專(zhuān)利名稱(chēng)：：噴墨記錄用墨液組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及在各種記錄介質(zhì)、尤其是合成紙、印刷本紙、樹(shù)脂薄膜等吸水性低的記錄介質(zhì)中也能得到?jīng)]有印刷不均的高品質(zhì)的記錄物的噴墨記錄用墨液組合物。
背景技術(shù)：
：噴墨記錄方法是使墨液小液滴飛濺、附著在紙等記錄介質(zhì)上進(jìn)行印刷的印刷方法。因近年的噴墨記錄技術(shù)的革新進(jìn)步，目前噴墨記錄方法被用于僅通過(guò)銀鹽照片或膠版印刷就能實(shí)現(xiàn)的高精細(xì)印刷的領(lǐng)域。隨之，開(kāi)發(fā)了將開(kāi)始用于銀鹽照片或膠版印刷領(lǐng)域的不差于印相紙或美術(shù)紙等的高光澤性記錄介質(zhì)、所謂專(zhuān)用紙用于噴墨記錄，能實(shí)現(xiàn)具有與銀鹽照片同等的光澤感的圖像的噴墨介質(zhì)記錄用的墨液。還正在開(kāi)發(fā)即使在使用普通紙的情況下、也能實(shí)現(xiàn)與銀鹽照片同等的畫(huà)質(zhì)的噴墨記錄用的墨液。近年，隨著普及了來(lái)自數(shù)碼數(shù)據(jù)的圖像形成技術(shù)，特別是在印刷領(lǐng)域中，數(shù)碼彩色膠樣(DTP)的需求越來(lái)越高，也開(kāi)始在DTP中適用噴墨記錄方式。由于DTP中要求印刷物的色再現(xiàn)、穩(wěn)定性再現(xiàn)，所以用噴墨記錄方式制作膠樣時(shí)，通常使用噴墨記錄用的專(zhuān)用紙。但是，在顏色校正用途中，有相比于專(zhuān)用紙、更希望對(duì)印刷本紙進(jìn)行噴墨記錄的需求，還考慮如果將不使用專(zhuān)用紙、而直接對(duì)印刷本紙進(jìn)行噴墨記錄得到的樣本作為最終校正樣本，則能大幅降低校正所需的成本。另外，廣泛用于印刷領(lǐng)域的、在聚乙烯樹(shù)脂或聚酯樹(shù)脂中混合無(wú)機(jī)填料等進(jìn)行膜化得到的合成紙具有優(yōu)異的循環(huán)性，近年，作為對(duì)環(huán)境溫和的材料而受到關(guān)注。印刷本紙是在其表面設(shè)置有用于接受油性墨液的涂敷層得到的涂敷紙，但具有涂敷層的墨液吸收能力不足的特征。因此，使用通常用于噴墨記錄的水性的顏料墨液時(shí)，墨液在記錄介質(zhì)(印刷本紙)中的滲透性低，有時(shí)在圖像上產(chǎn)生漏潤(rùn)或凝集不均。針對(duì)上述問(wèn)題，例如特開(kāi)2005—194500號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利文獻(xiàn)1)中公開(kāi)了一種顏料類(lèi)墨液，所述顏料類(lèi)墨液通過(guò)使用聚硅氧烷化合物作為表面活性劑，添加1，2—己二醇等鏈垸二醇作為助溶劑，能改善漏潤(rùn)，并且對(duì)專(zhuān)用紙的光澤性也優(yōu)異。另夕卜，特開(kāi)2003—213179號(hào)公報(bào)(專(zhuān)利文獻(xiàn)2)中提出通過(guò)添加丙三醇或1，3—丁二醇等水溶性有機(jī)溶劑來(lái)抑制墨液在記錄介質(zhì)中的滲透性，能得到高品質(zhì)的圖像。專(zhuān)利文獻(xiàn)1特開(kāi)2005—194500號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2特開(kāi)2003—213179號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明人等在之前的專(zhuān)利申請(qǐng)(日本專(zhuān)利申請(qǐng)2007—241158)中，通過(guò)在墨液中添加聚硅氧垸等表面活性劑、作為醇溶劑的2種鏈烷二醇和鏈烷三醇，即使在以低析像度在印刷本紙之類(lèi)低吸液性的記錄介質(zhì)中印刷的情況下，也能實(shí)現(xiàn)沒(méi)有白紋和粗糙感的高品質(zhì)的圖像。這次，本發(fā)明人等通過(guò)使用特定的鏈垸二醇代替鏈烷三醇，得出了下述認(rèn)識(shí)不僅僅印刷本紙，即使是樹(shù)脂薄膜之類(lèi)完全沒(méi)有吸液性的記錄介質(zhì)，也能實(shí)現(xiàn)沒(méi)有白紋和粗糙感的高品質(zhì)的圖像。本發(fā)明是鑒于上述認(rèn)識(shí)而得到的。,因此，本發(fā)明的目的在于提供以低析像度在印刷本紙或樹(shù)脂薄膜等低吸液性的記錄介質(zhì)上印刷的情況下，也能實(shí)現(xiàn)沒(méi)有白紋和粗糙感的高品質(zhì)的圖像的墨液組合物。并且，本發(fā)明的噴墨記錄用墨液組合物是至少含有著色材料、水、醇溶劑和表面活性劑的噴墨記錄用墨液組合物，其中，醇溶劑含有水難溶性的鏈垸二醇、水溶性的1,2—鏈垸二醇和水溶性的1,3—鏈垸二醇。根據(jù)本發(fā)明，即使在以低析像度在印刷本紙或樹(shù)脂薄膜等低吸液性的記錄介質(zhì)上進(jìn)行印刷的情況下也能實(shí)現(xiàn)沒(méi)有白紋和粗糙感的高品質(zhì)的圖像。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的噴墨記錄用墨液組合物是至少含有著色材料、水、醇溶劑和表面活性劑的噴墨記錄用墨液組合物，其中，醇溶劑含有水難溶性的鏈烷二醇、水溶性的1,2—鏈垸二醇和水溶性的1，3—鏈烷二醇。以下，說(shuō)明各成分?！炊x〉本說(shuō)明書(shū)中，鏈烷二醇可以為直鏈或支鏈的鏈烷二醇中的任一種。另外，所謂水溶性，表示在水中的溶解度(相對(duì)于100g水的溶質(zhì)的量)為10.0g以上，所謂水難溶性，表示在水中的溶解度(相對(duì)于100g水的溶質(zhì)的量)小于1.0g。〈醇溶劑〉用于本發(fā)明的噴墨記錄用墨液組合物的醇溶劑含有水難溶性的鏈垸二醇、水溶性的1,2—鏈烷二醇和水溶性的1,3—鏈烷二醇的至少三種有機(jī)溶劑。通過(guò)含有上述三種醇溶劑作為必需成分，在印刷本紙、尤其是墨液吸収能力比較高的美術(shù)紙、POD用途紙(例如理光株式會(huì)社制的(y3—if^才、7〕一卜夕'口7)IOO等)、激光打印專(zhuān)用紙(例如精工愛(ài)普生株式會(huì)社制、LPCCTA4等)中能抑制墨液凝集，即使在以低析像度進(jìn)行印刷的情況下，也能實(shí)現(xiàn)沒(méi)有白紋和粗糙感的高品質(zhì)的圖像，不僅如此，而且即使在基本不具有墨液吸収能力的樹(shù)脂薄膜之類(lèi)記錄介質(zhì)上進(jìn)行印刷的情況下，也能實(shí)現(xiàn)沒(méi)有白紋和粗糙感的高品質(zhì)的圖像。需要說(shuō)明的是，本說(shuō)明書(shū)中，所謂凝集，表示以面進(jìn)行印刷時(shí)(例如以6英寸四方用單色(不是墨液的顏色數(shù))進(jìn)行印刷時(shí))產(chǎn)生的局部同色系的濃度不均，并不表示殘留有記錄介質(zhì)表面未被墨液被覆的部分。另外，所謂白紋，表示下述現(xiàn)象以面進(jìn)行印刷時(shí)(例如以6英寸四方用單色進(jìn)行印刷時(shí))沒(méi)有局部的同色系的色濃度不均，在記錄頭的驅(qū)動(dòng)方向以條紋狀殘留有記錄介質(zhì)的表面未被墨液被覆的部分。另外，所謂粗糙感或著墨不良，表示下述現(xiàn)象與上述相同以面進(jìn)行印刷時(shí)，沒(méi)有局部的同色系的色濃度不均、并且殘留有記錄介質(zhì)的表面未被墨液被覆的部分，有記錄介質(zhì)的表面粗糙的粒狀感。如上所述，通過(guò)除添加水難溶性的鏈烷二醇和水溶性的1，2—鏈烷二醇之外，還添加水溶性的1,3—鏈垸二醇作為必需成分，能實(shí)現(xiàn)沒(méi)有白紋和粗糙感的高品質(zhì)的圖像的原因未定，但認(rèn)為如下。認(rèn)為在印刷本紙上記錄時(shí)發(fā)生的墨液凝集的原因在于，墨液點(diǎn)(inkdot)的表面張力高，印刷本紙表面和墨液液滴的接觸角高，所以印刷本紙彈出墨液。即使在低析像度記錄時(shí)發(fā)生白紋或著墨不良的情況下，降低附著在印刷本紙表面的墨液的表面張力時(shí)，也能抑制墨液凝集。一另外，認(rèn)為低析像度記錄的白紋或著墨不良的原因在于，附著在印刷本紙表面的墨液點(diǎn)和鄰接的墨液點(diǎn)接觸，彼此潤(rùn)濕擴(kuò)展，未干燥的墨液相互流動(dòng)。