專利名稱：：非水系顏料墨的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種非水系顏料墨，特別涉及一種適于噴墨記錄系統(tǒng)使用的非水系顏料墨。
背景技術(shù)：
：噴墨記錄系統(tǒng)由于可以簡便且價廉地形成圖像，所以應(yīng)用于各種印刷領(lǐng)域。期望在辦公室中使用該系統(tǒng)，并對普通紙進(jìn)行高速印刷。通常噴墨用墨使用水系(水性)墨，但其產(chǎn)生這樣的弊端在普通紙上印刷時，由于墨中的水分導(dǎo)致用紙巻曲，特別是進(jìn)行高速印刷的情況下，對用紙搬送造成很大的影響。對此，非水系(油性)墨由于在墨中不含有水，所以即使在普通紙上印刷也不會導(dǎo)致用紙巻曲，因此適于高速印刷。日本特開2003-261808號公報公開了一種墨的保存穩(wěn)定性提高的非水系墨，其溶劑含有60重量％以上的極性有機(jī)溶劑，且極性有機(jī)溶劑含有10重量％以上的酯系溶劑。日本特開2002-363465號公報公開了一種噴墨用非水系顏料墨，其通過使用由碳原子數(shù)10~22的支鏈酯形成的分散介質(zhì)，所述墨具有高穩(wěn)定性/高安全性，可以形成高濃度/高精細(xì)度且耐水性優(yōu)異的圖像。專利文獻(xiàn)l:日本特開2003-261808號公才艮專利文獻(xiàn)2:日本特開2002-363465號7^才艮
發(fā)明內(nèi)容但是，已經(jīng)表明如果將使用現(xiàn)有的非水系墨進(jìn)行印刷的印刷物夾在辦公室或家庭中通常使用的透明文件夾(clearfile)中，則產(chǎn)生隨著時間的經(jīng)過文件起皺的問題。因此，本發(fā)明的課題在于提供一種可以解決這樣的透明文件夾的起皺問題的非水系顏料墨。根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提供一種非水系顏料墨，其包含顏料、顏料分散劑和非水系溶劑，作為所述非水系溶劑包含多元醇與支鏈脂肪族羧酸的二酯以上的酯、或者支鏈脂肪族醇與多元脂肪族羧酸的二酯以上的酯。具體實施例方式本發(fā)明的非水系顏料墨(以下有時也簡記為"墨"。)，其特征在于，作為所述非水系溶劑包含多元醇與支鏈脂肪族羧酸的二酯以上的酯、或者支鏈脂肪族醇與多元脂肪族羧酸的二酯以上的酯。通過該組成，可以實現(xiàn)不產(chǎn)生透明文件夾的起皺問題的墨。本發(fā)明的墨，作為必須成分含有顏料、顏料分散劑和非水系溶劑。作為顏料，可以使用例如偶氮系、酞菁系、染料系、稠多環(huán)系、硝基系、亞硝基系等有機(jī)顏料(亮洋紅6B(brilliantcarmine6B)、色淀紅C、沃丘格紅、雙偶氮黃、漢撒黃、酞菁藍(lán)、酞菁綠、堿性藍(lán)、苯胺黑等)；鈷、鐵、鉻、銅、鋅、鉛、鈦、釩、錳、鎳等金屬類、金屬氧化物和硫化物、以及褚黃、群青、絳藍(lán)等無機(jī)顏料；爐炭黑、燈黑、乙炔黑、槽法炭黑等炭黑類。這些顏料可以單獨使用任一種，此外，也可以2種以上組合使用。從分散性和保存穩(wěn)定'性的觀點考慮，顏料的平均粒徑優(yōu)選300nm以下，更優(yōu)選150nm以下，進(jìn)一步優(yōu)選100nm以下，此處，顏料的平均粒徑是利用(抹)堀場制作所制造的光散射式粒度分布測定裝置LB-500測定的值。墨中顏料的含量通常為O.Ol~20重量％，從印刷濃度和墨的粘度的觀點考慮，優(yōu)選1~15重量％,進(jìn)一步優(yōu)選510重量％。所配合的顏料分散劑沒有特別限定，只要在溶劑中使顏料穩(wěn)定分散即可?？蛇m合使用例如，含羥基羧酸酯、長鏈聚氨基酰胺與高分子量酸酯的鹽、高分子量聚羧酸的鹽、長鏈聚氨基酰胺與極性酸酯的鹽、高分子量不飽和酸酯、高分子共聚物、改性聚氨酯、改性聚丙烯酸酯、聚醚酯型陰離子系活性劑、萘磺酸曱醛縮合物鹽、聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚酯聚胺、硬脂酰胺乙酸酯等，其中，優(yōu)選使用高分子分散劑。