專利名稱：：雙組份抗腐蝕涂料，其用途，及其制備方法雙組份抗腐蝕涂料，其用途，及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種雙組份抗腐蝕涂料，其包括金屬顏料、環(huán)氧粘合劑組分、和胺固化劑，和所述抗腐蝕涂料的用途及其制備方法。提供工程腐蝕保護(hù)的抗腐蝕涂層是由三種、且大多數(shù)情形中四種涂層組成的。底涂層通常含有鋅粉塵(dust)。鋅顏料由于鋅的強(qiáng)電負(fù)特性而作為犧牲陽(yáng)極。疊加到底涂層之上的為一個(gè)或兩個(gè)主要含有片晶型顏料例如云母狀氧化^^的涂料層。這些片晶型顏料延長(zhǎng)了水和/或氧的擴(kuò)散路徑。最后，施加外涂層，其通常由雙組份聚氨酯體系組成。這些抗腐蝕涂層主要用在鋼結(jié)構(gòu)上，例如，鐵路橋、格狀鋼塔、或高速公路上的護(hù)欄。降低VOC排放的努力包括對(duì)降低這種抗腐蝕涂層的溶劑含量的濃厚興趣。另外，存在對(duì)于降低四重涂料結(jié)構(gòu)的非常復(fù)雜的人員和非常昂貴的施涂的濃厚興趣。EP0808883A2公開了一種無(wú)鉻的涂料組合物，其由高沸點(diǎn)有機(jī)液體、金屬顏料例如鋅片、增稠劑、和320重量。/。的有機(jī)官能硅烷組成。該有機(jī)官能硅烷可以是環(huán)氧-官能硅烷。該組合物的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是其3060重量％的極高含水量。雖然EP0808883A2提到了硅烷的鈍化作用且任選地加入補(bǔ)充的組分，如磷酸鹽或硼酸鹽，這些組合物實(shí)際上由于它們的高含水量而并不顯示足夠的放氣(gassing)穩(wěn)定性。為了增加涂料組合物的抗腐蝕性，將大量的、優(yōu)選為1525重量％的高沸點(diǎn)有機(jī)液體加到該涂料組合物中。從干燥技術(shù)和生態(tài)學(xué)的角度來(lái)看大量高沸點(diǎn)有機(jī)液體的使用并不是期望的。EP1199339Al公開了另一種無(wú)鉻的涂料組合物，其包括20~70重量%的水、低沸點(diǎn)有機(jī)液體、金屬顏料例如鋅片、增稠劑、3~20重量％的有機(jī)官能硅烷、和潤(rùn)濕劑。鑒于極高含水量，為了增加該涂料組合物的抗腐蝕性，優(yōu)選地使用15-25重量％的低沸點(diǎn)有機(jī)液體。鑒于并非微不足道的有機(jī)液體排放，期望地具有不需要大量有機(jī)液體的抗腐蝕組合物，由此避免鋅片的腐蝕。DE4323062Al公開了一種7K基鋅粉塵涂層材料。后者是由如下兩種組分組成的組分A:0.510重量％的胺固化劑，130重量％的水可稀釋的溶劑，45~95重量％的Zn-粉末或Zn-粉塵，和組分B:125重量％的環(huán)氧固化劑。該組合物對(duì)應(yīng)于傳統(tǒng)Zn-粉塵腐蝕涂層。使用傳統(tǒng)的環(huán)氧固化劑和胺固化劑。這種抗腐蝕涂料用作底漆且要求通常的四層涂料涂覆技術(shù)，類似于EP0808883A2和EP1199339Al的教導(dǎo)所規(guī)定的抗腐蝕涂層。鑒于在，比方說(shuō)，鐵和鋼結(jié)構(gòu)如橋梁、建筑等上費(fèi)時(shí)和高成本涂g作，期望得到并不需要在底漆層上施用兩個(gè)或三個(gè)其它層的抗腐蝕組合物。EP1191074Al公開了雙組份店鋪底漆組合物。該店鋪底漆組合物的第一組分由co氨基珪烷、較強(qiáng)的酸、環(huán)氧硅烷以及一種或多種顏料組成，需要至少25重量％的顏料以具有傳導(dǎo)性。第二組份由細(xì)分散的鋅組成，Zn-粉塵和Zn-片二者都是適宜的。這些組合物基本上無(wú)溶劑且無(wú)水。但是，除了作為店鋪底漆，即作為最初的抗腐蝕層之外，這些組合物的應(yīng)用并不是可行的，但是使用該店鋪底漆施用的抗腐蝕層必須提供有其它涂層，由此獲得長(zhǎng)期的抗腐蝕效果。