專利名稱：：非水系顏料墨的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及非水系顏料墨，尤其涉及適合用于噴墨記錄體系的非水系顏料墨。
背景技術(shù)：
：噴墨記錄體系是從微細(xì)噴嘴噴射流動性高的液體墨、并使其附著在紙等記錄介質(zhì)上而進(jìn)行印刷的印刷體系。該體系具有可以以比較廉價的裝置高速且低噪音地印刷高分辨率、高品質(zhì)的圖像的特征，最近迅速得到普及。作為該噴墨記錄體系所使用的墨的色料，大致分為利用顏料的色料和利用染料的色料。其中，由于高畫質(zhì)印刷所需要的耐光性、耐候性以及耐水性優(yōu)異，因而將顏料作為色料的墨有增加的趨勢。從溶劑的角度出發(fā)，墨大致分為水系類型墨和非水系類型墨。水系類型墨由于水系溶劑和水作為墨的介質(zhì)，因此，將顏料微細(xì)地分散在此介質(zhì)中并且確保其穩(wěn)定性是極其困難的。從這樣的觀點出發(fā)，提出了一種水系顏料墨，該墨可以將顏料膠嚢化并分散在水系介質(zhì)中(日本特開平9-151342號公報、日本特開平ll-140343號公報)?？墒?，由于是水系，不能否認(rèn)存在耐水性差的問題。對此，以揮發(fā)性溶劑為主體的溶劑系墨、以不揮發(fā)性溶劑為主體的油系墨這樣的不使用水作為墨用溶劑的非水系墨引起關(guān)注。非水性墨與水系墨相比，干燥性良好，適印性也優(yōu)異。該非水系墨由非水系的溶劑、顏料、顏料分散劑等構(gòu)成。3廣泛使用的顏料分散劑為聚合物，因此，在溶劑中易發(fā)生分子間的相互作用或交聯(lián)。為了防止顏料的聚集并提高分散性，該顏料分散劑之間的相互作用或交聯(lián)在一定程度上是必要的，但過多發(fā)生時，墨在開放體系長期放置時，不能正常地從噴墨噴頭的噴嘴噴出(不噴出的噴嘴增加、產(chǎn)生墨滴的亂濺等)，其結(jié)果，在圖像中產(chǎn)生白條紋或圖像的精度降低。進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)尤其在高溫高濕環(huán)境下放置印刷機時，即使對噴嘴部進(jìn)行包含墨的擠出和擦拭的清洗操作，也有一些噴嘴不恢復(fù)(不能還原為正常噴出)。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的在于提供一種非水系顏料墨，其對于在開放體系中的長期保存、進(jìn)一步在開放體系中在高溫高濕環(huán)境下的保存是穩(wěn)定的，使用于噴墨記錄體系時，噴出穩(wěn)定性優(yōu)異。根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供一種非水系顏料墨，所述非水系顏料墨包含顏料、顏料分散劑和非水系溶劑，其中，前述顏料分散劑是包含具有碳數(shù)12以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(Ml)、具有氨基的(曱基)丙烯酸衍生物(M2)以及(甲基)丙烯酸和/或具有羧基的(曱基)丙烯酸衍生物(M3)作為構(gòu)成單體的丙烯酸系聚合物，在全部構(gòu)成單體中，含有8~15摩爾％前述單體(M2),含有0.6~8摩爾％前述單體(M3)，并且前述單體(M2)與前述單體(M3)的摩爾比(M2)/(M3)為1.3~15。根據(jù)本發(fā)明的第二方面，提供一種印刷物，其通過使用上述本發(fā)明的水系顏料墨印刷而獲得。根據(jù)本發(fā)明的第三方面，提供一種非水系顏料墨用顏料分散劑，該非水系顏料墨用顏料分散劑由丙烯酸系聚合物構(gòu)成，該丙烯酸系聚合物包含具有碳數(shù)12以上的烷基的(曱基)丙烯酸烷基酯(Ml)、具有氨基的(曱基)丙烯酸衍生物(M2)以及(曱基)丙烯酸和/或具有羧基的(甲基)丙烯酸衍生物(M3)作為構(gòu)成單體，在全部構(gòu)成單體中，含有8~15摩爾％前述單體(M2),含有0.6~8摩爾％前述單體(M3),并且單體(M2)與單體(M3)的摩爾比(M2)/(M3)為1.3~15。