專利名稱：表面保護(hù)片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本實用新型涉及一種表面保護(hù)片。具體來說，本實用新型涉及可以在如下用途等中使用的表面保護(hù)片，即，例如在對金屬板、涂裝了的金屬板、鋁合金框、樹脂板、裝飾鋼板、氯乙烯層壓鋼板、玻璃板等構(gòu)件進(jìn)行搬運、加工或養(yǎng)護(hù)等時，貼附在這些構(gòu)件表面而加以保護(hù)。
背景技術(shù)：
作為對于表面保護(hù)片來說所必需的特性，可以舉出如下的特性，S卩，在貼附于被粘附體上后，不會有該表面保護(hù)片的浮起或剝離，在剝離除去時粘合層不會殘留在被粘附體上。特別是，在將表面保護(hù)片剝離之前的期間在高溫下或室外暴露下等嚴(yán)酷的條件下進(jìn)行 向被粘附體上貼附該表面保護(hù)片的操作時，在對表面保護(hù)片來說所必需的上述特性中，則要求更高一層的特性。另外，需要抑制將貼附在被粘附體上的表面保護(hù)片剝離時裂開的情況。以往，在普遍使用的表面保護(hù)片的粘合層中，使用在天然橡膠或改性天然橡膠中配合適量的增粘劑等而得的天然橡膠系粘合劑。此種表面保護(hù)片就室內(nèi)的使用而言沒有特別的問題。但是，由于天然橡膠系粘合劑在其結(jié)構(gòu)中具有不飽和雙鍵，因此在暴露于室外的情況下，會因紫外線而引起分子斷裂。由此，在將使用了天然橡膠系粘合劑的表面保護(hù)片剝離時，會產(chǎn)生粘合劑殘留于被粘附體中的問題。由此，希望有耐氣候性良好的表面保護(hù)片。另外，還有在將貼附于被粘附體上的表面保護(hù)片剝離時容易裂開的問題。為了解決上述問題，提出過在粘合層的形成時將丙烯酸系共聚物用異氰酸酯化合物或羥甲基化合物以不喪失粘合性的程度交聯(lián)三維化而提高凝聚力的丙烯酸系粘合劑、聚異丁烯等合成橡膠系粘合劑。但是，由于這些粘合劑是溶劑系的，因此在表面保護(hù)片的安全衛(wèi)生上、公害的觀點、經(jīng)濟(jì)性等方面存在問題。近年來，為了改善這些問題，要求實現(xiàn)粘合劑的無溶劑化。作為其有力的途徑，研究過將包含熱塑性彈性體的粘合層和包含聚烯烴系樹脂的基材層利用共擠出制膜而制造表面保護(hù)片的方法(例如參照專利文獻(xiàn)I、專利文獻(xiàn)2)。但是，在這些表面保護(hù)片中，也存在著將貼附于被粘附體上的表面保護(hù)片剝離時仍舊容易裂開的問題、以及耐氣候性不足的問題?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I日本特開平5-194923號公報(第2頁)專利文獻(xiàn)2日本特開昭61-103975號公報(第I頁)

實用新型內(nèi)容本實用新型的目的在于，提供一種表面保護(hù)片，其是在基材層的一面形成有粘合層的表面保護(hù)片，其與各種被粘附體的粘合力良好，抗撕裂性優(yōu)異，耐氣候性非常優(yōu)異，即使在室外使用或在高溫下保存的情況下，其粘合力的增加也很少，從被粘附體上剝離時的剝離性良好。本實用新型的表面保護(hù)片是在基材層的一面形成有粘合層的表面保護(hù)片，該基材層是利用JIS-K-7127測定出的初期彈性模量為5000kg/cm2以上的聚烯烴系樹脂層，該基材層至少包含白色系層及黑色系層2層，該粘合層是利用JIS-K-7127測定出的初期彈性模量為I 50kg/cm2的苯乙烯系樹脂層， 該表面保護(hù)片的愛爾門道夫撕裂強(qiáng)度為50g以上。根據(jù)本實用新型，可以提供一種表面保護(hù)片，其是在基材層的一面形成有粘合層的表面保護(hù)片，其與各種被粘附體的粘合力良好，抗撕裂性優(yōu)異，耐氣候性非常優(yōu)異，即使在室外使用或在高溫下保存的情況下，其粘合力的增加也很少，從被粘附體上剝離時的剝離性良好。