DE10152853Al公開了一種基于有機(jī)珪烷的水解產(chǎn)物的可固化混合物，其含有作為必要組分的環(huán)氧珪烷和至少一種封端(block)的聚異氰酸酯。并未描迷這種可固化混合物與Zn-顏料一起在抗腐蝕應(yīng)用中的使用。DE10039404Al公開了一種制備基于有機(jī)洼烷的水解產(chǎn)物的可固化混合物的方法，其含有作為必要組分的環(huán)氧硅烷，除了顏料或填料之外?？梢允乖摥h(huán)氧硅烷與芳族多元醇反應(yīng)。描述了鋁顏料和Zn-粉塵作為顏料。本發(fā)明的目的是，提供了一種無(wú)溶劑的抗腐蝕涂料，通過(guò)該方式能夠形成僅由一個(gè)或兩個(gè)涂料層組成的抗腐蝕涂料系統(tǒng)。這種單層或雙層抗腐蝕涂料系統(tǒng)的總涂層厚度應(yīng)大大低于迄今施用的常規(guī)涂層厚度。要求該系統(tǒng)滿足ISO12944Cs-I中所提出的試驗(yàn)規(guī)定。本發(fā)明的另一目的是，提供了一種制備該抗腐蝕涂料系統(tǒng)的方法。通過(guò)提供一種雙組份抗腐蝕涂料實(shí)現(xiàn)了該目的，其包括金屬顏料、環(huán)氧粘合劑組分、和胺固化劑，該雙組份抗腐蝕涂料包括兩種組分A和B，其中，組分A包括(al)(x-y)重量V。的金屬顏料，其包括片晶型含鋅金屬顏料，其中x為30~70，(a2)10-50重量％的至少一種環(huán)氧珪烷和/或環(huán)氧硅氧烷，和(a3)0~40重量％的有機(jī)溶劑，且，組分B包括(bl)215重量％的至少一種胺固化劑，(b2)y重量％的金屬顏料，其包括片晶型含鋅金屬顏料，其中y為0x重量％，(b3)0~40重量°/。的有機(jī)溶劑，這些百分比是基于該雙組份抗腐蝕涂料的總重且總和為100重量％，前提是，該雙組份抗腐蝕涂料的總含水量為不大于5重量％，溶劑的總含量為不大于40重量％，且片晶型含鋅金屬顏料的總含量為至少20重量％。通過(guò)一種制備權(quán)利要求118中任一項(xiàng)的雙組份抗腐蝕涂料的方法進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)了該目的，該方法包括下列步驟a)獲取1050重量％的環(huán)氧珪烷，其可以任選地通過(guò)水的控制加入而低聚或聚合，b)獲取215重量％的胺固化劑，c)將(x-y)重量。/。的包括片晶型含鋅金屬顏料的金屬顏料與環(huán)氧硅烷均勻混合，其中x-3070，由此形成組分A,且將y重量。/o的包括片晶型^金屬顏料與胺固化劑均勻混合，其中y為0x重量。/。，由此形成組分B。另夕卜，本發(fā)明的目的通過(guò)一種制備雙組份抗腐蝕涂料的方法得以實(shí)現(xiàn)，其中將組分A和組分B彼此混合。由此本發(fā)明的雙組份抗腐蝕涂料可以現(xiàn)場(chǎng)制得備用，例如，在建筑現(xiàn)場(chǎng)，通過(guò)將兩種組分A和B混合物。本發(fā)明的目的也通過(guò)權(quán)利要求1~18中任一項(xiàng)的雙組份抗腐蝕涂料用'于制備抗腐蝕涂層的用途而得以實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明的目的進(jìn)一步通過(guò)權(quán)利要求1~19中任一項(xiàng)的雙組份抗腐蝕涂料和飾面漆用于制備雙層抗腐蝕涂層的用途而得以實(shí)現(xiàn)。本發(fā)明的目的也通過(guò)提供一種抗腐蝕涂層而得以實(shí)現(xiàn)，該涂層是由權(quán)利要求118中任一項(xiàng)的雙組份抗腐蝕涂料制得的第一涂層和外涂層組成的。最后，本發(fā)明的目的也通過(guò)一種提供有權(quán)利要求118中任一項(xiàng)的雙組份抗腐蝕涂料或者權(quán)利要求26的抗腐蝕涂層的制品而得以實(shí)現(xiàn)。