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導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物和片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品的制作方法

文檔序號:3734422閱讀:257來源:國知局

專利名稱::導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物和片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及一種導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物和由所述壓敏粘合劑組合物制成的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品。
背景技術(shù)
:近年來,伴隨對電子部件例如等離子體顯示面板(PDP)和集成電路(IC)芯片性能要求的提高,這些部件的發(fā)熱增加。因此,持續(xù)需要避免由于溫度升高引起的功能障礙。通常采用這樣一種方法,其中通過提供含有散熱元件(例如受熱器、散熱金屬板或散熱片)的發(fā)熱零件(例如電子零件)來散熱。為了高效率地實(shí)現(xiàn)從發(fā)熱零件至散熱元件的傳熱,使用各種導(dǎo)熱片材。通常在發(fā)熱零件和散熱元件固定在一起的情況下,需要壓敏粘合劑片材。日本未審查的專利公開(下文中稱為"JP-A")H6-088061公開了一種包含由丙烯酸或曱基丙烯酸烷基酯和可共聚的極性單體制備的聚合物以及導(dǎo)熱電絕緣顆粒(導(dǎo)熱填料)的導(dǎo)熱電絕緣和壓敏粘合劑。更具體地講,導(dǎo)熱電絕緣和壓敏粘合劑例如如下制備,在聚丙烯酸異辛酯漿料中摻入丙烯酸、氧化鋁和交聯(lián)劑(例如三丙二醇二丙烯酸酯)中,并將混合物光聚合。JP-AH10-324853公開了一種導(dǎo)熱壓敏粘合劑,該粘合劑由含有包含丙烯酸或曱基丙烯酸烷基酯作為主要成分但不包含含有極性基團(tuán)的單體的單體混合物、光聚合引發(fā)劑和作為交聯(lián)劑的多官能的丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯組成的混合物的光聚合制備。上述壓敏粘合劑難以在硬度和壓敏粘合性之間達(dá)到平衡。此外,需要光聚合設(shè)備,因此,該壓敏粘合劑成本高。5JP-A2002-322449提出包含丙烯酸烷基酯或曱基丙烯酸烷基酯與具有特定構(gòu)造的乙烯基單體的共聚物以及導(dǎo)熱顆粒的導(dǎo)熱壓敏粘合劑。使用的乙烯基單體是特定的,優(yōu)選包括含磷酸基團(tuán)的丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯或2-羥基-3-苯氧基丙基丙烯酸酯。但是,必須使用大量的特定的乙烯基單體,以得到所需的壓敏粘合劑,因此,提出的技術(shù)成本高。此外,該粘合劑仍難以在硬度和壓敏粘合性之間達(dá)到平衡。為了解決伴隨前述現(xiàn)有技術(shù)的問題,本申請人在JP-A2002-285121中提出了包含溶解于溶劑中的特定的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚合物的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物。在很大程度上解決了上述問題,但是,仍持續(xù)需要具有更加提高的熱導(dǎo)率,且在熱導(dǎo)率、硬度和劑片材。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的問題考慮到前述問題,本發(fā)明的主要目標(biāo)為提供一種具有充分均衡的阻燃性、硬度和熱導(dǎo)率的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物;和具有該有益性能的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品。解決該問題的技術(shù)方案本發(fā)明人通過各種研究提供了導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物,且發(fā)現(xiàn)通過包含阻燃導(dǎo)熱無機(jī)化合物和膨脹石墨粉末的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物和由所述粘合劑組合物制成的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品可實(shí)現(xiàn)上述目標(biāo)。基于該發(fā)現(xiàn)完成了本發(fā)明。因此,本發(fā)明提供了在以下段落(1)-(12)中描述的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)和在以下段落(13)-(18)中描述的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品CG)。(1)一種導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F),所述組合物包含含有至少一種選自橡膠、彈性體和樹脂的材料作為主要成分的粘合劑和/或自粘合劑組合物(S),且所述組合物中結(jié)合有阻燃導(dǎo)熱無機(jī)化合物(B)和膨脹石墨粉末(E)。(2)在以上(1)中所述的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F),其中所述膨脹石墨粉末(E)的平均初級粒徑為5-500|im。(3)在以上(1)中所述的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F),其中所述膨脹石墨粉末(E)得自包括以下步驟的方法將經(jīng)酸處理的石墨在500-1,200。C的溫度下熱處理,從而膨脹為比容為100-300ml/g,隨后將所述膨脹石墨磨成粉末。(4)在以上(1)中所述的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F),其中所述阻燃導(dǎo)熱無機(jī)化合物(B)為氫氧化鋁。(5)在以上(1)中所述的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F),其中所述粘合劑和/或自粘合劑組合物(S)包含丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物(Al)作為主要成分。(6)在以上(5)中所述的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F),其中所述粘合劑和/或自粘合劑組合物(S)還包含丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體(A2m)。。)在以上(6)中所述的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F),其中所述粘合劑和/或自粘合劑組合物(S)還包含有機(jī)過氧化物熱聚合引發(fā)劑(C2)。(8)在以上(5)-(7)中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F),所述組合物包含100重量份的丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物(A1),25-100重量份的丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(A2m),5-100重量份的膨脹石墨粉末(E),100-450重量份的阻燃導(dǎo)熱無機(jī)化合物(B),和0.1-10重量份的有機(jī)過氧化物熱聚合引發(fā)劑(C2)。(9)在以上(8)中所述的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F),其中所述丙烯酸或曱基丙烯酸酯聚合物(A1)包含80-99.9%重量的能形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不高于-20。C的均聚物的丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體的單元(al)7和20-0.P/。重量的具有有機(jī)g臾基的單體的單元(a2)。(10)在以上(8)中所述的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F),其中通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定,所述丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物(A1)的重均分子量(Mw)為100,000-400,000。(11)在以上(8)中所述的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F),其中所述丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(A2m)為包含70-99.9%重量的能形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不高于-2(TC的均聚物的丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(a5m)和30-0.1。/。重量的具有有機(jī)酸基的單體(a6m)的丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體混合物(A2m')。(12)在以上(8)中所述的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F),所述組合物還包含0.01-0.8重量份的可熱分解的有機(jī)發(fā)泡劑(D)。(13)—種片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G),所述制品通過將在以上(1)-(12)中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)力。工成型為片材形式而制成。(14)在以上(13)中所述的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G),所述制品通過流延所述導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)而制成。