具體實施例方式本發(fā)明的非水系顏料墨(以下、有時也稱為"墨")使用丙烯酸系聚合物作為顏料分散劑，該丙烯酸系聚合物以多個特定的單體(M1)~(M3)作為構(gòu)成單體。即，該丙烯酸系聚合物包含碳數(shù)12以上的長鏈烷基、氨基和羧基，并且控制氨基和羧基的量。其結(jié)果，可實現(xiàn)下述的非水系顏料墨作為顏料分散劑的丙烯酸系聚合物之間的相互作用的程度或交聯(lián)密度在適當(dāng)?shù)姆秶词乖陂_放體系中，在高溫高濕環(huán)境下，也具有良好的保存穩(wěn)定性，并且在用于噴墨記錄體系時噴出穩(wěn)定性也優(yōu)異。本發(fā)明的墨，作為必須成分，包含顏料、顏料分散劑和非水系溶劑。作為顏料，例如可使用偶氮系、酞菁系、染料系、縮合多環(huán)系、硝基系、亞硝基系等有機顏料(亮洋紅6B、色淀紅C、沃丘格紅、雙偶氮黃、漢撒黃、酞菁藍(lán)、酞菁綠、堿性藍(lán)、苯胺黑等)；鈷、鐵、鉻、銅、鋅、鉛、鈦、釩、錳、鎳等金屬類、金屬氧化物及硫化物、以及赭黃、群青、絳藍(lán)等無機顏料、爐法炭黑、燈黑、乙炔黑、槽法炭黑等炭黑類。這些顏料可單獨使用任意l種，此外，也可以2種以上組合使用。從分散性和保存穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，顏料的平均粒徑優(yōu)選為300nm以下，更優(yōu)選為150nm以下，進(jìn)一步優(yōu)選為100nm以下。在此，顏料的平均粒徑是通過(抹)堀場制作所制造的動態(tài)光散射式粒度分布測定裝置LB-500所測定的值。墨中的顏料的含量通常為O.Ol~20重量％，從印刷濃度和墨粘度的觀點出發(fā)，優(yōu)選為1~15重量％,更優(yōu)選為510重量%。顏料分散劑(以下、也稱為"分散劑")是包含具有碳數(shù)12以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(Ml)、具有氨基的(曱基)丙烯酸衍生物(M2)以及(曱基)丙烯酸和/或具有羧基的(甲基)丙烯酸衍生物(M3)作為單體的丙烯酸系聚合物。在此，"(曱基)丙烯酸酯"是指丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯，"(曱基)丙烯酸衍生物"是指丙烯酸衍生物和曱基丙烯酸衍生物，(曱基)丙烯酸"是指丙烯酸和甲基丙烯酸。單體(Ml)所含的碳數(shù)12以上的烷基可列舉出十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基等。該酯部分的烷基鏈可以為直鏈也可以為支鏈。作為單體(Ml),具體地可列舉出(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(曱基)丙烯酸二十二烷基酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟醇酯、(甲基)丙烯酸硬脂?；サ?曱基)丙烯酸直鏈烷基酯、以及(曱基)丙烯酸異硬脂酰基酯這樣的(曱基)丙烯酸支鏈烷基酯。這些可以單獨使用或者2種以上組合使用。其中，從可兼顧墨的凝固點降低和顏料分散體(包含顏料、顏料分散劑和稀釋溶劑的分散體)的低粘度化的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用(曱基)丙烯酸十二烷基酯((曱基)丙烯酸月桂酯)和/或(曱基)丙烯酸二十二烷基酯((甲基)丙烯酸山崳酯)，更優(yōu)選將兩者組合使用。通過包含烷基鏈長為碳數(shù)12以上的單體(Ml)，使用該墨可提供印刷濃度高的印刷物。從確保墨的保存穩(wěn)定性，進(jìn)一步確保在普通紙上的印刷物濃度的觀點出發(fā)，在全部構(gòu)成單體中，優(yōu)選含有77~91.4摩爾％單體(Ml),更優(yōu)選為80~90摩爾％。