認(rèn)為鄰接的墨液點(diǎn)之間的附著時(shí)間差或附著時(shí)液滴的大小等導(dǎo)致墨液點(diǎn)的干燥時(shí)間不同而產(chǎn)生該相互的墨液流動(dòng)。因此，認(rèn)為為了抑制墨液的凝集、在以低析像度進(jìn)行印刷的情況下也實(shí)現(xiàn)沒(méi)有白紋和粗糙感的高品質(zhì)的圖像，優(yōu)選使表面張力低且流動(dòng)性低的墨液附著在印刷本紙上。但是，認(rèn)為為了降低墨液的流動(dòng)性而不使用滲透性潤(rùn)滑劑時(shí)，附著在印刷本紙表面的墨液點(diǎn)干燥加快，并且墨液的吸收也加快，所以喪失了附著的墨液點(diǎn)之間潤(rùn)濕擴(kuò)展的時(shí)間，結(jié)果在低析像度記錄中發(fā)生白紋或著墨不良。用于本發(fā)明的水溶性1，3—鏈烷二醇是丙三醇之類(lèi)顯示粘稠性的物質(zhì)。另外，水溶性1,3—鏈烷二醇是顯示表面張力比丙三醇低的滲透性潤(rùn)滑劑。例如，制成10。/。水溶液時(shí)的l,3—丁二醇的表面張力為55mN/m，另外，制成10M水溶液時(shí)的3—甲基一l,3—丁二醇的表面張力為53mN/m。另外，作為醇溶劑，組合水難溶性鏈垸二醇和上述2種水溶性鏈垸二醇進(jìn)行使用時(shí)，與使用水難溶性及水溶性鏈烷二醇和鏈烷三醇的情況相比，由于墨液的干燥性更優(yōu)異，所以不僅對(duì)印刷本紙等低吸液性的記錄介質(zhì)，對(duì)樹(shù)脂薄膜等完全沒(méi)有吸液性的記錄介質(zhì)，也能實(shí)現(xiàn)高品質(zhì)的圖像。本發(fā)明中，作為水難溶性的鏈烷二醇，優(yōu)選碳原子數(shù)為7以上的鏈垸二醇，例如可以舉出1,2—庚二醇、1，2—辛二醇、5—甲基一1，2—己二醇、4一甲基一1,2—己二醇、4,4一二甲基一1,2—戊二醇等。上述水難溶性的鏈烷二醇中，較優(yōu)選1，2—辛二醇。另外，作為水溶性1，2—鏈烷二醇，優(yōu)選碳原子數(shù)為6以下的鏈烷二醇，例如可以舉出1,2—己二醇、1,2—戊二醇、1，2—丁二醇、4—甲基一1,2—戊二醇、3,3_二甲基一1,2—丁二醇等。上述水溶性鏈烷二醇中，較優(yōu)選制成15y。水溶液時(shí)的表面張力為28mN/m以下的水溶性鏈垸二醇，特別優(yōu)選1，2—己二醇(表面張力:26.7mN/m)、4—甲基1,2—戊二醇(表面張力:25.4mN/m)、3，3—二甲基一l,2—丁二醇(表面張力:26.1mN/m)。從印刷中的氣味的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選1,2—己二醇。作為水溶性1，3—鏈烷二醇，優(yōu)選主鏈的碳原子數(shù)為4以上的鏈院二醇，例如可以舉出1,3—丁二醇或3—甲基一1，3—丁二醇。上述三種醇溶劑中，水難溶性的鏈烷二醇和水溶性1,2—鏈垸二醇的含量比優(yōu)選為6:11:3，更優(yōu)選為6:11:1。通過(guò)設(shè)定在該范圍，能使水難溶性的鏈垸二醇穩(wěn)定地溶解在墨液中，進(jìn)而能提高噴出穩(wěn)定性。另一方面，水溶性1,2—鏈烷二醇的比例比上述范圍多時(shí)，難以同時(shí)獲得墨液初始粘度降低和凝集不均減少。另外，水溶性1,2—鏈烷二醇的比例比上述范圍少時(shí)，難以使水難溶性的鏈垸二醇穩(wěn)定地溶解于墨液中，從而難以抑制經(jīng)過(guò)時(shí)的粘度變化或維持保存穩(wěn)定性。另外，水難溶性的鏈烷二醇和水溶性1,3—鏈垸二醇的含量?jī)?yōu)選為1:11:18，更優(yōu)選為1:11:6。通過(guò)設(shè)定在該范圍，能降低墨液的初始粘度，并且能實(shí)現(xiàn)良好的堵塞恢復(fù)性。另一方面，水溶性1,3—鏈烷二醇的比例比上述范圍多時(shí)，墨液初始粘度的粘度增高，干燥性降低。另夕卜，水溶性1,3—鏈垸二醇的比例比上述范圍少時(shí)，堵塞恢復(fù)性變差，干燥性增加，所以難以確保墨液的潤(rùn)濕擴(kuò)展時(shí)間，因此墨液難以被覆記錄介質(zhì)，容易產(chǎn)生白紋。另外，水溶性1,2—鏈烷二醇和水溶性1,3—鏈垸二醇的含量比優(yōu)選為1:11:36，更優(yōu)選為1:11:18。通過(guò)設(shè)定在該范圍，以低析像度在印刷本紙上進(jìn)行印刷時(shí)，能進(jìn)一步抑制白紋和粗糙感。另一方面，水溶性1,2—鏈烷二醇的比例比上述范圍多時(shí)，墨液初始粘度增加，干燥性降低。另外，水溶性1,3—鏈烷二醇的比例比上述范圍少時(shí)，堵塞恢復(fù)性變差，由于干燥性增加，所以難以確保墨液的潤(rùn)濕擴(kuò)展時(shí)間，因此墨液難以被覆記錄介質(zhì)，容易產(chǎn)生白紋。優(yōu)選相對(duì)于墨液組合物整體含有13重量％水難溶性的鏈垸二醇，更優(yōu)選為1.52.5重量％。少于1重量％時(shí)，有時(shí)在印刷本紙之類(lèi)墨液吸收性低的記錄介質(zhì)中產(chǎn)生印刷不均。而超過(guò)3重量％時(shí)，有時(shí)不能完全溶解于墨液中。優(yōu)選含有0.56重量％水溶性1,2—鏈烷二醇，更優(yōu)選為0.53.0重量%。少于0.5重量％時(shí)，有時(shí)無(wú)法使水難溶性的鏈烷二醇溶解于墨液中。而超過(guò)6重量％時(shí)，有時(shí)墨液的初始粘度增加，故而不優(yōu)選。優(yōu)選相對(duì)于墨液組合物整體含有318重量％水溶性的1,3—鏈烷二醇，更優(yōu)選為58重量％。少于3重量％時(shí)，以低析像度在印刷本紙上印刷時(shí)，有時(shí)產(chǎn)生白紋和粗糙感。而超過(guò)18重量％時(shí)，有時(shí)剛印刷后的印刷物的干燥性差。〈著色材料〉作為用于本發(fā)明的噴墨記錄用墨液組合物的著色材料，可以使用染料及顏料中的任一種，但從耐光性或耐水性的觀點(diǎn)考慮，可以?xún)?yōu)選使用顏料。作為顏料，可以使用無(wú)機(jī)顏料及有機(jī)顏料，可以分別單獨(dú)使用或組合多種進(jìn)行使用。作為所述無(wú)機(jī)顏料，例如除可以使用氧化鈦及氧化鐵之外，還可以使用通過(guò)接觸法、爐法、熱法等公知的方法制備的炭黑。另外，作為所述有機(jī)顏料，可以使用偶氮顏料(包括偶氮色淀、不溶性偶氮顏料、稠合偶氮顏料、螯合偶氮顏料等)、多環(huán)式顏料(例如酞菁顏料、茈顏料、紫環(huán)酮顏料、蒽醌顏料、喹吖啶酮顏料、二噁嗪顏料、硫靛顏料、異吲哚啉酮顏料、喹酞酮(年/7，口y)顏料等)、染料螯合物(例如堿性染料型螯合物、酸性染料型螯合物等)、硝基顏料、亞硝基顏料、苯胺黑等?？梢愿鶕?jù)欲獲得的墨液組合物的種類(lèi)(顏色)適當(dāng)列舉顏料的具體例。例如，作為黃色墨液組合物用的顏料，可以舉出C.I.顏料黃1、2、3、12、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、109、110、114、128、ii129、138、139、147、150、151、154、155、180、185等，可以使用上述顏料中的1種或2種以上。上述顏料中，特別優(yōu)選使用從由C丄顏料黃74、110、128及147構(gòu)成的組中選擇的1種或2種以上。另外，作為品紅墨液組合物用的顏料，例如可以舉出C丄顏料紅5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、112、122、123、168、184、202、209;C.I.顏料紫19等，可以使用上述顏料中的1種或2種以上。上述顏料中，特別優(yōu)選使用從由C.I.顏料紅122、202、209及C丄顏料紫19構(gòu)成的組中選擇的1種或2種以上。另外，作為青色墨液組合物用的顏料，例如可以舉出C丄顏料藍(lán)1、2、3、15:3、15:4、15:34、16、22、60;C丄甕藍(lán)4、60等，可以使用上述顏料中的1種或2種以上。上述顏料中，特別優(yōu)選使用C.I.顏料藍(lán)15:3及/或15:4，尤其優(yōu)選使用C.I.顏料藍(lán)15:3。另外，作為黑色墨液組合物用的顏料，例如可以舉出爐法炭黑、燈黑、乙炔炭黑、槽法炭黑等炭黑(C.I.顏料黑7)類(lèi)、氧化鐵顏料等無(wú)機(jī)顏料;苯胺黑(C.I.顏料黑1)等有機(jī)顏料等，但本發(fā)明中，可以?xún)?yōu)選使用炭黑。