(15).—種片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G),所述制品通過這樣一種方法制成,其中將在以上(7)-(12)中任一項(xiàng)所述的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)成型為片材,并加熱所述片材,從而使丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體(A2m)聚合。(16).在以上(13)-(15)中任一項(xiàng)所述的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G),所述制品為泡沫片材。(17)在以上(16)中所述的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G),其中所述泡沫片材具有平均直徑為50pm-550^im的泡孔。(18)在以上(16)或(17)中所述的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G),其中所述泡沫片材在發(fā)泡時(shí)的膨脹率為1.01-1.5倍。有益效果本發(fā)明的導(dǎo)熱壓敏粘合劑片材形式的制品具有良好和充分均衡的阻燃性、硬度和熱導(dǎo)率。實(shí)施本發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)包含含有至少一種選自橡膠、彈性體和樹脂的材料作為主要成分的粘合劑和/或自粘合劑組合物(S),且所述組合物中結(jié)合有阻燃導(dǎo)熱無機(jī)化合物(B)和膨脹石墨粉末(E)。本文使用的術(shù)語"主要成分"是指選自橡膠、彈性體和樹脂的材料的總含量為所述組合物(S)總重量的至少50%。(I)組合物(S)組成上述組合物(S)的主要成分為至少一種選自橡膠、彈性體和樹脂的材料。所述組合物(S)必須為粘合劑和/或自粘合劑,因此,選自橡膠、彈性體和樹脂的材料優(yōu)選選自為粘合劑和/或自粘合劑的那些物質(zhì)。但是,還可使用非粘合劑和/或非自粘合劑的橡膠、彈性體和樹脂,條件是與粘合-和/或自粘合-賦予劑組合使用。關(guān)于橡膠、彈性體和樹脂的具體實(shí)例,可提及的有天然橡膠和其他共輒二烯聚合物,例如聚丁二烯橡膠和聚異戊二烯橡膠;丁基橡膠;芳族乙烯基-共軛二烯共聚物,例如苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物橡膠、苯乙烯-丁二烯-異戊二烯共聚物橡膠、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物;芳族乙烯基-共軛二烯共聚物的氫化產(chǎn)物,例如苯乙烯-丁二烯共聚物的氫化產(chǎn)物;乙烯基氰化物-共軛二烯共聚物,例如丙烯腈-丁二烯共聚物橡膠和丙烯腈-異戊二烯共聚物橡膠;乙烯基氰化物-共軛二烯共聚物的氬化產(chǎn)物,例如丙烯腈-丁二烯共聚物的氫化產(chǎn)物;乙烯基氰化物-芳族乙烯基-共軛二烯共聚物;乙烯基氰化物-芳族乙烯基-共軛二烯共聚物的氫化產(chǎn)物;乙烯基氰化物-共軛二烯共聚物與聚乙烯基由化物的混合物;丙烯酸類聚合物和甲基丙烯酸類聚合物,例如聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚曱基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、聚丙烯酸2-乙基己酯、聚甲基丙烯酸2-乙基己酯、聚(丙烯酸-丙烯酸正丁酯)、聚(丙烯酸-丙烯酸2-乙基己酯)、聚(丙烯酸-丙烯酸正丁酯-丙烯S交2-乙基己酯)、聚(甲基丙烯酸-丙烯酸正丁酯)、聚(甲基丙烯酸-丙烯酸2-乙基己酯)、聚(曱基丙烯酸-丙烯酸正丁酯-丙烯酸2-乙基己酯)、聚(丙烯酸-甲基丙烯酸-丙烯酸正丁酯)、聚(丙烯酸-甲基丙烯酸-丙烯酸2-乙基己酯)、聚(丙烯酸-曱基丙烯酸-丙烯酸正丁酯-丙烯酸2-乙基己酯)、聚丙烯酸硬脂基酯和聚曱基丙烯酸硬脂基酯;多面醇橡膠;聚烯化氧,例如聚環(huán)氧乙烷和聚環(huán)氧丙烷;乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM);硅橡膠;有機(jī)硅樹脂;含氟橡膠;含氟樹脂;a-烯烴聚合物,例如聚乙烯、乙烯-a-烯烴共聚物,例如乙烯-丙烯共聚物和乙烯-丁烯共聚物、聚丙烯、聚-l-丁烯和聚-l-辛烯;聚乙烯基鹵化物樹脂,例如聚氯乙烯樹脂和聚溴乙烯樹脂;聚亞乙烯基囟化物樹脂,例如聚偏二氯乙烯樹脂和聚偏二溴乙烯樹脂;環(huán)氧樹脂;酚醛樹脂;聚苯醚樹脂;聚酰胺,例如尼龍-6、尼龍-6,6和尼龍-6,12;聚氨酯;聚酯;聚乙酸乙烯酯;和聚(乙烯-乙烯醇)。其中,考慮良好的粘合和自粘合性,優(yōu)選苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸正丁酯、聚曱基丙烯酸正丁酯、聚丙烯酸2-乙基己酯、聚甲基丙烯酸2-乙基己酯、聚(丙烯酸-丙烯酸正丁酯)、聚(丙烯酸-丙烯酸2-乙基己酯)、聚(丙烯酸-丙烯酸正丁酯-丙烯酸2-乙基己酯);聚(甲基丙烯酸-丙烯酸正丁酯);聚(甲基丙烯酸-丙烯酸2-乙基己酯)、聚(曱基丙烯酸-丙烯酸正丁酯-丙烯酸2-乙基己酯)、聚(丙烯酸-曱基丙烯酸-丙烯酸正丁酯)、聚(丙烯酸-甲基丙烯酸-丙烯酸2-乙基己酯)、聚(丙烯酸-曱基丙烯酸-丙烯酸正丁酯-丙烯酸2-乙基己酯)。更優(yōu)選聚丙烯酸正丁酯、聚甲基丙烯酸正丁酯、聚丙烯酸2-乙基己酯、聚甲基丙烯酸2-乙基己酯、聚(丙烯酸-丙烯酸正丁酯)、聚(丙烯酸-丙烯酸2-乙基己酯)、聚(丙烯酸-丙烯酸正丁酯-丙烯酸2-乙基己10酯)、聚(甲基丙烯酸-丙烯酸正丁酯)、聚(甲基丙烯酸-丙烯酸2-乙基己酯)、聚(甲基丙烯酸-丙烯酸正丁酯-丙烯酸2-乙基己酯)、聚(丙烯酸-甲基丙烯酸-丙烯酸正丁酯)、聚(丙烯酸-甲基丙烯酸-丙烯酸2-乙基己酯)、聚(丙烯酸-曱基丙烯酸-丙烯酸正丁酯-丙烯酸2-乙基己酯)。最優(yōu)選聚(丙烯酸-曱基丙烯酸-丙烯酸2-乙基己酯)。上述橡膠、彈性體和樹脂可單獨(dú)使用或以其中的至少兩種的組合的形式使用。優(yōu)選所述粘合劑和/或自粘合劑組合物(S)包含丙烯酸或曱基丙烯酸酯聚合物(A1)作為主要成分。更優(yōu)選所述粘合劑和/或自粘合劑組合物(S)包含丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物(A1)作為主要成分,且還包含丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(A2m)。任選摻入粘合劑和/或自粘合劑組合物(S)的粘合-和/或自粘合-賦予劑可選自已知的那些物質(zhì),且例如包括石油樹脂、萜烯樹脂、酚醛樹脂和松香樹脂。其中,優(yōu)選石油樹脂。這些粘合-和/或自粘合-賦予劑可單獨(dú)使用或以其中的至少兩種的組合的形式使用。關(guān)于石油樹脂的具體實(shí)例,可提及的有由戊烯、戊二烯和異戊二烯制備的C5石油樹脂;由茚、甲基茚、乙烯基曱苯、苯乙烯、a-曱基苯乙烯和(3-甲基苯乙烯制備的C9石油樹脂;由上述單體制備的C5-C9共聚物石油樹脂;由環(huán)戊二烯和二環(huán)戊二烯制備的石油樹脂;這些石油樹脂的氫化產(chǎn)物;和例如通過馬來酸酐、馬來酸、富馬酸、丙烯酸、曱基丙烯酸或苯酚將上述石油樹脂改性制備的改性石油樹脂。關(guān)于碎烯樹脂的具體實(shí)例,可提及的有a-萜烯樹脂、P-萜烯樹脂和通過碎烯(例如a-碎烯樹脂或p-碎烯)與芳族單體(例如苯乙烯)共聚制備的芳族改性的萜烯樹脂。酚醛樹脂包括酚化合物與甲醛的縮合物的那些物質(zhì)。所述酚化合物例如包括苯酚、間甲酚、3,5-二甲酚、對烷基苯酚和間苯二酚。關(guān)于酚醛樹脂的具體實(shí)例,可提及的有使用;咸性催化劑通過酚化合物與甲醛的加成反應(yīng)制備的曱階酚醛樹脂;使用酸性催化劑通過酚化合物與甲醛的縮合反應(yīng)制備的線型酚醛樹脂;和使用酸性催化劑通過松香與酚化合物的加成反應(yīng),隨后熱聚合制備的松香-苯酚樹脂。關(guān)于松香樹脂的具體實(shí)例,可提及的有脂松香、木松香和浮油松香;通過上述松香樹脂的歧化或氫化制備的穩(wěn)定的松香樹脂以及聚合的松香樹脂;例如通過馬來酸酐、馬來酸、富馬酸、丙烯酸、甲基丙烯酸或苯酚將上述松香樹脂改性制備的改性松香樹脂;和這些松香樹脂的酯化產(chǎn)物。用于制備松香樹脂的酯化產(chǎn)物的醇優(yōu)選包括多元醇。關(guān)于多元醇的具體實(shí)例,可提及的有二元醇,例如乙二醇、二甘醇、丙二醇和新戊二醇;三元醇,例如甘油、三羥甲基乙烷和三羥甲基丙烷;四元醇,例如季戊四醇和雙甘油;和六元醇,例如雙季戊四醇。這些醇可單獨(dú)使用或以其中的至少兩種的組合的形式使用。不特別限定粘合-和/或自粘合-賦予劑的軟化點(diǎn),且所述試劑可適當(dāng)?shù)卦趯挿秶鷥?nèi)選擇,從200。C或更低的高軟化點(diǎn)至于室溫下為液體的那些物質(zhì)。(I)-l丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物(A1)組成粘合劑和/或自粘合劑組合物(S)的主要成分優(yōu)選為丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物(A1)。更優(yōu)選所述粘合劑和/或自粘合劑組合物(S)還包含丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(A2m)。現(xiàn)在詳述丙烯酸或曱基丙烯酸酯聚合物(A1)和丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體(A2m)。不特別限定丙烯酸或曱基丙烯酸酯聚合物(A1),但優(yōu)選包含80-99.9%重量的能形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不高于-20°C的均聚物的丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體的單元(al)和20-0.1%重量的具有有機(jī)酸基的單體的單元(a2)。在本說明書中使用的術(shù)語"丙烯酸或甲基丙烯酸酯"是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。12不限定得到單體單元(al)且能形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不高于-20。