圖I是表示本實用新型的表面保護(hù)片的一個實施方式的圖。
具體實施方式
本實用新型的表面保護(hù)片在基材層的一面形成有粘合層?；膶邮抢肑IS-K-7127測定出的初期彈性模量為5000kg/cm2以上的聚烯烴系樹脂層。在基材層的上述初期彈性模量小于5000kg/cm2的情況下，表面保護(hù)片的韌性就有可能降低，例如手工粘貼操作性有可能變差。作為基材層的初期彈性模量，優(yōu)選為6000kg/cm2 20000kg/cm2,更優(yōu)選為 6500kg/cm2 15000kg/cm2?；膶雍芯巯N系樹脂。基材層中的聚烯烴系樹脂的含有比例優(yōu)選為60重量％以上，更優(yōu)選為70重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80重量％以上，特別優(yōu)選為85重量％以上，最優(yōu)選為90重量％以上。此種聚烯烴系樹脂既可以僅使用I種，也可以使用2種以上。作為基材層中所含的聚烯烴系樹脂，可以采用任意的恰當(dāng)?shù)木巯N系樹脂，然而從成膜穩(wěn)定性、焚燒等觀點考慮，優(yōu)選聚丙烯等丙烯系聚合物；低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)等乙烯系聚合物?；膶又锌梢院械囊蚁┫稻酆衔锏拿芏葍?yōu)選為O. 88 O. 93g/cm3，更優(yōu)選為O. 895 O. 920g/cm3?；膶觾?yōu)選至少包含白色系層及黑色系層2層。這樣，就可以形成耐氣候性非常出色的表面保護(hù)片。白色系層是顯示出白色系的色調(diào)的層，例如由JIS-L-1015規(guī)定的白色度優(yōu)選為60%以上，更優(yōu)選為70%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80%以上，特別優(yōu)選為85%以上。白色系層優(yōu)選包含白色顏料。作為白色顏料，可以采用任意的恰當(dāng)?shù)陌咨伭?。作為此種白色顏料，例如可以舉出氧化鈦。在白色系層含有白色顏料的情況下，其含有比例相對于形成白色系層的樹脂成分優(yōu)選為O. I 50重量％，更優(yōu)選為I 30重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5 20重量％。[0026]形成白色系層的樹脂成分優(yōu)選為聚烯烴系樹脂，更優(yōu)選為選自丙烯系聚合物及乙烯系聚合物中 的至少I種，進(jìn)一步優(yōu)選為密度O. 88 O. 93g/cm3的乙烯系聚合物。作為形成白色系層的樹脂成分，具體來說，可以優(yōu)選舉出聚丙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)。白色系層中的聚烯烴系樹脂的含有比例優(yōu)選為60重量％以上，更優(yōu)選為70重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80重量％以上，特別優(yōu)選為85重量％以上，最優(yōu)選為90重量％以上。此種聚烯烴系樹脂既可以僅使用I種，也可以使用2種以上。白色系層的厚度可以根據(jù)目的采用任意的恰當(dāng)?shù)暮穸?。此種厚度優(yōu)選為I 50 μ m,更優(yōu)選為3 40 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為5 30 μ m，特別優(yōu)選為10 30 μ m。黑色系層是顯示出黑色系的色調(diào)的層。黑色系層優(yōu)選包含黑色顏料。作為黑色顏料，可以采用任意的恰當(dāng)?shù)暮谏伭?。作為此種黑色顏料，例如可以舉出炭黑。