基單體(C)可以單獨使用或者兩種以上組合使用。本發(fā)明中，為了改善濕熱后耐熱性和膠粘性，優(yōu)選使用含羧基單體(C)。因此，含羧基單體(c)的比例相對于構(gòu)成丙烯酸類聚合物(X)的單體成分總量(100重量％)優(yōu)選為 0. 5 10重量％，更優(yōu)選1 9重量％，進一步優(yōu)選1. 5 8重量％，特別優(yōu)選1. 5 6重量％。含羧基單體(c)的比例相對于單體成分總量超過10重量％時，有時膠粘劑層缺乏柔軟性，低于0. 5重量％時，有時得不到添加效果。另外，所述熱固型膠粘劑組合物不含有后述的酸(Z)的情況下，作為相對于單體成分總量的含羧基單體(c)的比例，從濕熱后耐熱性的觀點考慮，優(yōu)選3 10重量％，更優(yōu)選3 9重量％，進一步優(yōu)選3 8重量％。作為構(gòu)成丙烯酸類聚合物⑴的單體成分，除了(甲基)丙烯酸C2_14烷基酯(a)、 含氰基單體(b)和含羧基單體(c)以外，還可以使用其它單體成分(可共聚單體)。作為這樣的可共聚單體，可以列舉例如(甲基)丙烯酸甲酯；(甲基)丙烯酸C15_2(l烷基酯，如 (甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十七烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸十九烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯等；含非芳香族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸環(huán)烷酯[(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等]、(甲基)丙烯酸異冰片酯等；含芳香族環(huán)的(甲基)丙烯酸酯，如(甲基)丙烯酸芳酯[(甲基)丙烯酸苯酯等]、(甲基)丙烯酸芳氧基烷基酯[(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等]、(甲基)丙烯酸芳烷酯[(甲基)丙烯酸芐酯等]等；含環(huán)氧基丙烯酸類單體，如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、 (甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等；乙烯基酯類單體，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等；苯乙烯類單體，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯等；含羥基單體，如(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸羥丁酯等；(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯類單體，如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等；(甲基)丙烯酸氨基烷基酯類單體，如(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等；(N-取代的)酰胺類單體，如(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、 N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羥基(甲基)丙烯酰胺等；烯烴類單體，如乙烯、丙烯、異戊二烯、丁二烯等；乙烯基醚類單體，如甲基乙烯基醚等；等。另外，作為上述可共聚單體，也可以使用多官能單體，如己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三 (甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯、丁基二(甲基)丙烯酸酯、己基二(甲基)丙烯酸酯等。丙烯酸類聚合物(X)可以通過公知或慣用的聚合方法(例如，溶液聚合法、乳液聚合法、懸浮聚合法、本體聚合法或紫外線照射聚合法等)來制備。丙烯酸類聚合物(X)的聚合時使用的聚合引發(fā)劑、乳化劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等沒有特別限制，可以從公知或慣用的物質(zhì)中適當選擇使用。更具體而言，作為聚合引發(fā)劑，可以列舉例如偶氮類聚合引發(fā)劑，如2，2’ -偶氮二異丁腈、2，2’_偶氮二甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2’_偶氮二 (2，4_ 二甲基戊腈)、2，2’_偶氮二 (2-甲基丁腈)、1，1，_偶氮二 (環(huán)己烷-1-甲腈)、2，2，-偶氮二 0，4，4_三甲基戊烷)、2，2，-偶氮二 O-甲基丙酸)二甲酯、2，2’ -偶氮二 {2-[1-(2_羥基乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷} 二鹽酸鹽等；過氧化物類聚合引發(fā)劑，如過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫、過氧化二叔丁基、過氧苯甲酸叔丁酯、過氧化二枯基、1，1_ 二(叔丁過氧基)-3，3，5_三甲基環(huán)己烷、1，1_ 二(叔丁過氧基)環(huán)癸烷等；等。聚合引發(fā)劑可以單獨使用或者兩種以上組合使用。聚合引發(fā)劑的使用量可以從通常的使用量范圍適當選擇。另外，作為鏈轉(zhuǎn)移劑，可以列舉例如十二硫醇、2-巰基乙醇、月桂基硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸、巰基乙酸-2-乙基己酯、2，3-二巰基-1-丙醇、α -甲基苯乙烯二聚物等。