它們可以單獨^使用，此外，也可以多種組合4吏用。作為市售分散劑的具體例子，可以列舉出，LubrizolJapanLtd.制"SOLSPERSE-5000"(酞菁銨鹽系)、13940(聚酯胺系)、17000、18000(脂肪酸胺系)、11200、22000、24000、28000，，(均為商品名)，Efkachemicals乂^司制的"Efka400、401、402、403、450、451、453(改性聚丙烯酸酯)、46、47、48、49、4010、4055(改性聚氨酯)"(均為商品名)，花王沐朱式會;^土制"(DemolP、EP、Poiz520、521、530、HomogenolL-18(聚羧酸型高分子表面活性劑)，，(均為商品名)、楠本化成林式會社制"(DisparlonKS-860、KS-873N4(高分子聚酯的胺鹽)"(均為商品名)，第一工業(yè)制藥^朱式會社制的"Disco1202、206、OA-202、OA-600(多鏈型高分子非離子系)"(均為商品名)等。墨中顏料分散劑的配合量可以適宜設(shè)定，不過從顏料的分散性觀點考慮，以重量比計，相對于l份顏料優(yōu)選0.05~l.O份左右，更優(yōu)選0.10.7份。相對于墨總量，顏料分散劑優(yōu)選含有0.5~10重量％左右，更優(yōu)選l~5重量％。然后，對非水系溶劑進(jìn)行說明。所謂非水系溶劑是非極性有機(jī)溶劑和極性有機(jī)溶劑，是指50%餾出點為150°C以上的溶劑。50%餾出點的意思是根據(jù)JISK0066"化學(xué)制品的蒸餾試驗方法"測得的、以重量計50%的溶劑揮發(fā)時的溫度。例如，作為非極性有機(jī)溶劑，可以優(yōu)選列舉出脂肪族烴溶劑、脂環(huán)式烴系溶劑、芳香族烴溶劑等。作為脂肪族烴溶劑、脂環(huán)式烴系溶劑可以優(yōu)選列舉出例如，新日本石油林式會社制的"TecleanN畫16、TecleanN-20、TecleanN畫22、NaphtesolL、NaphtesolM、NaphtesolH、O號SolventL、0號Sol雨tM、0號SolventH、isoso1300、isosol働、AF-4、AF-5、AF-6、AF-7，'、ExxonMobil公司制"IsoparG、IsoparH、IsoparL、IsoparM、ExxsolD40、ExxsolD80、ExxsolD100、ExxsolD130、ExxsolD140"等。作為極性有機(jī)溶劑，可以使用酯系溶劑、醇系溶劑、高級脂肪酸系溶劑、醚系溶劑、以及它們的混合溶劑。更具體可以優(yōu)選列舉出月桂酸曱酯、月桂酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸異硬脂酯、油酸甲酯、油酸乙酯、油酸異丙酯、油酸丁酯、亞油酸曱酯、亞油酸異丁酯、亞油酸乙酯、異硬脂酸異丙酯、大豆油甲酯、大豆油異丁酯、妥爾油曱酯、妥爾油異丁酯、癸二酸二乙酯、單癸酸丙二醇酯(Monocapricacidpropyleneglycol)、三(2-乙基)己酸三羥曱基丙烷、三(2-乙基)己酸甘油酯等酯系溶劑；異肉豆蔻醇、異椋櫚醇、異硬酯醇、油醇等醇系溶劑；異壬酸(isononanoicacid)、異肉豆蔻酸、十六酸、異棕櫚酸、油酸、異硬脂酸等高級脂肪酸系溶劑；二乙二醇單丁醚、乙二醇單丁醚、丙二醇單丁醚、丙二醇二丁醚等醚系溶劑。本發(fā)明的特征在于，這些非水系溶劑中，含有多元醇與支鏈脂肪羧酸的二酯以上的酯(1)或支鏈脂肪族醇與多元脂肪族羧酸的二酯以上的酯(2)。本發(fā)明的墨，通過使用該特定的酯(1)或(2)，可以抑制由于與獲得的印刷物接觸而導(dǎo)致的透明文件夾起皺。另外，目前辦公室和家庭中使用的透明文件夾，其大部分是聚丙烯制的產(chǎn)品。認(rèn)為透明文件夾起皺，是由于在其內(nèi)部夾持印刷物時，墨中的非水系溶劑浸透到構(gòu)成文件夾的樹脂內(nèi)，其結(jié)果是文件夾膨潤。