C的均聚物的丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(alm)。關(guān)于丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體(alm)的具體實(shí)例,可提及的有丙烯酸乙酯(-24。C)(注括號中的溫度為其均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)、丙烯酸丙酯(-37。C)、丙烯酸丁酯(-54。C)、丙烯酸仲丁酯(-22。C)、丙烯酸庚酯(-6(TC)、丙烯酸己酯(-61。C)、丙烯酸辛酯(-65。C)、丙烯酸2-乙基己酯(-50。C)、丙烯酸2-甲氧基乙酯(-5(TC)、丙烯酸3-甲氧基丙酯(-75。C)、丙烯酸3-甲氧基丁酯(-S6。C)、丙烯酸2-乙氧基甲酯(-50。C)、甲基丙烯酸辛酯(-2rC)和甲基丙烯酸癸酯(-49。C)。這些丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(alm)可單獨(dú)使用或以其中的至少兩種的組合的形式使用。優(yōu)選這些丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(alm)的用量使得在所得到的丙烯酸或曱基丙烯酸酯共聚物(A1)中的單體單元(al)的含量為80-99.9%重量,更優(yōu)選為85-99.5%重量。當(dāng)丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(altn)的量在該范圍內(nèi)時(shí),所得到的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑和/或自粘合劑制品(G)在室溫或附近溫度時(shí)具有提高的粘合性或自粘合性。不特別限定得給予單元(a2)的具有有機(jī)酸基的單體,且例如包括具有有機(jī)酸基團(tuán)(例如羰基、酸酐基團(tuán)或磺酸基團(tuán))的單體。還可使用具有有機(jī)酸基團(tuán)(例如次磺酸基團(tuán)、亞磺酸基團(tuán)或磷@14團(tuán))的單體。關(guān)于具有有機(jī)酸基的單體的具體實(shí)例,可提及的有a,P-烯屬不飽和一元羧酸,例如丙烯酸、曱基丙烯酸和巴豆酸;a,p-烯屬不飽和多元羧酸,例如衣康酸、馬來酸和富馬酸;和aJ3-烯屬不飽和多元羧酸的偏酯,例如衣康酸曱酯、馬來酸丁酯和富馬酸丙酯。還可使用具有例如通過水解可轉(zhuǎn)化為羧基的有機(jī)基團(tuán)的單體。這種單體例如包括馬來酸酐和衣康酸酐。關(guān)于具有磺酸基團(tuán)的單體的具體實(shí)例,可提及的有a,l3-不飽和磺酸,例如烯丙基石黃酸、甲代烯丙基磺酸、乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸和丙烯酰胺-2-曱基丙磺酸;和這些酸的鹽。在具有有機(jī)酸基的上述單體中,優(yōu)選具有羧基的單體。特別優(yōu)選丙烯酸或甲基丙烯酸。這些單體不昂貴且容易市售可得,且具有與其他單體良好的可共聚性和良好的生產(chǎn)率。具有有機(jī)酸基的單體(a2m)可單獨(dú)使用或以其中的至少兩種的組合的形式使用。用于聚合的具有有機(jī)酸基的單體(a2m)的量優(yōu)選使得在所得到的丙烯酸或曱基丙烯酸酯聚合物(A1)中的單體單元(a2)的含量為20%-0.1%重量,更優(yōu)選為15%-0.5%重量。當(dāng)具有有機(jī)酸基的單體的量在該范圍內(nèi)時(shí),在聚合過程中聚合混合物的粘度可保持在適當(dāng)?shù)闹?。如上所述,由于簡單和容易,?yōu)選通過具有有機(jī)酸基的單體的聚合,將具有有機(jī)酸基的單體的單元(a2)引入丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物中?;蛘撸谝阎苽渚酆衔锖?,通過已知的高聚合物反應(yīng),也可將有機(jī)酸基團(tuán)引入丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物中。丙烯酸或曱基丙烯酸酯聚合物(Al)可包含不大于10%重量的衍生自具有非有機(jī)酸基團(tuán)的官能團(tuán)的單體(a3m)的單元(a3)。非有機(jī)酸基團(tuán)的官能團(tuán)例如包括羥基、氨基、酰氨基、環(huán)氧基和巰基。關(guān)于具有羥基的單體的具體實(shí)例,可提及的有丙烯酸或曱基丙烯酸羥烷基酯,例如丙烯酸羥乙酯、曱基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯和甲基丙烯酸羥丙酯。關(guān)于具有氨基的單體的具體實(shí)例,可提及的有丙烯酸N,N-二甲基氨基甲酯、曱基丙烯酸N,N-二甲基氨基曱酯、丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、曱基丙烯酸N,N-二曱基氨基乙酯和氨基苯乙烯。關(guān)于具有酰氨基的單體的具體實(shí)例,可提及的有a,j3-烯屬不飽和羧酰胺單體,例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羥甲基丙烯酰胺、N-羥曱基甲基丙烯酰胺和N,N-二甲基丙烯酰胺。關(guān)于具有環(huán)氧基的單體的具體實(shí)例,可提及的有丙烯酸縮水甘油14酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和烯丙基縮水甘油基醚。具有非有機(jī)酸基團(tuán)的官能團(tuán)的單體(a3m)可單獨(dú)使用或以其中的至少兩種的組合的形式使用。用于聚合的具有非有機(jī)酸基團(tuán)的官能團(tuán)的單體(a3m)的量優(yōu)選使得得到的丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物(A1)中的單體單元(a3)的量不大于10%重量。當(dāng)所述單體單元的量不大于10%重量時(shí),在聚合過程中聚合混合物的粘度可保持在適當(dāng)?shù)闹怠3四苄纬刹AЩD(zhuǎn)變溫度不高于-20°C的均聚物的丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體的單元(al)、具有有機(jī)酸基的單體的單元(a2)和具有非有機(jī)酸基團(tuán)的官能團(tuán)的單體的單元(a3)以外,丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物(A1)還可包含衍生自可與用于形成單元(al)、(a2)和(a3)的這些單體共聚的單體(a4m)的單元(a4)。單體(a4m)可單獨(dú)使用或以其中的至少兩種的組合的形式使用。優(yōu)選衍生自單體(a4m)的單元(a4)的量不大于丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物(A1)的10%重量,更優(yōu)選不大于5%重量。不特別限定單體(a4m),且例如包括非能形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不高于-20。C的均聚物的丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體(alm)的丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體;a,(3-烯屬不飽和多元羧酸全酯;鏈烯基芳族單體;共軛二烯單體;非共軛二烯單體;乙烯基氰化物單體;與不飽和醇的羧酸酯;和烯烴單體。關(guān)于非能形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不高于-20。C的均聚物的丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體(alm)的丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體的具體實(shí)例,可提及的有丙烯酸甲酯(10。C)、甲基丙烯酸甲酯(105。C)、甲基丙烯酸乙酯(63。C)、曱基丙烯酸丙酯P5。C)和曱基丙烯酸丁酯(WC)。注括號內(nèi)的溫度是指各單體的均聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。關(guān)于a,(3-烯屬不飽和多元羧酸全酯的具體實(shí)例,其包括衣康酸曱酯、馬來酸丁酯和富馬酸丙酯,可提及的有富馬酸二曱酯、富馬酸二乙酯、馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯和衣康酸二甲酯。關(guān)于鏈烯基芳族單體的具體實(shí)例,可提及的有苯乙烯、a-曱基苯乙烯、曱基-a-甲基苯乙烯、乙烯基曱苯和二乙烯基苯。關(guān)于共軛二烯單體的具體實(shí)例,可提及的有1,3-丁二烯、2-曱基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-氯-l,3-丁二烯和環(huán)戊二歸。關(guān)于非共軛二烯單體的具體實(shí)例,可提及的有1,4-己二烯、二環(huán)戊二烯和亞乙基降冰片烯。關(guān)于乙烯基氰化物單體的具體實(shí)例,可提及的有丙烯腈、甲基丙烯腈、a-氯丙烯腈和a-乙基丙烯腈。關(guān)于與不飽和醇的羧酸酯的具體實(shí)例,可提及的有乙酸乙烯酯。關(guān)于烯烴單體的具體實(shí)例,可提及的有乙歸、丙烯、丁烯和戊烯。通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定,優(yōu)選丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物(Al)的重均分子量(Mw)為100,000-400,000,更優(yōu)選為150,000-300,000。丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物(Al)特別優(yōu)選為由能形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不高于-2(TC的均聚物的丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體(alm)、具有有機(jī)酸基的單體(a2m)、具有非有機(jī)酸基團(tuán)的官能團(tuán)的任選的單體和可與這些單體共聚的任選的單體制備的共聚物。不特別限定聚合方法,且可為例如溶液聚合、乳液聚合、懸浮聚合和本體聚合中的任一種。