各個(gè)從屬權(quán)利要求中定義了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式(devd叩ment)。本發(fā)明者已成功地，令人吃驚地，用雙層結(jié)構(gòu)代替迄今常規(guī)的四層涂料結(jié)構(gòu)。也已令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，特定環(huán)氧化合物，即環(huán)氧硅烷和/或環(huán)氧珪氧烷與包括片晶型含鋅金屬顏料的金屬顏料一起組合的使用，使得能生產(chǎn)穩(wěn)定的和極耐久的雙組份抗腐蝕涂料。本發(fā)明的雙組份抗腐蝕涂料顯示的這種耐久性，使得其能夠削減該三個(gè)常規(guī)的其它涂料涂層的兩個(gè)。第一涂層由本發(fā)明的雙組份抗腐蝕涂料組成。通過(guò)飾面漆(finishingpaint)形成第二涂層。該飾面^fe選為雙組份聚氨酯系統(tǒng)。但是，用作底涂層的雙組份環(huán)氧珪烷也可以用作該外涂層，但是不使用鋅顏料的著色。僅包括兩個(gè)層的本發(fā)明的抗腐蝕涂層，令人吃驚地，也適合用作工程腐蝕保護(hù)，例如，鋼結(jié)構(gòu)上，如鐵路橋、格狀鋼塔、或高速公路上的護(hù)欄。本發(fā)明的雙組份抗腐蝕涂料含有金屬顏料，其為或者包括片晶型^#金屬顏料。除了含鋅的片晶型金屬顏料之外，可以存在其它金屬顏料。但是，已發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明的雙組份抗腐蝕涂料中必須存在至少30重量％的片晶型含鋅金屬顏料。依據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，除了該片晶型含鋅金屬顏料之外，該雙組份抗腐蝕涂料含有含鋅金屬粉塵和/或片晶型含鋁金屬顏料。這些金屬顏料為抗腐蝕顏料，舍淬金屬粉塵主要在電化學(xué)方面起作用(犧牲陽(yáng)極)，片晶型含鋁顏料作為阻隔劑，且片晶型含鋅金屬顏料結(jié)合了所述兩種活性機(jī)理。依據(jù)優(yōu)選實(shí)施方式，片晶型鋅顏料用作該片晶型^#金屬顏料，即，鋅含量為98100重量％的顏料。該雙組份抗腐蝕涂料中，片晶型*金屬顏料、優(yōu)選片晶型鋅顏料的含量，優(yōu)選范圍為3050重量％且更優(yōu)選為3045重量％,基于該涂料的總重。優(yōu)選地，鋅粉塵用作該含鋅金屬粉塵。該鋅粉塵優(yōu)選地以細(xì)分散形式存在，例如，以顆?；蛘叽址勰?。顆粒直徑范圍通常為0.5150ptm且優(yōu)選為280/mi。該鋅粉塵優(yōu)選地鋅含量為98100重量％。該雙組份抗腐蝕涂料中，*金屬粉塵、優(yōu)選鋅粉塵的含量，優(yōu)選范圍為040重量％且更優(yōu)選為530重量％，基于該涂料的總重。當(dāng)使用由片晶型^#金屬顏料和^#金屬粉塵組成的顏料混合物時(shí)，該^#金屬粉塵與片晶型含鋅金屬顏料的重量比，優(yōu)選地范圍為0:11:1，更優(yōu)選為0:1M).5:1，且最優(yōu)選為0.05:10.3:1。M金屬粉塵與片晶型含鋅顏料的重量比例范圍為0.1:10.25:1，已證實(shí)是非常適宜的。片晶型^#金屬顏料和含鋅金屬粉塵的混合物可以具有有益的效果，因?yàn)樵黾拥念伭吓c顏料接觸確保了固化的抗腐蝕層中更好的導(dǎo)電性。當(dāng)使用由片晶型^#金屬顏料和片晶型含鋁金屬顏料組成的顏料混合物時(shí)，該片晶型含鋁金屬顏料與片晶型M金屬顏料的重量比，優(yōu)選地范圍為0:10,3:1，更優(yōu)選為0:10.2:1，且最優(yōu)選為0.05:1-0.15:1。