再者，也可以部分使用烷基鏈長的碳數(shù)不足12的(曱基)丙烯酸烷基酯，例如可優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(曱基)丙烯酸叔辛酯這樣的支鏈(曱基)丙烯酸酯。這些可單獨使用或2種以上組合使用。也可使用(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(曱基)丙烯酸辛酯等鏈比較短的(曱基)丙烯酸烷基酯，但是由于這些單體在非極性溶劑中聚合時聚合物易析出，且有強烈的臭氣，皮膚刺激性也高，所以期望僅在必要時使用必要的最少量。作為具有氨基的(曱基)丙烯酸衍生物(M2),優(yōu)選使用具有叔氨基的(曱基)丙烯酸衍生物。氨基是顏料吸附能力高的官能團(tuán)，故優(yōu)選，進(jìn)一步，從叔氨基可以在溶液中穩(wěn)定存在的觀點出發(fā)，優(yōu)選叔氨基。從易接近顏料的觀點出發(fā)，該叔氨基的取代基優(yōu)選為立體體積不太大的基團(tuán)。從這些觀點出發(fā)，作為單體(M2),具體地，可優(yōu)選使用(曱基)丙烯酸二曱氨基乙酯、(曱基)丙烯酸二乙氨基乙酯、二曱氨基丙基甲基丙烯酰胺、二丙氨基乙基(甲基)丙烯酰胺等，這些可分別單獨使用或多個組合使用。從避免墨的隨時間增粘性，并且確保顏料的分散穩(wěn)定性(墨的保存穩(wěn)定性)的觀點出發(fā)，優(yōu)選在全部構(gòu)成單體中含有8-15摩爾o/。單體(M2)，更優(yōu)選含有8.5~13摩爾％。單體(M3)為(甲基)丙烯酸、或具有羧基的(曱基)丙蹄酸衍生物。作為后者，優(yōu)選使用容易獲得的市售品如新中化學(xué)工業(yè)(林)制造的"NK-EsterCB-l"((3-曱基丙烯酰氧乙基氬化鄰苯二甲酸酯)、"NK-EsterSA"((3-曱基丙烯酰氧乙基氫化琥珀酸酯)、"NK-EsterACB-100"((3-丙烯酰氧乙基氫化鄰苯二曱酸酯)、"NK-EsterACB-200"(卩-丙烯酰氧丙基氬化鄰苯二甲酸酯)、"NK-EsterA-SA"(|3-丙烯酰氧乙基氫化琥珀酸酯)等。這些可以單獨使用，或多種組合使用。從確保墨的長期保存穩(wěn)定性、以及具有良好的在高溫高濕環(huán)境下放置后的噴頭噴出恢復(fù)性(噴頭恢復(fù)性)的觀點出發(fā)，優(yōu)選在全部構(gòu)成單體中含有0.68摩爾％單體(M3),更優(yōu)選含有0.7~7摩爾％。據(jù)推測認(rèn)為由于氨基和羧基間的氫鍵作用使得分子間產(chǎn)生交聯(lián)(即氨基發(fā)揮著吸附顏料和交聯(lián)的兩方面作用)。因而認(rèn)為通過分別限制該兩官能團(tuán)的量，可降低顏料分散劑分子間的交聯(lián)密度，其結(jié)果，可避免在噴嘴附近的粘度增加和固體物質(zhì)的析出，降低不噴出，具有良好的噴頭恢復(fù)性。進(jìn)一步據(jù)推測認(rèn)為，顏料分散劑之間交聯(lián)，并以包圍吸附于分散劑上的顏料的形式存在，其結(jié)果，顏料難以從分散劑脫離，顏料的分散性高。同時，分散劑的分散效率提高，所以可將分散劑的用量保持為適當(dāng)?shù)牧?，因而，可避免由于存在過量的分散劑而導(dǎo)致的弊病。此外，顏料分散劑通過含有氨基、羧基，其自身成為極性高的化合物，所以顏料分散劑以包圍顏料的形式存在，由此顏料對于非水系溶劑的溶劑釋放性高，其結(jié)果，可得到高的印刷物濃度，并且可防止墨向背面的透印。單體(M2)與單體(M3)的摩爾比(M2)/(M3)優(yōu)選為1.3~15，更優(yōu)選為1.5~14的范圍。如上述，氨基和羧基為相互作用的官能團(tuán)，結(jié)果通過相對于羧基，使用0.3~15倍量的8氨基，由此可兼顧高溫高濕環(huán)境下的噴頭的放置恢復(fù)性能和墨的長期保存穩(wěn)定性。