專利名稱：：含耐水性乳化穩(wěn)定劑的穩(wěn)定的膠印乳化油墨的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及含乳化穩(wěn)定劑的穩(wěn)定的乳化印刷油墨，所述乳化穩(wěn)定劑的耐水度值為大于約l.O且等于或小于約11.0。
背景技術(shù)：
：在歷史上，平板印刷巻筒紙(web)膠印熱固油墨包含30%45%的揮發(fā)性有機化合物(VOC)。除了對環(huán)境有害之外，VOC還易燃且對操作印刷的印刷工有害。因此，期望盡可能降低平板印刷巻筒紙膠印熱固油墨中的VOC含量。解決這種問題的最初嘗試包括使用在印刷機烘箱(pressoven)內(nèi)引發(fā)的化學反應。然而，這類烘箱固化油墨系統(tǒng)不具有貯存穩(wěn)定性。因此，熱固巻筒紙膠印油墨應當?shù)湫偷匕铝兄饕煞?a)高分子量油墨樹脂，用于分散顏料，還提供油墨在干燥時需要的韌性和光澤；(b)溶劑，用于在把油墨放在巻筒紙上并在烘箱中干燥之前向其提供流動性；(c)顏料；以及(d)其它微量組分，如向油墨提供結(jié)構(gòu)的膠凝劑、增塑劑(非揮發(fā)性溶劑)、蠟、增稠劑和抗氧化劑。常規(guī)的熱固油墨通過在250300下下進行加熱來蒸發(fā)印刷油，并在某種程度上通過印刷油滲入紙內(nèi)留下硬聚合物膜而凝固或干燥。EP731150和EP960911描述了快速熱固化的低VOC巻筒紙膠印平板印刷油墨系統(tǒng)，所述系統(tǒng)包含固態(tài)樹脂、干性油醇酸、疊合(bodied)干性油、植物油、脂肪酸、多官能不飽和聚酯、還原劑和有機酸的過渡金屬鹽，并且還可以包括含過氧化物的水性潤版液(fountainsolution),所述過氧化物促進油墨的自由基聚合。1996年的WO96/34922、美國專利5431721和美國專利5545741各自描述了使用不揮發(fā)性溶劑的平版油墨，但是它們通過不揮發(fā)性溶劑滲透入紙料(stock)而凝固。美國專利7018453描述了含膠乳聚合物(latexpolymer)的低VOC巻筒紙膠印熱固油墨。由于其固有的不相容性，印刷膜的光澤明顯降低且在高速下發(fā)生堆積。WO2005/113694描述了一種包含如下物質(zhì)的乳狀液組合物水、沸點為215235t:的烴餾出液以及親水親油平衡數(shù)為10以下的表面活性劑。然而，在WO2005/113694中描述的表面活性劑為單體且乳化組合物的穩(wěn)定性不是很好。美國專利5417749描述了用于"無水"印刷工藝的印刷油墨，所述油墨包含油包水型微乳，其中水存在的量按油墨的重量計為約520wt%。水相包含按油墨的重量計為約0.53wt。/。的水溶性表面活性齊iJ，所述水溶性表面活性劑將不會降低油墨的表面張力(在環(huán)境溫度下測得)?？傊?，傳統(tǒng)的膠印油墨具有高揮發(fā)性有機內(nèi)容物(VOC)含量。在制造過程中向油墨中添加水是一種降低VOC含量的方法。然而，先前對水進行乳化并降低VOC含量的嘗試受到乳化油墨的差的穩(wěn)定性阻礙。因此，期望開發(fā)更好的技術(shù)，以使得預乳化的水在低VOC巻筒紙膠印熱固和膠印油墨中穩(wěn)定，所述油墨具有良好的貯存穩(wěn)定性和高干燥速度。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種印刷油墨，其包含(a)耐水度值為大于約l.O且等于或小于約11.0的乳化穩(wěn)定劑；以及(b)作為分散相的水，其中所述乳化穩(wěn)定劑使得水穩(wěn)定以形成穩(wěn)定的乳化印刷油墨。