依據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，該雙組份抗腐蝕涂料包括或者具有下列組成-95100重量％的片晶型含鋅顏料，基于存在的全部金屬顏料的總量；或者-片晶型^#金屬顏料和^#金屬粉塵，其中該^#金屬粉塵與片晶型含鋅金屬顏料的重量比范圍為0:11:1，且該片晶型^#金屬顏料和^#金屬粉塵中鋅含量在各種情形中優(yōu)選為至少60重量％，總是分別基于該片晶型含鋅金屬顏料和含鋅金屬粉塵的總重；或者-片晶型M金屬顏料和片晶型含鋁顏料，該片晶型含鋁金屬顏料與片晶型^#顏料的重量比范圍為0:1~0.3:1，且該片晶型^#金屬顏料中鋅含量和片晶型含鋁顏料中鋁含量各自優(yōu)選地為至少60重量％,總是分別基于該片晶型含鋅金屬顏料和片晶型含鋁顏料的總重；或者-片晶型^#金屬顏料、片晶型含鋁顏料和M金屬粉塵，該片晶型含鋁金屬顏料、M金屬粉塵和片晶型^#顏料彼此之間的重量比范圍為0:0:1-0.3:0.5:1,且該片晶型M金屬顏料中鋅含量、片晶型含鋁顏料中鋁含量和含鋅金屬粉塵中鋅含量在各種情形中優(yōu)選為至少60重量％，總是分別基于該片晶型M金屬顏料、片晶型含鋁顏料和^#金屬粉塵的總重。進(jìn)一步優(yōu)選地，該片晶型含鋅金屬顏料的鋅含量為至少75重量°/。，更優(yōu)選為至少85重量％且最優(yōu)選為至少95重量％，總是基于該片晶型*金屬顏料的重量。由于它們的阻隔作用，片晶型含鋁金屬顏料，即使以較低量存在，也充分地補(bǔ)充了整個(gè)抗腐蝕涂層的抗腐蝕效果。由于含鋁顏料或者鋁顏料由于它們高鈍化的氧化物層并不能可靠地參與作為犧牲陽(yáng)極用于提供對(duì)腐蝕的保護(hù)，依據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選地固定對(duì)于本發(fā)明的雙組份抗腐蝕涂料中片晶型含鋁顏料的含量的限制。0~15重量％且更優(yōu)選510重量％的含量已證實(shí)是非常適宜的，該百分比是基于該雙組份抗腐蝕涂料的總重。該片晶型含鋁顏料優(yōu)選為片晶型鋁顏料，其通過(guò)研磨粗糙的鋁粉末而制得，鋁含量為98100重量％?？梢詫ㄆ秃\金屬顏料的金屬顏料加到環(huán)氧硅烷組分(組分A)或者胺固化劑(組分B)或者兩種組分中。優(yōu)選的方案中，將包括片晶型含鋅金屬顏料的金屬顏料只加到環(huán)氧硅烷組分中。環(huán)氧硅烷組分是較小反應(yīng)性的。將包括片晶型M金屬顏料的金屬顏料加到胺固化劑或胺硬化劑中時(shí)，必須確保實(shí)質(zhì)上無(wú)水，因?yàn)榉駝t幾乎不能夠阻止其與金屬顏料的反應(yīng)。該雙組份抗腐蝕涂料的含水量為低于5重量％，基于該涂料的總重。優(yōu)選的方案中，含水量為低于3重量％，且更優(yōu)選為低于1重量％，甚至更優(yōu)選為低于0.5重量％，且最優(yōu)選為低于0.3重量％，總是基于該涂料的總重。這些低的含水量排除了金屬顏料過(guò)早的氧化。另外，它們阻止了環(huán)氧硅烷的未控制的意外反應(yīng)。本發(fā)明中使用的片晶型^#金屬顏料、優(yōu)選片晶型顏料的長(zhǎng)度尺寸，通過(guò)激光散射方法(優(yōu)選采用Cilas1064,Cilas提供)測(cè)量，優(yōu)選為5100/mi,更優(yōu)選為8~80/un且最優(yōu)選為1050/mi。這些數(shù)值表示累積尺寸分布曲線的dso值。顏料的厚度為0.055/im且優(yōu)選為0.1ljwm。該片晶型含鋅金屬顏料也可以以鋅合金的形式存在。優(yōu)選鋅與鋁、錫、和/或錳的合金。鋅合金中鋅的比例優(yōu)選為至少60重量％且更優(yōu)選為至少80重量％。這種鋅合金顏料是Doral，Switzerland制造的。包括片晶型M金屬顏料的金屬顏料可以以充分干燥的粉末或膏料形式來(lái)使用。