作為炭黑，具體可以舉出#2650、#2600、#2300、#2200、#1000、#980、#970、#966、#960、#950、#900、#850、MCF—88、#55、#52、#47、#45、#45L、#44、#33、#32、#30(以上三菱化學(xué)(株)制)、SpecialBlaek4A、550、Printex95、90、85、80、75、45、40(以上德固賽社制)、Regal660、RmogulL、monarchl400、1300、1100、800、900(以上卡博特社制)、Raven7000、5750、5250、3500、3500、2500ULTRA、2000、1500、1255、1200、ll卯ULTRA、1170、1100ULTRA、Raven5000Uin、(以上、Columbian社制)等。顏料的濃度調(diào)節(jié)為調(diào)制墨液組合物時(shí)適當(dāng)?shù)念伭蠞舛?含量)即可，所以沒(méi)有特別限定，但通常為520重量％。從同時(shí)獲得圖像的光澤性、防變青銅色(7"口y夂)及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時(shí)能形成光澤性更優(yōu)異的彩色圖像的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選所述顏料為和下述分散劑進(jìn)行混煉處理得到的顏料。〈分散劑〉本發(fā)明的墨液組合物中，作為使著色材料分散的分散劑，優(yōu)選含有從苯乙烯一丙烯酸類(lèi)共聚樹(shù)脂、聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂及芴類(lèi)樹(shù)脂中選擇的至少l種12樹(shù)脂。上述共聚樹(shù)脂吸附在顏料上，提高分散性。作為共聚物樹(shù)脂的疏水性單體的具體例，例如可以舉出丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、丙烯酸2—乙基己酯、甲基丙烯酸2—乙基己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸癸酯、丙烯酸十二垸基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸2—羥基乙酯、甲基丙烯酸2—羥基乙酯、丙烯酸2—羥基丙酯、甲基丙烯酸2—羥基丙酯、丙烯酸2—二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸2—二甲基氨基乙酯、丙烯酸2—二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸2—二乙基氨基乙酯、丙烯酸縮水甘油基酯、甲基丙烯酸縮水甘油基酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸壬基苯酯、甲基丙烯酸壬基苯酯、丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸芐酯、丙烯酸二環(huán)戊烯基酯、甲基丙烯酸二環(huán)戊烯基酯、丙烯酸冰片基酯、甲基丙烯酸冰片基酯、二丙烯酸l，3—丁二醇酯、二甲基丙烯酸1，3—丁二醇酯、二丙烯酸1,4一丁二醇酯、二甲基丙烯酸1,4一丁二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甘醇二丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸1,6—己二醇酯、二甲基丙烯酸1,6—己二醇酯、雙丙甘醇二丙烯酸酯、雙丙甘醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙垸三丙烯酸酯、三羥甲基丙垸三甲基丙烯酸酯、丙三醇丙烯酸酯、丙三醇甲基丙烯酸酯、苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等。上述單體可以單獨(dú)使用或混合2種以上進(jìn)行使用。作為親水性單體的具體例，例如可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來(lái)酸、衣康酸等。從同時(shí)獲得彩色周像的光澤性、防變青銅色及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時(shí)能形成光澤性更優(yōu)異的彩色圖像的觀點(diǎn)考慮，所述疏水性單體和親水性單體的共聚樹(shù)脂優(yōu)選為苯乙烯一(甲基)丙烯酸共聚樹(shù)脂、苯乙烯一甲基苯乙烯一(甲基)丙烯酸共聚樹(shù)脂或苯乙烯一馬來(lái)酸共聚樹(shù)脂、(甲基)丙烯酸一(甲基)丙烯酸酯共聚樹(shù)脂或苯乙烯一(甲基)丙烯酸一(甲基)丙烯酸酯共聚樹(shù)脂中的至少一種。所述共聚樹(shù)脂可以為含有使苯乙烯和丙烯酸或丙烯酸的酯反應(yīng)得到的聚合物的樹(shù)脂(苯乙烯—丙烯酸樹(shù)脂)。或者，所述共聚樹(shù)脂可以為丙烯酸類(lèi)水溶性樹(shù)脂。或者可以為上述物質(zhì)的鈉、鉀、銨等的鹽。從同時(shí)獲得彩色圖像的光澤性、防變青銅色及墨液組合物的保存穩(wěn)定性、同時(shí)能形成光澤性更優(yōu)異的彩色圖像的觀點(diǎn)考慮，上述共聚樹(shù)脂的含量相對(duì)于100重量份所述顏料，優(yōu)選為1050重量份，更優(yōu)選為1035重'另外，本發(fā)明中，通過(guò)使用聚氨酯樹(shù)脂作為顏料分散劑，能同時(shí)獲得彩色圖像的光澤性、防變青銅色及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時(shí)能形成光澤性更優(yōu)異的彩色圖像。所謂聚氨酯樹(shù)脂，為含有使二異氰酸酯化合物和二醇化合物反應(yīng)得到的聚合物的樹(shù)脂，本發(fā)明中，優(yōu)選為具有脲鍵及/或酰胺鍵和酸性基團(tuán)的樹(shù)脂。作為二異氰酸酯化合物，例如可以舉出l，6—己二異氰酸酯、2,2,4—三甲基l,6—己二異氰酸酯等芳香脂肪族二異氰酸酯化合物、甲苯二異氰酸酯、苯基甲垸二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯化合物、它們的改性物。作為二醇化合物，例如可以舉出聚乙二醇、聚丙二醇等聚醚類(lèi)、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯等聚酯類(lèi)、聚碳酸酯類(lèi)。所述聚氨酯樹(shù)脂優(yōu)選具有羧基。另外，本發(fā)明中，作為顏料分散劑，也可以使用芴類(lèi)樹(shù)脂。所述共聚樹(shù)脂及所述聚氨酯樹(shù)脂的重量比(前者/后者)優(yōu)選為1/22/1，但從同時(shí)獲得彩色圖像的光澤性、防變青銅色及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時(shí)能形成光澤性更優(yōu)異的彩色圖像的觀點(diǎn)考慮，更優(yōu)選為1/1.51.5/1。從同時(shí)獲得彩色圖像的光澤性、防變青銅色及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時(shí)能形成光澤性更優(yōu)異的彩色圖像的觀點(diǎn)考慮，所述顏料的固態(tài)成分和顏料以外的固態(tài)成分的重量比(前者/后者)優(yōu)選為100/20100/80。從同時(shí)獲得彩色圖像的光澤性、防變青銅色及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時(shí)能形成光澤性更優(yōu)異的彩色圖像的觀點(diǎn)考慮，所述共聚樹(shù)脂的含量相對(duì)于100重量份所述顏料優(yōu)選為1050重量份，更優(yōu)選為1035重量份。從同時(shí)獲得彩色圖像的光澤性、防變青銅色及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時(shí)能形成光澤性更優(yōu)異的彩色圖像的觀點(diǎn)考慮，所述聚氨酯樹(shù)脂的含量相對(duì)于100重量份所述顏料優(yōu)選為1040重量份，更優(yōu)選為1035重從同時(shí)獲得彩色圖像的光澤性、防變青銅色及墨液組合物的保存穩(wěn)定.