專利名稱：改進的青色著色劑的制作方法
改進的青色著色劑本發(fā)明涉及用于噴墨墨水，尤其是用于溶劑噴墨墨水和UV硬化性噴墨墨水的改 進的青色著色劑。對于噴墨墨水而言越來越多地使用顏料作為著色劑。與可溶性染料相 比，顏料具有如下優(yōu)點，其以小固體粒子的形式分散地存在于墨水中，并由此具有明顯更好 的耐光性、溶劑穩(wěn)定性和溫度穩(wěn)定性。尤其是基于β-銅酞菁顏料(C. I.顏料藍15:3和 15:4)的青色著色劑顯示出最好的光穩(wěn)定性、溶劑穩(wěn)定性和溫度穩(wěn)定性，因此是最常使用的 青色著色劑。由于越來越快的噴墨印刷工藝、變得越來越小的液滴尺寸以及由于對噴墨墨水提 高的品質(zhì)要求，需要改進的銅酞菁顏料制劑。尤其重要的觀點是墨水流動性和可噴射性的 改善。對此墨水粘度的穩(wěn)定性是決定性參數(shù)。該粘度應(yīng)不僅應(yīng)當(dāng)具有盡可能低的值，而且應(yīng) 當(dāng)不依賴于剪切速率。此外，重要的是，即使在較長的墨水儲存時間后還保持相同的粘度， 其中最重要的是對溫度波動的不敏感性。只有這樣才能保證，即使在較長的儲存時間之后 墨水還可以以相同的質(zhì)量印刷。已知的是，特別是銅酞菁顏料對墨水穩(wěn)定性具有很大的影響。因此，在40°C或更高 的溫度下儲存一周后采用相應(yīng)的老化測試方法測量基于顏料藍15的墨水的粘度穩(wěn)定性。WO 2004/052997描述了用于印刷墨水的酞菁顏料制劑，但該制劑沒有達到對于噴 墨墨水所要求的粘度穩(wěn)定性。EP 1073695A公開了用于油性印刷油墨和凹版印刷油墨的酞 菁顏料制劑，其同樣不能滿足對于噴墨墨水的高要求特征。對于新型墨水體系，迄今為止的青色顏料不再能夠充分滿足提高的對墨水穩(wěn)定性 的要求。因此，嘗試基于顏料藍15的青色顏料，其不僅在不同的剪切速率下顯示出粘度穩(wěn) 定性，而且尤其是在非常慢的剪切速率下以及在墨水在升高的溫度下長時間儲存后還顯示 出低的粘度。令人驚訝地現(xiàn)已顯示出，具有平均長寬比小于或等于2.0 1、優(yōu)選為 1.6 1-1.9 1的粒子形狀，以及彡80nm的d5Q-值、優(yōu)選60-75nm的d5Q-值的初級粒子 尺寸分布以及表面電荷為-2. 5至-3. 5C/g的β -銅酞菁顏料制劑具有明顯改善的粘度和 粘度穩(wěn)定性，尤其是不僅在溶劑基墨水而且在UV-硬化性墨水中。新穎并令人驚奇的是，與具有可比較的顆粒尺寸分布但不具有同樣的表面電荷的 其他銅酞菁制劑相比，或者與雖然具有相同的表面電荷但不具有可比較的初級粒子尺寸和 形狀的銅酞菁制劑相比，本發(fā)明的顏料制劑顯示出在不同的剪切速率下顯著更差的粘度以 及更差的粘度穩(wěn)定性。只有由上述表面電荷、顏料尺寸和形狀構(gòu)成的組合才能在應(yīng)用中提 供改善的性質(zhì)。已發(fā)現(xiàn)，下式(II)的特殊顏料添加劑賦予銅酞菁顏料所期望的表面電荷。因此， 本發(fā)明目的是提供顏料制劑，其含有(a)顏料性β相銅酞菁，其特征在于，平均粒子尺寸d5Q是40-80nm，優(yōu)選50-75nm， 顏料粒子的平均長寬比小于或等于2.0 1，優(yōu)選1.6 1-1.9 1，以及(b) 1-30重量％，優(yōu)選5-20重量％的式(II)的顏料分散劑，以所述顏料性銅酞菁
的重量計。

(II)
m
其中
CPC是銅酞菁的殘基，
η是1至4.0，優(yōu)選是1至2.0的數(shù)；