作為顏料分散劑的丙烯酸系聚合物中，作為這些(Ml)~(M3)以外的單體，可部分含有可與這些共聚的其它單體。例如作為其它單體，可使用(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、苯乙烯、a-甲基苯乙烯、馬來酸酯、富馬酸酯、丙烯腈、甲基丙烯腈、醋酸乙烯酯、a-烯烴、N-曱基吡咯烷酮、或苯乙烯大分子單體等。這些可單獨使用也可2種以上組合使用。從墨的噴出性的觀點出發(fā)，丙烯酸系聚合物的分子量(重均分子量)優(yōu)選為15000~35000左右，更優(yōu)選為20000~30000左右。上述的各單體可通過公知的自由基共聚法使其聚合。作為反應(yīng)體系，優(yōu)選使用溶液聚合或分散聚合。該情況下，為了使聚合后的丙烯酸系聚合物的分子量在上述優(yōu)選范圍內(nèi)，在聚合時結(jié)合使用鏈轉(zhuǎn)移劑是有效的。作為鏈轉(zhuǎn)移劑，例如可使用正丁基硫醇、月桂基硫醇、硬脂?；虼?、環(huán)己基硫醇等硫醇類。作為聚合引發(fā)劑，可使用AIBN(偶氮二異丁腈)等偶氮化合物、過氧化苯曱酸叔丁酯、過氧化-2-乙基己酸叔丁酯(Perbutyl0、日本油脂(抹)制)等過氧化物等公知的熱聚合引發(fā)劑。溶液聚合使用的聚合溶劑，例如可使用石油系溶劑(aroma-free(AF)系)等。這些聚合溶劑優(yōu)選直接從可以作為墨的非水系溶劑使用的溶劑(后述)中選擇l種以上。對于聚合溫度，在丙烯酸系單體具有縮水甘油基的情況下，為了防止該縮水甘油基聚合時的開環(huán)，優(yōu)選不太高的溫度，優(yōu)選在65。C以下左右使其聚合。從該觀點出發(fā)，適于使用油溶性9低溫型偶氮系聚合引發(fā)劑即2，2，-偶氮雙(2,4-二曱基戊腈)(V-65、和光純藥工業(yè)(林)制)。另外也可使用通過活性能量射線照射產(chǎn)生自由基的光聚合型引發(fā)劑。在聚合反應(yīng)時，在反應(yīng)體系中也可添加其它通常4吏用的阻聚劑、聚合促進(jìn)劑、分散劑等。從顏料分散性的觀點出發(fā)，以重量比計，相對于l份顏料，墨中的顏料分散劑的配合量優(yōu)選為0.05l.O份左右，更優(yōu)選為0.1~0.7份。相對于墨總量，優(yōu)選含有0.5~10重量％左右的顏料分散劑，進(jìn)一步優(yōu)選為1~5重量％。^一水系溶劑是非極性有機溶劑和極性有機溶劑，是指50%精餾點為150°C以上的溶劑。50%精餾點是指，依照J(rèn)ISK0066"化學(xué)制品的蒸餾試驗方法"測定的、以重量計50%的溶劑揮發(fā)時的溫度o例如，作為非極性有機溶劑，可以優(yōu)選列舉出脂肪族烴溶劑、脂環(huán)式烴系溶劑、芳香族烴溶劑等。作為脂肪族烴溶劑、脂環(huán)式烴系溶劑，例如可優(yōu)選列舉出日本石油(抹)生產(chǎn)的"TecleanN-16、TecleanN-20、TecleanN-22、NissekiNaphtesolL、NissekiNaphtesolM、NissekiNaphtesolH、0號SolventL、O號SolventM、0號SolventH、NissekiIsosol300、NissekiIsosol400、AF-4、AF-5、AF-6、AF-7"、Exxon公司生產(chǎn)的"IsoparG、IsoparH、IsoparL、IsoparM、ExxsolD40、ExxsolD80、ExxsolD100、ExxsolD130、ExxsolD140，，等。作為芳香族烴溶劑，優(yōu)選列舉出日本石油(林)生產(chǎn)的"NissekiCleansolG"(烷基苯)、Exxon公司生產(chǎn)的"Solvesso200,，等。作為極性有機溶劑，可使用酯系溶劑、醇系溶劑、高級脂肪酸系溶劑、醚系溶劑、以及這些的混合溶劑。