本發(fā)明還提供一種乳化熱固印刷油墨，其包含(a)含量小于約35wt。/。的VOC;(b)占油墨約550wt。/。的水；以及(c)耐水度值為大于約l.O且等于或小于約11.0的乳化穩(wěn)定劑，其中所述油墨不含膠乳聚合物。根據(jù)下列說明和所附的權(quán)利要求書，將使本發(fā)明的其它目的和優(yōu)點變得顯而易見。具體實施例方式令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，借助于微乳來摻入水能夠使得VOC降低到50%。利用耐水度值為大于約l.O且等于或小于約11.0的新型乳化穩(wěn)定劑令人驚奇地得到所述微乳。這種新型乳化穩(wěn)定劑提高了預乳化油墨、尤其是熱固型和膠印油墨的油包水型乳狀液穩(wěn)定性。優(yōu)選地，通過不飽和油和/或聚合/疊合不飽和油與馬來酸酐(優(yōu)選45城％)反應，隨后部分或全部地分別與胺或醇反應以形成酰胺或酯來制備所述乳化穩(wěn)定劑。優(yōu)選地，所述不飽和油和/或聚合/疊合不飽和油選自亞麻籽油、聚合亞麻籽油、大豆油、大豆脂肪酸酯、脫水蓖麻脂肪酸酯。更優(yōu)選地，所述不飽和油為聚合亞麻籽油。優(yōu)選地，所述胺選自乙醇胺、二乙胺、異丁胺、辛胺、嗎啉、芐胺和苯胺。還優(yōu)選地，所述醇為十三垸醇。優(yōu)選地，本發(fā)明的穩(wěn)定乳化印刷油墨包含按油墨重量計超過20wt%、更優(yōu)選約5約50wt%、還更優(yōu)選約5約20wt%、最優(yōu)選約5約15wt。/。的水。還優(yōu)選地，包含本發(fā)明乳化穩(wěn)定劑的印刷油墨為平版印刷的油包水型微乳化印刷油墨，所述油墨的粘度為約30約300泊且VOC含量小于約35wt%、更優(yōu)選小于約20wt%。在所述印刷油墨中存在的乳化穩(wěn)定劑的量優(yōu)選為小于約5wt%、更優(yōu)選約l3wt%。還優(yōu)選地，本發(fā)明的印刷油墨不含膠乳聚合物。只要使用任意不飽和油或聚合油并使用至少一種下列物質(zhì)，通過上述步驟就能夠制造所述乳化穩(wěn)定劑1.一元仲胺或一元仲醇；2.—元伯胺或一元伯醇；3.使用環(huán)狀一元仲胺；或4.芳香族一元伯胺或一元伯醇。當用于凸版印刷油墨中時，添加乳化穩(wěn)定劑具有另一個優(yōu)點。把凸版印刷油墨直接印刷在紙上，即，把凈油墨涂布到紙上。水向油墨中的添加將吸收到紙中，使得紙纖維溶脹。紙纖維的這種溶脹影響油墨/紙的相互作用，使得印刷的圖像將類似于膠印印刷油墨而顯得更加平滑且更加鮮明。乳化穩(wěn)定劑的目的是在油墨沿墨輥線路(rollertrain)移動時阻止水分蒸發(fā)。水溶性聚合物含乳化穩(wěn)定劑的印刷油墨可以任選地包含一種水溶性聚合物。不管水相的pH而溶于油墨水相中的適當改性的聚合物的實例包括羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丁基甲基纖維素、聚環(huán)氧(C1C4)烷、聚乙烯亞胺、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯垸酮、聚乙烯基-魂唑垸酮以及聚丙烯酰胺聚合物。樹膠是一種廣泛使用的水溶性聚合物。樹膠由聚合度不同的多糖構(gòu)成。它們包括通常由樹膠制備的多糖水膠體，且它們已經(jīng)進行了化學改性例如通過部分乙?；允沟盟鼈冊谝簯B(tài)介質(zhì)中存在其它成分時更易溶于水和/或穩(wěn)定。生物高分子也屬于這類多糖水膠體。商購獲得的樹膠型增稠劑的典型實例為黃原膠及其衍生物。