性的，同時(shí)能形成光澤性更優(yōu)異的彩色圖像的觀點(diǎn)考慮，所述芴類(lèi)樹(shù)脂的含量相對(duì)于100重量份所述顏料，優(yōu)選為20200重量份，更優(yōu)選為1080重量份。從同時(shí)獲得彩色圖像的光澤性、防變青銅色及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時(shí)能形成光澤性更優(yōu)異的彩色圖像的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選所述共聚樹(shù)脂及所述聚氨酯樹(shù)脂的總量相對(duì)于100重量份所述顏料，使用90重量份以下(更優(yōu)選70重量份以下)。從同時(shí)獲得彩色圖像的光澤性、防變青銅色及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時(shí)能形成光澤性更優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮，所述共聚樹(shù)脂的酸值優(yōu)選為50320，更優(yōu)選為100250。從同時(shí)獲得彩色圖像的光澤性、防變青銅色及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時(shí)能形成光澤性更優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮，所述聚氨酯樹(shù)脂的酸值優(yōu)選為10300，更優(yōu)選為20100。需要說(shuō)明的是，酸值是總和lg樹(shù)脂所需的KOH的mg量。從同時(shí)獲得彩色圖像的光澤性、防變青銅色及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時(shí)能形成光澤性更優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮，所述共聚樹(shù)脂的重均分子量(Mw)優(yōu)選為2，0003萬(wàn)，更優(yōu)選為2,0002萬(wàn)。從同時(shí)獲得彩色圖像的光澤性、防變青銅色及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時(shí)能形成光澤性更優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮，所述聚氨酯樹(shù)脂的交聯(lián)前的重均分子量(Mw)優(yōu)選為10020萬(wàn)，更優(yōu)選為10005萬(wàn)。例如用GPC(凝膠滲透色譜法)測(cè)定Mw。從同時(shí)獲得彩色圖像的光澤性、防變青銅色及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時(shí)能形成光澤性更優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮，所述共聚樹(shù)脂的玻璃化溫度(Tg;根據(jù)JISK6900測(cè)定)優(yōu)選為30。C以上，更優(yōu)選為5013(TC。從同時(shí)獲得彩色圖像的光澤性、防變青銅色及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時(shí)能形成光澤性更優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮，所述聚氨酯樹(shù)脂的玻璃化溫度(Tg;根據(jù)JISK6900測(cè)定)優(yōu)選為-5020(TC，更優(yōu)選為-5010(TC。所述共聚樹(shù)脂在顏料分散液中有吸附在顏料中的情況和游離的情況，從同時(shí)獲得彩色圖像的光澤性、防變青銅色及墨液組合物的保存穩(wěn)定性，同時(shí)能形成光澤性更優(yōu)異的觀點(diǎn)考慮，所述共聚樹(shù)脂的最大粒徑優(yōu)選為0.3pm以下，進(jìn)一步優(yōu)選平均粒徑為0.2pm以下(更優(yōu)選為0.1pm以下)。需要說(shuō)明的是，平均粒徑是顏料實(shí)際在分散液中形成的粒子的分散徑(累積50%徑)的平均值，例如可以使用MicrotracUPA(MicrotracInc.社)測(cè)定。另外，所述芴樹(shù)脂只要是具有芴骨架的樹(shù)脂，就沒(méi)有任何限定，例如可以通過(guò)共聚下述單體單元而得到。環(huán)己垸、5—異氰酸酯基一1—(異氰酸甲酯基)一1,3,3—三甲基(CASNo.4098—71—9)乙醇、2,2，一[9H—芴一9一茚雙(4，l一亞苯基氧基)]雙(CASNo.117344—32—8)丙酸、3—羥基一2—(羥基甲基)一2—甲基(CASNo.4767—03—7)乙胺、N，N—二乙基一(CASNo.l21—44一8)另外，作為分散劑，可以使用表面活性劑。作為上述表面活性劑，可以舉出脂肪酸鹽類(lèi)、高級(jí)烷基二羧酸鹽、高級(jí)醇硫酸酯鹽類(lèi)、高級(jí)烷基磺酸鹽、高級(jí)脂肪酸和氨基酸的縮聚物、磺基琥珀酸酯鹽、環(huán)烷酸鹽、液體脂肪油硫酸酯鹽類(lèi)、烷基烯丙基磺酸鹽類(lèi)等陰離子型表面活性劑;脂肪酸胺鹽、季銨鹽、锍鹽、轔等陽(yáng)離子型表面活性劑;聚氧乙烯垸基醚類(lèi)、聚氧乙烯垸基酯類(lèi)、山梨酸垸基酯類(lèi)、聚氧乙烯山梨酸烷基酯類(lèi)等非離子型表面活性劑等。當(dāng)然通過(guò)在墨液組合物中添加上述表面活性劑，能實(shí)現(xiàn)作為表面活性劑的功能?！幢砻婊钚詣当景l(fā)明的噴墨記錄用墨液組合物含有表面活性劑作為必需成分。作為記錄介質(zhì)，對(duì)于在其表面涂布有接受墨液的樹(shù)脂得到的記錄介質(zhì)，通過(guò)使用表面活性劑，即使在更重視光澤感的照相紙等記錄介質(zhì)中也能實(shí)現(xiàn)具有優(yōu)異光澤的圖像。尤其在使用印刷本紙之類(lèi)在表面的接受層上設(shè)置了用于接受油性墨液的涂布層的記錄介質(zhì)的情況下，也能防止顏色間的漏潤(rùn)(擴(kuò)散)，同時(shí)能防止伴隨墨液附著量增加而發(fā)生的光的反射光導(dǎo)致的白化。作為用于本發(fā)明的表面活性劑，可以?xún)?yōu)選使用有機(jī)聚硅氧烷類(lèi)表面活性劑，在形成記錄圖像時(shí)，能提高在記錄介質(zhì)表面的潤(rùn)濕性，從而提高墨液的滲透性。使用有機(jī)聚硅氧烷類(lèi)表面活性劑時(shí)，由于含有上述三種類(lèi)的醇溶劑，所以能提高表面活性劑在墨液中的溶解性，抑制不溶物等發(fā)生，從而能實(shí)現(xiàn)噴出穩(wěn)定性更優(yōu)異的墨液組合物。上述表面活性劑可以使用市售的表面活性劑，例如可以使用OlfmePD一501(日信化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)、OlfmePD—502(日信化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)、01fmePD—570(日信化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)等。另外，作為有機(jī)聚硅氧垸系表面活性劑，可以較優(yōu)選含有下述式(I)表示的一種或二種以上化合物，或含有在上述式(I)的化合物中R為氫原子或甲基、a為213的整數(shù)、m為250的整數(shù)、n為l5的整數(shù)的種或二種以上的化合物。另外，較優(yōu)選含有上述式(I)的化合物中R為氫原子或甲基、a為213的整數(shù)、m為250的整數(shù)、n為18的整數(shù)的一種或二種以上化合物?；蛘咻^優(yōu)選含有上述式(I)的化合物中R為甲基、a為618的整數(shù)、m為O、n為l的一種或二種以上化合物。通過(guò)使用上述特定的有機(jī)聚硅氧垸類(lèi)表面活性劑，在作為記錄介質(zhì)的印刷本紙上印刷的情況下，也能進(jìn)一步改善墨液的凝集不均。17<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(式中，R表示氫原子或甲基，a表示2ll的整數(shù)，m表示250的整數(shù)，n表示l5的整數(shù)。)