其中,優(yōu)選溶液聚合。特別用作溶液聚合的聚合介質(zhì)的有羧酸酯(例如乙酸乙酯或乳酸乙酯)或芳族溶劑(例如苯、曱苯或二曱苯)。單體可分批或一次性加入聚合容器中。優(yōu)選一次性加入所有量的單體。不特別限定聚合引發(fā)的方法,但是,優(yōu)選采用使用熱聚合引發(fā)劑作為聚合引發(fā)劑(C1)的方法。不特別限定熱聚合引發(fā)劑,且可為過氧化物和偶氮化合物中的任一種。關(guān)于過氧化物聚合?1發(fā)劑的具體實(shí)例,可提及的有氫過氧化物,例如^又丁基過氧化氬;過氧化物,例如過氧化苯甲酰和過氧化環(huán)己酮;和過辟L酸鹽,例如過錄L酸鉀、過碌b酸鈉和過力克酸銨。這些過氧化物可用作氧化還原催化劑,即,適當(dāng)?shù)嘏c還原劑組合使用。關(guān)于偶氮化合物聚合引發(fā)劑的具體實(shí)例,可提及的有2,2'-偶氮二異丁腈、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)和2,2'-偶氮二-(2-甲基丁腈)。不特別限定聚合引發(fā)劑(C1)的量,但基于100重量份的單體計(jì)算,聚合引發(fā)劑(C1)優(yōu)選為0.01-50重量份。不限定單體聚合的其他條件,例如聚合溫度、聚合壓力和攪拌條件。在聚合完成后,如果需要,將制備的聚合物從聚合介質(zhì)中分離。不特別限定分離方法。例如在溶液聚合的情況下,可采用其中將聚合溶液置于減壓下,以將聚合介質(zhì)蒸除,得到丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物(A1)的方法。(1)-2丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(A2m)除了丙烯酸或曱基丙烯酸酯聚合物(A1)作為主要成分以外,優(yōu)選粘合劑或自粘合劑組合物(S)還包含丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(A2m)。當(dāng)將導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)加工成型為片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)時(shí),包含在粘合劑或自粘合劑組合物(S)中的丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(A2m)聚合為丙烯酸或曱基丙烯酸酯聚合物。不特別限定丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體(A2m),條件是其為丙烯酸或甲基丙烯酸的酯。優(yōu)選的丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(A2m)為能形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不高于-20。C的均聚物的丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體(a5m)。關(guān)于能形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不高于-20°C的均聚物的丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(a5m)的具體實(shí)例,可提及的有上述關(guān)于用于制備丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物(A1)的丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(alm)的實(shí)例的那些物質(zhì)。丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(a5m)可單獨(dú)使用或以其中的至少兩種的組合的形式使用。關(guān)于丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體(A2m),可使用與可與其共聚的單體的混合物(A2m')形式的丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(a5m)。特別優(yōu)選的單體混合物(A2m')包括70-99.9%重量的能形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不高于-20°C的均聚物的丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(a5m)和30-0.P/。重量的具有有機(jī)酸基的單體(a6m)。在單體混合物(A2m')中丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(a5m)的量優(yōu)選為70-99.9%重量,更優(yōu)選為75-99%重量。當(dāng)丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(a5m)的含量在該范圍內(nèi)時(shí),所得到的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)具有提高的壓敏粘合性和撓性。關(guān)于具有有機(jī)酸基的單體(a6m)的具體實(shí)例,可提及的有上述關(guān)于用于制備丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物(Al)的單體(a2m)的具體實(shí)例所引用的那些物質(zhì)。具有有機(jī)酸基的單體(a6m)可單獨(dú)使用或以其中的至少兩種的組合的形式使用。在單體混合物(A2m')中具有有機(jī)酸基的單體(a6m)的含量優(yōu)選為30-0.1%重量,更優(yōu)選為25-1%重量。當(dāng)具有有機(jī)酸基的單體(a6m)的含量在該范圍內(nèi)時(shí),所得到的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)在高溫(10(TC)下具有足夠的硬度和提高的壓敏粘合性。除了70-99.9%重量的丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(a5m)和30-0.1。/。重量的具有有機(jī)酸基的單體(a6m)以外,單體混合物(A2m')還可包含其量至多為20。/。重量的可與其共聚的一種或多種單體(a7m)。關(guān)于可與能形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不高于-20°C的均聚物的丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體(a5m)和具有有機(jī)酸基的單體(a6m)共聚的單體(a7m)的具體實(shí)例,可提及的有關(guān)于上述用于制備丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物(A1)的單體(a3)和單體(a4)的具體實(shí)例所引用的那些物質(zhì)和關(guān)于下迷多官能的單體的具體實(shí)例所引用的那些物質(zhì)。關(guān)于可共聚的單體(a7m),可如上所述使用多官能的單體,即具有至少兩個(gè)可聚合的不飽和官能團(tuán)的單體。通過多官能單體的共聚,可在共聚物中引入分子內(nèi)和/或分子間交聯(lián),從而可提高壓敏粘合劑18的內(nèi)聚。關(guān)于多官能單體的具體實(shí)例,可提及的有多官能的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,例如1,6-己二醇丙烯酸酯、1,6-己二醇甲基丙烯酸酯、1,2-乙二醇二丙烯酸酯、1,2-乙二醇二曱基丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三曱基丙烯酸酯、二-三羥曱基丙烷三丙烯酸酯、二-三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙歸酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯和二季戊四醇六曱基丙烯酸酯;取代的三。秦,例如2,4-雙(三氯甲基)-6-對-甲氧基苯乙烯-5-三嗪;和烯屬不飽和芳族酮,例如4-丙烯酰氧基二苯曱酮?;?00重量份的丙烯酸或曱基丙烯酸酯聚合物(A1)計(jì)算,丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體(A2m)的量通常為25-100重量份,優(yōu)選為30-50重量份。當(dāng)丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體(A2m)的量大于或小于該范圍時(shí),所得到的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)偶爾壓敏粘合性保持性差。(II)膨脹石墨粉末(E)不特別限定摻入本發(fā)明的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(E)的膨脹石墨粉末(E)。優(yōu)選的膨脹石墨(E)得自包括以下步驟的方法在500-1,200。C的溫度下熱處理經(jīng)酸處理的石墨,從而膨脹為比容為100-300ml/g,隨后將所述膨脹石墨磨成粉末。更具體而言,所述膨脹石墨(E)得自包括以下步驟的方法使用強(qiáng)酸處理石墨,烘焙經(jīng)酸處理的石墨,再次使用強(qiáng)酸處理經(jīng)烘焙的石墨,在500-l,200。C的溫度下熱處理經(jīng)酸處理的石墨,以除去酸,并將石墨膨脹為比容為100-300ml/g,隨后將所迷膨脹石墨磨成粉末。熱處理溫度更優(yōu)選為800-1,000°C。19優(yōu)選膨脹石墨粉末(E)的平均初級粒徑為5-500nm,更優(yōu)選為30-300pm,特別優(yōu)選為50-200pm。當(dāng)膨脹石墨粉末(E)的平均粒徑小于5pm時(shí),所得到的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)易具有過高的粘度,且可加工成型性通常變差。