在黑色系層含有黑色顏料的情況下，其含有比例相對于形成黑色系層的樹脂成分優(yōu)選為0.01 10重量％，更優(yōu)選為O. I 5重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為O. 5 3重量％。形成黑色系層的樹脂成分優(yōu)選為聚烯烴系樹脂，更優(yōu)選為選自丙烯系聚合物及乙烯系聚合物中的至少I種，進(jìn)一步優(yōu)選為密度O. 88 O. 93g/cm3的乙烯系聚合物。作為形成黑色系層的樹脂成分，具體來說，可以優(yōu)選舉出聚丙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)。黑色系層中的聚烯烴系樹脂的含有比例優(yōu)選為60重量％以上，更優(yōu)選為70重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80重量％以上，特別優(yōu)選為85重量％以上，最優(yōu)選為90重量％以上。此種聚烯烴系樹脂既可以僅使用I種，也可以使用2種以上。黑色系層的厚度可以根據(jù)目的采用任意的恰當(dāng)?shù)暮穸?。此種厚度優(yōu)選為I 100 μ m,更優(yōu)選為5 70 μ m，進(jìn)一步優(yōu)選為10 60 μ m,特別優(yōu)選為20 50 μ m。在基材層中，出于防止劣化等目的，也可以含有任意的恰當(dāng)?shù)奶砑觿?。作為此種添加劑，例如可以舉出防氧化劑；紫外線吸收劑；受阻胺系光穩(wěn)定劑等光穩(wěn)定劑；防靜電干擾劑；氧化鈣、氧化鎂、二氧化硅、氧化鋅、氧化鈦等填充劑；顏料；防積料劑(目Y 二防止剤)；潤滑劑；防粘連劑；發(fā)泡劑；聚乙烯亞胺等?；膶拥暮穸瓤梢愿鶕?jù)目的采用任意的恰當(dāng)?shù)暮穸?。作為此種厚度，優(yōu)選為20 300 μ m,更優(yōu)選為30 250 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選為40 200 μ m。在基材層的背面?zhèn)龋鲇谫x予防滑性或易切性(handycut)的目的，也可以實施凹凸加工。此外，也可以在基材層的背面?zhèn)刃纬捎∷拥雀鞣N功能層。粘合層是利用JIS-K-7127測定出的初期彈性模量為I 50kg/cm2的苯乙烯系樹脂層。在粘合層的上述初期彈性模量小于lkg/cm2的情況下，有可能無法體現(xiàn)出足夠的抗撕裂性。在粘合層的上述初期彈性模量超過50kg/cm2的情況下，粘合層有可能變得過硬。作為粘合層的初期彈性模量，優(yōu)選為3kg/cm2 40kg/cm2,更優(yōu)選為4kg/cm2 30kg/cm2。而且，本實用新型中，粘合層的初期彈性模量是將形成粘合層的形成材料(粘合劑組合物)涂布于隔膜上并干燥，制作僅為粘合劑層的試驗片而測定的。粘合層含有苯乙烯系樹脂。粘合層中的苯乙烯系樹脂的含有比例優(yōu)選為50重量％以上,更優(yōu)選為60重量％以上,進(jìn)一步優(yōu)選為70重量％以上,特別優(yōu)選為80重量％以上，最優(yōu)選為90重量％以上。此種苯乙烯系樹脂既可以僅使用I種，也可以使用2種以上。作為粘合層中所含的苯乙烯系樹脂，可以采用任意的恰當(dāng)?shù)谋揭蚁┫禈渲?。本實用新型中，作為苯乙烯系樹脂，?yōu)選為A/B/A或A/B/A與A’ /B’的混合物的加氫物。這里，A及A’是由苯乙烯系單體構(gòu)成的聚合嵌段，B及B’是由共軛二烯構(gòu)成的聚合嵌段。由苯乙烯系單體構(gòu)成的聚合嵌段的分子量優(yōu)選為1000 1000000，更優(yōu)選為2000 100000。由苯乙烯系單體構(gòu)成的聚合嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為20°C以上。