這些物質(zhì)包括部分乙酰化的黃原膠，源自美國新澤西州凱可公司(KecoCompany)的KELZAN;SHELLFLO-XA和ENORFLO-XA，源自殼牌化學公司(ShellChemicalsLtd.)的黃原膠；以及Rhodapol，源自羅內(nèi)-普朗克公司(Rhone-PoulencSA)的黃原膠。另一個實例是生物高分子ShellfloS，源自殼牌化學公司的琥珀酰葡聚糖。其它樹膠型增稠劑為那些衍生于瓜爾膠的物質(zhì)如源自斯坦霍公司(Stein,HallandCoInc.)的JAGUAR(R)產(chǎn)品。此外，還包括由羅地亞公司(Rhodia)提供的在水/溶劑混合物中具有良好溶解性的AgentAT2001、Rhodopo123禾卩23P、Jaguar8600和418。還包括其它類型如Jaguar308NB、Jaguar2700、Jaguar8000、JaguarHP-120。其它類型的水溶性聚合物為METHOCEL和ETHOCEL的纖維素醚產(chǎn)品。這些可以兩種基本類型利用甲基纖維素和羥丙基甲基纖維素。兩種METHOCEL類型都具有纖維素聚合主鏈，含脫水葡萄糖單元基本重復結(jié)構(gòu)的天然碳水化合物。在制造纖維素醚期間，用氯代甲烷處理纖維素纖維，得到纖維素甲基醚。這些為METHOCELA牌產(chǎn)品。對于羥丙基甲基纖維素產(chǎn)品(METHOCELE、F、J以及K牌產(chǎn)品)，除了氯代甲垸以外，還使用環(huán)氧丙烷以在脫水葡萄糖單元上獲得羥丙基取代基。這種取代基，-OCH2CH(OH)CH3-，包含二位碳上的仲羥基，還可以認為所述取代基形成纖維素丙二醇醚。這些產(chǎn)品具有不同的羥丙基和甲基取代比，影響水溶液的有機溶解度和熱膠凝溫度的因素。ETHOCEL乙基纖維素聚合物衍生自且具有纖維素聚合"主鏈"，其為天然存在的聚合物。分子具有重復脫水葡萄糖單元結(jié)構(gòu)。應注意，各個脫水葡萄糖單元(環(huán))具有三個反應性-OH(羥基)位點。用堿溶液處理纖維素得到堿纖維素，隨后將其與氯乙烷反應，制得粗乙基纖維素。由聚合物鏈中脫水葡萄糖單元的數(shù)目和羥乙基取代度確定各種ETHOCEL聚合物的具體性能。CELLOSIZEHEC聚合物按它們的兩種成分來命名纖維素和羥乙基側(cè)鏈。纖維素自身是一種不溶于水、由重復的脫水葡萄糖單元構(gòu)成的長鏈分子。在制造CELLOSIZEHEC中，將提純的纖維素與氫氧化鈉反應來制造溶脹的堿纖維素。這種堿處理的纖維素比纖維素的化學反應性更高。通過所述堿纖維素與環(huán)氧乙烷反應，制造一系列羥乙基纖維素醚。在這種反應中，纖維素的羥基中的氫原子被羥乙基取代，這使得產(chǎn)物具有水溶性。最后，另一類熟知的合適有機聚合物包括丙烯酸酯均聚或共聚物及其衍生物。這類適當交聯(lián)的物質(zhì)的典型實例為由國家淀粉和化學有限公司(NationalStarchandChemicalLtd)出售的商品名為EP1910和PPE1042或UltrasperseStarches的丙烯酸共聚物。其它類型的這類(甲基)丙烯酸均聚和共聚物為某些Carb叩ol(R)-型、交聯(lián)的羧基乙烯基聚合物如源自百路馳有限公司(B.F.GoodrichCoLtd)的CARBOPOL(R)-940。其它實例為源自阿雷德科羅愛茲有限公司(AlliedColloids)的Viscalex產(chǎn)品，其為(甲基)丙烯酸共聚物與(甲基)丙烯酸酯的乳狀液，例如VISCALEXHV30,ACRYSOLS(源自羅門哈斯(Rohm&Haas))以及UBATOLS(源自Stapol)。