更具體地，可優(yōu)選列舉出月桂酸甲酯、月桂酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸異硬脂酰酯、油酸曱酯、油酸乙酯、油酸異丙酯、油酸丁酯、亞油酸曱酯、亞油酸異丁酯、亞油酸乙酯、異硬脂酸異丙酯、大豆油曱酯、大豆油異丁酯、塔爾油甲酯、塔爾油異丁酯、己二酸二異丙酯、癸二酸二異丙酯、癸二酸二乙酯、單癸酸丙二醇酯、三羥曱基丙烷三2-乙基己酯、三2-乙基己酸甘油酯等酯系溶劑；異肉豆蔻醇、異棕櫚醇、異硬脂醇、油醇等醇系溶劑；異壬酸、異肉豆蔻酸、十六酸、異棕櫚酸、油酸、異硬脂酸等高級脂肪酸系溶劑；二乙二醇單丁醚、乙二醇單丁醚、丙二醇單丁醚、丙二醇二丁醚等醚系溶劑。這些非水系溶劑可單獨使用或2種以上混合使用。除以上的各成分外，根據(jù)需要，在不阻礙本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)可在墨中含有該領(lǐng)域通常使用的各種添加劑。具體來說，在墨中可含有陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑、或高分子系、硅酮系、氟系的表面活性劑作為消泡劑、表面張力降低劑等。通過配合抗氧化劑，可防止墨成分的氧化、提高墨的保存穩(wěn)定性。作為抗氧化劑，例如可使用二丁基羥基甲苯、沒食子酸丙酯、維生素E、丁基羥基茴香醚、去甲二氫愈創(chuàng)木酸等公知的抗氧化劑，這些可單獨使用也可2種以上混合使用。通過配合防腐劑，可防止墨的腐壞并提高保存穩(wěn)定性。進(jìn)一步，通過在墨中添加聚氧乙烯烷基胺(氧化乙烯加成脂肪族胺CnH2n+1N[(EO)xH][(EO)yH]),使噴出穩(wěn)定性更加提高，并且，在向普通紙的印刷中可獲得更高的印刷濃度。在上述通式中，EO表示氧乙烯基，x和y各自獨立地表示0以上的整數(shù)，且兩者不能同時為0。作為上述式的烷基胺，可使用月桂胺、硬脂?；贰⒂桶返?。其中，從更加確保噴出穩(wěn)定性和低溫保存穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為月桂胺。從高的噴出穩(wěn)定性和普通紙中的高濃度化、以及低溫環(huán)境下的保存穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，氧化乙烯的加成摩爾數(shù)(上述通式中的x和y的總量)優(yōu)選為2~8,更優(yōu)選為3~7。配合聚氧乙烯烷基胺時，其向墨中的配合量，從高的噴出穩(wěn)定性和普通紙中的高濃度化的觀點出發(fā)，優(yōu)選為1.0~5.0重量％。墨可如下來制造例如，首先配制包含顏料、顏料分散劑和非水系溶劑的顏料分散體，然后添加非水系溶劑和其它任意成分來制造。配制顏料分散體時的非水系溶劑(或稀釋溶劑)優(yōu)選與墨中所含的非水系溶劑相同，再者，如上述通過溶液聚合合成分散劑時，優(yōu)選與它的聚合溶劑相同。包含顏料、分散劑和非水系溶劑的顏料分散體優(yōu)選如下得到將顏料、分散劑和非水系溶劑混合，用球磨機、珠磨機等任意的分散裝置使顏料分散，由此得到。墨的粘度的適合范圍根據(jù)噴頭的噴嘴直徑、噴出環(huán)境等而不同，通常用于噴墨記錄裝置用途中，在23。C優(yōu)選為530mPa.s，更優(yōu)選為5~15mPa's,在優(yōu)選的一個實施方式中，約為10mPa's左右。此處，粘度表示在23。C、以0.1Pa/s的速度使剪切應(yīng)力從OPa開始增加時在1OPa時的值。接著，本發(fā)明的印刷物是使用上述的本發(fā)明的墨來印刷而獲得的。通過使用本發(fā)明的墨，在使用噴墨記錄體系時，可防止噴嘴的不噴出和墨滴的亂濺，能獲得不發(fā)生白條紋等的清晰的圖像。進(jìn)一步，通過使用本發(fā)明的顏料分散劑，顏料不易進(jìn)入到印刷用紙的內(nèi)部，且易停留在用紙表面，所以可獲得印刷濃度高的印刷物。印刷方法沒有特別限定，但優(yōu)選使用噴墨記錄裝置來進(jìn)行。