由共軛二烯構(gòu)成的聚合嵌段的分子量優(yōu)選為1000 1000000，更優(yōu)選為10000 300000。由共軛二烯構(gòu)成的聚合嵌段的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為-20°C以下。作為苯乙烯系單體，可以采用具有苯乙烯結(jié)構(gòu)的任意的恰當(dāng)?shù)膯误w。作為此種苯乙烯系單體，例如可以舉出乙烯基苯乙烯、乙烯基二甲苯、乙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、α -甲基苯乙烯等。苯乙烯系單體既可以僅為I種，也可以是2種以上。作為共軛二烯，可以采用具有共軛二烯結(jié)構(gòu)的任意的恰當(dāng)?shù)膯误w。作為此種共軛二烯，例如可以舉出丁二烯、異戊二烯等。共軛二烯既可以僅為I種，也可以是2種以上。苯乙烯系樹脂的加氫優(yōu)選為將由共軛二烯構(gòu)成的聚合嵌段選擇性地加氫的狀態(tài)?！け揭蚁┫禈渲挠晒曹椂?gòu)成的聚合嵌段的加氫的程度相對于共軛二烯成分整體來說優(yōu)選為60重量％以上，更優(yōu)選為80重量％以上。在苯乙烯系樹脂的由共軛二烯構(gòu)成的聚合嵌段的加氫的程度相對于共軛二烯成分整體來說小于60重量％的情況下，有可能無法體現(xiàn)出足夠的抗撕裂性。本實用新型的苯乙烯系樹脂中，A與B的比率優(yōu)選為A : B = 5 : 95 50 : 50，Α’與B’的比率優(yōu)選為Α’ B’ = 5 : 95 50 : 50。在粘合層中，出于調(diào)節(jié)粘合性等目的，也可以在不損害本實用新型的目的的范圍內(nèi)，混合其他的苯乙烯系樹脂。在形成粘合層時，出于控制粘合特性等目的，可以根據(jù)需要，例如適當(dāng)?shù)靥砑榆浕RIJ、烯烴系樹脂、硅酮系聚合物、液狀丙烯酸系共聚物、增粘劑、防老化劑、受阻胺系光穩(wěn)定齊U、紫外線吸收劑、聚乙烯亞胺、脂肪酸酰胺、磷酸酯、填充劑或顏料(例如氧化鈣、氧化鎂、二氧化硅、氧化鋅、氧化鈦等)等添加劑。也可以根據(jù)需要對粘合層表面實施例如電暈放電處理、紫外線照射處理、火焰處理、等離子體處理、濺射蝕刻處理等以對粘合性的控制或貼附操作性等為目的的表面處理。增粘劑的配合對于提高粘合力是有效的。但是，為了避免由凝聚力的降低造成的膠痕問題的產(chǎn)生，要與應(yīng)用表面保護(hù)片的被粘附體對應(yīng)地適當(dāng)?shù)貨Q定增粘劑的配合量。對于增粘劑的配合量，通常來說，相對于苯乙烯系樹脂，優(yōu)選為60重量％以下，更優(yōu)選為50重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為40重量％以下，特別優(yōu)選為30重量％以下。作為增粘劑，例如可以沒有特別限制地使用脂肪族系共聚物、芳香族系共聚物、月旨肪族·芳香族系共聚物系或脂環(huán)式系共聚物等石油系樹脂、香豆酮-茚系樹脂、萜烯系樹月旨、萜烯酚醛系樹脂、聚合松香等松香系樹脂、(烷基)酚醛系樹脂、二甲苯系樹脂、它們的氫化物等在粘合劑中普遍使用的物質(zhì)。增粘劑既可以僅使用I種，也可以使用2種以上。這些增粘劑當(dāng)中，從剝離性或耐氣候性等方面考慮，優(yōu)選氫化系的增粘劑。而且，增粘劑也可以使用作為與烯烴樹脂的混合物在市場上銷售的物質(zhì)。軟化劑的配合對于提高粘合力是有效的。作為軟化劑，例如可以舉出低分子量的二烯系聚合物、聚異丁烯、氫化聚異戊二烯、氫化聚丁二烯、它們的衍生物等。作為此種衍生物，例如可以例示出在一個末端或兩個末端具有OH基或COOH基的物質(zhì)，具體來說，可以舉