m是0.5至4.0，優(yōu)選是0.7至2.0的數(shù)；
Kat是選自堿金屬，例如Li、Na、K ；或H+的陽離子ο是0至3. 5的數(shù)，其中n = m+o;R1、R2、R3、R4相同或不同，并且是C1-C2tl-烷基、C2-C2tl-烯基、C5-C2tl-環(huán)烷基 C5-C20-環(huán)烯基或C1-C4-烷基苯基，其中上述基團任選地被羥基和/或鹵素所取代。顏料性β相銅酞菁尤其是指C. I.顏料藍15:3和15:4。CPC殘基優(yōu)選為式(I)的殘基 在本發(fā)明優(yōu)選的具體實施方式
中，R1、R2、R3 是 C1-C4-烷基，以及R4是C12-C2tl-烷基、C12-C2tl-烯基、C6-C2tl-環(huán)烷基、C6-C2tl-環(huán)烯基或芐基，其中上述 基團任選地被羥基和/或鹵素，例如F、Cl、Br，尤其是F或Cl取代。在進一步優(yōu)選的具體實施方式
中，R1、R2 是 C1-C4-烷基，以及R3、R4是C6-C2tl-烷基、C6-C2tl-烯基、C6-C2tl-環(huán)烷基、C6-C2tl-環(huán)烯基或芐基，其中上 述基團任選地被羥基和/或鹵素，例如F、Cl、Br，尤其是F或Cl取代。在尤其優(yōu)選的具體實施方式
中，R1、! 2、! 3 是甲基，以及R4 是 C14-C2。-烷基或 C14-C2。-烯基。在進一步尤其優(yōu)選的具體實施方式
中，R1J2是甲基，以及R3、R4 是芐基、C8-C2tl-烷基或 C8-C2tl-烯基。優(yōu)選的殘基N+R1R2R3R4的例子是三甲基己基銨、三甲基辛基銨、三甲基癸基銨、三甲基十六烷基銨、三甲基月桂基銨、三甲基硬脂?；@、二硬脂?；谆@、二甲基硬脂酰 基節(jié)基銨。本發(fā)明的主題還在于制備本發(fā)明的顏料制劑的方法，其特征在于，在有機溶劑的 存在下采用結(jié)晶型無機鹽對銅酞菁粗顏料進行鹽捏合，并且在鹽捏合之前、期間和/或之 后加入式(II)的顏料分散劑。作為結(jié)晶型無機鹽可以考慮的有例如硫酸鋁、硫酸鈉、氯化鈣、氯化鉀或氯化鈉， 優(yōu)選硫酸鈉、氯化鈉和氯化鉀。作為有機溶劑可以考慮的有例如酮，酯，酰胺，砜，亞砜，硝基化合物，單_、雙-或 三_羥基-C2-C12-烷烴，它們可以被C1-C8-烷基和一個或多個羥基取代。尤其優(yōu)選的是基 于單體、低聚物和聚合物型C2-C3-亞烷基二醇的、與水可混溶的高沸點有機溶劑，例如二乙 二醇、二乙二醇單甲醚和二乙二醇單乙醚，三乙二醇、三乙二醇單甲醚和三乙二醇單乙醚， 二丙二醇、二丙二醇單甲醚和二丙二醇單乙醚，丙二醇單甲醚和丙二醇單乙醚和液態(tài)聚乙 二醇和聚丙二醇，N-甲基吡咯烷酮，以及此外還有三醋精、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、甲 基乙基酮、環(huán)己酮、雙丙酮醇、乙酸丁酯、硝基甲烷、二甲亞砜和環(huán)丁砜。無機鹽與銅酞菁之間的重量比優(yōu)選為(2至8) 1，特別是(5至7) 1。有機溶 劑與無機鹽之間的重量比優(yōu)選是(Iml 6g)至(3ml 7g)。有機溶劑與由無機鹽和銅酞 菁構(gòu)成的總和之間的重量比優(yōu)選是(Iml 2.5g)至(Iml 7. 5g)。在捏合期間的溫度可以為40-140°C，優(yōu)選80-120°C。捏合持續(xù)時間有利地為 4h-12h，優(yōu)選 6h-8h。