較優(yōu)選使用在上述式(I)的化合物中a為25的整數(shù)，m為2040的整數(shù)、n為24的整數(shù)的化合物；a為7ll的整數(shù)、m為3050的整數(shù)、n為35的整數(shù)的化合物；a為913的整數(shù)、m為24的整數(shù)、n為l2的整數(shù)的化合物；或者a為610的整數(shù)、m為1020的整數(shù)、n為48的整數(shù)的化合物。通過(guò)使用上述化合物，能進(jìn)一步改善墨液的凝集不均。例如，表面活性劑是混合上述式(I)中R為甲基、a為913的整數(shù)、m為24的整數(shù)、n為12的整數(shù)的化合物和R為氫原子、a為7ll的整數(shù)、m為3050的整數(shù)、n為35的整數(shù)的化合物得到的表面活性劑。另外，更優(yōu)選使用上述式(I)的化合物中R為氫原子、a為25的整數(shù)、m為2040的整數(shù)、n為24的整數(shù)的化合物；或者a為7ll的整數(shù)、m為3050的整數(shù)、n為35的整數(shù)的化合物。通過(guò)使用上述化合物，能進(jìn)一步改善墨液的凝集不均和漏潤(rùn)。另外，進(jìn)一步優(yōu)選使用在上述式(I)的化合物中R為甲基、a為913的整數(shù)、m為24的整數(shù)、n為l2的整數(shù)的化合物；或者a為610的整數(shù)、m為1020的整數(shù)、n為48的整數(shù)的化合物。通過(guò)使用上述化合物，能進(jìn)一步改善墨液的凝集不均和漏潤(rùn)。進(jìn)而，更優(yōu)選使用在上述式(I)的化合物中R為甲基、a為612的整數(shù)、m為O、n為l的化合物。通過(guò)使用上述化合物，能進(jìn)一步改善墨液的凝集不均和漏潤(rùn)。另外，最優(yōu)選使用混合上述式(I)的化合物中R為氫原子、a為711的整數(shù)、m為3050的整數(shù)、n為35的整數(shù)的化合物、R為甲基、a為913的整數(shù)、m為24的整數(shù)、n為l2的整數(shù)的化合物和R為甲基、a為6IO的整數(shù)、m為1020的整數(shù)、n為48的整數(shù)的化合物得到的表面活性劑。通過(guò)使用上述化合物，能進(jìn)一步改善墨液的凝集不均和漏潤(rùn)。進(jìn)而，最優(yōu)選使用混合上述式(I)中R為氫原子、a為7ll的整數(shù)、m為3050的整數(shù)、n為35的整數(shù)的化合物、R為甲基、a為913的整數(shù)、m為24的整數(shù)、n為l2的整數(shù)的化合物和R為甲基、a為618的整數(shù)、m為0、n為l的化合物得到的表面活性劑。通過(guò)使用上述化合物，能進(jìn)一步改善墨液的凝集不均和漏潤(rùn)。在本發(fā)明的墨液組合物中優(yōu)選含有0.011.0重量％、更優(yōu)選含有0.050.50重量%上述表面活性劑。另外，并用R為甲基的上述表面活性劑和R為氫原子的上述表面活性劑者，小字體文字不變形，所以較為優(yōu)選。特別從墨液的凝集不均的觀點(diǎn)來(lái)看，優(yōu)選使用R為甲基的上述表面活性劑時(shí)，比使用R為H的上述表面活性劑時(shí)，含量多。進(jìn)而，相對(duì)于R為甲基的上述表面活性劑，使R為H的上述表面活性劑的含量多時(shí)，較為優(yōu)選。由此，能改善鑄涂紙之類(lèi)的易彈開(kāi)墨液、滲透速度慢、在印刷本紙中的墨液的凝集不均和漏潤(rùn)。本發(fā)明的墨液組合物中還可以添加其他表面活性劑，具體而言為乙炔二醇類(lèi)表面活性劑、陰離子型表面活性劑、非離子型表面活性劑、兩性表面活性劑等。上述表面活性劑中，作為乙炔二醇類(lèi)表面活性劑，例如可以舉出2，4,7,9一四甲基一5—癸炔一4,7—二醇、3,6—二甲基—4一辛炔一3,6—二醇或3,5一二甲基一1_己炔一3—醇、2,4—二甲基一5—己炔一3—醇等。另外，乙炔二醇類(lèi)表面活性劑也可以使用市售品，例如可以舉出OlfmeE1010、STG、Y(商品名、日信化學(xué)社制)、Surfyno161、104、82、465、485或TG(商品名、空氣化工產(chǎn)品有限公司制)?！此?、其他成分〉本發(fā)明的噴墨記錄用墨液組合物含有上述特定的醇溶劑及表面活性劑、其他各種添加劑，同時(shí)含有水作為溶劑。水優(yōu)選使用離子交換水、超濾水、反滲透水、蒸餾水等純水或超純水。特別是將上述水通過(guò)紫外線照射或添加過(guò)氧化氫等進(jìn)行滅菌處理后的水長(zhǎng)期防止霉菌或細(xì)菌產(chǎn)生而優(yōu)19選。另外，優(yōu)選本發(fā)明的墨液組合物除含有上述成分外，還含有滲透劑。作為滲透劑，可以?xún)?yōu)選使用二醇醚類(lèi)。作為二醇醚類(lèi)的具體例，可以舉出乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單一異丙基醚、乙二醇單一正丁基醚、乙二醇單一異丁基醚、乙二醇單一叔丁基醚、乙二醇單甲基醚乙酸酯、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單一正丙基醚、二甘醇單一異丙基醚、二甘醇單一正丁基醚、二甘醇單一叔丁基醚、三甘醇單一正丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單一正丙基醚、丙二醇單一異丙基醚、丙二醇單一正丁基醚、丙二醇單一叔丁基醚、雙丙甘醇單甲基醚、雙丙甘醇單乙基醚、雙丙甘醇單一正丙基醚、雙丙甘醇一異丙基醚、雙丙甘醇單一正丁基醚、雙丙甘醇單一叔丁基醚、1—甲基一l一甲氧基丁醇等，可以使用上述化合物中的l種或以2種以上的混合物進(jìn)行使用。上述二醇醚類(lèi)中，優(yōu)選多元醇的烷基醚，特別優(yōu)選乙二醇單乙基醚、乙二醇單一正丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、二甘醇單一正丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丁基醚、三甘醇單甲基醚、三甘醇單乙基醚或三甘醇單一正丁基醚。更優(yōu)選為三甘醇單一正丁基醚。上述滲透劑的添加量可以適當(dāng)確定，但優(yōu)選為o.i3o重量。/。左右，更優(yōu)選為120重量％左右。另外，優(yōu)選本發(fā)明的墨液組合物除含有上述成分之外，還含有記錄介質(zhì)溶解劑。作為記錄介質(zhì)溶解劑，可以?xún)?yōu)選使用N—甲基一2—吡咯烷酮等吡咯垸酮類(lèi)。上述記錄介質(zhì)溶解劑的添加量可以適當(dāng)確定，但優(yōu)選為0.130重量%左右，更優(yōu)選為120重量％左右。另外，優(yōu)選本發(fā)明的噴墨記錄用墨液組合物中實(shí)質(zhì)上不含有潤(rùn)濕劑。潤(rùn)濕劑具有防止墨液在噴墨噴嘴等中干燥固化的功能，所以墨液滴入膜的墨液吸收性能低的合成紙上時(shí)，墨液不干燥，有時(shí)在高速印刷時(shí)成為問(wèn)題。另外，使用含有潤(rùn)濕劑的墨液時(shí)，未被吸收的墨液存在于記錄介質(zhì)表面，在該狀態(tài)下，隨后的墨液附著在記錄介質(zhì)上，所以有時(shí)產(chǎn)生凝集不均。因此，本發(fā)明中，使用上述墨液吸收性能低的記錄介質(zhì)時(shí)，優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有潤(rùn)濕劑的墨液。需要說(shuō)明的是，即使在墨液在噴墨噴嘴中干燥固化的情況下，通過(guò)適用含有潤(rùn)濕液的溶液，也能再溶解固化了的墨液。特別是在本發(fā)明中，優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有在25'C下的蒸汽壓為2mPa以下的潤(rùn)濕劑。所謂實(shí)質(zhì)上不含有，表示上述潤(rùn)濕劑的添加量相對(duì)于墨液組合物為小于1重量％。在25"C下的蒸汽壓為2mPa以下的潤(rùn)濕劑的含量相對(duì)于墨液為小于l重量％，由此不僅僅印刷本紙等墨液吸收性低的記錄介質(zhì)，即使針對(duì)完全沒(méi)有墨液吸收能力的金屬或塑料，也能通過(guò)噴墨記錄方式進(jìn)行印刷。需要說(shuō)明的是，一部分上述滲透溶劑也作為潤(rùn)濕劑發(fā)揮作用，其對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是明確的，但在本說(shuō)明書(shū)中，上述滲透溶劑不包括在潤(rùn)濕劑中。