這是因為與水系溶劑不同，非水系溶劑通常與樹脂的親和性高。為了抑制向樹脂浸透，例如，若使用粘度高的溶劑，則難于浸透到樹脂內(nèi)，不過，在噴墨用墨的情況下使用高粘度溶劑在噴出性上存在問題。對此，多元醇與支鏈脂肪族羧酸的二酯以上的酯(1)或支鏈脂肪族醇與多元脂肪族羧酸的二酯以上的酯(2),其特征是可以兼顧抑制墨粘度和抑制文件夾膨潤。作為支鏈脂肪族羧酸，可以列舉出2-曱基丙酸、2-曱基丁酸、3-甲基丁酸、2-乙基丁酸、異庚酸、異辛酸、異壬酸、異癸酸、異十二酸、異肉豆蔻酸、異棕櫚酸、異硬脂酸、異花生酸、異二十六酸等。支鏈的位置和支鏈數(shù)沒有特別限定。從墨粘度和抑制透明文件夾膨潤的觀點考慮，支鏈脂肪族羧酸優(yōu)選碳原子數(shù)412的物質(zhì)，更優(yōu)選碳原子數(shù)6~IO的物質(zhì)。進(jìn)而，支鏈脂肪族羧酸，從墨的保存穩(wěn)定性考慮，優(yōu)選單羧酸，另外，從將墨放置于開放體系時的保存穩(wěn)定性的觀點考慮，優(yōu)選飽和羧酸。作為多元醇，優(yōu)選脂肪族醇，可以例示乙二醇、丙二醇、異丙二醇、1，3-丙二醇、二乙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2,3-丁二醇、1，2-戊二醇、2，2-二甲基丙烷1，3-二醇、1，5-戊二醇、二丙二醇、1,6-己二醇、1，4-環(huán)己烷二曱醇、1,3-環(huán)己烷二曱醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇等2元醇，甘油、三羥曱基乙烷、三羥曱基丙烷等三元醇，季戊四醇等四元醇。從墨粘度的觀點考慮，優(yōu)選乙二醇、丙二醇、異丙二醇、1,3-丙二醇、二乙二醇、1，3-丁二醇、1,4-丁二醇以及2，3-丁二醇等的碳原子數(shù)24的多元醇。從抑制透明文件夾起鈹?shù)挠^點考慮，上述支鏈脂肪族羧酸與多元醇的酯為二酯以上是必要的，從抑制透明文件夾膨潤的觀點考慮，3元以上的醇的情況下優(yōu)選所有的羥基被酯化的中性酯。作為特別優(yōu)選的酯，可以使用二異辛酸的二酯，例如二異辛酸丙二醇酯、二異辛酸l，3-丁二醇酯。作為支鏈脂肪族醇，可以列舉出異丙醇、異丁醇、2-丁醇、叔丁醇、2-曱基-l-丁醇、3-曱基-l-丁醇、3-戊醇、4-曱基-2-戊醇、2-乙基丁醇、2-庚醇、3-庚醇、2-辛醇、2-乙基己醇、2,6-二曱基_4_庚醇、2-癸醇、三曱基壬醇等。支鏈位置和支鏈數(shù)沒有特別限定。從墨粘度和抑制透明文件夾膨潤的觀點出發(fā)，支鏈脂肪族醇優(yōu)選碳原子數(shù)為312的脂肪族醇，更優(yōu)選碳原子數(shù)為610的脂肪族醇。進(jìn)而，從墨的保存穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，支鏈脂肪族醇優(yōu)選一元醇，另外，從將墨放置在開放體系時的保存穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，支鏈脂肪族醇優(yōu)選飽和醇。作為多元脂肪族羧酸，可以例示出草酸、丙二酸、富馬酸、馬來酸、琥珀酸、戊二酸、戊烯二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、苯二曱酸、對苯二曱酸、間苯二曱酸等二元羧酸；偏苯三酸等三元羧酸。從墨粘度的觀點以及將墨放置在開放體系時的保存穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，優(yōu)選草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等二元羧酸。上述特定的酯(1)和(2)可以多種組合使用。墨中該酯的含量在含多種酯時以其總量計，優(yōu)選為50~80重量％。墨還可以含有作為非水系溶劑的上述非極性有機(jī)溶劑。墨中的非極性有機(jī)溶劑的含量優(yōu)選30重量％以下。