噴墨打印機可以為壓電方式、靜電方式、熱方式等任一方式，使用噴墨記錄裝置時，基于數(shù)字信號而從噴墨頭噴出本發(fā)明的墨，使被噴出的墨液滴吸附在記錄介質(zhì)上。本發(fā)明的墨即使在低溫環(huán)境下也可良好地使用，且在用于噴墨記錄體系時，噴出穩(wěn)定性也優(yōu)異。實施例以下通過實施例來更加詳細(xì)地說明本發(fā)明，^f旦本發(fā)明并不限定于這些。<顏料分散劑的合成>在500ml四口燒瓶中，以表l所示的各量(g)添加曱基丙烯酸月桂酯(日本油脂(抹))、曱基丙烯酸山崳酯(日本油脂(抹))、甲基丙烯酸二曱氨基乙酯(和光純藥工業(yè)(株))和曱基丙烯酸(和光純藥工業(yè)(抹))并混合，進(jìn)一步，添加1.5g作為聚合引發(fā)劑的V-65(和光純藥工業(yè)(抹))、1.2g作為鏈轉(zhuǎn)移劑的硬脂?；虼?和光純藥工業(yè)(抹))、230.9gAF7(AFSolvent7號、環(huán)烷烴系溶劑、新日本石油(4朱))，在61。C士3。C的條件下，回流的同時反應(yīng)5小時，得到顏料分散劑A溶液(固體成分30重量％)。反應(yīng)后，添力W鼓量(0.002g)對羥基苯甲醚(對甲氧基苯酚)作為阻聚劑。將10g所得到的顏料分散劑A溶液在120°C的熱板中加熱5小時后所得到的聚合物為2.8g(收率93%)，其重均分子量(GPC法、以標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算)為19500。使用表l所示的構(gòu)成單體，用同樣的方法得到顏料分散劑B~I的溶液(均為固體成分為30重量％的AF7溶液)。甲基丙烯酸二乙氨基乙酯和二甲氨基丙基曱基丙烯酰胺使用和光純藥工業(yè)(林)制造的物質(zhì)。聚合物的反應(yīng)收率均為85~94%。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><實施例1〉在250ml聚丙烯制容器中，混合45.0g上述的顏料分散劑A溶液、27.0g黑色顏料S170(德固賽公司制炭黑、一次粒徑17nm)、31.5g棕櫚酸異辛酯(NikkoChemicalsco.，Ltd)、31.5gAF7(同上)，并加入450g二氧化鋯珠(直徑0.5mm),通過搖擺磨機(rockingmill)(SeiwaTechnicalLabCo.，Ltd)分散60分鐘，然后過濾二氧化鋯珠得到顏料分散體。在135g所得到的顏料分散體中，添力口92.6gAF7(同上)、10.OgAF4(AFSolvent4號、環(huán)J克;):圣系溶劑、曰本石油(才朱))和62.4g棕櫚酸異辛酯(同上)作為非水系溶劑，將內(nèi)容物用3.0(im和0.8^im的膜濾器過濾，去除微塵和粗大顆粒，得到實施例1的墨。墨中的顏料含量為9重量％。<實施例2~5、比4交例1~4〉用表2所示的組成，與上述實施例l同樣制備各墨。所得到的墨的粘度為912mPas(在23。C以0.1Pa/s的速度從OPa開始增加剪切應(yīng)力時在1OPa時的粘度，用HaakeGmbH制應(yīng)力控制式流變儀RS75(錐角1°、直徑60mm)測定)的范圍。進(jìn)一步，所得到的墨全部具備作為噴墨墨的適當(dāng)范圍的顏料粒徑。各墨的特性如下來評價。作為噴墨記錄裝置，使用"HC5500"(理想科學(xué)工業(yè)(抹))。HC5500是一種使用300dpi的線型噴墨頭(各噴嘴以約85jim間隔排列)，向與主掃描方向(噴嘴排列的方向)垂直的副掃描方向搬送用紙，進(jìn)行打印的體系。<噴出穩(wěn)定性>將各墨裝填在噴墨記錄裝置中進(jìn)行印刷操作，然后以停止?fàn)顟B(tài)將印刷機放置30分鐘。然后，再開始印刷操作時，完全不出現(xiàn)不噴出的評價為A;時常出現(xiàn)不噴出噴嘴，但通過通常的清洗操作(以10kPa的壓力擠出IO秒鐘墨，該操作反復(fù)進(jìn)行3次)可恢復(fù)的評價為B;即使進(jìn)行通常的清洗操作，也存在不噴出噴嘴的評價為C。