出氫化聚丁二烯二醇、氫化聚丁二烯單醇、氫化聚異戊二烯二醇、氫化聚異戊二烯單醇等。特別是，從抑制對被粘附體的粘合性的提高的目的考慮，優(yōu)選氫化聚丁二烯或氫化聚異戊二烯等二烯系聚合物的氫化物或烯烴系軟化劑等。作為此種軟化劑，具體來說，可以買到(株)Kuraray制的商品名“Kuraprene LIR-200”等。這些軟化劑既可以僅使用I種，也可以使用2種以上。軟化劑的分子量可以適當(dāng)?shù)卦O(shè)定為任意的恰當(dāng)?shù)牧?，然而如果分子量變小，則有可能導(dǎo)致從粘合層向被粘附體的物質(zhì)轉(zhuǎn)移或重剝離化等，另一方面，如果分子量變大，則會有缺乏粘合力的提高效果的趨勢，因此軟化劑的數(shù)均分子量優(yōu)選為5000 10萬，更優(yōu)選為I萬 5萬。在使用軟化劑時，其添加量可以適當(dāng)?shù)卦O(shè)定為任意的恰當(dāng)?shù)牧?，然而如果添加量多，則會有高溫或室外暴露時的膠痕增加的趨勢，因此相對于苯乙烯系樹脂，優(yōu)選為60重量％以下，更優(yōu)選為50重量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為40重量％以下，特別優(yōu)選為30重量％以 下。粘合層的厚度只要根據(jù)所要求的粘合力等適當(dāng)?shù)卦O(shè)定為任意的恰當(dāng)?shù)暮穸燃纯?。粘合層的厚度?yōu)選為I 50 μ m,更優(yōu)選為2 40 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選為5 20 μ m。加氫前的苯乙烯系樹脂可以利用任意的恰當(dāng)?shù)姆椒▉碇圃臁Ｗ鳛榇朔N制造方法，例如在惰性烴溶劑(例如環(huán)己烷等)中，使用仲丁基鋰等進(jìn)行苯乙烯系單體的活性聚合，然后添加共軛二烯，形成由苯乙烯系單體構(gòu)成的聚合嵌段/由共軛二烯構(gòu)成的聚合嵌段的雙嵌段結(jié)構(gòu)，如果需要，則向其中再添加苯乙烯系單體而形成三嵌段結(jié)構(gòu)。另外，也可以通過使用2官能以上的偶聯(lián)劑，形成三嵌段結(jié)構(gòu)、支化嵌段結(jié)構(gòu)等。作為對苯乙烯系樹脂的加氫的方法，可以采用任意的恰當(dāng)?shù)姆椒?。作為此種方法，例如可以舉出如下的方法等，即，在惰性烴溶劑(例如環(huán)己烷等)中溶解苯乙烯系樹脂，添加使用烷基鋁等催化劑還原了的鈷或鎳等，在25 50°C左右的溫度下，使用5 40kg/cm3左右的氫，在壓力下反應(yīng)10 60分鐘左右。本實用新型的表面保護(hù)片的愛爾門道夫撕裂強(qiáng)度為50g以上。愛爾門道夫撕裂強(qiáng)度是依照J(rèn)IS-P-8116測定的值。通過使表面保護(hù)片的愛爾門道夫撕裂強(qiáng)度為50g以上，就可以形成抗撕裂性優(yōu)異的表面保護(hù)片。本實用新型的表面保護(hù)片可以通過使用形成上述基材層的形成材料和形成上述粘合層的形成材料，將基材層和粘合層利用共擠出法成膜來獲得。本實用新型的表面保護(hù)片由于基材層至少包含白色系層及黑色系層2層，因此形成基材層的形成材料為2種以上，所以，本實用新型的表面保護(hù)片可以通過使用形成基材層的2種以上的形成材料和形成粘合層的形成材料，將基材層和粘合層多層地利用共擠出法成膜來獲得。作為本實用新型的表面保護(hù)片的構(gòu)成，沒有特別限定，可以采用“白色系層/黑色系層/粘合層”、“黑色系層/白色系層/粘合層”的任意一種構(gòu)成。另外，作為基材層，也可以設(shè)為形成了黑色系層和白色系層以外的層的3層以上的層構(gòu)成。具體來說，也可以設(shè)為“透明樹脂層/白色系層/黑色系層/粘合層”等構(gòu)成。