在鹽捏合之后，有利地通過用水洗滌除去無機鹽和有機溶劑，并按常規(guī)方法干燥 如此獲得的顏料組合物。任選地，在鹽捏合之后接著進行溶劑處理。溶劑處理可以在水中或有機溶劑中進 行。如果使用有機溶劑，則可以優(yōu)選使用下組的有機溶劑該有機溶劑優(yōu)選自含1-10個碳 原子的醇，例如甲醇，乙醇，正丙醇，異丙醇，丁醇例如正丁醇、異丁醇、叔丁醇，戊醇例如正 戊醇、2-甲基-2-丁醇，己醇例如2-甲基-2-戊醇、3-甲基-3-戊醇、2-甲基-2-己醇、3-乙 基-3-戊醇、辛醇例如2，4，4-三甲基-2-戊醇，環(huán)己醇；或二醇，如乙二醇，二乙二醇，丙二 醇，二丙二醇，山梨糖醇或甘油；聚二醇，如聚乙二醇或聚丙二醇；醚，如甲基異丁基醚、四 氫呋喃、二甲氧基乙烷或二噁烷；二醇醚，如乙二醇或丙二醇的單烷基醚，或二乙二醇單烷 基醚，其中烷基可以代表甲基、乙基、丙基和丁基，例如丁基乙二醇或甲氧基丁醇；聚乙二醇 單甲醚，尤其是平均摩爾質(zhì)量為350-550g/mol的那些，和聚乙二醇二甲醚，尤其是平均摩 爾質(zhì)量為250-500g/mol的那些；酮如丙酮、二乙基酮、甲基異丁基酮、甲基乙基酮、甲基異 丁基酮或環(huán)己酮；單_、雙-或三-羥基-C2-C12-烷烴化合物，其含有1或2個酮基且其中一 個或多個羥基可以用C1-C8-烷基醚化或用C1-C8-烷基羰基酯化；脂族酰胺，如二甲基甲酰 胺；或環(huán)狀羧酰胺，如N-甲基吡咯烷酮；或芳族烴，如苯或由烷基、烷氧基、硝基、氰基或鹵 素取代的苯，例如甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙苯、茴香醚、硝基苯、氯苯、二氯苯、三氯苯、芐 腈或溴苯；或其它取代的芳族化合物，如苯酚、甲酚、硝基苯酚，例如鄰硝基苯酚；以及這些 有機溶劑的混合物。優(yōu)選的溶劑是C1-C6-醇，尤其是甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、異丁醇、正丁醇、叔丁 醇和叔戊醇；C3-C6-酮，尤其是丙酮、甲基乙基酮或二乙基酮；四氫呋喃，二噁烷，乙二醇，二乙二醇或乙二醇-C3-C5-烷基醚，尤其是2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、丁基乙二醇、甲苯、 二甲苯、乙苯、氯苯、鄰二氯苯、硝基苯、環(huán)己烷、雙丙酮醇或甲基環(huán)己烷。該溶劑也可以含有水、酸或堿。尤其優(yōu)選在水中進行溶劑處理。溶劑處理有利地進行l(wèi)_8h，并且在30_200°C，優(yōu)選60_100°C的溫度下進行。式(II)的分散劑可以在鹽捏合之前和/或期間或者在溶劑處理之前和/或期間 以一份或多份添加到銅酞菁顏料中。式(II)的分散劑自身可以通過由式(III)的銅酞菁-磺酸以及式(IV)的銨化合 物成鹽來制備CPC-(S(V)n[Kat]。+(III)其中，CPC、Kat、n*o如以上所定義； 其中，R1、R2、R3和R4如以上所定義，A定義為Cl—、Br—、0H—、乙酸根或甲酸根。還可能的是，通過在鹽捏合之前和/或期間或在溶劑處理之前和/或期間分別加 入例如式(III)的磺酸(鹽)和式(IV)的銨鹽，原位制備式(II)的顏料分散劑。