專利名稱：表面保護(hù)片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及表面保護(hù)片。
背景技術(shù)：
表面保護(hù)片可以用于粘貼在金屬板、樹脂板、玻璃板等被附體上而發(fā)揮保護(hù)作用等。作為表面保護(hù)片所要求的特性，可以列舉貼附在被附體上后在加工和搬運(yùn)時(shí)不會(huì) 對(duì)被附體造成損傷、在被附體上貼附時(shí)不浮起且不剝落、粘合劑層對(duì)于支承基材具有高的 錨定力、貼附在被附體上后在剝離時(shí)不出現(xiàn)糊狀殘留等。作為表面保護(hù)片的粘合劑層所能夠使用的粘合劑，一直以來通常使用在天然橡膠 或改性天然橡膠中配合了增粘劑等的天然橡膠類粘合劑。但是，天然橡膠類粘合劑由于耐 候性差等的原因，貼附在被附體上后在剝離時(shí)大多會(huì)出現(xiàn)糊狀殘留。因此，作為能夠抑制在被附體上貼附后剝離時(shí)出現(xiàn)糊狀殘留的粘合劑，提出了苯 乙烯系熱塑性彈性體(日本特開平8-1四56號(hào)公報(bào)、日本特開平9-104848號(hào)公報(bào)、日本特 開平5-194923號(hào)公報(bào)、日本特開2003-119435號(hào)公報(bào))。但是，含有苯乙烯系熱塑性彈性體的粘合劑層存在對(duì)于現(xiàn)有的支承基材的錨定力 不足的問題。由于該錨定力不足，結(jié)果不能抑制在被附體上貼附后剝離時(shí)出現(xiàn)的糊狀殘留。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是為了解決上述現(xiàn)有技術(shù)的問題而完成的，其目的在于提供一種新型的表 面保護(hù)片，其在支承基材上具備粘合劑層，粘合劑層對(duì)于支承基材具有高的錨定力，在被附 體上貼附后剝離時(shí)不會(huì)出現(xiàn)糊狀殘留。本發(fā)明的表面保護(hù)片，在作為支承基材的一個(gè)最外層的表面層(I )上具備粘合 劑層，該粘合劑層含有熱塑性彈性體，該表面層(I )含有大于50重量％的無規(guī)聚丙烯。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述表面層(I )的算術(shù)平均表面粗糙度Ral為0.5μπι以 下。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述支承基材由2層以上的結(jié)構(gòu)構(gòu)成，具有算術(shù)平均表面 粗糙度Ra2為0.5μπι 2.0μπι的表面層(II )，作為所述表面層(I )的相反側(cè)的最外層。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述支承基材由3層以上的結(jié)構(gòu)構(gòu)成，具有機(jī)械物性控制 層，作為中間層之一。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述表面層(I )的厚度為2μπι 20μπι。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，上述表面層(II )的厚度為2μπι 20μπι。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述粘合劑層中的熱塑性彈性體的含有比例為50重量％ 以上。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述表面層(I )中的無規(guī)聚丙烯的熔體流動(dòng)速率為lg/10min 50g/10mino在優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明的表面保護(hù)片的霧度值為20 80%。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種新型的表面保護(hù)片，其在支承基材上具備粘合劑層，粘 合劑層對(duì)于支承基材具有高的錨定力，在被附體上貼附后剝離時(shí)不會(huì)出現(xiàn)糊狀殘留。


圖1是本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方式的表面保護(hù)片的截面示意圖。符號(hào)說明1 支承基材；2 粘合劑層；10 表面層(I ) ;20 表面層(II ) ；30 機(jī)械物性控制 層；100 表面保護(hù)片。
具體實(shí)施例方式A.表面保護(hù)片的整體構(gòu)成本發(fā)明的表面保護(hù)片具備支承基材和粘合劑層。支承基材具有表面層(I )作為 一個(gè)最外層。粘合劑層設(shè)置在表面層(I )上。圖1是本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方式的表面保護(hù)片的截面示意圖。表面保護(hù)片100具備支 承基材1和粘合劑層2。支承基材1具有表面層(I ) 10作為一個(gè)最外層。優(yōu)選如圖1所 示，支承基材1具有表面層(II )20作為表面層(I ) 10的相反側(cè)的最外層、具有機(jī)械物性 控制層30作為中間層。本發(fā)明的表面保護(hù)片不限定為圖1所示的具體形態(tài)，例如，也可以 具有多層中間層，還可以不具有中間層。另外，支承基材可以由2層以上的結(jié)構(gòu)構(gòu)成，還可 以由3層以上的結(jié)構(gòu)構(gòu)成。本發(fā)明的表面保護(hù)片的總厚度可以根據(jù)用途設(shè)定為任意適當(dāng)?shù)暮穸?。?yōu)選為 10 μ m 200 μ m、更優(yōu)選為15 μ m 150 μ m、進(jìn)一步優(yōu)選為20 μ m 100 μ m。本發(fā)明的表面保護(hù)片的霧度值優(yōu)選為20 % 80 %、更優(yōu)選為30 % 75 %。