另外，本說(shuō)明書(shū)中，上述醇溶劑不包括在潤(rùn)濕劑中。作為潤(rùn)濕劑，可以舉出通常的用于噴墨記錄用墨液的潤(rùn)濕劑，具體為丙三醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基甲烷、三羥甲基乙烷等。本發(fā)明的墨液組合物還可以添加噴嘴的防堵塞劑、防腐劑、抗氧化劑、導(dǎo)電率調(diào)節(jié)劑、pH調(diào)節(jié)劑、粘度調(diào)節(jié)劑、表面張力調(diào)節(jié)劑、氧吸收劑等。作為防腐劑，防霉劑的例子，可以舉出苯甲酸鈉、五氯苯酚鈉、2—吡啶硫醇—l一氧化鈉、山梨酸鈉、脫氫乙酸鈉、1,2—二苯并噻唑啉一3—酮(ICI社的ProxelCRL、ProxelBND、ProxelGXL、ProxelXL-2、ProxelTN)等。進(jìn)而，作為pH調(diào)節(jié)劑、助溶劑或抗氧化劑的例子，可以舉出二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺、嗎啉等胺類(lèi)及它們的改性物、氫氧化鉀、氫氧化鈉、氫氧化鋰等無(wú)機(jī)鹽類(lèi)、氫氧化銨、季銨氫氧化物(四甲基銨等)、碳酸鉀、碳酸鈉、碳酸鋰等碳酸鹽類(lèi)、其他磷酸鹽等、或N—甲基一2—吡咯烷酮、尿素、硫脲、四甲基脲等尿素類(lèi)、脲基甲酸酯、脲基甲酸甲酯等脲基甲酸酯類(lèi)、縮二脲、二甲基縮二脲、四甲基縮二脲等縮二脲類(lèi)等、L一抗壞血酸及其鹽。另外，本發(fā)明的墨液組合物可以含有抗氧化劑及紫外線吸收劑，作為該例子，可以舉出汽巴精化社的Tinuvin328、900、1130、384、292、123、144、622、770、292、Irgacor252153、Irganox1010、1076、1035、MD1024、鑭系元素的氧化物等。本發(fā)明的墨液組合物可以用適當(dāng)?shù)姆椒▽⑸鲜龈鞒煞诌M(jìn)行分散，混合來(lái)制備。優(yōu)選如下調(diào)制首先將顏料、高分子分散劑和水用適當(dāng)?shù)姆稚C(jī)(例如球磨機(jī)、砂磨機(jī)、磨碎機(jī)、輥磨機(jī)、攪拌磨機(jī)、亨舍兒混合機(jī)、膠體磨、超聲波勻漿機(jī)、氣流磨、Ongmill等)混合，調(diào)制均勻的顏料分散液，然后，加入另外調(diào)制的樹(shù)脂(樹(shù)脂乳液)、水、水溶性有機(jī)溶劑、糖、pH調(diào)節(jié)劑、防腐劑、防霉劑等，使其充分溶解，調(diào)制墨液溶液。充分?jǐn)嚢韬螅瑸榱顺?dǎo)致堵塞的粗大粒徑及異物而進(jìn)行過(guò)濾，可以得到目標(biāo)墨液組合物。噴墨記錄方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的噴墨記錄方法是噴出上述墨液組合物的液滴、使該液滴附著在記錄介質(zhì)上進(jìn)行打印的方法。本發(fā)明的記錄方法中，作為記錄介質(zhì)，優(yōu)選使用合成紙或印刷本紙，尤其是即使以低析像度在美術(shù)紙、用于POD(按需打印，PrintOnDemand)用途的高畫(huà)質(zhì)用紙及激光打印用的專(zhuān)用紙上進(jìn)行印刷的情況下，也能實(shí)現(xiàn)沒(méi)有白紋和粗糙感的高品質(zhì)的圖像。作為POD用途的高畫(huà)質(zhì)用紙，例如可以舉出Ricohbusinesscoatgross100(理光株式會(huì)社制)等。另外，作為激光打印用的專(zhuān)用紙，例如可以舉出LPCCTA4(精工愛(ài)普生株式會(huì)社制)。實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例?！茨航M合物的調(diào)制〉根據(jù)下述表l的組成混合各成分，通過(guò)用10pm的膜過(guò)濾器過(guò)濾，調(diào)制各墨液。需要說(shuō)明的是，表中的苯乙烯一丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂是分子量為1600、酸值為150的共聚物。聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂是分子量為6000、酸值為50的共聚物。另外，芴樹(shù)脂是含有單體構(gòu)成比率約為50總量X的具有CASNo.117344—32—8表示的荷骨架的單體、分子量為3300的樹(shù)脂。進(jìn)而，使用的表面活性劑是有機(jī)聚硅氧垸類(lèi)表面活性劑，是混合上述式(I)中R為甲基、a為913的整數(shù)、m為24的整數(shù)、n為l2的整數(shù)的化合物和R為氫原子、a為7ll的整數(shù)、m為3050的整數(shù)、n為35的整數(shù)的化合物得到的表面活性劑。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>表l(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表l(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表l(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>表l(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表l(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>表l(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>表l(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>實(shí)施例4960除將實(shí)施例112的3—甲基一1,3—丁二醇替換為1,3—丁二醇之外，相同地操作，調(diào)制墨液組4960。實(shí)施例61120及比較例712另外，除將上述實(shí)施例160的墨液組及比較例16的墨液組的表面活性劑替換為下述表面活性劑之外，相同地操作，調(diào)制實(shí)施例的墨液組61120及比較例的墨液組712。用于實(shí)施例61120及比較例712的表面活性劑是由上述式(I)中R為甲基、a為610的整數(shù)、m為1020的整數(shù)、n為48的整數(shù)的化合物形成的表面活性劑。實(shí)施例121180及比較例1318除將上述實(shí)施例160的墨液組及比較例16的墨液組的表面活性劑替換為下述表面活性劑之外，相同地操作，調(diào)制實(shí)施例的墨液組121180及比較例的墨液組1318。用于實(shí)施例121180及比較例1318的表面活性劑是混合下述式(I)中R為氫原子、a為7ll的整數(shù)、m為3050的整數(shù)、n為35的整數(shù)的化合物、R為甲基、a為913的整數(shù)、m為24的整數(shù)、n為l2的整數(shù)的化合物和R為甲基、a為610的整數(shù)、m為1020的整數(shù)、n為48的整數(shù)的化合物得到的表面活性劑。實(shí)施例181240及比較例1924另外，除將上述實(shí)施例160的墨液組及比較例16的墨液組的表面活性劑替換為下述表面活性劑之外，相同地操作，調(diào)制實(shí)施例的墨液組181240及比較例的墨液組1924。用于實(shí)施例181240及比較例1924的表面活性劑是由上述式(I)中R為甲基、a為618的整數(shù)、m為O、n為l的化合物形成的表面活性劑。實(shí)施例241300及比較例2530另外，除將上述實(shí)施例160的墨液組及比較例16的墨液組的表面活性劑替換為下述表面活性劑之外，相同地操作，調(diào)制實(shí)施例的墨液組240300及比較例的墨液組2530。用于實(shí)施例240300及比較例2530的表面活性劑是混合上述式(I)中R為氫原子、a為7ll的整數(shù)、m為3050的整數(shù)、n為35的整數(shù)的化合物、R為甲基、a為913的整數(shù)、m為24的整數(shù)、n為l2的整數(shù)的化合物和R為甲基、a為618的整數(shù)、m為O、n為l的化合物得到的表面活性劑。〈評(píng)價(jià)〉墨液的初始粘度的評(píng)價(jià)針對(duì)如上所述得到的各墨液，進(jìn)行墨液粘度的評(píng)價(jià)。