優(yōu)選^f吏用粉末，因?yàn)橛纱瞬粫?huì)將有機(jī)溶劑引入該抗腐蝕涂料中。金屬顏料膏料中常用的溶劑為烴如石油精，或者芳烴如溶劑石腦油。應(yīng)確定本發(fā)明抗腐蝕涂料中使用的溶劑的類型和數(shù)量，由此防止其通過(guò)所使用的組分的不可控的偶然進(jìn)入。本發(fā)明抗腐蝕涂料中溶劑的實(shí)例包括醇，如甲醇、乙醇、和l-丁醇，或者酯，如乙酸酯，如乙酸甲氧基丁酯，脂肪烴，如石油精，或芳烴，如二曱苯或溶劑石腦油。同樣，優(yōu)選使用前述溶劑的混合物。依據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，至少一種環(huán)氧硅烷為通式(l)的化合物RaRbSiX(4-a-b)(I)其中，W表示不可水解的基團(tuán)，R"表示帶有至少一個(gè)環(huán)氧基的不可水解的基團(tuán)，且x表示選自羥基和羥基的可水解取代產(chǎn)物的相同或不同基團(tuán)，其中a可為整數(shù)03且b為整數(shù)13，且a和b之和等于l、2、或3。依據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式，通式(I)的環(huán)氧硅炕是以低聚物或聚合物形式存在，單元是通過(guò)Si-O-Si-橋的方式互聯(lián)的。優(yōu)選實(shí)施方式中，a等于O且b等于l。基團(tuán)X優(yōu)選由OH基團(tuán)，卣素基團(tuán)，或者含有l(wèi)-6、且優(yōu)選13個(gè)碳的烷氧基組成。優(yōu)選烷氧基，且特別優(yōu)選甲基烷氧基和/或乙基烷氧基。優(yōu)選的方案中，將烷氧基水解期間釋放的醇蒸餾掉，使得該環(huán)氧硅烷實(shí)質(zhì)上無(wú)溶劑。基團(tuán)！^優(yōu)選為縮水甘油基或縮7jc甘油基氧基-CVC2()烯基(alkylene)。特別地，其為^-縮水甘油基氧基乙基、7-縮水甘油基氧基丙基、5-縮7jC甘油基氧基丁基、f-縮水甘油基氧基戊基、co-縮水甘油基氧基己基或2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基?；鶊F(tuán)R1優(yōu)選地選自(d-C4。)-烷基、氟化(d-C4。)-烷基、部分氟化(C廣C40)-烷基、(C2-Qo)-烯基、(C2畫C40)曙炔基、(Q-C36)誦芳基、氟化(0<:36)-芳基、部分氟化(CVC36)-芳基、(CVC4。)-烷基芳基、(CVC4Q)-芳基烷基、氟化(C7-Qo)-烷基芳基、部分氟化(CVC4o)-烷基芳基、(Cs-C糾)-烯基芳基、(Cs-C4。)-芳基烯基、(Cs-C4Q)-炔基芳基、(Q-C40)-環(huán)烷基、(Cs-C4Q)-烷基環(huán)烷基、和(CVC4o)-環(huán)烷基烷基。當(dāng)a為2時(shí)，W基團(tuán)可以是相同或不同的。但是，它們優(yōu)選是相同的。優(yōu)選地，W為甲基、乙基、或丙基，或者a為0。作為容易獲得的，y縮水甘油基氧基丙基三甲氧^烷或Y-縮水甘油基氧基丙基三乙氧基硅烷或其混合物的低聚物用作環(huán)氧硅烷和/或環(huán)氧硅氧烷。y縮水甘油基氧基丙基三甲IUJi烷可以商購(gòu)獲得，例如，Degussa(UntereKanalstrasse3，D畫79618Rheinfelden)提供的名稱DynasylanGLYMO。所使用的環(huán)氧硅烷或環(huán)氧硅烷混合物優(yōu)選地在范圍為約040°C的施用溫度下為液體形式。否則，必須加入溶劑，但是，應(yīng)保持其在本發(fā)明抗腐蝕涂料中可能的最低水平。在本發(fā)明的組分A中，將包括片晶型含鋅金屬顏料的金屬顏料分歉于優(yōu)選地液體環(huán)氧硅烷中，不必加入其它溶劑。組分A優(yōu)選為無(wú)溶劑的。