表面保 護(hù)片的霧度值如果在這樣的范圍內(nèi)，該表面保護(hù)片就會(huì)具有適合于外觀調(diào)整用途的外觀。 通過外觀調(diào)整，可以賦予刮擦的潤(rùn)滑性和氣泡驅(qū)除性、氣泡辨識(shí)性、高級(jí)感、表面保護(hù)材料 辨識(shí)性(可知貼附了表面保護(hù)片)等的功能。B.支承基材支承基材具有表面層(I )作為一個(gè)最外層。支承基材優(yōu)選具有表面層(II )作 為表面層(I )相反一側(cè)的最外層。另外，支承基材優(yōu)選具有機(jī)械物性控制層作為中間層。 以下，依次說明機(jī)械物性控制層(任意構(gòu)成的中間層)、表面層(I )、表面層(II )(任意 構(gòu)成的層)、其他層(任意構(gòu)成的層)。B-1.機(jī)械物性控制層機(jī)械物性控制層可以適當(dāng)選擇，使得支承基材表現(xiàn)出希望的機(jī)械物性。機(jī)械物性 控制層的厚度可以根據(jù)用途采用任意的適當(dāng)厚度。機(jī)械物性控制層的厚度優(yōu)選為ΙΟμπι 150 μ m> ^iCit^ 20 μ m 100 μ m。機(jī)械物性控制層可以采用任意適當(dāng)?shù)牟牧?。?yōu)選含有熱塑性樹脂。作為上述熱塑性樹脂，只要能夠通過熔融擠出而成型為膜，可以采用任意適當(dāng)?shù)臉渲Ｗ鳛樵摕崴苄詷渲?，例如，可以列舉丙烯類聚合物、聚乙烯、烯烴類熱塑性彈性體 (TPO)等聚烯烴樹脂及其改性物；α -烯烴與乙烯基化合物(例如，乙酸乙烯酯、(甲基)丙 烯酸酯)的共聚物；聚酰胺；聚酯；聚碳酸酯；聚氨酯；聚氯乙烯等。作為丙烯類聚合物，可 以列舉均聚丙烯、嵌段聚丙烯、無規(guī)聚丙烯等。在使用均聚丙烯作為上述熱塑性樹脂時(shí)，該均聚丙烯的結(jié)構(gòu)可以是全同立構(gòu)、無 規(guī)立構(gòu)、間規(guī)立構(gòu)的任意一種。在使用聚乙烯作為上述熱塑性樹脂時(shí)，該聚乙烯可以是低密度聚乙烯、中密度聚 乙烯、高密度聚乙烯的任意一種。在機(jī)械物性控制層中，上述熱塑性樹脂可以單獨(dú)含有，也可以含有2種以上。作為 含有2種以上的并用形態(tài)，可以列舉摻合和共聚。上述熱塑性樹脂也可以使用市售品。作為市售品的熱塑性樹脂的具體例子，可以 列舉住友化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)的“Sumitomo Noblen”系列(嵌段聚丙烯)、SunAllomer Ltd. 生產(chǎn)的商品名“PF”、“PM”、“PC”、“PB”系列(嵌段聚丙烯)等。根據(jù)需要，機(jī)械物性控制層可以含有任意適當(dāng)?shù)奶砑觿?。作為機(jī)械物性控制層能 夠含有的添加劑，例如，可以列舉紫外線吸收劑、耐熱穩(wěn)定劑、填充劑、潤(rùn)滑劑等。機(jī)械物性 控制層中所含有的添加劑的種類、數(shù)和量可以根據(jù)目的適當(dāng)設(shè)定。作為上述紫外線吸收劑，例如，可以列舉苯并三唑類化合物、二苯甲酮類化合物、 苯甲酸酯類化合物等。上述紫外線吸收劑的含量，只要在表面保護(hù)片成型時(shí)不發(fā)生滲出，可 以采用任意適當(dāng)?shù)暮俊Ｏ鄬?duì)于100重量份機(jī)械物性控制層中的熱塑性樹脂，代表性地為 0. 01重量份 5重量份。作為上述耐熱穩(wěn)定劑，例如，可以列舉受阻胺類化合物、磷類化合物和氰基丙烯酸 酯類化合物等。上述耐熱穩(wěn)定劑的含量，只要在表面保護(hù)片成型時(shí)不發(fā)生滲出，可以采用任 意適當(dāng)?shù)暮?。相?duì)于100重量份機(jī)械物性控制層中的熱塑性樹脂，代表性地為0.01重量
份 5重量份。作為上述填充劑，例如，可以列舉滑石、氧化鈦、碳酸鈣、粘土、云母、硫酸鋇、晶須 (whisker)、氫氧化鎂等無機(jī)填充劑。填充劑的平均粒徑優(yōu)選為0. 1 μ m 10 μ m。相對(duì)于 100重量份機(jī)械物性控制層中的熱塑性樹脂，填充劑的含量?jī)?yōu)選為1重量份 200重量份。B-2.表面層(I )表面層(I )的厚度優(yōu)選為2 μ m 20 μ m、更優(yōu)選為2 μ m 15 μ m、特別優(yōu)選為 2μπ ΙΟμπ 。如果表面層(I )的厚度在上述范圍內(nèi)，就能夠以均勻的厚度層疊，成型性 和處理性良好，粘合劑層對(duì)于表面層(I )表現(xiàn)出充分的錨定力，本發(fā)明的表面保護(hù)片整體 的機(jī)械物性也良好。表面層(I )的厚度優(yōu)選不大于機(jī)械物性控制層的厚度，更優(yōu)選為機(jī)械物性控制 層厚度的80%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為機(jī)械物性控制層厚度的50%以下。如果表面層(I )的 厚度在這樣的范圍內(nèi)，表面層(I )的機(jī)械物性、本發(fā)明的表面保護(hù)片整體的機(jī)械物性和本 發(fā)明的表面保護(hù)片的處理性良好。表面層(I )的算術(shù)平均表面粗糙度Ral優(yōu)選為0. 5 μ m以下、更優(yōu)選為0. 45 μ m 以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 35 μ m以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為0. 30 μ m以下、特別優(yōu)選為0. 25 μ m以 下、更加特別優(yōu)選為0.20 μ m以下、最優(yōu)選為0.15 μ m以下。上述表面層(I )的算術(shù)平均表面粗糙度Ral的下限值優(yōu)選為0. 01 μ m以上。如果表面層(I )的算術(shù)平均表面粗糙度Ral在上述范圍內(nèi)，在所得到的表面保 護(hù)片中，粘合劑層對(duì)于支承基材具有更高的錨定力，能夠進(jìn)一步抑制在被附體上貼附后剝 離時(shí)出現(xiàn)糊狀殘留。