與此相反,當(dāng)膨脹石墨粉末(E)的平均粒徑大于500Hm時(shí),石墨粉末易存在于在所得到的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)表面上的大尺寸的區(qū)域中,因此,當(dāng)用于粘合時(shí),在粘合劑制品和粘合劑之間通常形成小的縫隙,且熱導(dǎo)率和自粘合性降低?;?00重量份的丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物(A1)計(jì)算,膨脹石墨粉末(E)的用量優(yōu)選為5-100重量份,更優(yōu)選為10-50重量份,特別優(yōu)選為20-40重量份。當(dāng)膨脹石墨粉末(E)的量小于5重量份時(shí),所得到的材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑片制品(G)熱導(dǎo)率差。與此相反,當(dāng)膨脹石墨粉末(E)的量大于100重量份時(shí),隨著石墨量的增加,所得到的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)的熱導(dǎo)率僅提高較小的程度,因此成本高。(III)阻燃導(dǎo)熱無機(jī)化合物(B)不特別限定阻燃導(dǎo)熱無機(jī)化合物(B),且關(guān)于其具體實(shí)例,可提及的有氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鈣、二水合石膏、硼酸鋅、高嶺土、鋁酸釣、碳酸鉤、碳酸鋁和片鈉鋁石。這些阻燃導(dǎo)熱無機(jī)化合物(B)可單獨(dú)使用或以其中的至少兩種的組合的形式使用。不特別限定阻燃導(dǎo)熱無機(jī)化合物(B)的形狀,且可為球形、針狀、纖維形式、鱗狀、樹枝形式和平板形式中的任一種,或不成型。在阻燃導(dǎo)熱無機(jī)化合物(B)中,特別優(yōu)選氫氧化鋁。氫氧化鋁得到的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)和片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)具有特別改進(jìn)的阻燃性。氬氧化鋁的粒徑通常為0.2-150|im,優(yōu)選為0.7-100pm,特別優(yōu)選為l-80nm。具有太小粒徑的氫氧化鋁易得到粘度高的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)和硬度高且形狀追隨性能差的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)。與此相反,具有太大粒徑的氫氧化鋁得到的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)的撓性會太大,且壓敏粘合性不合乎需要地高、在高溫下粘合性差和在高溫下熱變形?;?00重量份的丙烯酸或曱基丙烯酸酯聚合物(A1)計(jì)算,阻燃導(dǎo)熱無機(jī)化合物(B)的量優(yōu)選為100-450重量份,更優(yōu)選為150-300重量份,特別優(yōu)選為200-250重量份。當(dāng)化合物(B)的量小于100重量份時(shí),所得到的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)易在高溫下粘合性差且熱導(dǎo)率差。與此相反,當(dāng)化合物(B)的量大于450重量份時(shí),所得到的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)易硬度高且形狀追隨性能差。CIV)其他成分(IV)-1有機(jī)過氧化物熱聚合引發(fā)劑(C2)在將粘合劑組合物(F)加工成型為片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)的步驟中,包含在粘合劑組合物(F)中的組合物(S)中的丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體(A2m)聚合。為了促進(jìn)聚合,除了包含丙烯酸或曱基丙歸酸酯聚合物(Al)和丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體(A2m)的組合物(S)以外,優(yōu)選粘合劑組合物(F)還包含有機(jī)過氧化物熱聚合引發(fā)劑(C2)。在丙烯酸或曱基丙烯酸酯聚合物(A1)、膨脹石墨粉末(E)、阻燃導(dǎo)熱無機(jī)化合物(B)、有機(jī)過氧化物熱聚合引發(fā)劑(C2)和下述的可熱分解的有機(jī)發(fā)泡劑(D)的存在下,進(jìn)行丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(A2m)的聚合。除了引發(fā)聚合的條件以外,不特別限定丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體(A2m)的聚合條件。有機(jī)過氧化物熱聚合引發(fā)劑(C2)優(yōu)選用作聚合引發(fā)劑。如杲使用光聚合引發(fā)劑代替有機(jī)過氧化物熱聚合引發(fā)劑(C2),則所得到的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)易粘合性差。如果使用偶氮熱聚合引發(fā)劑代替有機(jī)過氧化物熱聚合引發(fā)劑(C2),則在分解時(shí)通常產(chǎn)生氮?dú)?,且所得到的片材形式的?dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)易在制品內(nèi)含有不合乎需要的泡孔。關(guān)于有機(jī)過氧化物熱聚合引發(fā)劑(C2)的具體實(shí)例,可提及的有氫過氧化物,例如叔丁基過氧化氫;和過氧化物,例如過氧化苯曱酰、過氧化環(huán)己酮、1,6-雙(叔丁基過氧羰基氧基)己烷(適當(dāng)?shù)那闆r下,下文中簡稱為"tBCH")和1,1-雙(叔丁基過氧)-3,3,5-三甲基環(huán)己酮(適當(dāng)?shù)那闆r下,下文中簡稱為"TMCH")。優(yōu)選有機(jī)過氧化物熱聚合引發(fā)劑(C2)使得在熱分解時(shí)不產(chǎn)生發(fā)出有害氣味的揮發(fā)性物質(zhì)。此外,優(yōu)選有機(jī)過氧化物熱聚合引發(fā)劑(C2)的1分鐘半衰期溫度為120°C-170°C?;?00重量份的丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物(A1)計(jì)算,有機(jī)過氧化物熱聚合引發(fā)劑(C2)的量優(yōu)選為0.1-10重量份,更優(yōu)選為0.2-5重量份,特別優(yōu)選為0.5-2重量份。優(yōu)選丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(A2m)的轉(zhuǎn)化率為至少95%重量。在太低轉(zhuǎn)化率的情況下,由于未反應(yīng)的單體,所得到的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)易產(chǎn)生不合乎需要的氣味。包含有機(jī)過氧化物熱聚合引發(fā)劑(C2)的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)優(yōu)選包含100重量份的丙烯酸或曱基丙烯酸酯聚合物(A1),25-100重量份的丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(A2m),5-100重量份的膨脹石墨粉末(E),100-450重量份的阻燃導(dǎo)熱無機(jī)化合物(B),和0.1-10重量份的有機(jī)過氧化物熱聚合引發(fā)劑(C2)。包含有機(jī)過氧化物熱聚合引發(fā)劑(C2)的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)更優(yōu)選包含100重量份的丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物(A1),20-200重量份的丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(A2m),5-100重量份的膨脹石墨粉末(E),100-450重量份的阻燃導(dǎo)熱無機(jī)化合物(B),220.1-10重量份的有機(jī)過氧化物熱聚合引發(fā)劑(C2),和0.01-0.8重量份的可熱分解的有機(jī)發(fā)泡劑(D)。(IV)-2可熱分解的有機(jī)發(fā)泡劑(D)優(yōu)選可熱分解的有機(jī)發(fā)泡劑(D)的分解-引發(fā)溫度為80°C-200°C。可熱分解的有機(jī)發(fā)泡劑(D)例如包括4,4-氧代雙(苯磺?;k?(適當(dāng)?shù)那闆r下,下文中簡稱為"OBSH")。還可使用分解-引發(fā)溫度高于200。C的可熱分解的有機(jī)發(fā)泡劑(例如偶氮二曱酰胺)作為可熱分解的有機(jī)發(fā)泡劑(D),條件是與一定量的發(fā)泡助劑混合,使得所得到的混合物的分解-引發(fā)溫度為100°C-200°C。關(guān)于發(fā)泡助劑的具體實(shí)例,可提及的有硬脂酸鋅、硬脂酸與氧化鋅(即,氧化鋅)的混合物、月桂酸鋅、月桂酸與氧化鋅的混合物、棕櫚酸鋅、棕櫚酸與氧化鋅的混合物、硬脂酸鈉、月桂酸鈉、棕櫚酸鈉、硬脂酸鉀、月桂酸鉀和棕櫚酸鉀?;?00重量份的丙烯酸或曱基丙烯酸酯聚合物(A1)計(jì)算,可熱分解的有機(jī)發(fā)泡劑(D)的量優(yōu)選為0.01-0.8重量份,更優(yōu)選為0.05-0.6重量份,特別優(yōu)選為0.卜0.4重量份,最優(yōu)選為0.1-0.3重量份。當(dāng)有機(jī)發(fā)泡劑(D)的量在該范圍內(nèi)時(shí),所得到的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)的泡孔的平均直徑可控制在所需的數(shù)值,因此,片材形式的粘合劑制品(G)具有良好的和充分均衡的硬度和壓敏粘合性和優(yōu)異的形狀追隨性能和壓敏粘合保持性。(IV)-3外部交3f關(guān)劑可將外部交聯(lián)劑摻入本發(fā)明的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)中,以提高壓敏粘合劑的內(nèi)聚力并改進(jìn)耐熱性。通過摻入外部交聯(lián)劑,可在得自包含丙烯酸或曱基丙烯酸酯聚合物(A1)和丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(A2m)的組合物的聚合物組合物中形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。