此外，白色系層與黑色系層的厚度既可以相同，也可以是不同的厚度(白色系層比黑色系層薄的厚度構(gòu)成、白色系層比黑色系層厚的厚度構(gòu)成)。作為共擠出法，可以依照薄膜制造等中普遍使用的吹塑法、T模頭法等來進(jìn)行?？梢愿鶕?jù)需要對基材層和粘合層實施上述表面處理。[0059]對于粘合層，也可以根據(jù)需要，在用于實際應(yīng)用之前的期間，臨時貼附隔膜等而加以保護(hù)。而且，對于基材層的沒有附設(shè)粘合層的面，出于形成易于開卷的卷繞體等目的，例如也可以通過向基材層中添加脂肪酸酰胺或聚乙烯亞胺等進(jìn)行脫模處理或設(shè)置包含硅酮系、長鏈烷基系、氟系等適當(dāng)?shù)膭冸x劑的涂布層。實施例下面，利用實施例對本實用新型進(jìn)行具體說明，然而本實用新型并不受這些實施例的任何限定。[實施例I]將向聚丙烯(出光石油化學(xué)公司制、F-744NP)中添加20重量％的白色顏料(大日精化公司制、HCM2035W)而得的基材白層形成材料、和向聚丙烯(出光石油化學(xué)公司制、F-744NP)中添加2重量％的炭黑(三菱化學(xué)制、炭黑“#45”)而得的基材黑層形成材料利用T模頭共擠出成形(擠出機(jī)溫度200°C、模頭溫度200°C )成膜，得到表2所示的白黑雙層薄 旲A (白層/黑層=20 μ m/20 μ m)。對薄膜A的黑層側(cè)實施電暈處理，在該處理面上涂布粘合劑組合物，制作出表面保護(hù)片，該粘合劑組合物是向表I所示的聚合物I中添加36重量％的松香系氫化甘油酯(軟化點85°C )、3重量％的碳酸鈣、O. 6重量％的苯酚系防老化劑，溶解于甲苯中而得(固體成分60重量％ )。所得的表面保護(hù)片的基材層的厚度為40μπι，粘合層的厚度為15μπι。[實施例2]制作將聚丙烯(出光石油化學(xué)公司制、F-744NP)60重量份、高密度聚乙烯(Tosoh公司制、NIP0L0N HARD 5700)40重量份混合而得的基材成形聚合物材料，將向該基材成形聚合物材料中添加20重量％的白色顏料(大日精化公司制、HCM2035W)而得的基材白層形成材料、和向聚丙烯(出光石油化學(xué)公司制、F-744NP)中添加2重量％的炭黑(三菱化學(xué)制、炭黑“#45”)而得的基材黑層形成材料利用T模頭共擠出成形(擠出機(jī)溫度200°C、模頭溫度200°C )成膜，得到表2所示的白黑雙層薄膜B (白層/黑層=20 μ m/20 μ m)。對薄膜B的黑層側(cè)實施電暈處理，在該處理面上涂布粘合劑組合物，制作出表面保護(hù)片，該粘合劑組合物是向表I所示的聚合物2中添加20重量％的脂肪族性石油樹脂(軟化點100°C )、30重量％的脂肪族性石油樹脂(軟化點40°C )、0· 5重量％的苯酚系防老化劑，溶解于甲苯中而得(固體成分60重量％ )。所得的表面保護(hù)片的基材層的厚度為40 μ m，粘合層的厚度為10 μ m。[實施例3]制作將高密度聚乙烯(Tosoh公司制、NIP0L0N HARD 5700)80重量份、和低密度聚乙烯(Tosoh公司制、Petrocene 225) 20重量份混合而得的基材成形聚合物材料,將向該基材成形聚合物材料中添加20重量％的白色顏料(大日精化公司制、HCM2035W)而得的基材白層形成材料、向聚丙烯(出光石油化學(xué)公司制、F-744NP)中添加2重量％的炭黑(三菱化學(xué)制、炭黑“#45”)而得的基材黑層形成材料、和將實施例2中得到的粘合劑組合物(除去甲苯)用捏合機(jī)以150°C X20分鐘混煉而得的粘合層形成材料利用T模頭共擠出成形(擠出機(jī)溫度200°C、模頭溫度200°C )成膜，得到表面保護(hù)片(白層/黑層/粘合層=22 μ m/22 μ m/15 μ m) ο[0072][實施例4]制作將高密度聚乙烯(Tosoh公司制、NIP0L0N