表面層(I )含有大于50重量％的無規(guī)聚丙烯。表面層(I )中的無規(guī)聚丙烯 的含有比例優(yōu)選為60重量％ 100重量％、更優(yōu)選為70重量％ 100重量％、進(jìn)一步優(yōu)選 為80重量％ 100重量％、特別優(yōu)選為90重量％ 100重量％、最優(yōu)選為95重量％ 100 重量％。通過使表面層(I )中的無規(guī)聚丙烯的含有比例在上述范圍內(nèi)，在所得到的表面 保護(hù)片中，粘合劑層對(duì)于支承基材具有高的錨定力，在被附體上貼附后剝離時(shí)不會(huì)出現(xiàn)糊 狀殘留。作為上述無規(guī)聚丙烯，能夠采用任意適當(dāng)?shù)臒o規(guī)聚丙烯。例如，可以列舉使用齊格 勒-納塔催化劑制得的無規(guī)聚丙烯、使用茂金屬催化劑制得的無規(guī)聚丙烯。從品質(zhì)和物性 等方面出發(fā)，優(yōu)選使用茂金屬催化劑制得的無規(guī)聚丙烯。上述無規(guī)聚丙烯也可以使用市售品。作為市售品的無規(guī)聚丙烯的具體例子，可以 列舉Japan Polypropylene Corporation生產(chǎn)的商品名“NOVATEC PP”系列(使用齊格 勒-納塔催化劑制得的無規(guī)聚丙烯)、Japan Polypropylene Corporation生產(chǎn)的商品名 “WINTEC”、“TOLNEX”系列(使用茂金屬催化劑制得的無規(guī)聚丙烯)、SunAll0mer Ltd.生產(chǎn) 的商品名 “ PF ”、“ PC ”、“ PM”、“ PB，，、“ PS ”、“ PH” 系列等。表面層(I )中的無規(guī)聚丙烯的熔體流動(dòng)速率優(yōu)選為lg/lOmin 50g/10min、更 優(yōu)選為1. 5g/10min 40g/10min、進(jìn)一步優(yōu)選為2. 0g/10min 30g/10min。如果表面層 (I )中的無規(guī)聚丙烯的熔體流動(dòng)速率在這樣的范圍內(nèi)，則所得到的表面保護(hù)片中，粘合劑 層對(duì)于支承基材具有更高的錨定力，能夠進(jìn)一步抑制在被附體上貼附后剝離時(shí)出現(xiàn)糊狀殘 留。另外，如果表面層(I )中的無規(guī)聚丙烯的熔體流動(dòng)速率在這樣的范圍內(nèi)，則生產(chǎn)率良 好，如果低于該范圍，則在同一溫度、同一壓力時(shí)的擠出量下降，導(dǎo)致生產(chǎn)率下降(成本上 升和成膜性下降)。熔體流動(dòng)速率可以通過基于JISK 7210的方法測(cè)定。表面層(I )中的無規(guī)聚丙烯可以只使用1種，也可以并用2種以上。在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，表面層(I )中也可以含有無規(guī)聚丙烯以外的任 意適當(dāng)?shù)臉渲煞帧＠纾梢粤信e低密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、 均聚丙烯、嵌段聚丙烯、乙烯一 α -烯烴共聚物、丙烯一 α -烯烴共聚物、乙烯一丙烯共聚物寸。根據(jù)需要，表面層(I )可以含有任意適當(dāng)?shù)奶砑觿?。作為可以在表面?I ) 中含有的添加劑，例如，可以使用B-I項(xiàng)中說明的添加劑。Β-3.表面層(II )表面層(II )的厚度優(yōu)選為2 μ m 20 μ m、更優(yōu)選為2 μ m 15 μ m、特別優(yōu)選為 2μπ ΙΟμπ 。如果表面層(II )的厚度在上述范圍內(nèi)，就容易獲得所希望的表面粗糙度 和所希望的霧度值，本發(fā)明的表面保護(hù)片整體的機(jī)械物性良好，本發(fā)明的表面保護(hù)片的處 理性良好。表面層(II )的厚度優(yōu)選不大于機(jī)械物性控制層的厚度，更優(yōu)選為機(jī)械物性控制 層厚度的80%以下，進(jìn)一步優(yōu)選為機(jī)械物性控制層厚度的50%以下。如果表面層(II )的厚度在這樣的范圍內(nèi)，表面層(II )的機(jī)械物性、本發(fā)明的表面保護(hù)片整體的機(jī)械物性和本 發(fā)明的表面保護(hù)片的處理性良好。表面層(II )的算術(shù)平均表面粗糙度Ra2為0. 5 μ m 2. 0 μ m、優(yōu)選為0. 8 μ m 1. 9 μ 1^ !1. 0 μ m 1. 9 μ m。如果表面層(II )的算術(shù)平均表面粗糙度Ra2在上述那樣的范圍內(nèi)，就可以得到 具有適合于外觀調(diào)整用途的外觀的表面保護(hù)片。只要是能夠使算術(shù)平均表面粗糙度Ra2達(dá)到0. 5 μ m 2. 0 μ m那樣的材料，表面 層(II )可以由任意適當(dāng)?shù)牟牧闲纬?。作為表面?II )，優(yōu)選采用下述的形態(tài)A 形態(tài) C0表面層(II )優(yōu)選含有聚乙烯和丙烯類聚合物(形態(tài)A)。作為丙烯類聚合物，例如，可以使用任意適當(dāng)?shù)谋╊惥酆衔?。作為丙烯類聚?物，具體而言，例如可以列舉均聚丙烯、嵌段聚丙烯、無規(guī)聚丙烯等。另外，還可以使用通過 利用茂金屬催化劑制得的聚丙烯作為丙烯類聚合物。 上述聚乙烯和丙烯類聚合物也可以使用市售品。作為市售品的聚乙烯的具體例子，可以列舉TOSOH CORPORATION生產(chǎn)的商品名 "Petrocene 209”、Japan Polyethylene Corporation 生產(chǎn)的商品名 “NOVATEC LD LJ803”、 "N0VATEC LDLC701，，、"NOVATEC LD LC720，，等。作為市售品的丙烯類聚合物的具體例子，可以列舉住友化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)的商品 名 “Sumitomo Nob 1 en” ^^lJ> Japan Polypropylene Corporation"NOVATEC PP，，系列、Japan Polypropylene Corporation 生產(chǎn)的商品名 “WINTEC，，、“WELNEX，，系列、 SunAllomer Ltd.