進(jìn)而，在不妨礙本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可以在墨中以30重量％以下的量使用上述特定的酯以外的極性有機(jī)溶劑。除以上各成分，在墨中，可根據(jù)需要在不妨礙本發(fā)明目的的范圍內(nèi)包含本領(lǐng)域通常使用的各種添加劑。具體地，在墨中可以含有作為消泡劑、表面張力降低劑等的陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑、或高分子系、硅酮系、氟系的表面活性劑。通過配合抗氧化劑，可以防止墨成分氧化，使墨的保存穩(wěn)定性提高。作為抗氧化劑可以使用例如，L-抗壞血酸、L-抗壞血酸鈉、異抗壞血酸鈉、亞^危酸《甲、亞碌u酸鈉、發(fā)u^碌u酸鈉、連二亞辟u酸鈉、焦亞好u酸鈉。通過配合防腐劑，可以防止墨的腐壞并提高保存穩(wěn)定性。作為防腐劑，可以使用例如5-氯-2-曱基-4-異噻唑啉-3-酮、2-曱基_4-異瘞唑啉-3-酮、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、1，2-苯并異噻唑啉-3-酮等異噻唑酮系防腐劑，六氫-l，3，5-三(2-羥乙基)均三噪等三。秦系防腐劑，2-吡啶硫醇鈉-l-氧化物、8-羥基喹啉等吡啶/奮啉系防腐劑，二曱基二硫代氨基曱酸鈉等二硫代氨基甲酸鹽系防腐劑，2，2-溴-3-次氮基丙酰胺、2-溴-2-硝基-l，3-丙二醇、2，2-二溴-2-硝基乙醇、1,2-二溴-2，4-二氨基丁烷等有機(jī)溴系防腐劑，對羥基苯曱酸曱酯、對羥基苯曱酸乙酯、山梨酸鉀、脫氫乙酸鈉、水楊酸。墨可以如下制造，例如，首先調(diào)制含有顏料、顏料分散劑和非水系溶劑的顏料分散體，再加入非水系溶劑與其它的任意成分而制造，或者也可以將所有的配合成分一次性混合。含有顏料、分散劑和非水系溶劑的顏料分散體或墨優(yōu)選可通過將它們?nèi)呋旌?，并使用球磨、珠磨等任意的分散方法將顏料分散而獲得。作為噴墨記錄裝置用途而使用時墨的粘度，根據(jù)噴頭的噴嘴直徑和噴出環(huán)境等，其適應(yīng)范圍不同，一般優(yōu)選23。C時為230mPa.s,更優(yōu)選5~15mPas,此處的粘度表示在23。C時，用l分鐘使剪切應(yīng)力從OPa增加到10Pa時的值。使用本發(fā)明的墨的印刷方法，沒有特別限定，優(yōu)選使用噴墨記錄裝置進(jìn)行印刷。噴墨打印機(jī)可以是壓電方式、靜電方式、熱方式等任意方式的打印機(jī)。使用噴墨記錄裝置時，根據(jù)數(shù)字信號從噴墨頭噴出本發(fā)明的墨，并使噴出的墨液滴附著在記錄介質(zhì)上。實施例以下通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)i兌明，不過本發(fā)明并不限定于這些。<實施例和比4交例>將表1所示的各配合成分放入250m1的聚丙烯制容器中混合，并放入450g氧化鋯珠粒(直徑0.5mm)，利用搖擺磨機(jī)(Rockingmill)(SEIWAGIKENCO.,LTD.)分散60分鐘，然后，過濾氧化鋯珠粒，將得到的內(nèi)容物用3.0jim和0.8nm的膜濾器過濾，除去灰塵和粗大顆粒，得到各個墨。使用的炭黑是三菱化學(xué)林式會社制的"MAir，，顏料分散劑是LubrizolJapanLtd.制"SOLSPERSES-11200"，石油系烴溶劑為日石三菱抹式會社制的"AF7(萘系溶劑)"。所得的墨全部具有作為噴墨用墨的適當(dāng)范圍的顏料粒徑。[表l]墨的組成和評價<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><粘度的測定>使用Haake公司制造的應(yīng)力控制式流變儀(Rheomate)RS75(錐角為1。，直徑60mm)測定上述獲得的墨的粘度(在23。C時，用l分鐘使剪切應(yīng)力從OPa增加到10Pa時的粘度)。