環(huán)氧硅烷的水解和醇的蒸餾之后可能保留的殘余醇，優(yōu)選地為低于1重量％，基于該抗腐蝕涂料的總重?？?cè)軇┖繛?不大于40重量％，優(yōu)選為0.5~20重量％，仍更優(yōu)選為0.510重量％且最優(yōu)選為0.65重量％，基于該抗腐蝕涂料的總重。另一優(yōu)選的實(shí)施方式中，使一部分環(huán)氧硅烷與具有以聚合形式與環(huán)氧基反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物反應(yīng)。這種官能團(tuán)的實(shí)例包括羥基、異氰酸酯、封端的異氰酸酯或氨基。但是，在該環(huán)氧硅烷與這種官能團(tuán)的反應(yīng)之后，必須保留足夠的反應(yīng)性的環(huán)氧基，由此可用于與胺固化劑或胺硬化劑的固化反應(yīng)。另一優(yōu)選的實(shí)施方式中，首先將一部分環(huán)氧珪烷水解并通過(guò)溶膠-凝膠工藝的方式使其低聚，隨后將其與芳族多元醇混合、和/或使其反應(yīng)。這種系統(tǒng)描述DE10039404A1中，將其引入本文作為參考。另一優(yōu)選的實(shí)施方式中，將低聚的環(huán)氧硅烷與雙酚A和/或其衍生物混合、和/或使其反應(yīng)。硅烷的環(huán)氧基與芳族多元醇的羥基的摩爾比，例如，為1,1:12:1且優(yōu)選為1.2:11.6:1。該環(huán)氧基必須經(jīng)常數(shù)量上超過(guò)羥基，由此繼續(xù)可用于另外的隨后與胺固化劑的固化過(guò)程。另夕卜，也可以將該環(huán)氧硅烷與其它有機(jī)官能硅烷混合、和/或使其反應(yīng)，由此形成珪氧烷。優(yōu)選地，(CrCtQ)-烷基、氟化(d-C4Q)-烷基、部分氟化(CVC4o)-烷基、(CVC40)-烯基、(C2-C40)畫炔基、(Q畫C36)-芳基、氟化(CVC36)-芳基、部分氟化(CVC36)-芳基、(C7-C一-烷基芳基、(C7-Qe)-芳基烷基、氟化(C7-C4Q)-烷基芳基、部分氟化(CVC4。)-烷基芳基、(Cs-C4。)-烯基芳基、(C8-C訓(xùn))-芳基炔基、(CVC4())-炔基芳基、(Cs-C40)-環(huán)烷基、(Cs-C4Q)-烷基環(huán)烷基、和(C5-C40)-環(huán)烷基烷基珪烷用作有機(jī)官能硅烷。這種硅烷另外使該抗腐蝕涂料驅(qū)水性，且由此可以增加其抗腐蝕效果。另夕卜，可以將四烷氧基硅烷和/或這些化合物的低聚物加到該環(huán)氧硅烷中。優(yōu)選地使用，特別是，四曱氧基硅烷和四乙氧基珪烷作為四烷氧基硅烷。預(yù)水解的四烷氧基法烷的實(shí)例為Wacker提供的TES55。這是含有平均9個(gè)珪原子的低聚物。另外，也可以在該環(huán)氧硅烷中加入平均直徑范圍為140nm且優(yōu)選為520nm的Si02顆粒。由于其表面的珪醇基團(tuán)，這些顆粒與環(huán)氧硅烷交聯(lián)且有助于改進(jìn)本發(fā)明抗腐蝕涂料的機(jī)械性能。替換地，可以使用US6,334,520、DE1935471Al、和US5,952,439中所公開的環(huán)氧硅烷混合物，將其引入本文作為參考。但是，必須優(yōu)選地預(yù)先將過(guò)量醇從各個(gè)環(huán)氧硅烷混合物中蒸餾掉，直到溶劑含量為低于20重量％，優(yōu)選為低于10重量％且最優(yōu)選為低于5重量％。特別適宜的是NTC(NanoTechCoatingsGmbH,DirmingerStrafe17，D-66636Tholey,Germany)提供的環(huán)氧珪烷涂料組分。其它適宜的實(shí)例為Wacker(WackerSiliconesDivision,3001SuttonRoad,Adrian,Michigan49221-9397，USA)提供的硅氧烷產(chǎn)品SilresHP1000，其中將苯^i^烷與環(huán)氧珪烷低聚，或者SilresHP2000。