生產(chǎn)的商品名 “PF，，、“PC，，、“PM，，、“PB，，、“PS，，、“PH，，系列等。上述聚乙烯和丙烯類聚合物的重量比，可以根據(jù)所希望的霧度值和/或表面粗 糙度，采用任意適當(dāng)?shù)闹亓勘?。該重量?聚乙烯丙烯類聚合物)優(yōu)選為10 90 90 10、更優(yōu)選為20 80 80 20、特別優(yōu)選為30 70 70 30。表面層(II )優(yōu)選含有丙烯類聚合物和烯烴類熱塑性彈性體(形態(tài)B)。作為丙烯類聚合物，例如可以使用形態(tài)A中說明的丙烯類聚合物。作為烯烴類熱塑性彈性體，只要是被稱為TPO的烯烴類熱塑性彈性體，可以采用 任意適當(dāng)?shù)南N類熱塑性彈性體。烯烴類熱塑性彈性體，代表性地具有由聚乙烯或聚丙烯 構(gòu)成的硬鏈段和作為橡膠成分(加氫(苯乙烯)丁二烯橡膠和乙烯一丙烯橡膠(EPDM、EPM、 EBM等))的軟鏈段。上述丙烯類聚合物和烯烴類熱塑性彈性體也可以使用市售品。作為市售品的丙烯類聚合物的具體例子，例如，可以列舉形態(tài)A中說明的市售品 丙烯類聚合物。作為市售品的烯烴類熱塑性彈性體的具體例子，可以列舉SimAllomer Ltd.生產(chǎn) 的商品名“Catalloy”系列等。上述丙烯類聚合物和烯烴類熱塑性彈性體的重量比，可以根據(jù)所希望的霧度值和 /或表面粗糙度采用任意適當(dāng)?shù)闹亓勘取Ｔ撝亓勘?丙烯類聚合物烯烴類熱塑性彈性體) 優(yōu)選為20 80 80 20、更優(yōu)選為30 70 70 30、特別優(yōu)選為40 60 60 40。表面層(II )優(yōu)選含有聚乙烯和乙烯一乙酸乙烯酯共聚物(形態(tài)C)。
上述聚乙烯和乙烯一乙酸乙烯酯共聚物也可以使用市售品。作為市售品的聚乙烯的具體例子，例如，可以列舉形態(tài)A中說明的市售品聚乙烯。作為市售品的乙烯一乙酸乙烯酯聚合物的具體例子，可以列舉DU P0NT-MITSUI POLYCHEMICALS CO. , LTD.生產(chǎn)的 “EVAFLEX” 系列等。上述聚乙烯和乙烯一乙酸乙烯酯共聚物的重量比，可以根據(jù)所希望的霧度值和/ 或表面粗糙度采用任意適當(dāng)?shù)闹亓勘?。該重量?聚乙烯乙烯一乙酸乙烯酯共聚物)優(yōu) 選為20 80 80 20、更優(yōu)選為30 70 80 20、特別優(yōu)選為30 70 70 30。表面層(II )中所包含的各種樹脂成分可以只使用1種，也可以并用2種以上。在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，表面層(II )中可以含有上述形態(tài)A 形態(tài)C中 說明的樹脂以外的任意適當(dāng)?shù)臉渲煞?。表面?II )中可以含有長(zhǎng)鏈烷基類剝離劑。如果表面層(II )含有長(zhǎng)鏈烷基類剝 離劑，就能夠防止例如以卷軸形態(tài)保管等的、粘合帶之間彼此重疊的狀態(tài)下的表面層(II ) 與粘合劑層的貼附。另外，不需要用隔離層覆蓋表面層(II )，所以能夠容易地得到具有所 希望的霧度值和表面粗糙度的粘合帶。長(zhǎng)鏈烷基類剝離劑含有長(zhǎng)鏈烷基類高分子。長(zhǎng)鏈烷基類高分子可以通過使具有反 應(yīng)性基團(tuán)的高分子和具有能夠與該反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的烷基的化合物在任意適當(dāng)?shù)募訜崛?劑中反應(yīng)而得到。在該反應(yīng)時(shí)，可以根據(jù)需要使用催化劑。作為催化劑，例如，可以列舉錫 化合物或叔胺等。作為上述反應(yīng)性基團(tuán)，例如，可以列舉羥基、氨基、羧基、馬來酸酐基等。作為具有 該反應(yīng)性基團(tuán)的高分子，可以列舉乙烯一乙烯基醇共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯亞胺、聚乙烯 胺、苯乙烯一馬來酸酐共聚物等。其中，優(yōu)選乙烯一乙烯基醇共聚物。其中，乙烯一乙烯基 醇共聚物的概念也包括乙烯一乙酸乙烯酯共聚物的部分皂化物，聚乙烯醇的概念也包括聚 乙酸乙烯酯的部分皂化物。上述烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為8 30個(gè)、更優(yōu)選為12 22個(gè)。如果上述烷基的碳 原子數(shù)在這樣的范圍內(nèi)，就能夠得到具有優(yōu)異的剝離性的表面層(II )。作為這樣的烷基的 具體例子，可以列舉月桂基、硬脂基、山?；?。作為具有這樣的烷基的化合物(即，具有能 夠與上述反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的烷基的化合物)，可以列舉辛基異氰酸酯、癸基異氰酸酯、月桂 基異氰酸酯、硬脂基異氰酸酯等的異氰酸酯；酰氯、胺、醇等。其中，優(yōu)選異氰酸酯。長(zhǎng)鏈烷基類高分子的重均分子量?jī)?yōu)選為10000 1000000、更優(yōu)選為20000 1000000。如果長(zhǎng)鏈烷基類高分子的重均分子量在這樣的范圍內(nèi)，就可以得到具有優(yōu)異的剝 離性的表面層(II )。表面層(II )中的長(zhǎng)鏈烷基類剝離劑的含有比例優(yōu)選為1重量％ 50重量％、更 優(yōu)選為2重量％ 30重量％、特別優(yōu)選為5重量％ 20重量％。含有比例小于1重量％ 時(shí)，有時(shí)得不到添加長(zhǎng)鏈烷基類剝離劑的效果。含有比例大于50重量％時(shí)，可能會(huì)出現(xiàn)滲 出物。根據(jù)需要，表面層(II )可以含有任意適當(dāng)?shù)奶砑觿?。作為表面?II )中可以 含有的添加劑，例如，可以使用B-I項(xiàng)中說明的添加劑。B-4.