<高濕下的放置恢復(fù)性能〉將各墨填充在噴墨頭中，在溫度45。C、濕度85%的環(huán)境下放置4周，然后使墨噴出，評價噴出狀態(tài)。通過上述通常的清洗操作，全部噴嘴可正常噴出的評價為A;通過強力的清洗操作(以25kPa的壓力擠出IO秒鐘墨，該操作反復(fù)進(jìn)行3次)，全部噴嘴可正常噴出的評價為B;即使進(jìn)行強力的清洗操作，也存在不噴出噴嘴的評價為C。<保存穩(wěn)定性(70°C)>將各墨放入密閉容器中，在70。C的環(huán)境下放置3個月，然后測定墨的粘度變化，如下評價其測定結(jié)果。粘度變化率[(3個月后的粘度值x100)/(粘度的初始值)]-100(%)粘度變化率不足5%的評價為A，粘度變化率為5%以上不足10。/Q的評價為B,粘度變化率為10。/o以上的評〗介為C。通過該加速穩(wěn)定性試驗，可評價長期保存穩(wěn)定性。<保存穩(wěn)定性(室溫)〉將各墨放入密閉容器中，放置4周，然后測定墨的粘度變化，如下評價其測定結(jié)果。粘度變化率[(4周后的粘度值xl00)/(粘度的初始值)]-100(%)粘度變化率不足5%的評價為A,粘度變化率為5%以上不足10%的評價為8,粘度變化率為10。/o以上的評價為C。以上結(jié)果同樣在表2中所示。[表2]墨的組成和評價<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>權(quán)利要求1.一種非水系顏料墨，所述非水系顏料墨包含顏料、顏料分散劑和非水系溶劑，其中前述顏料分散劑是包含具有碳數(shù)12以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(M1)、具有氨基的(甲基)丙烯酸衍生物(M2)以及(甲基)丙烯酸和/或具有羧基的(甲基)丙烯酸衍生物(M3)作為構(gòu)成單體的丙烯酸系聚合物，在全部構(gòu)成單體中，含有8～15摩爾％前述單體(M2)，含有0.6～8摩爾％前述單體(M3)，并且前述單體(M2)與單體(M3)的摩爾比(M2)/(M3)為1.3～15。2.—種印刷物，其通過使用權(quán)利要求l所述的非水系顏料墨印刷而獲得。3.—種非水系顏料墨用顏料分散劑，所述非水系顏料墨用顏料分散劑由丙烯酸系聚合物構(gòu)成，該丙烯酸系聚合物包含具有碳數(shù)12以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(Ml)、具有氨基的(曱基)丙烯酸衍生物(M2)以及(甲基)丙烯酸和/或具有羧基的(曱基)丙烯酸衍生物(M3)作為構(gòu)成單體，在全部構(gòu)成單體中，含有8~15摩爾％前述單體(M2),含有0.6~8摩爾％前述單體(M3),并且前述單體(M2)與單體(M3)的摩爾比(M2)/(M3)為1.3~15。全文摘要本發(fā)明提供一種非水系顏料墨，所述非水系顏料墨包含顏料、顏料分散劑和非水系溶劑，其中前述顏料分散劑是包含具有碳數(shù)12以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(M1)、具有氨基的(甲基)丙烯酸衍生物(M2)以及(甲基)丙烯酸和/或具有羧基的(甲基)丙烯酸衍生物(M3)作為構(gòu)成單體的丙烯酸系聚合物，在全部構(gòu)成單體中，含有8～15摩爾％前述單體(M2)，含有0.6～8摩爾％前述單體(M3)，并且前述單體(M2)與單體(M3)的摩爾比(M2)/(M3)為1.3～15。文檔編號C09D11/02GK101463209SQ20081018612公開日2009年6月24日申請日期2008年12月17日優(yōu)先權(quán)日2007年12月18日發(fā)明者望月綾子,魚住俊介申請人:理想科學(xué)工業(yè)株式會社