Tego(TegoChemieService,Goldschmidtsra/3e100,D-45127Essen,Germany)提供的SilikoftalED同樣適用。組分B實(shí)質(zhì)上含有至少一種胺固化劑或胺硬化劑?；旧?，可以使用所有先前的胺固化劑。例如，所用的胺固化劑可以是多胺如二亞乙基三胺，三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、丙二胺、二亞丙基三胺、雙(氨基丙基)-胺、1，4-雙(3-氨基丙基)哌、秦、N，N-雙(3-氨基丙基)亞乙基二胺、N，N,2,2-四甲基-l,3-丙烷二胺、N，N，，N"-三甲基亞乙基二胺、新戊烷二胺、2-曱基-l，5-戊烷二胺、1,3-二氨基戊烷、六亞甲基二胺、聚亞乙基亞胺和環(huán)脂肪族胺如異佛樂(lè)酮二胺、1，2-或1，3-二氨基環(huán)己烷、1，4-二^J^-3，6-二乙基環(huán)己烷、l-環(huán)己基-3，4-二氨基環(huán)己烷、和3-M-l-環(huán)己基氨基丙烷。但是，特別優(yōu)選的胺固化劑為氨M烷。例如，存在可商購(gòu)獲得的許多代表性產(chǎn)品，Degussa,Rheinfelden生產(chǎn)且以牌號(hào)Dynasylan⑧銷售，或者OSiSpecialties生產(chǎn)的Silquest⑧硅烷，或者Wacker生產(chǎn)的GEBOSIL桂坑。其實(shí)例為氨基丙基三曱氧基珪烷(DynasylanAMMO;SilquestA鬧lllO)，^J^丙基三乙氧J^:烷(DynasylanAMEO)或N-(2-氨基乙基)-3國(guó)氨基丙基三甲氧&^:烷(DynasylanDAMO;SilquestA-1120)或N-(2畫M乙基)-3-氨基丙基三乙氧M烷，三M-官能三甲氧M烷(SilquestA-1130),雙(7-三甲氧基甲硅烷基丙基)胺(SilquestA-1170),N-乙基-y^J^異丁基三甲氧1^:烷(SilquestA-Link15)，N-苯基-y^丙基三曱氧基硅烷(SilquestY-9669)，4-M-3，3-二甲基丁基三甲氧基硅烷(SilquestY-11637),(N-環(huán)己基氨基甲基)三乙氧基珪烷(GenosilXL926),(N-苯基氨基甲基)三甲氧基硅烷(GenosilXL973)，和其混合物。胺固化劑的用量為2~15重量％，優(yōu)選為6~12重量％且更優(yōu)選為7~10重量％,基于該雙組份抗腐蝕涂料的總重。依據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方式，本發(fā)明的雙組份抗腐蝕涂料含有至少一種增塑添加劑。優(yōu)選地將該增塑添加劑加到組分A中。但是，可以替換地將其加到組分B或者組分A與組分B二者中。該至少一種增塑添加劑優(yōu)選地選自增塑劑、增塑樹脂、和其混合物。該至少一種增塑添加劑優(yōu)選地存在量為115重量％,更優(yōu)選為2~10重量％且最優(yōu)選為3~8重量％，基于該雙組份抗腐蝕涂料的總重。所使用的增塑劑可以是傳統(tǒng)化合物如主增塑劑，例如含鄰苯二甲酸和偏苯三酸或其酯的增塑劑，或者助增塑劑，例如，己二酸酯、壬二酸酯、癸二酸酯、檸檬酸酯，或者烷基脂肪酸酯，例如油酸丁酯或乙?