<噴出性>作為噴墨記錄裝置使用"HC5500"(理想科學(xué)工業(yè)林式會社)，將噴出性進(jìn)行如下評價。HC5500使用300dpi的線型噴墨頭(各噴嘴以約85nm間隔排列)，并向與主掃描方向(噴嘴排列的方向)垂直的副掃描方向纟般運用紙，進(jìn)4亍打印的系統(tǒng)。將各墨裝填到噴墨記錄裝置，印刷相當(dāng)于300dpi的滿圖像，目視評價在印刷圖像中由噴出不良導(dǎo)致的白線的有無。完全沒有白線的記為A,有白線的記為C。<透明文件夾膨潤性>與上述同樣操作，對A4大小的普通紙，在其l/3面積上印刷滿圖像，在得到的印刷物上放上聚丙烯制的薄片(厚度140nm),以加上500g的載荷的狀態(tài)下，30。C放置10天。將放置后的聚丙烯制的薄片靜置于水平面時的翹曲不足lcm的評價為AA,翹曲lcm以上且不足2cm的評價為A,翹曲2cm以上的評價為C。將以上的結(jié)果同樣示于表l。明確了實施例的墨噴出性良好，透明文件夾的膨潤性(起皺)也沒有問題。相對于此，明確了使用現(xiàn)有技術(shù)的極性有機(jī)溶劑的比較例1和比較例2的墨，引起明顯的透明文件夾的膨潤。明確了比較例3的墨雖然沒有透明文件夾的膨潤問題，但在噴出性上作為噴墨用途不適合。本申請的公開與2008年4月18日申請的日本特愿132008-109095號以及2009年3月3曰申請的曰本特愿2009-049479號記載的主題相關(guān)。其所有公開的內(nèi)容通過引用援引在此。注意，除了以上已經(jīng)提到的那些之外，在不脫離本發(fā)明的新穎性和有利特征的情況下，可以對上述實施方案進(jìn)行各種改進(jìn)和變化。因此，所有這些改進(jìn)和變化意欲包括在所附的權(quán)利要求書內(nèi)。權(quán)利要求1.一種非水系顏料墨，其包含顏料、顏料分散劑和非水系溶劑，作為所述非水系溶劑包含多元醇與支鏈脂肪族羧酸的二酯以上的酯、或者支鏈脂肪族醇與多元脂肪族羧酸的二酯以上的酯。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的非水系顏料墨，其中，墨中所述酯的含量為50~80重量％。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的非水系顏料墨，其中，所述支鏈脂肪族羧酸為碳原子數(shù)412的脂肪族羧酸。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的非水系顏料墨，前述支鏈脂肪族醇為碳原子數(shù)3~12的脂肪族醇。5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的非水系顏料墨，所述多元醇為選自乙二醇、丙二醇、異丙二醇、1，3-丙二醇、二乙二醇、1，3-丁二醇、1,4-丁二醇和2，3-丁二醇所組成的組中的至少一種。6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的非水系顏料墨，所述多元脂肪族羧酸選自草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸和癸二酸所組成的組中的至少l種。7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的非水系顏料墨，所述非水系溶劑進(jìn)一步含有非極性有機(jī)溶劑。全文摘要本發(fā)明涉及一種非水系顏料墨，其包含顏料、顏料分散劑和非水系溶劑，作為所述非水系溶劑包含多元醇與支鏈脂肪族羧酸的二元酯以上的酯、或者支鏈脂肪族醇與多元脂肪族羧酸的二酯以上的酯。文檔編號C09D11/02GK101560347SQ20091013551公開日2009年10月21日申請日期2009年4月17日優(yōu)先權(quán)日2008年4月18日發(fā)明者林大嗣申請人:理想科學(xué)工業(yè)株式會社