關(guān)于外部交聯(lián)劑的具體實(shí)例,可提及的有多官能的異氰酸酯交聯(lián)劑,例如甲苯二異氰酸酯、三羥甲基丙烷二異氰酸酯和二苯基曱烷三異氰酸酯;環(huán)氧交聯(lián)劑,例如二縮水甘油基醚、聚乙二醇二縮水甘油23基醚和三羥曱基丙烷三縮水甘油基醚;三聚氰胺樹脂交聯(lián)劑;氨基樹脂交聯(lián)劑;金屬鹽交聯(lián)劑;金屬螯合劑交聯(lián)劑;和過氧化物交聯(lián)劑。通過在得自包含丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物(A1)和丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(A2m)的組合物的聚合物組合物中摻入外部交聯(lián)劑,隨后熱處理或施用輻射處理,在所得到的共聚物中形成分子內(nèi)和/或分子間交聯(lián)。本發(fā)明的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)包含上述比例的丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物(A1)、丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體(A2m)、膨脹石墨粉末(E)、阻燃導(dǎo)熱無機(jī)化合物(B)、有機(jī)過氧化物熱聚合引發(fā)劑(C2)和可熱分解的有機(jī)發(fā)泡劑(D),且如果需要,還包含已知的添加劑,例如顏料、其他填料、阻燃劑、抗氧化劑和增稠劑,條件是可實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。顏料廣泛地包括有機(jī)和無機(jī)顏料,例如非膨脹石墨粉末(E)的炭黑和二氧化鈦。其他填料包括各種無機(jī)化合物,例如粘土。還可使用富勒烯(Fullerene)和納米顆粒例如碳納米管。阻燃劑例如包括磷酸聚銨、硼酸鋅、錫化合物、有機(jī)磷化合物、紅磷化合物和有機(jī)硅阻燃劑。由于許多抗氧化劑影響自由基聚合,因此通常不使用抗氧化劑,但是,如果需要,可使用各種抗氧化劑,例如多酚抗氧化劑、氫醌抗氧化劑和受阻胺抗氧化劑。增稠劑例如包括丙烯酸類聚合物顆粒、細(xì)分散的無機(jī)化合物顆粒,例如細(xì)分散的二氧化硅顆粒和反應(yīng)性無機(jī)化合物例如氧化鎂。(V)片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)本發(fā)明的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)通過將導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)力D工成型為片材形式而制備。當(dāng)在導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)中的丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(A2m)的含量不大于5%重量時(shí),由于沒有單體(A2m)的聚合,所迷粘合劑組合物(F)可充分加工成型為片材形式。片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)可為僅由導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)形成的單一片材,或?yàn)榘撞暮陀烧澈蟿┙M合物(F)在底材的一側(cè)上形成的層或由粘合劑組合物(F)在底材的兩側(cè)上形成的層的復(fù)合片材。不特別限定導(dǎo)熱壓敏粘合劑片材或?qū)釅好粽澈蟿┙M合物(F)的層的厚度,但通常為50nm-3mm。如果厚度小于50nm,則當(dāng)片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)與發(fā)熱零件和散熱零件粘合時(shí),在片材形式的制品(G)和發(fā)熱零件或散熱零件之間易產(chǎn)生氣泡,結(jié)果是降低熱導(dǎo)率。與此相反,如果厚度大于3mm,則片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)的耐熱性易太大,且易不合乎需要地降低散熱性。不限定用于制備包含底材和在底材的一側(cè)或兩側(cè)上形成的一層或多層粘合劑組合物(F)的粘合劑層的復(fù)合片材的底材。關(guān)于底材的具體實(shí)例,可提及的有由具有良好熱導(dǎo)率的金屬或合金(例如鋁、銅、不銹鋼或鈹-銅)制成的箔;具有良好熱導(dǎo)率的聚合物(例如導(dǎo)熱有機(jī)硅)制成的片材;其中摻入導(dǎo)熱填料的導(dǎo)熱塑料薄膜;非織造織物;玻璃布;和蜂窩結(jié)構(gòu)。關(guān)于塑料薄膜的具體實(shí)例,可提及的有由耐熱聚合物(例如聚酰亞胺、聚對苯二曱酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚四氟乙烯、聚醚酮、聚醚砜、聚甲基戊烯、聚醚酰亞胺、聚砜、聚苯硫醚、聚酰胺酰亞胺、聚酯酰亞胺和芳族聚酰胺)制成的薄膜。不特別限定將導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)加工成型為片材形式的方法。加工成型方法的優(yōu)選的實(shí)例包括在加工片材例如離型紙已經(jīng)4皮分離的聚酯薄膜上流延粘合劑組合物(F)的流延方法;將導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)通過壓輥的壓延方法,如果需要,在將粘合劑組合物(F)夾在離型紙已經(jīng)被分離的兩個(gè)加工片材之間后;和將導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)通過具有可控裂縫的沖模的擠出機(jī)擠出的擠出方法。優(yōu)選在將導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)加工成型為片材的同時(shí)進(jìn)行壓制,以制備具有均勻厚度的片材。施加的壓力通常不大于lOMPa,25優(yōu)選不大于lMPa。如果施加超過10MPa的壓力,則泡孔易塌陷。根據(jù)壓制時(shí)間和聚合引發(fā)劑的種類和量,可適當(dāng)?shù)剡x擇壓制時(shí)間,但考慮到產(chǎn)率,優(yōu)選壓制時(shí)間在1小時(shí)內(nèi)。所需的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)可如下制得在粘合劑組合物形成片材的同時(shí)或之后,加熱導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)。例如通過施用熱空氣或使用電加熱器或紅外加熱器進(jìn)行加熱。優(yōu)選加熱溫度的選擇使得有機(jī)過氧化物熱聚合引發(fā)劑(C2)和可熱分解的有機(jī)發(fā)泡劑(D)分解效率好,且丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(A2m)的聚合與可熱分解的有機(jī)發(fā)泡劑(D)的熱分解同時(shí)進(jìn)行。根據(jù)具體的有機(jī)過氧化物熱聚合引發(fā)劑(C2)和可熱分解的有機(jī)發(fā)泡劑(D),變化合適的溫度,但優(yōu)選為10(TC-200。C。優(yōu)選在將摻入發(fā)泡劑(D)的粘合劑組合物(F)力D工成型為片材形式的同時(shí)或之后,在10(TC-20(TC的溫度下,通過加熱已摻入可熱分解的有機(jī)發(fā)泡劑(D)的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)來制備片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑泡沫制品(G),從而形成導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)的片材,實(shí)現(xiàn)丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(A2m)的聚合和可熱分解的有機(jī)發(fā)泡劑(D)的熱分解。片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)優(yōu)選為泡沫制品。優(yōu)選泡孔的平均直徑為50pm-550nm,更優(yōu)選為100^im-500Mjn,特別優(yōu)選為150]iim-450|im。當(dāng)泡孔的平均直徑在該范圍內(nèi)時(shí),更加提高了壓敏粘合保持性。發(fā)泡率(即,在發(fā)泡時(shí)的膨脹率)優(yōu)選為1.01-1.5,更優(yōu)選為1.05-1.4,特別優(yōu)選為1.1-1.3。當(dāng)發(fā)泡率在該范圍內(nèi)時(shí),更加提高了壓敏粘合保持性??芍苯釉诘撞?例如散熱元件)上形成片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G),所述底材可為電子裝置或部件的一部分。實(shí)施例26通過以下實(shí)施例來更詳細(xì)地描述本發(fā)明。除非另外說明,否則在各實(shí)施例中的份和百分比為重量份和重量百分比。通過以下方法評價(jià)丙烯酸或甲基丙烯酸酯共聚物、導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)和片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)的性能。(1)丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物(Al)的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)通過凝膠滲透色譜法,使用四氫呋喃作為展開溶劑,并且根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物聚苯乙烯測定這些分子量。(2)片材形式的導(dǎo)熱壓^:粘合劑制品(G)的泡孔的平均直徑通過激光顯微鏡觀察片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑泡沫制品(G)的表面。對100個(gè)泡孔進(jìn)行測量,并計(jì)算平均值。