使用振動(dòng)型粘度計(jì)(MV100型號(hào)、山一電機(jī)社制)，測(cè)定剛調(diào)制墨液后經(jīng)過(guò)l小時(shí)后的墨液的粘度，根據(jù)以下的基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。需要說(shuō)明的是，測(cè)定溫度為2(TC。S:粘度為4mP&s以下。AA:粘度為超過(guò)4mPa's、5mPa's以下。A:粘度為超過(guò)5mPa's、6mPa's以下。B:粘度為超過(guò)6mPa's、7mPa's以下。C:粘度為超過(guò)7mPa's、8mPa-s以下。D:粘度為超過(guò)8mPa-s。評(píng)價(jià)結(jié)果如下述表2所示。墨液的經(jīng)過(guò)粘度的評(píng)價(jià)將如上所述調(diào)制得到的墨液在70。C的環(huán)境下放置3天后，與上述相同地測(cè)定墨液的粘度，根據(jù)以下的基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。A:與初始粘度的差為0.5mPa，s以下。B:與初始粘度的差為超過(guò)0.5mPa's、l.OmPa's以下。C:與初始粘度的差為超過(guò)1.0mPa's、2.0mPa's以下。D:與初始粘度的差超過(guò)2.0mPa-s。評(píng)價(jià)結(jié)果如下述表2所示。鑄涂紙以外的墨液凝集不均及著墨性的評(píng)價(jià)將上述得到的Y、M、C及K的各墨液作為墨液組，放置在噴墨打印機(jī)(PX—G920、精工愛(ài)普生社制)的墨盒中，使其能以720dpi在主掃描(頭驅(qū)動(dòng))方向、并且以360dpi在副掃描(記錄介質(zhì)傳輸)方向進(jìn)行記錄。然后，調(diào)節(jié)打印機(jī)的電壓，使著落時(shí)的點(diǎn)尺寸約為7ng，以單驅(qū)動(dòng)為720x360dpi在約128g/平米的OKT+(王子制紙株式會(huì)社制)及LPCCT(精工愛(ài)普生株式會(huì)社制)上記錄720x720dpi的全圖像。在雙向和單向?qū)嵤┯涗洠⒃诔?、常濕度環(huán)境下實(shí)施。墨液附著量約為3.6mg/inch平米。根據(jù)下述基準(zhǔn)對(duì)所得的圖像進(jìn)行評(píng)價(jià)。A:在雙向印刷中也出現(xiàn)凝集不均及著墨不良導(dǎo)致的白紋。B:在雙向印刷中沒(méi)有凝集不均，但有著墨不良導(dǎo)致的白紋。C:在雙向印刷中有凝集不均，在單向印刷中沒(méi)有凝集不均，但發(fā)生著墨不良導(dǎo)致的白紋。D:在單向印刷中有凝集不均及著墨不良導(dǎo)致的白紋。結(jié)果如下述表2所示。鑄涂紙的墨液凝集不均及著墨性的評(píng)價(jià)將上述得到的Y、M、C及K的各墨液作為墨液組，放置在噴墨打印機(jī)(PX—G920、精工愛(ài)普生社制)的墨盒中，使其能以720dpi在主掃描(頭驅(qū)動(dòng))方向并且以360dpi在副掃描(記錄介質(zhì)傳輸)方向進(jìn)行記錄。然后，調(diào)節(jié)打印機(jī)的電壓，使時(shí)的點(diǎn)尺寸約為7ng，以單驅(qū)動(dòng)為720x360dpi在約128g/平米的MirrorCoatPlatinum(王子制紙株式會(huì)社制)上記錄720x720dpi的全圖像。在雙向和單向上實(shí)施記錄，并在常溫、常濕度環(huán)境下實(shí)施。墨液附著量約為3.6mg/inch平米。根據(jù)下述基準(zhǔn)對(duì)所得的圖像進(jìn)行評(píng)價(jià)。A:在雙向印刷中也有凝集不均及著墨不良導(dǎo)致的白紋。B:在雙向印刷中沒(méi)有凝集不均，但有著墨不良導(dǎo)致的白紋。C:在雙向印刷中有凝集不均，在單向印刷中沒(méi)有凝集不均，但發(fā)生著墨不良導(dǎo)致的白紋。D:在單向印刷中有凝集不均及著墨不良導(dǎo)致的白紋。結(jié)果如下述表2所示。小字體變形的評(píng)價(jià)將上述得到的Y、M、C及K的各墨液作為墨液組，放置在噴墨打印機(jī)(PX—G920、精工愛(ài)普生社制)的墨盒中，使其能以720dpi在主掃描(頭驅(qū)動(dòng))方向并且以360dpi在副掃描(記錄介質(zhì)傳輸)方向進(jìn)行記錄。接下來(lái)，在常溫、常濕度環(huán)境下調(diào)節(jié)打印機(jī)的電壓，使著落時(shí)的點(diǎn)大小約為7ng，以單驅(qū)動(dòng)為720x360dpi、720x720dpi記錄全圖像，此時(shí)的墨液附著量約為3.6mg/inch平米。在該條件下，在約128g/平米的OKT+(王子制紙株式會(huì)社制)上在單向印刷字體8和字體12的漢字"玫瑰"。根據(jù)下述基準(zhǔn)對(duì)所得的文字進(jìn)行評(píng)價(jià)。A:字體8的漢字"玫瑰"容易識(shí)別。B:雖然字體12的漢字"玫瑰"容易識(shí)別，但字體8的漢字"玫瑰"不能容易識(shí)別。C:字體12的漢字"玫瑰"不能容易識(shí)別。結(jié)果如下述表2所示。干燥性的評(píng)價(jià)另外，除使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(RUMIRER、東麗社制)代替OKT+及LPCCT作為記錄介質(zhì)之外，用與上述相同的記錄方法進(jìn)行印刷。使所得的印刷物在40"C下于15。/。RH的環(huán)境下干燥3分鐘后，在印刷面加載XeroxP(Xerox社制)，施加500g/cn^的重量，放置3分鐘。然后，使用Gretag社制的SPM50測(cè)定XeroxP的從印刷物轉(zhuǎn)印墨液的面的OD值，進(jìn)行干燥性的評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下所示。A:OD值小于0.2B:OD值為0.2以上結(jié)果如下述表2所示。堵塞恢復(fù)性的評(píng)價(jià)使用上述墨盒和噴墨打印機(jī)，按下墨液交換按鈕后，取下插座。如上所述，使其處于脫離噴墨頭帽(headcap)的狀態(tài)后，將打印機(jī)在4(TC、15。/。RH的環(huán)境下放置2天。放置后，重復(fù)清洗動(dòng)作直至所有噴嘴噴出與初始相同程度的墨液，基于以下的判斷基準(zhǔn)評(píng)價(jià)恢復(fù)容易性。A:反復(fù)3次清洗操作，堵塞恢復(fù)。B:反復(fù)6次清洗操作，堵塞恢復(fù)。C:反復(fù)12次清洗操作，堵塞恢復(fù)。D:即使反復(fù)12次清洗操作，堵塞也不恢復(fù)。結(jié)果如下述表2所示。44表2<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>表2(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>對(duì)實(shí)施例61120及比較例712也進(jìn)行與上述相同的評(píng)價(jià)時(shí)，在鑄涂紙的墨液凝集不均及著墨性的評(píng)價(jià)中觀察到一個(gè)等級(jí)的提高。但是，在小字體變形的評(píng)價(jià)中，觀察到二個(gè)等級(jí)的劣化。追加實(shí)施例160及比較例16為相同的評(píng)價(jià)結(jié)果。另外，對(duì)實(shí)施例121180及比較例1318也進(jìn)行與上述相同的評(píng)價(jià)時(shí)，在鑄涂紙的墨液凝集不均及著墨性的評(píng)價(jià)中觀察到一個(gè)等級(jí)的提高。但是，在小字體變形的評(píng)價(jià)中，觀察到一個(gè)等級(jí)的劣化。實(shí)施例172及比較例16為相同的評(píng)價(jià)結(jié)果。另外，對(duì)實(shí)施例181240及比較例1924也進(jìn)行與上述相同的評(píng)價(jià)時(shí)，在鑄涂紙的墨液凝集不均及著墨性的評(píng)價(jià)中觀察到一個(gè)等級(jí)的提高。但是，在小字體變形的評(píng)價(jià)中觀察到一個(gè)等級(jí)的劣化。實(shí)施例172及比較例16為相同的評(píng)價(jià)結(jié)果。