其它層根據(jù)需要，本發(fā)明的表面保護(hù)片還可以具有任意適當(dāng)?shù)钠渌鼘?未圖示)。可以具有其它層作為支承基材中的一個(gè)最外層的表面層(I)以外的層。C.粘合劑層粘合劑層的厚度優(yōu)選為Iym 300μπι、更優(yōu)選為2μπι 100 μ m、特別優(yōu)選為 3 μ m 50 μ m。只要本發(fā)明的表面保護(hù)片的霧度值達(dá)到20% 80%，粘合劑層的霧度值能夠采 用任意適當(dāng)?shù)闹?。粘合劑層的霧度值優(yōu)選為 80%、更優(yōu)選為10% 60%。只要粘 合劑層的霧度值在這樣的范圍內(nèi)，就能夠得到具有適合于外觀調(diào)整用途的外觀的表面保護(hù) 片。粘合劑層含有熱塑性彈性體。粘合劑層中熱塑性彈性體的含有比例優(yōu)選為50重 量％ 100重量％、更優(yōu)選為50重量％ 95重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為50重量％ 90重量％。 通過使粘合劑層中熱塑性彈性體的含有比例落在上述范圍內(nèi)，在得到的表面保護(hù)片中，能 夠充分粘合在被附體上，并且粘合劑層對(duì)于支承基材具有更高的錨定力，能夠進(jìn)一步抑制 在被附體上貼合后剝離時(shí)出現(xiàn)糊狀殘留。作為熱塑性彈性體，可以采用任意適當(dāng)?shù)臒崴苄詮椥泽w。例如，可以列舉苯乙烯類 熱塑性彈性體、烯烴類熱塑性彈性體、氯乙烯類熱塑性彈性體、聚氨酯類熱塑性彈性體、聚 酯類熱塑性彈性體、聚酰胺類熱塑性彈性體等。熱塑性彈性體可以只使用1種、也可以并用 2種以上。作為上述熱塑性彈性體，優(yōu)選苯乙烯類熱塑性彈性體。作為苯乙烯類熱塑性彈性 體，例如，可以列舉苯乙烯一乙烯一丁烯共聚物(SEB)等苯乙烯類AB型二嵌段共聚物；苯乙 烯一丁二烯一苯乙烯共聚物(SBS)、SBS的氫化物(苯乙烯一乙烯一丁烯一苯乙烯共聚物 (SEBS))、苯乙烯一異丁烯一苯乙烯共聚物(SIS)、SIS的氫化物(苯乙烯一乙烯一丙烯一苯 乙烯共聚物(SEPQ)、苯乙烯一異丁烯一苯乙烯共聚物(SIBQ等苯乙烯類ABA型三嵌段共 聚物；苯乙烯一丁二烯一苯乙烯一丁二烯(SBSB)等苯乙烯類ABAB型四嵌段共聚物；苯乙 烯一丁二烯一苯乙烯一丁二烯一苯乙烯(SBSBS)等苯乙烯類ABABA型五嵌段共聚物；具有 這些以上的AB重復(fù)單元的苯乙烯類多嵌段共聚物；苯乙烯一丁二烯橡膠(SBR)等將苯乙烯 類無規(guī)共聚物的乙烯性雙鍵氫化而得到的氫化物等。苯乙烯類熱塑性彈性體也可以使用市 售品。作為市售品的苯乙烯類熱塑性彈性體的具體例子，例如，可以列舉Kraton Polymer公司生產(chǎn)的“G1657” (苯乙烯類彈性體)等。作為苯乙烯類熱塑性彈性體以外的熱塑性彈性體的具體例子，例如，可以列舉 CEBC (JSR株式會(huì)社生產(chǎn)、Dynaron 6000系列)、SEBC (JSR株式會(huì)社生產(chǎn)、Dynaron 4000系 列)。除了苯乙烯類熱塑性彈性體以外，粘合劑層還可以含有任意適當(dāng)?shù)恼澈蟿Ｗ鳛?這樣的粘合劑，可以列舉橡膠類粘合劑、丙烯酸類粘合劑、有機(jī)硅類粘合劑等。根據(jù)需要，粘合劑層可以含有其它成分。作為其它成分，例如，可以列舉烯烴類樹 脂、有機(jī)硅類樹脂、液態(tài)丙烯酸類共聚物、聚乙烯亞胺、脂肪酸酰胺、磷酸酯、一般的添加劑 等。在粘合劑層中所含有的其它成分種類、數(shù)和量可以根據(jù)目的適當(dāng)設(shè)定。作為添加劑，例 如，可以列舉增粘劑；軟化劑；防老劑；受阻胺類光穩(wěn)定劑；紫外線吸收劑；氧化鈣、氧化鎂、 二氧化硅和氧化鋅、氧化鈦等填充劑或顏料等。
配合增粘劑的作用在于提高粘合力。為了避免由于凝聚力下降而導(dǎo)致出現(xiàn)糊狀殘 留的問題，增粘劑的配合量根據(jù)被附體而適當(dāng)決定為任意適當(dāng)?shù)呐浜狭?。通常，相?duì)于100 重量份形成粘合劑的樹脂材料，優(yōu)選為O 60重量份、更優(yōu)選為0 50重量份、進(jìn)一步優(yōu) 選為0 40重量份。作為增粘劑，例如，可以列舉脂肪族類共聚物、芳香族類共聚物、脂肪族一芳香族 類共聚物系或脂環(huán)式類共聚物等的石油類樹脂、香豆酮一茚類樹脂、萜烯類樹脂、萜烯酚醛 類樹脂、聚合松香等松香類樹脂、(烷基)酚醛類樹脂、二甲苯類樹脂或它們的氫化物等。增 粘劑可以只使用1種、也可以并用2種以上。作為增粘劑，從剝離性和耐候性等方面出發(fā)，例如，優(yōu)選荒川化學(xué)工業(yè)社生產(chǎn)的 “ARCON P-125”等的加氫類增粘劑。另外，增粘劑可以使用作為烯烴樹脂或與熱塑性彈性體 的摻合物而銷售的市售品。配合軟化劑的作用在于提高粘合力。作為軟化劑，例如，可以列舉低分子量的二烯 類聚合物、聚異丁烯、氫化聚異戊二烯、氫化聚丁二烯或它們的衍生物。作為該衍生物，例 如，可以例示在一個(gè)末端或兩個(gè)末端具有OH基或COOH基的衍生物。具體可以列舉氫化聚 丁二烯二醇、氫化聚丁二烯一醇、氫化聚異戊二烯二醇、氫化聚異戊二烯一醇等。為了進(jìn)一 步抑制對(duì)被附體的粘合性的提高，優(yōu)選氫化聚丁二烯和氫化聚異戊二烯等二烯類聚合物的 氫化物和烯烴類軟化劑等。具體可以列舉KURARAY CO.，LTD.生產(chǎn)的“Kuraprene LIR-200” 等。這些軟化劑可以只使用1種、也可以并用2種以上。軟化劑的分子量可以適當(dāng)設(shè)定為任意適當(dāng)?shù)牧?。如果軟化劑的分子量過小，可 能導(dǎo)致從粘合劑層向被附體的物質(zhì)轉(zhuǎn)移和重剝離化等，另一方面，如果軟化劑的分子量過 大，就會(huì)存在缺乏提高粘合力的效果的傾向，所以，軟化劑的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為5000 100000、更優(yōu)選為 10000 50000。在使用軟化劑時(shí)，其添加量可以采用任意的適當(dāng)量。