通過剪切接著過一定時間后目測評估來評價乳化穩(wěn)定劑通過使用混合器在高速下對廣口瓶中稱重過的量的乳化穩(wěn)定劑進行剪切來評價本發(fā)明的乳化穩(wěn)定劑或非水溶性聚合物表面活性劑。然后把稱重過的量的水用移液管轉(zhuǎn)移到混合溶液中并進一步剪切10分鐘。然后把乳狀液轉(zhuǎn)移到管形瓶中并蓋上蓋子。定期對水/油分離情況和顏色進行目測評估。根據(jù)乳狀液在至少一周內(nèi)是否穩(wěn)定和顏色來確定這些剪切/混合乳狀液的等級。確定更希望帶白頭的顏色，因為粒度越小乳狀液越穩(wěn)定。如果一周之后乳狀液未分離且呈白色，則可把乳化穩(wěn)定劑分類為優(yōu)異。如果一周之后乳狀液未分離且呈褐色或棕色，則把乳化穩(wěn)定劑分類為良好。如果在35天后乳狀液未分離，則把乳化穩(wěn)定劑分類為合格。在少于3天內(nèi)發(fā)生任何分離都認為是差。使用顯微鏡來檢驗乳化的油墨把乳化的油墨(5mg)放置在載玻片上，并用另一塊載玻片蓋在它上邊。在450放大倍率下觀察所述油墨，且可觀察到水滴。水滴最大直徑超過13微米x不合格水滴最大直徑在513微米△合格水滴最大直徑小于5微米o良好油墨中兒乎沒有水滴◎優(yōu)異使用胡佛式研磨機(HooverMuller)來檢驗乳化的油墨將乳化的油墨(l.Og)放在胡佛式研磨機上。在l.lkg重物下，研磨油墨100轉(zhuǎn)。用油墨瓦刀刮下研磨的油墨并按如下對所述油墨進行觀察分離出大量水x不合格觀察到小水滴△合格幾乎觀察不到水滴o良好測量乳化穩(wěn)定劑(乳化劑)的耐水度值的方法將乳化劑(0.5g)溶于10ml的THF中，并放入50ml的燒杯中。向燒瓶中滴加水直至溶液變混濁。耐水度就是當溶液變混濁時所滴加的水的重量。高耐水度是指乳化劑更親水性。實施例1-乳化穩(wěn)定劑1-1的制備和試驗將聚合的亞麻籽油(86.1份)充入四頸圓底燒瓶中，在氮氣層下加熱至205C。向其中添加馬來酸酐(4.1份)。保持該混合物一小時。一小時之后，把所述混合物的樣品從燒瓶中取出并放在其下有白紙的玻璃板上。向該樣品添加2滴N，N-二甲基苯胺。把所述樣品和N,N-二甲基苯胺混合。當呈現(xiàn)紅色時，存在游離的馬來酸酐并繼續(xù)進行反應。當沒有顏色變化時，進行下一步反應。然后把這批物料(batch)冷卻至120'C，在90分鐘內(nèi)添加二乙胺(9.8份)，添加完畢之后保持一小時。在保持一小時之后，把溫度升至205°C。把這批物料保持在這個溫度下直至胺值為零且酸值為2327。當胺值為零且酸值為2327時，把這批物料冷卻至140°C，然后出料。按上文1.1所述來測量制得的乳化穩(wěn)定劑的耐水度值。如上所述，通過使用混合器在高速下對廣口瓶中稱重過的量的乳化穩(wěn)定劑進行剪切來評價制得的乳化穩(wěn)定劑。其制造了良好至優(yōu)異的穩(wěn)定的乳狀液。實施例2-乳化穩(wěn)定劑2-1的制備和試驗將聚合的亞麻籽油(90.4份)充入四頸圓底燒瓶中，在氮氣層下加熱至205"C。向其中添加馬來酸酐(4.1份)。保持該混合物一小時。一小時之后，把所述混合物的樣品從燒瓶中取出并放在其下有白紙的玻璃板上。向該樣品添加2滴N，N-二甲基苯胺。把所述樣品和N,N-二甲基苯胺混合。當呈現(xiàn)紅色時，存在游離的馬來酸酐并繼續(xù)進行反應。當沒有顏色變化時，進行下一步反應。然后把這批物料冷卻至120°C。在120'C下，在90分鐘內(nèi)添加異丁胺(5.5份)，添加完畢之后保持一小時。在保持一小時之后，把溫度升至205'C。把這批物料保持在這個溫度下直至胺值為零且酸值為2327。當胺值為零且酸值為2327時，把這批物料冷卻至140°C，然后出料。