HARD 5700)80重量份、和低密度聚乙烯(Tosoh公司制、Petrocene 225)20重量份混合而得的基材成形聚合物材料,將向該基材成形聚合物材料中添加20重量％的白色顏料(大日精化公司制、HCM2035W)而得的基材白層形成材料、和向聚丙烯(出光石油化學(xué)公司制、F-744NP)中添加2重量％的炭黑(三菱化學(xué)制、炭黑“#45”)而得的基材黑層形成材料利用T模頭共擠出成形(擠出機(jī)溫度200°C、模頭溫度200°C )成膜，得到表2所示的白黑雙層薄膜C(白層/黑層=20 μ m/20 μ m)。對薄膜C的黑層側(cè)實施電暈處理，在該處理面上涂布粘合劑組合物，制作出表面保護(hù)片，該粘合劑組合物是向表I所示的聚合物3中添加33重量％的脂肪族性石油樹脂(軟化點100°C)，溶解于甲苯中而得(固體成分60重量％)。所得的表面保護(hù)片的基材層的厚度為40μπι，粘合層的厚度為15μπι。 [實施例5]作為粘合劑組合物，使用了如下得到的粘合劑組合物，S卩，向組成與表I所示的聚合物2相當(dāng)，且Α/Β/Α的三嵌段與Α/B的二嵌段的比為80 20的聚合物中，添加42重量％的脂肪族石油樹脂(軟化點100°C )，溶解于甲苯中而得(固體成分60重量％ )，除此以外，以與實施例I相同的方法進(jìn)行，制作出表面保護(hù)片。所得的表面保護(hù)片的基材層的厚度為40μπι，粘合層的厚度為15μπι。[比較例I]使用由丙烯酸丁酯100重量份、甲基丙烯酸甲酯10重量份和丙烯酸2重量份構(gòu)成的單體成分進(jìn)行自由基聚合而得到聚合物。該聚合物的重均分子量(Mw)為50萬，Mw/Mn=4。將該聚合物溶解于甲苯中而形成粘合劑組合物(固體成分30重量％ )，除了作為粘合劑組合物使用該粘合劑以外，以與實施例I相同的方法進(jìn)行，制作出表面保護(hù)片。所得的表面保護(hù)片的基材層的厚度為40μπι，粘合層的厚度為15μπι。[比較例2]制作將高密度聚乙烯(Tosoh公司制、NIP0L0N HARD 5700)40重量份、和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA) (Tosoh公司制、Ultrathene 515)60重量份混合而得的基材成形聚合物材料，將向該基材成形聚合物材料中添加20重量％的白色顏料(大日精化公司制、HCM2035W)而得的基材白層形成材料、和向聚丙烯(出光石油化學(xué)公司制、F-744NP)中添加2重量％的炭黑(三菱化學(xué)制、炭黑“#45”)而得的基材黑層形成材料利用T模頭共擠出成形(擠出機(jī)溫度200°C、模頭溫度200°C)成膜，得到表2所示的白黑雙層薄膜D(白層/黑層=20 μ m/20 μ m)。對薄膜D的黑層側(cè)實施電暈處理，在該處理面上涂布實施例I中得到的粘合劑組合物，制作出表面保護(hù)片。所得的表面保護(hù)片的基材層的厚度為40μπι，粘合層的厚度為15μπι。[比較例3]除了在實施例I的薄膜A的制作時，沒有進(jìn)行向基材中的白色顏料及炭黑的添加，制作出僅由聚丙烯(出光石油化學(xué)公司制、F-744NP)構(gòu)成的I層的基材層以外，以與實施例I相同的方法進(jìn)行，制作出表面保護(hù)片。[0088]所得的表面保護(hù)片的基材層的厚度為40μπι，粘合層的厚度為15μπι。[評價試驗](擠出條件)擠出機(jī)·機(jī)筒直徑50ι πιΦ· L/D :20模頭·使用T模頭·[0096]·模唇Imm成形條件·牽拉速度20mm/分鐘·擠出溫度220°C(基材層·粘合層的初期彈性模量)依照J(rèn)IS-K-7127。將結(jié)果表示于表3中。(愛爾門道夫撕裂強(qiáng)度)依照J(rèn)IS-P-8116。將結(jié)果表不于表3中。