(3)片材形式的導(dǎo)熱壓^L粘合劑制品(G)發(fā)泡時(shí)的膨脹率觀'J定單位重量的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑泡沫制品(G)的體積。測定單位重量的具有相同組成的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑非泡沫制品(G)的體積。通過將單位重量的泡沫制品的體積除以單位重量的4夂泡沫制品的體積,得到發(fā)泡時(shí)的膨脹率。(4)片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)的硬度才艮才居StandardofRubberIndustrySociety,Japan(SRIS),Asker方法,測定片材形式的粘合劑制品(G)的硬度。使用的硬度測試機(jī)為ASKERCL隱150LJ,得自KobunshiKeikiCo.,Ltd.。將各自尺寸為寬30mm、長60mm和厚1mm的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)的6個(gè)試樣疊合,以制備測試試樣,將試樣老化,即,將試樣置于23。C的恒溫室中至少48小時(shí)。在試樣與回濕機(jī)(fy義/"接觸20秒后,測定硬度。重復(fù)測定5次,計(jì)算平均硬度值。(5)片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)的熱導(dǎo)率將片材形式的粘合劑制品(G)切成300mmx160mmxlmm大小,以制備測試試樣。將試樣老化,即,置于23。C的恒溫室中至少48小時(shí)。通過非穩(wěn)態(tài)熱線比較法,使用快速熱導(dǎo)率測試機(jī)("QTM-500",得自IPROSCorporation)測定熱導(dǎo)率。用于比較的參考板具有已知的熱導(dǎo)率,使用有機(jī)硅海綿(0.1W/mK)、硅橡膠(0.2W/mK)、石英(1.4W/mK)和氧化鋯(3.4W/mK)。(6)片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)的壓敏粘合保持性將大小為25mmx25mmxlmm的試樣疊合在鋁板上,并使用2kg的壓輥壓制在一起。通過壓制在鋁板的另一側(cè)使玻璃片粘合。將這樣制備的試樣靜置1小時(shí)。將試樣固定在垂直放置狀態(tài)的壁上。讓玻璃片懸掛500g的重量。將負(fù)重的試樣放置在IO(TC氣氛的恒溫室中。測定負(fù)重保持時(shí)間,該時(shí)間為從放置試樣至重物從玻璃片掉落的時(shí)間間隔。負(fù)重保持時(shí)間越長,片材形式的粘合劑制品(G)的壓敏粘合保持性越好。(7)阻燃性通過UL標(biāo)準(zhǔn)"UL94:TheStandardforFlammabilityofPlasticMaterialsforPartsinDevicesandAppliances(器件或i殳備部件所用塑泮+材料的阻燃性標(biāo)準(zhǔn))"測定片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)的阻燃性。將片材試樣放置在圓筒中,并施加火焰10秒。在有焰燃燒后,立即再次施加火焰10秒。根據(jù)在下表1中引用的級別評價(jià)阻燃性。對于片材形式的每個(gè)粘合劑制品(G),對5個(gè)試樣進(jìn)行阻燃性測試,根據(jù)在下表1中所示的標(biāo)準(zhǔn)對片材形式的粘合劑制品(G)分類。阻燃性分類UL94V-0UL94V-lVL94V-2最長有焰燃燒時(shí)間*1$10秒秒^30秒第一次有焰燃燒時(shí)間和第二次有焰燃燒時(shí)間的總和*2550秒^250秒2250秒第二次點(diǎn)燃后最長有焰燃燒時(shí)間加上余輝時(shí)間的總和的最大值*3£30秒^60秒,秒有無熔滴和熔滴是否引燃棉花否*4否*4是有焰燃燒和無焰燃燒直至固定夾否*4否*4否*428注*1對于每個(gè)粘合劑片材形式的制品,對5個(gè)試樣測得的有焰燃燒時(shí)間的最大值。*2在第一次施加火焰后測得的第一次有焰燃燒時(shí)間和在第二次施加火焰后測得的第二次有焰燃燒時(shí)間的總和。該總和為對于每個(gè)粘合劑片材形式的制品,對5個(gè)試樣測試值的總和。*3在第二次施加火焰后測得的第二次有焰燃燒時(shí)間加上余輝時(shí)間的總和的最大值。該總和為對于每個(gè)片材形式的粘合劑制品,對5個(gè)試樣值的總和。*4對于每個(gè)片材形式的粘合劑制品,對所有的5個(gè)試樣未觀察到該現(xiàn)象。實(shí)施例1在反應(yīng)容器中裝入100重量份的包含94%的丙烯酸2-乙基己酯和6%的丙烯酸的單體混合物、0.03份2,2-偶氮二異丁腈和700重量份乙酸乙酯。將內(nèi)容物均勻溶解。用氮?dú)馓娲萜鲀?nèi)的氣氛,隨后于8(TC下聚合6小時(shí)。聚合轉(zhuǎn)化率為97%。將所得到的聚合物產(chǎn)物減壓干燥,以蒸發(fā)乙酸乙酯,得到粘稠的固體丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物(Al)(l)。丙烯酸或曱基丙烯酸酯聚合物(Al)(l)的Mw為270,000,且Mw/Mn比為3.1。在研磨機(jī)的研缽立即裝入以下成分。100重量份的丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物(Al)(l),32重量份的包含91.3%重量的丙烯酸2-乙基己酯、6.1%重量的甲基丙烯酸和2.6%重量聚乙二醇二曱基丙烯酸酯(重復(fù)氧乙烯鏈數(shù)為23,"NKEster23G",得自Shin-NakamuraChemicalCo.,Ltd.)的丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體混合物(A2m'),1.0重量^f分的1,6-雙(叔丁基過氧羰基氧基)-己烷(下文中簡稱為"tBCH,,)(有機(jī)過氧化物熱聚合引發(fā)劑(C2);l分鐘半衰期溫度150°c),0.2份4,4'-氧代雙(苯磺?;k?(下文中簡稱為"OBSH,,)(可熱分解的有機(jī)發(fā)泡劑(D);"Neocellborn1000S",得自EiwaChemicalInd.Co.,Ltd.),30重量份的膨脹石墨粉末(E)"EC-100",得自ITOKokuenCo.,Ltd.,和220重量份的氫氧化鋁(阻燃導(dǎo)熱無機(jī)化合物(B);"BFTM-083",得自NipponLightMetalCo.,Ltd.;平均粒徑8pm)。于室溫下,通過研磨機(jī)將裝入的各種成分充分混合在一起。隨后將混合物脫氣,同時(shí)減壓攪拌,得到粘稠的液體導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)(l)。將含有離型劑的聚酯薄膜^:置在長400mm、寬400mm和深2mm的模具的底部。用上述導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)(1)填充模具。填充的粘合劑組合物(F)(l)的暴露的表面用含有離型劑的聚酯薄膜覆蓋。將夾在含有離型劑的聚酯薄膜之間的粘合劑組合物(F)(l)從模具中取出,并在保持在155。C的熱空氣烘箱中處理30分鐘,以實(shí)現(xiàn)聚合和發(fā)泡。因此,得到夾在含有離型劑的聚酯薄膜之間的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑泡沫制品(G)(l)。由泡沫片材形式的粘合劑制品(G)(1)中的未反應(yīng)的單體的量測得丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體混合物(A2m')的聚合轉(zhuǎn)化率為99.9%。評價(jià)片材形式的粘合劑泡沫制品(G)(1)的性能。結(jié)果示于表2。為了比較,重復(fù)上述步驟,其中不摻入OBSH(可熱分解的有機(jī)發(fā)泡劑(D)),而所有的其他條件保持相同。因此,得到夾在含有離型劑的聚酯薄膜之間的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑非泡沫制品(G)(r)。評價(jià)片材形式的粘合劑泡沫制品(G)(1)的性能。結(jié)果示于表2。比專交實(shí)施例1重復(fù)實(shí)施例1中所述的步驟,其中不摻入膨脹石墨粉末(E),而所有的其他條件保持相同。因此,得到夾在含有離型劑的聚酯薄膜之間的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑泡沫制品(G)(2)和夾在含有離型劑的聚酯薄膜之間的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑泡沫非泡沫制品(G)(2')。評價(jià)片材形式的粘合劑泡沫制品(G)(2)和片材形式的粘合劑非泡沫制品(G)("的性能。結(jié)果示于表2。比舉支實(shí)施例2重復(fù)實(shí)施例1中所述的步驟,其中使用30重量份的膨脹石墨(SYZR-501,得自SANYOTradingCo.,Ltd.)代替30重量份的EC-100(膨脹石墨粉末(E)),而所有的其他條件保持相同。該膨脹石墨不是粉末狀,且通過用酸處理石墨制備,但是,不將經(jīng)酸處理的石墨進(jìn)行熱處理。因此,得到夾在含有離型劑的聚酯薄膜之間的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑泡沫制品(G)(3)和片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑泡沫非泡沫制品(G)(3')。評價(jià)片材形式的粘合劑泡沫制品(G)(3)和片材形式的粘合劑非泡沫制品(G)(3')的性能。結(jié)果示于表2。比專交實(shí)施例3重復(fù)在實(shí)施例1中所述的步驟,其中使用30重量份的石墨("SPRTM-9811,,,得自ITOKokuenCo.,Ltd.,不是膨脹石墨粉末)代替30重量份的EC-100(膨脹石墨粉末(E)),而所有的其他條件保持相同。因此,得到片材形式的夾在含有離型劑的聚酯薄膜之間的導(dǎo)熱壓敏粘合劑泡沫制品(G)(4)和片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑非泡沫制品(G)(4')。評價(jià)片材形式的粘合劑泡沫制品(G)(4)和粘合劑非泡沫片材形式的制品(G)(4')的性能。結(jié)果示于表2。31<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>*4p,p'-氧基雙(苯磺酰基酰肼)示于表2的結(jié)果概述如下。