本發(fā)明的顏料制劑除了銅酞菁顏料和式(II)添加劑之外還可以進一步包含其它 常規(guī)助劑或添加劑，例如表面活性劑、非顏料性分散劑、填料、調(diào)節(jié)劑(Stellmittel)、樹脂、 蠟、消泡劑、防塵劑、增量劑、抗靜電劑、防腐劑、干燥抑制劑、流變控制添加劑、潤濕劑、抗氧 化劑、UV吸收劑、配色著色劑和光穩(wěn)定劑，優(yōu)選以0. 1-25重量％，尤其是0. 5-15重量％的 量，基于顏料組合物的總重量計。尤其在用于水溶性、UV-硬化以及基于溶劑的墨水時，本發(fā)明的顏料制劑明顯優(yōu)于 基于顏料藍15的傳統(tǒng)顏料。此處表明，一方面與基于顏料藍15的現(xiàn)有顏料相比，達到明顯更佳的粘度穩(wěn)定 性，另一方面能夠?qū)崿F(xiàn)低的初始粘度。這些參數(shù)決定性地影響墨水的流動性、可能的液滴尺 寸以及由此影響溶解度還有印刷速度。此外還表明，即使在墨水老化時，這些參數(shù)與基于常 規(guī)顏料鹽15的墨水相比明顯經(jīng)歷更小的波動。這一性質(zhì)甚至在60°C墨水儲存28天后，也就是甚至在比標(biāo)準(zhǔn)測試(40°C，1周)更 嚴(yán)酷的條件下，也得到驗證。本發(fā)明的顏料制劑特別適用于制備青色顏料的記錄液體。按照熱熔法，該制備可 以基于水性或非水性噴墨印刷工藝操作，以及基于微乳液操作，但也有用于其他復(fù)印、書 寫、繪畫、標(biāo)記、印章、登記或印刷操作工藝，以及用于電子照相調(diào)色劑和顯影劑以及用于濾 色片。成品的記錄液體通常包含總計0. 1-50重量％的本發(fā)明顏料制劑，0-99重量％的 水以及0. 5-99. 5重量％的有機溶劑和/或保濕劑。在優(yōu)選的具體實施方式
中，記錄液體 包含0. 5-15重量％的顏料制劑，35-75重量％的水以及10-50重量％的有機溶劑和/或保濕劑；在另一個優(yōu)選的具體實施方式
中，記錄液體包含0. 5-15重量％的顏料制劑，0-20重 量％的水以及70-99. 5重量％的有機溶劑和/或保濕劑。本發(fā)明的記錄液體還可以進一步 包含常規(guī)的添加劑，例如防腐劑、陽離子、陰離子或非離子表面活性物質(zhì)(表面活性劑和潤 濕劑)以及粘度調(diào)節(jié)劑，例如聚乙烯醇、纖維素衍生物或水溶性天然或人造樹脂作為成膜 劑或粘結(jié)劑以增加粘附強度和耐磨強度。本發(fā)明的顏料制劑以及由其制備的噴墨墨水還可以用其他的著色劑配色，所述其 它著色劑例如是有機顏料或無機顏料和/或染料。在這種情況下，它們在墨水組中使用， 所述墨水組由黃色、品紅色、青色和黑色墨水組成，所述墨水包括顏料和/或染料作為著色 劑。此外，它們可以在墨水組中使用，所述墨水組額外地包含一種或多種例如橙色、綠色、藍 色和/或特殊顏色(金色、銀色)的裝飾色(斑點色)。在此，優(yōu)選印刷墨水的鹽，其黑色制劑優(yōu)選含有炭黑作為著色劑，尤其是氣黑或爐 法炭黑；其青色制劑包含一種或多種選自酞菁顏料的本發(fā)明的顏料制劑，任選地用顏料藍 16、顏料藍56、顏料藍60或顏料藍61進行調(diào)色；其品紅色制劑優(yōu)選包含選自下組的顏料 單偶氮顏料、雙偶氮顏料、β “萘酚顏料、萘酚AS顏料、色淀偶氮顏料、金屬配合物顏料、苯 并咪唑酮顏料、蒽嵌蒽二酮顏料、蒽醌顏料、喹吖啶酮顏料、二噁嗪顏料、茈顏料、硫靛顏料、 三芳基碳鐺顏料或二酮吡咯并吡咯顏料，尤其是如下染料索引顏料顏料紅2、顏料紅3、顏 料紅4、顏料紅5、顏料紅9、顏料紅12、顏料紅14、顏料紅38、顏料紅48:2、顏料紅48:3、顏 