按上文1.3所述來測量制得的乳化穩(wěn)定劑的耐水度值。如上所述，通過使用混合器在高速下對廣口瓶中稱重過的量的乳化穩(wěn)定劑進行剪切來評價制得的乳化穩(wěn)定劑。其制造了良好至優(yōu)異的穩(wěn)定的乳狀液。實施例3-乳化穩(wěn)定劑3-1的制備和試驗將聚合的亞麻籽油(91.7份)充入四頸圓底燒瓶中，在氮氣層下加熱至205"C。向其中添加馬來酸酐(4.3份)。保持該混合物一小時。一小時之后，把所述混合物的樣品從燒瓶中取出并放在其下有白紙的玻璃板上。向該樣品添加2滴N,N-二甲基苯胺。把所述樣品和N，N-二甲基苯胺混合。當呈現(xiàn)紅色時，存在游離的馬來酸酐并繼續(xù)進行反應。當沒有顏色變化時，進行下一步反應。然后把這批物料冷卻至120°C。在12(TC下，在90分鐘內(nèi)添加嗎啉(4.0份)，添加完畢之后保持一小時。在保持一小時之后，把溫度升至205°C。把這批物料保持在這個溫度下直至胺值為零且酸值為2327。當胺值為零且酸值為2327時，把這批物料冷卻至140°C，然后出料。按上文1.3所述來測量制得的乳化穩(wěn)定劑的耐水度值。如上所述，通過使用混合器在高速下對廣口瓶中稱重過的量的乳化穩(wěn)定劑進行剪切來評價制得的乳化穩(wěn)定劑。其制造了良好至優(yōu)異的穩(wěn)定的乳狀液。實施例4-乳化穩(wěn)定劑4-1的制備和試驗將聚合的亞麻籽油(90.4份)充入四頸圓底燒瓶中，在氮氣層下加熱至205t:。向其中添加馬來酸酐(4.1份)。保持該混合物一小時。一小時之后，把所述混合物的樣品從燒瓶中取出并放在其下有白紙的玻璃板上。向該樣品添加2滴N,N-二甲基苯胺。把所述樣品和N,N-二甲基苯胺混合。當呈現(xiàn)紅色時，存在游離的馬來酸酐并繼續(xù)進行反應。當沒有顏色變化時，進行下一步反應。把這批物料冷卻至120°C。在12(TC下，在卯分鐘內(nèi)添加二乙胺(5.5份)，添加完畢之后保持一小時。在保持一小時之后，把溫度升至205'C。把這批物料保持在這個溫度下直至胺值為零且酸值為2327。當胺值為零且酸值為2327時，把這批物料冷卻至140°C，然后出料。按上文1.2所述來測量制得的乳化穩(wěn)定劑的耐水度值。如上所述，通過使用混合器在高速下對廣口瓶中稱重過的量的乳化穩(wěn)定劑進行剪切來評價制得的乳化穩(wěn)定劑。其制造了良好至優(yōu)異的穩(wěn)定的乳狀液。另外，將其在油墨中進行了現(xiàn)場試驗，發(fā)現(xiàn)工作非常好。實施例5(1)乳化穩(wěn)定劑5-1至5-34的制備乳化穩(wěn)定劑5-1、5-2和5-34乳化穩(wěn)定劑5-1為商業(yè)表面活性劑(花王株式會社(KaoCorporation)).乳化穩(wěn)定劑5-2為商業(yè)表面活性劑(日本第一工業(yè)制藥株式會社(DAI-ICHIKOGYOSEIYAKUCO.,LTD.))。乳化穩(wěn)定劑5-34為大豆間苯二酸醇酸(soybeanisophtalicalkyd)(日本油墨化學株式會社(DAINIPPONINKANDCHEMICALS,INCORPORATED))。乳化穩(wěn)定劑5-3至5-26、5-28至5-33通過與實施例3中所述相同的合成方法制得了乳化穩(wěn)定劑5-3至5-26、5-32以及5-33。編號為5-28至5-31的乳化穩(wěn)定劑由單酸甘油酯和二脂酰甘油酯制得。在它們的沸點以下向燒瓶中充入胺或醇。各個酸值的目標示于表2中。乳化穩(wěn)定劑5-27將亞麻籽油(70份)和聚氧乙烯三甲基丙垸醚(24份)充入四頸圓底燒瓶中并加熱至22(TC。