另外，對(duì)實(shí)施例241300及比較例2530也進(jìn)行與上述相同的評(píng)價(jià)時(shí)，在鑄涂紙的墨液凝集不均及著墨性的評(píng)價(jià)中觀察到一個(gè)等級(jí)的提高。但是，在小字體變形的評(píng)價(jià)中，觀察到一個(gè)等級(jí)的劣化。實(shí)施例160及比較例16為相同的評(píng)價(jià)結(jié)果。48權(quán)利要求1、一種噴墨記錄用墨液組合物，其是至少含有著色材料、水、醇溶劑和表面活性劑的噴墨記錄用墨液組合物，其中，醇溶劑含有水難溶性的鏈烷二醇、水溶性的1，2—鏈烷二醇和水溶性的1，3—鏈烷二醇。2、如權(quán)利要求l所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，所述水難溶性的鏈烷二醇是碳原子數(shù)為7以上的鏈烷二醇。3、如權(quán)利要求1或2所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，所述水溶性的1,2—鏈烷二醇是碳原子數(shù)為6以下的鏈垸二醇。4、如權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，所述水溶性的1,3—鏈烷二醇是碳原子數(shù)為4以上的鏈垸二醇。5、如權(quán)利要求14中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，所述水難溶性的鏈烷二醇和所述水溶性的1，2—鏈垸二醇的含量比為6:16、如權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，所述水難溶性的鏈垸二醇和所述水溶性的1,3—鏈烷二醇的含量比為1:11:18。7、如權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，所述水難溶性的鏈垸二醇和所述水溶性的1,2—鏈烷二醇的含量之和相對(duì)于墨液組合物為6重量％以下。8、如權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，所述水難溶性的鏈垸二醇和所述水溶性的1,3—鏈垸二醇的含量之和相對(duì)于墨液組合物為21重量％以下。9、如權(quán)利要求18中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，相對(duì)于墨液組合物含有13重量％的水難溶性的鏈烷二醇。10、如權(quán)利要求19中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，相對(duì)于墨液組合物含有0.53.0重量％的所述水溶性的1，2—鏈垸二醇。11、如權(quán)利要求110中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，相對(duì)于墨液組合物含有318重量°/。的所述水溶性的1,3—鏈烷二醇。12、如權(quán)利要求111中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，所述水難溶性的鏈垸二醇為1，2—辛二醇。13、如權(quán)利要求112中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，所述水溶性的1,2—鏈烷二醇為從由1,2—己二醇、4一甲基1,2—戊二醇及3,3—二甲基一1,2—丁二醇構(gòu)成的組中選擇的1種或2種以上。14、如權(quán)利要求113中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，所述水溶性的1,3—鏈烷二醇為1,3—丁二醇及域3—甲基一1,3—丁二醇。15、如權(quán)利要求114中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，相對(duì)于墨液組合物含有0.011.0重量％的所述表面活性劑。16、如權(quán)利要求15所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，所述表面活性劑為聚有機(jī)硅氧烷類(lèi)表面活性劑。17、如權(quán)利要求16所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，所述聚有機(jī)硅氧垸含有下述式表示的一種或二種以上的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中，R表示氫原子或甲基，a表示2ll的整數(shù)，m表示250的整數(shù)，n表示l5的整數(shù)。18、如權(quán)利要求16所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，所述聚有機(jī)硅氧烷含有下述式表示的一種或二種以上的化合物，Ct"UCHqCH^CH^<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式中，R表示氫原子或甲基，a表示213的整數(shù)，m表示250的整數(shù)，n表示l5的整數(shù)。19、如權(quán)利要求16所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，所述聚有機(jī)硅氧烷含有下述式表示的一種或二種以上的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中，R表示氫原子或甲基，a表示213的整數(shù)，m表示250的整數(shù)，n表示l8的整數(shù)。20、如權(quán)利要求16所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，所述聚有機(jī)硅氧垸含有下述式表示的一種或二種以上的化合物，CH;3CH^CH^CHg<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中，R表示甲基，a表示618的整數(shù)，m為O，n為l。21、如權(quán)利要求120中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，所述著色材料含有顏料和能使該顏料分散于墨液中的分散劑。22、如權(quán)利要求21所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，所述分散劑含有選自苯乙烯一丙烯酸類(lèi)共聚樹(shù)脂、聚氨酯類(lèi)樹(shù)脂及芴類(lèi)樹(shù)脂中的至少l種樹(shù)脂。23、如權(quán)利要求22所述的噴墨記錄用墨液組合物，其中，相對(duì)于墨液組合物含有1.06.0重量％的所述分散劑。24、一種噴墨記錄方法，其是噴出墨液組合物的液滴并使所述液滴附著于記錄介質(zhì)進(jìn)行印刷的噴墨記錄方法，其中，使用權(quán)利要求123中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用墨液組合物。'25、如權(quán)利要求24所述的方法，其中，所述記錄介質(zhì)是從由以合成樹(shù)脂為主原料的合成紙、印刷本紙及樹(shù)脂薄膜構(gòu)成的組中選擇的記錄介質(zhì)。26、如權(quán)利要求25所述的方法，其中，所述記錄介質(zhì)為樹(shù)脂薄膜。27、一種記錄物，其通過(guò)權(quán)利要求2426中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄方法記錄而成。全文摘要本發(fā)明提供適用美術(shù)紙等印刷本紙時(shí)即使為低析像度也能實(shí)現(xiàn)沒(méi)有白紋和粗糙感的高品質(zhì)的圖像的墨液組合物。本發(fā)明的噴墨記錄用墨液組合物，含有著色材料、水、醇溶劑和表面活性劑，其中，醇溶劑含有水難溶性的鏈烷二醇、水溶性的1，2-鏈烷二醇和水溶性的1，3-鏈烷二醇。文檔編號(hào)C09D11/02GK101463207SQ20081018609公開(kāi)日2009年6月24日申請(qǐng)日期2008年12月22日優(yōu)先權(quán)日2007年12月21日發(fā)明者佐藤?gòu)V法,小金平修一申請(qǐng)人:精工愛(ài)普生株式會(huì)社