作為乳化劑，可以列舉例如陰離子型乳化劑，如月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧化乙烯烷基醚硫酸鈉、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸銨、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸鈉等；非離子型乳化劑，如聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚等；等。另外，溶液聚合中，可以使用各種普通的溶劑。作為這樣的溶劑，可以列舉有機溶劑，例如酯類，如乙酸乙酯、乙酯正丁酯等；芳香族烴類，如甲苯、苯等；脂肪族烴類，如正己烷、正庚烷等；脂環(huán)烴類，如環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等；酮類，如甲乙酮、甲基異丁基酮等； 等。溶劑可以單獨使用，或者兩種以上混合使用。丙烯酸類聚合物(X)的重均分子量沒有特別限制，例如，可以從20萬 160萬，優(yōu)選30萬 140萬，更優(yōu)選30萬 70萬的范圍內(nèi)適當選擇。丙烯酸類聚合物(X)的重均分子量可以通過聚合引發(fā)劑或鏈轉(zhuǎn)移劑的種類或其使用量、聚合時的溫度或時間、以及單體濃度、單體滴加速度等來控制。上述重均分子量可以通過凝膠滲透色譜(GPC)法來測定。具體而言，例如，可以按照下述的GPC的測定方法進行測定而求出。(樣品的制備)使用以下方法制備丙烯酸類聚合物(X)的0. 1 % DMF溶液(溶解于洗脫液中)， 放置1天后，用0. 45 μ m膜濾器進行過濾，對濾液進行GPC測定。(測定條件)GPC裝置HLC_8120GPC (東曹株式會社制)柱TSKgelsuperAWM-H，TSKgel superAW4000，TSKgelsuperAW2500 (東曹株式會社制)柱尺寸各 6mm Φ X 15cm、共計 45cm柱溫40°C洗脫液10mM-LiBr、IOmM-磷酸/DMF流速0.4mL/ 分鐘入口壓力4.6MPa注射量20μ L檢測器差示折射率計標準試樣聚環(huán)氧乙烷
數(shù)據(jù)處理裝置GPC-8020 (東曹株式會社制)[醚化酚醛樹脂(Y)]上述醚化酚醛樹脂(Y)，是指酚醛樹脂所具有的羥甲基的一部分被醚化而得到的酚醛樹脂。關(guān)于上述醚化酚醛樹脂(Y)，作為骨架的酚醛樹脂沒有特別限制，只要是羥甲基的一部分被醚化的酚醛樹脂則均可以使用。例如，可以從醚化酚醛清漆型酚醛樹脂、醚化甲階酚醛樹脂型酚醛樹脂、醚化甲酚樹脂等中適當選擇使用。其中，可以優(yōu)選使用醚化甲酚樹月旨，更優(yōu)選可以使用丁醚化甲酚樹脂(羥甲基被丁醚化的甲酚樹脂)。上述醚化酚醛樹脂(Y)中的醚化的羥甲基的比例，例如，相對于醚化的羥甲基與未醚化的羥甲基的總計(100摩爾％)優(yōu)選為50摩爾％以上。醚化的羥甲基的比例低于50 摩爾％時，有時促進酚醛樹脂在常溫下反應(yīng)，或者加熱固化時的反應(yīng)性降低。作為上述醚化酚醛樹脂(Y)，優(yōu)選由下式(4)表示的醚化酚醛樹脂。
權(quán)利要求
1.一種熱固型膠粘帶或膠粘片，其特征在于， 具有熱固型膠粘劑層，該熱固型膠粘劑層的凝膠分數(shù)低于70%，在40°C保存7天前后的凝膠分數(shù)之差[(在 40°C保存7天后的凝膠分數(shù))_(在40°C保存7天前的凝膠分數(shù))]為15%以下，并且在 150°C進行1小時的固化處理后的凝膠分數(shù)為90%以上。
2.如權(quán)利要求1所述的熱固型膠粘帶或膠粘片，其中，熱固型膠粘劑層為由含有丙烯酸類聚合物(X)作為主成分的熱固型膠粘劑組合物形成的熱固型膠粘劑層。
3.如權(quán)利要求2所述的熱固型膠粘帶或膠粘片，其中，丙烯酸類聚合物(X)為通過以(甲基)丙烯酸C2-14烷基酯(a)作為必要單體成分而構(gòu)成的丙烯酸類聚合物。
4.如權(quán)利要求3所述的熱固型膠粘帶或膠粘片，其中，丙烯酸類聚合物(X)為由還含有含氰基單體(b)和含羧基單體(c)的單體成分構(gòu)成的丙烯酸類聚合物。
5.如權(quán)利要求1至4中任一項所述的熱固型膠粘帶或膠粘片，其中，熱固型膠粘劑層為由含有丙烯酸類聚合物(X)和醚化酚醛樹脂(Y)的熱固型膠粘劑組合物形成的熱固型膠粘劑層。
6.如權(quán)利要求5所述的熱固型膠粘帶或膠粘片，其中， 熱固型膠粘劑組合物還含有酸(Z)。
7.—種柔性印刷電路板，其具有權(quán)利要求1至6中任一項所述的熱固型膠粘帶或膠粘片。
8.一種熱固化的熱固型膠粘帶或膠粘片，通過將權(quán)利要求1至6中任一項所述的熱固型膠粘帶或膠粘片熱固化而得到。
9.一種柔性印刷電路板，其具有權(quán)利要求8所述的熱固型膠粘帶或膠粘片。
10.如權(quán)利要求1至6、8中任一項所述的熱固型膠粘帶或膠粘片，其中，其為柔性印刷電路板用熱固型膠粘帶。
全文摘要
本發(fā)明提供具有常溫下的保存穩(wěn)定性良好、加熱固化時膠粘劑中的樹脂快速充分地反應(yīng)從而可以發(fā)揮優(yōu)良的膠粘性、濕熱后耐熱性的熱固型膠粘劑層的熱固型膠粘帶或膠粘片。本發(fā)明的熱固型膠粘帶或膠粘片，其特征在于，具有熱固型膠粘劑層，該熱固型膠粘劑層的凝膠分數(shù)低于70％，在40℃保存7天前后的凝膠分數(shù)之差[(在40℃保存7天后的凝膠分數(shù))-(在40℃保存7天前的凝膠分數(shù))]為15％以下，并且在150℃進行1小時的固化處理后的凝膠分數(shù)為90％以上。
文檔編號C09J201/00GK102471645SQ20108003052
公開日2012年5月23日 申請日期2010年6月23日 優(yōu)先權(quán)日2009年7月9日
發(fā)明者大學(xué)紀二, 大浦正裕, 桑原理惠, 野中崇弘 申請人:日東電工株式會社