如果軟化劑的添加量過多，就 會(huì)存在在高溫或在室外暴露時(shí)糊狀殘留增加的傾向，所以，相對(duì)于100重量份形成粘合劑 的樹脂材料，優(yōu)選為40重量份以下、更優(yōu)選為20重量份以下、進(jìn)一步優(yōu)選為10重量份以 下。相對(duì)于100重量份形成粘合劑的樹脂材料，如果軟化劑的添加量大于40重量份，在高 溫環(huán)境下、室外暴露時(shí)的糊狀殘留就會(huì)變得顯著。根據(jù)需要，可以對(duì)粘合劑層的單面或兩面進(jìn)行表面處理。作為表面處理，例如，可 以列舉電暈放電處理、紫外線照射處理、焰火處理、等離子體處理、濺射蝕刻處理等。D.表面保護(hù)片的制造方法本發(fā)明的表面保護(hù)片可以通過任意適當(dāng)?shù)姆椒ㄖ圃?。代表性地可以列舉通過共 擠出制造支承基材，在該支承基材上熱熔涂布粘合劑的方法(制造方法1)；通過共擠出制 造支承基材，在該支承基材上涂布溶解有粘合劑的有機(jī)溶劑涂布液或粘合劑水分散的乳液 的方法(制造方法幻；將形成支承基材各層的材料和形成粘合劑層的材料共擠出的方法 (制造方法；3)等。可以使用擠出機(jī)和共擠出用模頭，根據(jù)吹塑法、T模法等進(jìn)行共擠出法。由上述制造方法1或2制造本發(fā)明的表面保護(hù)片時(shí)，可以對(duì)設(shè)有粘合劑層的支承 基材表面、即表面層(I )的表面實(shí)施易粘合處理。作為易粘合處理，例如，可以列舉電暈 放電處理、ITRO處理(硅酸化焰火處理)、增粘涂層處理等。
作為在上述制造方法2中的有機(jī)溶劑，可以采用任意適當(dāng)?shù)娜軇?。作為這樣的有 機(jī)溶劑，例如，可以列舉甲苯、二甲苯等芳香族烴類溶劑；乙酸乙酯等脂肪族羧酸酯類溶劑； 己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烴類溶劑等。這樣的有機(jī)溶劑可以只使用1種、也可以并用2種 以上。由上述制造方法2制造本發(fā)明的表面保護(hù)片時(shí)，有機(jī)溶劑涂布液中可以含有交聯(lián) 劑。作為交聯(lián)劑，例如，可以列舉環(huán)氧類交聯(lián)劑、異氰酸酯類交聯(lián)劑、氮丙啶交聯(lián)劑等。由上述制造方法2制造本發(fā)明的表面保護(hù)片時(shí)的涂布方法，可以采用任意適當(dāng)?shù)?涂布方法。作為涂布方法，例如，可以列舉使用棒涂機(jī)、凹版涂布機(jī)、旋涂機(jī)、輥涂機(jī)、刮刀涂 布機(jī)、敷貼器等的方法。本發(fā)明的表面保護(hù)片中也可以含有剝離劑。作為剝離劑，可以列舉長(zhǎng)鏈烷基類剝 離劑和有機(jī)硅類剝離劑。作為使本發(fā)明的表面保護(hù)片含有剝離劑的方法，例如，可以列舉 在上述制造方法1 3中，使表面層(II )含有剝離劑并進(jìn)行共擠出的方法；和在上述制造 方法1 3中，在形成支承基材后，將剝離劑溶解在溶劑等中進(jìn)行涂布的方法等。實(shí)施例下面，通過實(shí)施例具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明完全不限定于這些實(shí)施例。其中，實(shí) 施例等中的試驗(yàn)和評(píng)價(jià)方法如下。并且，份表示重量份?！端阈g(shù)平均粗糙度Ral》利用雙面膠帶，將支承基材的不與粘合劑層接觸的表面層(II )的表面粘貼在光 滑的玻璃上，之后，對(duì)于支承基材的與粘合劑層接觸的表面層(I )的表面，使用光學(xué)式測(cè) 量?jī)x NT9100(Veeco 公司生產(chǎn))，在 Measurement Type :VSI (Infinite Scan), Objective 10. OX,FOV :1. OX,Modulation Threshold :0. 的條件下，以 η = 3 進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定后，以 Terms Removal :Tilt Only(Plane Fit),Window Filtering :Fourier Filtering,Fourier Filtering (High Pass/Gaussian/High Cut Off 5/mm)進(jìn)行數(shù)據(jù)解析，將此時(shí)顯示的算術(shù) 平均粗糙度Ra作為Ral?！端阈g(shù)平均粗糙度Ra2》利用雙面膠帶，將支承基材的與粘合劑層接觸的表面層(I )的表面粘貼在光滑 的玻璃上，之后，對(duì)支承基材的不與粘合劑層接觸的表面層(II )的表面，使用光學(xué)式測(cè) 量?jī)x NT9100(Veeco 公司生產(chǎn))，在 Measurement Type :VSI (Infinite Scan), Objective 2. 5X、FOV :1. OX、Modulation Threshold :0. 的條件下，以 η = 3 進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定后，以 Terms Removal =Tilt Only (Plane Fit) ,Window Filtering :None 進(jìn)行數(shù)據(jù)解析，將此時(shí)顯 示的算術(shù)平均粗糙度Ra作為Ra2?！鹅F度值》使用霧度計(jì)HM_150(株式會(huì)社村上色彩技術(shù)研究所社生產(chǎn))進(jìn)行測(cè)定。根據(jù) JISK7136，通過霧度值(％ ) = Td/TtX100(Td 擴(kuò)散透射率、Tt 全部光線透射率)算出霧度值?！跺^定力(Anchoringforce)》以線壓78. 5N/cm、速度300mm/分鐘將表面保護(hù)片的粘合劑層表面之間貼合，利用 雙面膠帶，在具有足夠強(qiáng)度的固定用板(例如，SUS430BA板)上粘貼與表面保護(hù)片的粘合 劑層面相反的一側(cè)的表面。