料紅48:4、顏料紅53:1、顏料紅57:1、顏料紅112、顏料紅122、顏料紅144、顏料紅146、顏 料紅147、顏料紅149、顏料紅168、顏料紅169、顏料紅170、顏料紅175、顏料紅176、顏料紅 177、顏料紅179、顏料紅181、顏料紅184、顏料紅185、顏料紅187、顏料紅188、顏料紅207、 顏料紅208、顏料紅209、顏料紅210、顏料紅214、顏料紅242、顏料紅247、顏料紅253、顏料 紅254、顏料紅255、顏料紅256、顏料紅257、顏料紅262、顏料紅263、顏料紅264、顏料紅 266、顏料紅269、顏料紅270、顏料紅272、顏料紅274、顏料紫19、顏料紫23或顏料紫32 ；其 黃色制劑優(yōu)選包含選自下組顏料的顏料單偶氮顏料、雙偶氮顏料、苯并咪唑啉顏料、異吲 哚啉酮顏料、異吲哚啉顏料或萘環(huán)酮顏料(Perinonpigmente)，尤其是如下染料索引顏料 顏料黃1、顏料黃3、顏料黃12、顏料黃13、顏料黃14、顏料黃16、顏料黃17、顏料黃73、顏料 黃74、顏料黃81、顏料黃83、顏料黃87、顏料黃97、顏料黃111、顏料黃120、顏料黃126、顏 料黃127、顏料黃128、顏料黃139、顏料黃150、顏料黃151、顏料黃154、顏料黃155、顏料黃 173、顏料黃174、顏料黃175、顏料黃176、顏料黃180、顏料黃181、顏料黃191、顏料黃194、 顏料黃196、顏料黃213或顏料黃219 ；其橙色制劑優(yōu)選包含選自下組的顏料雙偶氮顏料、 β -萘酚顏料、萘酚AS顏料、苯并咪唑酮顏料或萘環(huán)酮顏料，尤其是如下染料索引顏料顏 料橙5、顏料橙13、顏料橙34、顏料橙36、顏料橙38、顏料橙43、顏料橙62、顏料橙68、顏料 橙70、顏料橙71、顏料橙72、顏料橙73、顏料橙74或顏料橙81 ；其綠色制劑優(yōu)選包含選自 酞菁顏料的顏料，尤其是如下染料索引顏料顏料綠7或顏料綠36。另外，所述墨水組還可以包含配色染料，其優(yōu)選選自C. I.酸性黃3、C. I.食品黃3、 C. I.酸性黃17和C. I.酸性黃23 ；C. I.直接黃86、C. I.直接黃28、C. I.直接黃51、C. I.直 接黃98和C. I.直接黃132 ；C. I.活性黃37 ；C. I.直接紅1、C. I.直接紅11、C. I.直接紅37、 C. I.直接紅62、C. I.直接紅75、C. I.直接紅81、C. I.直接紅87、C. I.直接紅89、C. I.直 接紅95和C. I.直接紅227 ；C. I.酸性紅UC. I.酸性紅8、C. I.酸性紅18,C. I.酸性紅52、C. I.酸性紅80、C. I.酸性紅81、C. I.酸性紅82、C. I.酸性紅87、C. I.酸性紅94、C. I.酸 性紅115、C. I.酸性紅131、C. I.酸性紅144、C. I.酸性紅152、C. I.酸性紅154、C. I.酸 性紅186、C. I.酸性紅245、C. I.酸性紅249和酸性紅289 ；C. I.活性紅21、C. I.活性紅 22、C. I.活性紅23、C. I.活性紅35、C. I.活性紅63、C. I.活性紅106、C. I.活性紅107、 C. I.活性紅112、C. I.活性紅113、C. I.活性紅114、C. I.活性紅126、C. I.活性紅127、 C. I.活性紅128、C. I.活性紅129、C. I.活性紅130、C. I.活性紅131、C. I.活性紅137、 C. I.活性紅160、C. I.