(手工粘貼操作性)根據(jù)向IOcmX IOcm的不銹鋼板上貼合表面保護(hù)片時的褶皺的產(chǎn)生的容易度或偏移容易度來判定。將結(jié)果表不于表3中。(剝離操作性)根據(jù)將貼合品的表面保護(hù)片從角部分快速地剝離時的耐撕裂性來判定。將結(jié)果表不于表3中。(耐氣候性的測定)將實施例及比較例中得到的表面保護(hù)片切割為寬20mm的長方形而制作出評價用樣品。在通過使2kg的輥子來回I次而將該樣品壓接在SUS430BA板上后，投入太陽光碳弧耐候試驗機(jī)(Suga試驗機(jī)株式會社產(chǎn)品)中1000小時,然后，以O(shè). 3m/分鐘的拉伸速度沿180°方向從樣品的一端剝離至IOOmm的長度。依照下面的基準(zhǔn)評價上述的結(jié)果。將結(jié)果表示于表3中。〇樣品未破碎，可以極為良好地剝離。X :因基材的劣化而使樣品在途中破碎，或者粘合劑殘留于被粘附體中而將其污染。[表I]
I 聚答蕕·2I I
——· - - -- I II I ■ - *- *-· *' * V- -f·>· ^ ψ. ------------ ■圓- ■ - ■ - ■ -■———■...................胃
分子量8,0005JOO I5,000 I
~一""ι# 丁二烯三爾____-—
B 成分芬手量10,000 I 40,000 I80.COO I
Eitm (%)80I 80 I —75 —— I[0115]表2
權(quán)利要求1.一種表面保護(hù)片，其在基材層的一面具有粘合層， 該基材層是利用JIS-K-7127測定的初期彈性模量為5000kg/cm2以上的聚烯烴系樹脂層， 該基材層至少包含白色系層及黑色系層這2層， 該粘合層是利用JIS-K-7127測定的初期彈性模量為I 50kg/cm2的苯乙烯系樹脂層。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的表面保護(hù)片，其中， 所述白色系層的厚度為I 50 μ m。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的表面保護(hù)片，其中， 所述黑色系層的厚度為I 100 μ m。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的表面保護(hù)片，其中， 所述基材層的厚度為20 300 μ m。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的表面保護(hù)片，其中， 所述粘合層的厚度為I 50 μ m。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的表面保護(hù)片，其中， 愛爾門道夫撕裂強(qiáng)度為50g以上。
專利摘要本實用新型提供一種表面保護(hù)片，是在基材層的一面形成有粘合層的表面保護(hù)片，其與各種被粘附體的粘合力良好，抗撕裂性優(yōu)異，耐氣候性非常優(yōu)異，即使在室外使用或在高溫下保存的情況下，其粘合力的增加也很少，從被粘附體上剝離時的剝離性良好。本實用新型的表面保護(hù)片是在基材層的一面形成有粘合層的表面保護(hù)片，該基材層是利用JIS-K-7127測定出的初期彈性模量為5000kg/cm2以上的聚烯烴系樹脂層，該基材層至少包含白色系層及黑色系層2層，該粘合層是利用JIS-K-7127測定出的初期彈性模量為1～50kg/cm2的苯乙烯系樹脂層。
文檔編號C09J125/00GK202671480SQ20122005149
公開日2013年1月16日 申請日期2012年2月15日 優(yōu)先權(quán)日2012年2月15日
發(fā)明者武田公平, 生島伸祐, 山戶二郎 申請人:日東電工株式會社