粘貼30分鐘后，使用內(nèi)向anstron)型拉伸試驗(yàn)機(jī)(株式會(huì)社島津制作所生產(chǎn)， Autograph)，在拉伸速度300mm/分鐘、180°剝離的條件下，剝離預(yù)先將粘合劑層之間貼合 的表面保護(hù)片的一側(cè)。此時(shí)，對(duì)于固定用板一側(cè)的、表面保護(hù)片的支承基材和粘合劑層之間 產(chǎn)生破壞(錨定破壞)的樣品，將其破壞所需的力作為錨定力(N/20mm)。另外，對(duì)于剝離時(shí)在固定用板一側(cè)的表面保護(hù)片的支承基材和粘合劑層間以外產(chǎn) 生破壞的樣品，判斷為不發(fā)生錨定破壞(在表1中記為“-”)?！逗隣顨埩簟纷鳛楸桓襟w，使用丙烯酸板(MitsubishiRayon Co. ,Ltd.生產(chǎn)、ACRYLITE L)、ABS 板、SUS板(SUS430BA)。其中，關(guān)于SUS板，使用利用甲苯洗凈其表面的SUS板。在各被附體上，以線壓78. 5N/cm、速度300mm/分鐘貼合表面保護(hù)片，在80°C放置 1天。之后，恢復(fù)到室溫，以速度300mm/分鐘、90°剝離的條件剝離表面保護(hù)片，目測(cè)觀 察在各被附體表面上有無糊狀殘留。〇無糊狀殘留X 有糊狀殘留[實(shí)施例1]作為支承基材的形成材料，準(zhǔn)備以下的材料。(不與粘合劑層接觸的表面層(II)的形成材料)準(zhǔn)備50份無規(guī)聚丙烯(Japan Polypropylene Corporation 生產(chǎn)、N0VATEC PP EG8)和 50 份低密度聚乙烯(Japan Polyethylene Corporation 生產(chǎn)、N0VATEC LD LJ803)的混合物。(機(jī)械物性控制層的形成材料)準(zhǔn)備嵌段聚丙烯(住友化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)、 Noblen KS23f8)。(與粘合劑層接觸的表面層(I))準(zhǔn)備無規(guī)聚丙烯(Japan Polypropylene Corporation 生產(chǎn)、N0VATEC PP EG8)。通過T模熔融共擠出，使上述支承基材的形成材料成型，得到支承基材(1)。不與 粘合劑層接觸的表面層(II )的厚度為8 μ m，機(jī)械物性控制層的厚度為40 μ m，與粘合劑層 接觸的表面層(I )的厚度為8 μ m。另外，作為粘合劑層的形成材料，準(zhǔn)備100份苯乙烯一乙烯一丁烯一苯乙烯嵌段 共聚物(SEBQ (Kraton Polymers生產(chǎn)、G1657)和30份增粘劑(荒川化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社生 產(chǎn)，ARCON P-125)的混合物。將上述粘合劑層的形成材料溶解在稀釋溶劑(甲苯)中，涂布在支承基材(1)上 并使其干燥，形成厚度為5μπι的粘合劑層，得到表面保護(hù)片(1)。在表1中表示表面保護(hù)片(1)的評(píng)價(jià)結(jié)果。[實(shí)施例2]作為與粘合劑層接觸的表面層(I )的形成材料，使用無規(guī)聚丙烯(SimAllomer Ltd.生產(chǎn)、PF433M)代替無規(guī)聚丙烯(Japan Polypropylene Corporation 生產(chǎn)、N0VATEC PP EG8)，除此之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到表面保護(hù)片O)。在表1中表示表面保護(hù)片O)的評(píng)價(jià)結(jié)果。[實(shí)施例3]
作為與粘合劑層接觸的表面層(I )的形成材料，使用無規(guī)聚丙烯(SimAllomer Ltd.生產(chǎn)、PC630A)代替無規(guī)聚丙烯(Japan Polypropylene Corporation 生產(chǎn)、NOVATEC PP EG8)，除此之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到表面保護(hù)片(3)。在表1中表示表面保護(hù)片(3)的評(píng)價(jià)結(jié)果。[實(shí)施例4]作為與粘合劑層接觸的表面層(I )的形成材料，使用無規(guī)聚丙烯(Japan Polypropylene Corporation 生產(chǎn)、WINTEC WFX6)代替無規(guī)聚丙烯(Japan Polypropylene
Corporation生產(chǎn)、NOVATEC PP EG8)，除此之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到表面保護(hù)片 ⑷。在表1中表示表面保護(hù)片的評(píng)價(jià)結(jié)果。[實(shí)施例5]作為與粘合劑層接觸的表面層(I )的形成材料，使用無規(guī)聚丙烯(Japan Polypropylene Corporation 生產(chǎn)、WINTEC WFX4)代替無規(guī)聚丙烯(Japan Polypropylene
Corporation生產(chǎn)、NOVATEC PP EG8)，除此之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到表面保護(hù)片 ⑶。在表1中表示表面保護(hù)片(5)的評(píng)價(jià)結(jié)果。[實(shí)施例6]作為與粘合劑層接觸的表面層(I )的形成材料，使用無規(guī)聚丙烯(Japan Polypropylene Corporation 生產(chǎn)、WINTEC WSX02)代替無規(guī)聚丙烯(Japan Polypropylene Corporation生產(chǎn)、NOVATEC PP EG8)，除此之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到表面保護(hù)片 (6)。在表1中表示表面保護(hù)片(6)的評(píng)價(jià)結(jié)果。[實(shí)施例7]作為與粘合劑層接觸的表面層(I )的形成材料，使用無規(guī)聚丙烯(Japan Polypropylene Corporation 生產(chǎn)、WINTEC WFW4)代替無規(guī)聚丙烯(Japan Polypropylene