活性紅161、C. I.活性紅174和C. I.活性紅180 ；C. I.酸性紫48、 C. I.酸性紫54、C. I.酸性紫66、C. I.酸性紫126、C. I.酸性藍1、C. I.酸性藍9、C. I.酸 性藍80、C. I.酸性藍93、C. I.酸性藍93:1、C. I.酸性藍182、C. I.直接藍86、C. I.直接藍 199、C. I.酸性綠1、C. I.酸性綠16、C. I.酸性綠25、C. I.酸性綠81、C. I.反應(yīng)性綠12、 C. I.酸性棕126、C. I.酸性棕237、C. I.酸性棕289、C. I.酸性棕黑194、C. I.硫化黑1、 C. I.硫化黑2、C. I.可溶性硫化黑、C. I.反應(yīng)性黑5、C. I.反應(yīng)性黑31、C. I.反應(yīng)性黑8， 其中，所述反應(yīng)性染料也以其部分或全部水解的形式存在。在以下的實施例中，份數(shù)表示重量份，百分比表示重量百分比。實施例1(對比)鹽捏合，苯二酰亞氨基亞甲基-CuPC-分散劑將75g粗銅酞菁(例如根據(jù)DE-A-2432564，實施例1制備的)、375gNaCl、3. 75g苯 二酰亞氨基亞甲基_銅酞菁(如在EP 1061419實施例1中制備的)和IOOml 二甘醇裝入 11實驗室捏合機(Werner&Pfleiderer)。捏合時間是8h，捏合溫度為大約95°C。當(dāng)捏合完 成后，將捏合物料轉(zhuǎn)移到61燒瓶中并在室溫下與4000ml稀鹽酸(5重量％ ) 一起攪拌2h。 隨后濾出懸浮液，用水洗滌濾餅，在對流爐中于80°C下干燥16h并用IKA磨機粉化。獲得 76g具有表1所列出物理數(shù)值的銅酞菁制劑。實施例2 (對比)振動研磨；CuPc-磺酸-分散劑將粗銅酞菁(如在EP 1061419，實施例1中制備的)在裝有鐵棒的按照離心振動 原理操作的振動磨中研磨。研磨體填充度是75%。研磨料填充水平是80%。研磨進行90 分鐘。將研磨料在90°C下在4倍用量的5重量％的硫酸中攪拌2h，將懸浮液吸出并將濾餅 洗滌到無鹽。該含水濾餅具有33重量％的干物質(zhì)含量。隨后的溶劑處理將303g如此制備的濾餅在240g的53重量％的氫氧化鈉、240g的異丁醇中制成 漿料(angeschlSmmt)，然后與3g銅酞菁-磺酸(磺化度約為1.5)混合。將混合物 均化，并在135°C下加壓攪拌3h。隨后蒸餾出異丁醇，蒸餾出的溶劑量用水彌補。濾出懸浮 液，將濾餅洗滌至中性并干燥。獲得102g具有表1所列出物理數(shù)值的銅酞菁制劑。實施例3將75g粗銅酞菁(例如根據(jù)DE-A-2432564實施例1制備的)、375gNaCl和IOOml 二甘醇裝入11實驗室捏合機(We rner&Pfleiderer)。捏合持續(xù)時間是8h，捏合溫度為大 約95°C。當(dāng)捏合完成后，將捏合物料轉(zhuǎn)移到6L燒瓶中并在室溫下與4000ml稀鹽酸(5重 量％) —起攪拌2h。隨后濾出懸浮液，用水洗滌濾餅。將如此獲得的顏料濾餅在800ml水 中制成漿料，并在80°C下與6. 5g銅酞菁-磺酸(磺化度為約1. 5)和1. 60g(0. 005mol)三 甲基十六烷基氯化銨一起攪拌2h。濾出懸浮液，洗滌，在對流爐中于80°C下干燥16h并用 IKA磨機粉化。獲得83g具有表1所列出物理數(shù)值的銅酞菁制劑。