使得該混合物反應至酸值為5以下。在測得的酸值為5以下之后，然后把這批物料冷卻至160°C。向其中添加馬來酸酐(3份)。保持該混合物一小時。一小時之后，把所述混合物的樣品從燒瓶中取出并放在其下有白紙的玻璃板上。向該樣品添加2滴N,N-二甲基苯胺。把所述樣品和N,N-二甲基苯胺混合。當呈現(xiàn)紅色時，存在游離的馬來酸酐并繼續(xù)進行反應。當沒有顏色變化時，進行下一步反應。然后把這批物料冷卻至12(TC。在12(TC下，在卯分鐘內(nèi)添加嗎啉(3份)，添加完畢之后保持一小時。在保持一小時之后，把溫度升至205°C。把這批物料保持在這個溫度下直至胺值為零且酸值為1216。當胺值達到零且酸值為1216時，把這批物料冷卻至14(TC，然后出料。乳化穩(wěn)定劑5-28將亞麻籽油(76份)和甘油(4份)充入四頸圓底燒瓶中，并加熱至240°C。在24(TC下保持該混合物2小時使得在催化劑存在下進行酯交換。在酯交換之后，把這批物料即二脂酰甘油酯冷卻至160°C。向其中添加馬來酸酐(14份)。保持該混合物一小時。一小時之后，把所述混合物的樣品從燒瓶中取出并放在其下有白紙的玻璃板上。向該樣品添加2滴N,N-二甲基苯胺。把所述樣品和N，N-二甲基苯胺混合。當呈現(xiàn)紅色時，存在游離的馬來酸酐并繼續(xù)進行反應。當沒有顏色變化時，進行下一步反應。然后把這批物料冷卻至120°C。在12(TC下，在90分鐘內(nèi)添加嗎啉(6份)，添加完畢之后保持一小時。在保持一小時之后，把溫度升至205°C。把這批物料保持在這個溫度下直至胺值為零且酸值為3135。當胺值達到零且酸值為3135時，把這批物料冷卻至M(TC，然后出料。乳化穩(wěn)定劑5-29將亞麻籽油(43份)和甘油(9份)充入四頸圓底燒瓶中，并加熱至240°C。在24(TC下保持該混合物2小時使得在催化劑存在下進行酯交換。在酯交換之后，把這批物料即單酸甘油酯冷卻至160°C。向其中添加馬來酸酐(30份)。保持該混合物一小時。一小時之后，把所述混合物的樣品從燒瓶中取出并放在其下有白紙的玻璃板上。向該樣品添加2滴N,N-二甲基苯胺。把所述樣品和N,N-二甲基苯胺混合。當呈現(xiàn)紅色時，存在游離的馬來酸酐并繼續(xù)進行反應。當沒有顏色變化時，進行下一步反應。然后把這批物料冷卻至120°C。在12(TC下，在90分鐘內(nèi)添加嗎啉(18份)，添加完畢之后保持一小時。在保持一小時之后，把溫度升至205°C。把這批物料保持在這個溫度下直至胺值為零且酸值為4347。當胺值達到零且酸值為4347時，把這批物料冷卻至14CTC，然后出料。表1描述了乳化穩(wěn)定劑以及用于制備所述乳化穩(wěn)定劑的成分的特性。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>*!^八11/油重量比是指馬來酸酐對不飽和/聚合/疊合的油的重量比。將MAn/油重量比的值表示為X值(Xvalue)，其為乳化穩(wěn)定劑3-1的標準值的倍數(shù)。對于標準乳化穩(wěn)定劑3-1，聚合亞麻籽油(聚合LO)為91,7wt%，馬來酸酐(MAn)為4.3wt%。因此，MAn/油為4,3/917(=0.0469)，并將其表示為(MAn/油)*。C2)制備乳化油墨制備了含如表1所述的乳化穩(wěn)定劑和如下其它成分的乳化油墨配方標準巻筒紙膠印油墨94份(巻筒紙世界新型高級黃(WebworldNewAdvanyellow)(N型))乳化穩(wěn)定劑(參見表1)1份水5份使用實驗室用混合機在6000rpm下對各種油墨配方的所有份數(shù)充分混合10分鐘，得到乳化油墨。