Corporation生產(chǎn)、NOVATEC PP EG8)，除此之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到表面保護(hù)片 ⑵。在表1中表示表面保護(hù)片(7)的評(píng)價(jià)結(jié)果。[實(shí)施例8]作為與粘合劑層接觸的表面層(I )的形成材料，使用無規(guī)聚丙烯(Japan Polypropylene Corporation 生產(chǎn)、WELNEX RFG4VA)代替無規(guī)聚丙烯(Japan Polypropylene Corporation生產(chǎn)、NOVATEC PPEG8)，除此之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到 表面保護(hù)片(8)。在表1中表示表面保護(hù)片(8)的評(píng)價(jià)結(jié)果。[比較例1]作為與粘合劑層接觸的表面層(I )的形成材料，使用嵌段聚丙烯(Japan Polypropylene Corporation 生產(chǎn)、NOVATEC PP EC9)代替無規(guī)聚丙烯(Japan Polypropylene Corporation生產(chǎn)、NOVATEC PP EG8)，除此之外，與實(shí)施例1同樣操作，得 到表面保護(hù)片(Cl)。
在表1中表示表面保護(hù)片(Cl)的評(píng)價(jià)結(jié)果。[比較例2]作為與粘合劑層接觸的表面層(I )的形成材料，使用嵌段聚丙烯(Japan Polypropylene Corporation 生產(chǎn)、N0VATEC PP BC2E)代替無規(guī)聚丙烯(Japan Polypropylene Corporation生產(chǎn)、N0VATEC PPEG8)，除此之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到 表面保護(hù)片(C2)。在表1中表示表面保護(hù)片(C2)的評(píng)價(jià)結(jié)果。[比較例3]作為與粘合劑層接觸的表面層(I )的形成材料，使用嵌段聚丙烯(Japan Polypropylene Corporation 生產(chǎn)、N0VATEC PP BC3HF)代替無規(guī)聚丙烯(Japan Polypropylene Corporation生產(chǎn)、N0VATEC PPEG8)，除此之外，與實(shí)施例1同樣操作，得到 表面保護(hù)片(C3)。在表1中表示表面保護(hù)片(C3)的評(píng)價(jià)結(jié)果。[比較例4]作為與粘合劑層接觸的表面層(I )的形成材料，使用均聚丙烯(Japan Polypropylene Corporation 生產(chǎn)、N0VATEC PP EA9)代替無規(guī)聚丙烯(Japan Polypropylene Corporation生產(chǎn)、N0VATEC PP EG8)，除此之外，與實(shí)施例1同樣操作，得 到表面保護(hù)片(C4)。在表1中表示表面保護(hù)片(C4)的評(píng)價(jià)結(jié)果。
權(quán)利要求
1.一種表面保護(hù)片，其特征在于在作為支承基材的一個(gè)最外層的表面層(I)上具備粘合劑層， 該粘合劑層含有熱塑性彈性體， 該表面層(I )含有大于50重量％的無規(guī)聚丙烯。
2.如權(quán)利要求1所述的表面保護(hù)片，其特征在于所述表面層(I )的算術(shù)平均表面粗糙度Ral為0. 5 μ m以下。
3.如權(quán)利要求1所述的表面保護(hù)片，其特征在于 所述支承基材由2層以上的結(jié)構(gòu)構(gòu)成，具有算術(shù)平均表面粗糙度Ra2為0. 5 μ m 2. 0 μ m的表面層(II )，作為所述表面層 (I )的相反側(cè)的最外層。
4.如權(quán)利要求1所述的表面保護(hù)片，其特征在于 所述支承基材由3層以上的結(jié)構(gòu)構(gòu)成，具有機(jī)械物性控制層，作為中間層之一。
5.如權(quán)利要求1所述的表面保護(hù)片，其特征在于 所述表面層(I )的厚度為2 μ m 20 μ m。
6.如權(quán)利要求3所述的表面保護(hù)片，其特征在于 所述表面層(II )的厚度為2 μ m 20 μ m。
7.如權(quán)利要求1所述的表面保護(hù)片，其特征在于所述粘合劑層中的熱塑性彈性體的含有比例為50重量％以上。
8.如權(quán)利要求1所述的表面保護(hù)片，其特征在于所述表面層(I )中的無規(guī)聚丙烯的熔體流動(dòng)速率為lg/lOmin 50g/10min。
9.如權(quán)利要求1所述的表面保護(hù)片，其特征在于 霧度值為20% 80%。
全文摘要
本發(fā)明提供一種新型的表面保護(hù)片，其在支承基材上具備粘合劑層，粘合劑層對(duì)支承基材具有高的錨定力，在被附體上貼附后剝離時(shí)不會(huì)出現(xiàn)糊狀殘留。本發(fā)明的表面保護(hù)片在支承基材的最外層的一個(gè)表面層(Ⅰ)上具備粘合劑層，該粘合劑層含有熱塑性彈性體，該表面層(Ⅰ)含有大于50重量％的無規(guī)聚丙烯。
文檔編號(hào)C09J7/02GK102079955SQ20101057630
公開日2011年6月1日 申請(qǐng)日期2010年12月1日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月1日
發(fā)明者內(nèi)田翔, 林圭治, 武田公平, 澤﨑良平 申請(qǐng)人:日東電工株式會(huì)社