實施例4制備類似實施例3的銅酞菁制劑，唯一的區(qū)別在于，用1.67g(0.005mol)的硬脂酰 三甲基氯化銨代替三甲基十六烷基氯化銨。實施例5制備類似實施例3的銅酞菁制劑，唯一的區(qū)別在于，用2. 86g(0. 005mol)的二硬脂 ?；谆然@代替三甲基十六烷基氯化銨。實施例6制備類似實施例3的銅酞菁制劑，唯一的區(qū)別在于，用1.63g(0.005mol)的硬脂酰 基芐基二甲基氯化銨代替三甲基十六烷基氯化銨。表1 對于粒子尺寸分布，使用一系列電子顯微照片。目測識別初級粒子。每個初級粒 子的面積借助圖表來確定。由所述面積算出相同面積的圓的直徑。確定由此所計算的當(dāng)量 直徑的頻率分布且將頻率換算成體積比例且作為粒子尺寸分布的表示。d5(l值是指50%的 所計數(shù)的粒子小于該值的當(dāng)量直徑。顏料的電荷測定根據(jù)"Electrostatics1999 ；Inst. Phys. Conf. Ser. No 163， page 285, Streaming Current Charge versus TriboCharge ；R. Baur, H-T. Macholdt, Ε. Michel”所述的方法進行。列出如表1中以庫倫/克顏料計的電荷作為結(jié)果。應(yīng)用實施例1 用于UV-硬化性噴墨墨水的磨料用實施例1、2以及3的顏料制劑各20g、78g丙烯酸酯低聚物混合物、Ig聚合物型 分散助劑和Ig穩(wěn)定劑制備顏料濃縮物，并借助于油漆攪拌器(Paintshaker)分散。由如此獲得的磨料測定在不同的剪切速率下的粘度分布。在采用根據(jù)本發(fā)明實施例3的顏料制劑制備的磨料中，獲得取決于剪切具有低初 始粘度和低粘度變化的粘度曲線(

圖1)。應(yīng)用實施例2 =UV-硬化性噴墨墨水將15g應(yīng)用實施例1制備的濃縮物分別與76. 6g丙烯酸鹽單體、8g光敏引發(fā)劑混 合物以及0. 4g潤濕劑混合成墨水。
將如此獲得的墨水在60°C下溫?zé)豳A存。測定起始以及7、14、21和28天后的粘度。在具有本發(fā)明的顏料制劑制備的墨水中，獲得了穩(wěn)定的粘度，該粘度在溫?zé)豳A存 中沒有顯示出顯著的改變(圖2)。應(yīng)用實施例3 用于溶劑基噴墨墨水的磨料用實施例1、2以及3的顏料制劑各12g、13. 2gPVC/PVAc共聚物和 74.8g Dowano 1PMA制備顏料濃縮物，并借助于油漆攪拌器分散。由如此獲得的磨料測定不同剪切速率下的粘度分布。在具有根據(jù)實施例3的本發(fā)明顏料制劑制備的磨料中，獲得取決于剪切具有低初 始粘度和低粘度變化的粘度曲線(圖3)。
權(quán)利要求
顏料制劑，其含有(a)顏料性β 相銅酞菁，其特征在于，其平均粒子尺寸d50為40 80nm，顏料粒子的平均長寬比小于或等于2.0∶1，以及(b)1 30重量％的式(II)的顏料分散劑，以所述顏料性銅酞菁的重量計其中CPC是銅酞菁的殘基，n是1至4.0的數(shù)，m是0.5至4.0的數(shù)，Kat是選自堿金屬或H+的陽離子，o是0至3.5的數(shù)，其中n＝m+o；R1、R2、R3、R4相同或不同，并且是C1 C20 烷基、C2 C20 烯基、C5 C20 環(huán)烷基、C5 C20 環(huán)烯基或C1 C4 烷基苯基，其中上述基團任選地被羥基和/或鹵素取代。FPA00001188681700011.tif