表2顯示了如前所述利用顯微鏡和胡佛式研磨機試驗得到的乳化油墨的試驗結(jié)果。表2還包含如前所述各種乳化穩(wěn)定劑耐水度試驗的結(jié)果。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>如上所示，由顯微鏡確定的水的尺寸表示了乳化的程度。水的尺寸越小，水在油墨中乳化的越好。表2顯示，具有在權(quán)利要求范圍內(nèi)的耐水度值的乳化穩(wěn)定劑使得水的尺寸更小，從而允許通過胡佛式研磨機水分離試驗。盡管根據(jù)其優(yōu)選實施方案已經(jīng)對本發(fā)明進行了說明，但是其具有更廣泛的應用，這是本領(lǐng)域技術(shù)人員所能理解的。本發(fā)明的范圍僅由下面的權(quán)利要求書來限定。權(quán)利要求1.一種印刷油墨，其包含(a)耐水度值為大于約1.0且等于或小于約11.0的乳化穩(wěn)定劑；以及(b)作為分散相的水，其中所述乳化穩(wěn)定劑使得水穩(wěn)定以形成穩(wěn)定的乳化印刷油墨。2.如權(quán)利要求1所述的印刷油墨，其中所述水相占所述油墨的約550重量％。3.如權(quán)利要求1所述的印刷油墨，其中所述水相占所述油墨的約520重量％。4.如權(quán)利要求1所述的印刷油墨，其中所述水相占所述油墨的約1015重量％。5.如權(quán)利要求l所述的印刷油墨，其中所述乳化穩(wěn)定劑通過如下制得使不飽和油和/或聚合/疊合不飽和油與馬來酸酐反應，然后再部分或全部地與胺反應以形成酰胺。6.如權(quán)利要求1所述的印刷油墨，其中所述乳化穩(wěn)定劑通過如下制得使不飽和油和/或聚合/疊合不飽和油與馬來酸酐反應，然后再部分或全部地與醇反應以形成酯。7.如權(quán)利要求1所述的印刷油墨，其還包含水溶性聚合物。8.—種乳化熱固印刷油墨，其包含0)含量小于約35重量％的VOC;(b)占所述油墨的約550重量％的水；以及(C)耐水度值為大于約l.O且等于或小于約11.0的乳化穩(wěn)定劑，其中所述油墨不含膠乳聚合物。9.如權(quán)利要求8所述的印刷油墨，其為平版印刷油墨。10.如權(quán)利要求8所述的印刷油墨，其中所述VOC含量為小于所述油墨的約15重量％。11.如權(quán)利要求8所述的印刷油墨，其中所述VOC含量為小于所述油墨的約10重量％。12.如權(quán)利要求8所述的印刷油墨，其中所述VOC含量為小于所述油墨的約5重量％。13.如權(quán)利要求8所述的印刷油墨，其還包含水溶性聚合物。14.如權(quán)利要求8所述的印刷油墨，其為油包水型微乳化印刷汕墨。15.如權(quán)利要求8所述的印刷油墨，其粘度為約30約300泊。16.如權(quán)利要求8所述的印刷油墨，其中所述乳化穩(wěn)定劑通過如下制得使不飽和油和/或聚合/疊合不飽和油與馬來酸酐反應，然后再部分或全部地與胺反應以形成酰胺。17.如權(quán)利要求8所述的印刷油墨，其中所述乳化穩(wěn)定劑通過如下制得使不飽和油和/或聚合/疊合不飽和油與馬來酸酐反應，然后再部分或全部地與醇反應以形成酯。全文摘要本發(fā)明公開了一種印刷油墨，其包含耐水度值為大于約1.0且等于或小于約11.0的乳化穩(wěn)定劑以及作為分散相的水，其中所述乳化穩(wěn)定劑使得水穩(wěn)定以形成穩(wěn)定的乳化印刷油墨。文檔編號C09D11/00GK101563430SQ200780041049公開日2009年10月21日申請日期2007年10月15日優(yōu)先權(quán)日2006年11月3日發(fā)明者春井信雄,石井英夫申請人:太陽化學公司