在實(shí)施例1中,將包含以下物質(zhì)的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F):100重量份的丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物(Al)(l),32重量份的丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體混合物(A2m'),30重量份的膨脹石墨粉末(E),220重量份的阻燃導(dǎo)熱無機(jī)化合物(B),1.0重量份的有機(jī)過氧化物熱聚合引發(fā)劑(C2),和0.2份的可熱分解的有機(jī)發(fā)泡劑(D),加工成型為片材,并加熱,從而使丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體混合物(A2m')聚合,可熱分解的有機(jī)發(fā)泡劑(D)熱分解,得到具有平均直徑為200pm的泡孔的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑泡沫制品(G)(1)。片材形式的粘合劑泡沫制品(G)(1)具有足夠的硬度,且具有良好的壓敏粘合保持性和熱導(dǎo)率。根據(jù)UL-94阻燃性標(biāo)準(zhǔn),其阻燃性分類為V-2。為了比較,制備片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑非泡沫制品(G)(1')。由片材形式的粘合劑泡沫制品(G)(1)和片材形式的粘合劑非泡沫制品(G)(r)可見,熱導(dǎo)率大致相同。也就是說,片材形式的粘合劑泡沫制品(G)(1)和片材形式的粘合劑非泡沫制品(G)(1')的熱導(dǎo)率之間的差別不大,條件是將膨脹石墨粉末摻入兩種片材中。與此相反,在不摻入膨脹石墨粉末(E)的情況下,所得到的片材形式的粘合劑泡沫和非泡沫制品具有良好的阻燃性,但是熱導(dǎo)率差(比較實(shí)施例1)。特別是片材形式的粘合劑泡沫制品的熱導(dǎo)率非常差。在使用膨脹石墨代替膨脹石墨粉末(E)的情況下,所得到的片材形式的粘合劑泡沫和非泡沫制品具有良好的阻燃性,但是熱導(dǎo)率差(比4交實(shí)施例2)。在使用石墨代替膨脹石墨粉末(E)的情況下,所得到的片材形式的粘合劑泡沫和非泡沫制品具有良好的阻燃性,但是熱導(dǎo)率差(比較實(shí)施例3)。特別是片材形式的粘合劑泡沫制品的熱導(dǎo)率非常差。工業(yè)適用性本發(fā)明的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G)具有良好和非常均衡的阻燃性、硬度和熱導(dǎo)率??紤]這些有益性能,片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品用作從發(fā)熱零件至散熱部件具有良好導(dǎo)熱性的導(dǎo)熱片材,該片材適用于電子部件,例如等離子體顯示面板(PDP)。權(quán)利要求1.一種導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F),所述組合物包含含有至少一種選自橡膠、彈性體和樹脂的材料作為主要成分的粘合劑和/或自粘合劑組合物(S),且所述組合物中結(jié)合有阻燃導(dǎo)熱無機(jī)化合物(B)和膨脹石墨粉末(E)。2.權(quán)利要求1的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F),其中所迷膨脹石墨斗分末(E)的平均初級粒徑為5-500pm。3.權(quán)利要求1的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F),其中所述膨脹石墨4分末(E)得自包括以下步驟的方法將經(jīng)酸處理的石墨在500-l,200°C的溫度下熱處理,從而膨脹為比容為100-300ml/g,隨后將所述膨脹石墨磨成粉末。4.權(quán)利要求1的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F),其中所述阻燃導(dǎo)熱無機(jī)化合物(B)為氬氧化鋁。5.權(quán)利要求l的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F),其中所述粘合劑和/或自粘合劑組合物(S)包含丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物(A1)作為主要成分。6.權(quán)利要求5的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F),其中所述粘合劑和/或自粘合劑組合物(S)還包含丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(A2m)。7.權(quán)利要求6的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F),其中所述粘合劑和/或自粘合劑組合物(S)還包含有機(jī)過氧化物熱聚合引發(fā)劑(C2)。8.權(quán)利要求5-7中任一項(xiàng)的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F),所述組合物包含100重量份的丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物(A1),25-100重量份的丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體(A2m),5-100重量份的膨脹石墨粉末(E),100-450重量份的阻燃導(dǎo)熱無機(jī)化合物(B),和0.1-10重量份的有機(jī)過氧化物熱聚合引發(fā)劑(C2)。9.權(quán)利要求8的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F),其中所述丙烯酸或甲基丙烯酸酯聚合物(A1)包含80-99.9%重量的能形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不高于-20。C的均聚物的丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體的單元(al)和20-0.1。/。重量的具有有機(jī)酸基的單體的單元(a2)。10.權(quán)利要求8的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F),其中通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定,所述丙烯酸或曱基丙烯酸酯聚合物(A1)的重均分子量(Mw)為100,000-400,000。11.權(quán)利要求8的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F),其中所述丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(A2m)為包含70-99.9%重量的能形成玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不高于-20°C的均聚物的丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體(a5m)和30-0.1o/o重量的具有有機(jī)酸基的單體(a6m)的丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體混合物(A2m')。12.權(quán)利要求8的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F),所述組合物還包含0.01-0.8重量份的可熱分解的有機(jī)發(fā)泡劑(D)。13.—種片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G),所述制品通過將權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)加工成型為片材形式而制成。14.權(quán)利要求13的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G),所述制品通過流延所述導(dǎo)熱壓^t粘合劑組合物(F)而制成。15.—種片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G),所迷制品通過這樣一種方法制成,其中將權(quán)利要求7-12中任一項(xiàng)的導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)成型為片材,并加熱所述片材,從而使丙烯酸或曱基丙烯酸酯單體混合物(A2m)聚合。16.權(quán)利要求13-15中任一項(xiàng)的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G),所述制品為泡沫片材。17.權(quán)利要求16的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G),其中所述泡沫片材具有平均直徑為50|Lim-550|im的泡孔。18.權(quán)利要求16或17的片材形式的導(dǎo)熱壓敏粘合劑制品(G),其中所述泡沫片材在發(fā)泡時(shí)的膨脹率為1.01-1.5倍。全文摘要本發(fā)明公開了一種導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F),所述組合物通過將阻燃導(dǎo)熱無機(jī)化合物(B)和膨脹石墨粉末(E)加至主要包含至少一種選自橡膠、彈性體和樹脂的材料的粘合劑和/或自粘合劑組合物(S)制得。優(yōu)選組合物(S)包含(甲基)丙烯酸酯聚合物(A1)作為主要成分,更優(yōu)選還包含(甲基)丙烯酸酯單體(A2m)。所述導(dǎo)熱壓敏粘合劑組合物(F)在阻燃性、硬度和熱導(dǎo)率之間具有優(yōu)異的平衡,且通過模塑成片狀形狀適合用作導(dǎo)熱壓敏粘合劑片狀模塑體(G)。文檔編號C09J201/00GK101454419SQ20078001938公開日2009年6月10日申請日期2007年3月26日優(yōu)先權(quán)日2006年3月28日發(fā)明者熊本拓朗,酒谷光郎申請人:日本瑞翁株式會社
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