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的顏料制劑，其特征在于， R1、R2、R3是C1-C4-烷基，并且R4是C12-C2tl-烷基、C12-C2tl-烯基、C6-C2tl-環(huán)烷基、C6-C2tl-環(huán)烯基或芐基，其中上述基團 任選地被羥基和/或鹵素取代。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的顏料制劑，其特征在于， R1、R2是C1-C4-烷基，并且R3、R4是C6-C2tl-烷基、C6-C2tl-烯基、C6-C2tl-環(huán)烷基、C6-C2tl-環(huán)烯基或芐基，其中上述基 團任選地被羥基和/或鹵素取代。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的顏料制劑，其特征在于， R1U是甲基，并且
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中一項或多項所述的顏料制劑，其特征在于，平均粒子尺寸d5(l是
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中一項或多項所述的顏料制劑，其特征在于，顏料粒子的平均長 寬比是 1. 6 1-1. 9 1。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中一項或多項所述的顏料制劑，其特征在于，含有5-20重量％的 式(II)的顏料分散劑，以顏料性銅酞菁的重量計。
8.制備根據(jù)權(quán)利要求1-7中一項或多項所述的顏料制劑的方法，其特征在于，在有機 溶劑的存在下采用結(jié)晶型無機鹽對銅酞菁粗顏料進行鹽捏合，并且在鹽捏合之前、期間和/ 或之后加入式(II)的顏料分散劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-7中一項或多項所述的顏料制劑的用途，用于將噴墨墨水、電子照 相調(diào)色劑和顯影劑以及濾色片著色。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的用途，用于將含溶劑的噴墨墨水和UV-硬化性噴墨墨水著色。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種顏料制劑，其含有(a)顏料性β相銅酞菁，其特征在于，平均粒子尺寸為40-80nm，顏料粒子的平均長寬比小于或等于2.0∶1；以及(b)以顏料性銅酞菁重量計1-30重量％的式(II)的顏料分散劑，其中，CPC是銅酞菁的殘基，n是1至4.0的數(shù)；m是0.5至4.0的數(shù)；Kat是選自堿金屬或H+的陽離子；o是0至3.5的數(shù)，其中n＝m+o；R1、R2、R3、R4相同或不同并且為C1-C20-烷基、C2-C20-烯基、C5-C20-環(huán)烷基、C5-C20-環(huán)烯基或C1-C4-烷基苯基，其中上述基團任選地被羥基和/或鹵素取代。此外，該顏料制劑的特征在于高度的粘度穩(wěn)定性，這使其尤其適于水性、溶劑基和UV-硬化性噴墨-墨水。
文檔編號C09D11/00GK101932659SQ200980103928
公開日2010年12月29日 申請日期2009年5月2日 優(yōu)先權(quán)日2008年6月3日
發(fā)明者C·策, H-T·馬霍爾德, J·蓋森伯格, S·施奈德, T·梅茨 申請人:科萊恩金融(Bvi)有限公司