；吐橛椭舅岬亩』ァ＞唧w地，可以使用下列，例如磷酸二辛酯、鄰苯二曱酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二曱酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二苯酯、鄰苯二曱酸二環(huán)己酯、鄰苯二曱酸丁基爺基酯、鄰苯二曱酸二異辛酯、鄰苯二甲酸二壬酯、鄰苯二曱酸二異壬酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二異十三烷酯、鄰苯二曱酸丁基節(jié)基酯、己二酸二異丁酯、己二酸二辛酯、己二酸二-2-乙基己酯、己二酸二異癸酯、癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二-2-乙基己酯、檸檬酸乙?；□?、偏苯三酸三-(2-乙基己基)酯或偏苯三酸三-正辛基癸基酯。另外，可以優(yōu)選地使用環(huán)氧增塑劑作為增塑劑。特別地，優(yōu)選由環(huán)氧化的三甘油酯組成的高分子量環(huán)氧增塑劑以及由環(huán)氧化的妥爾油脂肪酸或油酸的酯組成的低分子量類型。其實(shí)例為環(huán)氧化的大豆油、環(huán)氧化的亞麻籽油、和環(huán)氧化的油酸辛酯。這種增塑劑阻止了抗腐蝕層在環(huán)氧硅烷固化之后變得過(guò)脆。術(shù)語(yǔ)"增塑樹脂"，其有時(shí)也稱作"粘膠樹脂"，表示低分子量到高分子量樹脂，其通常彼此僅線性交聯(lián)。該化合物和它們的作用機(jī)理描述于，例如，H.Kittel，LehrbuchderLackeimdBeschichtuiigen,VolumeIII，VerlagW.A.Colomb1976。它們的特征特別地在于它們極高的遷移穩(wěn)定性且由此是特別優(yōu)選的。它們優(yōu)選為長(zhǎng)鏈二羧酸，例如，己二酸、癸二酸、壬二酸、十三烷二酸(brassylicacid)、和/或鄰苯二曱酸與二醇，例如，1，3-丁二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇和/或1，6-己二醇或者與二甘醇，例如，1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、或新戊二醇的聚酯。這種聚酯優(yōu)選地分子量為20015,000g/mol,且更優(yōu)選為l,80013,000g/mol。另外，優(yōu)選地，優(yōu)選分子量為200700g/mol的低分子量聚酯。同樣優(yōu)選分子量為6,000~12，000g/mol的高分子量聚酯。其實(shí)例為粘膠樹脂LTW(CreanovaSpezialchemieGmbH,D-45764Marl，Germany提供的增塑樹脂)或者K國(guó)FlexXM畫B301(增塑樹脂，KingIndustriesP.O.Box588Norwalk,CT06852,GreatBritain提供)。另夕卜，可以使用杵檬酸和乙?；』鶛幟仕狨ズ途剖狨セ蛉樗狨?。優(yōu)選地，在本發(fā)明的雙組份抗腐蝕涂料中使用增塑劑。已令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，通過(guò)增加固化抗腐蝕膜的柔性可以顯著地改進(jìn)抗腐蝕效果。也已令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，通過(guò)加入增塑劑可以改進(jìn)本發(fā)明的抗腐蝕組合物與鋼鐵基質(zhì)的粘著力。本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，該雙組份抗腐蝕涂料可以另外含有添加劑如M劑、潤(rùn)濕劑、流動(dòng)控制劑、表面潤(rùn)濕劑、填料、和/或其它粘合劑，如反應(yīng)性稀釋劑。適當(dāng)?shù)臉?biāo)準(zhǔn)涂料添加劑可以用作分散劑。添加劑的用量?jī)?yōu)選為07重量％,更優(yōu)選為16重量％且最優(yōu)選為25重量％,基于該抗腐蝕涂料的總重。所用填料的實(shí)例可以包括無(wú)機(jī)填料如滑石、云母、高嶺土等。填料的用量?jī)?yōu)選為010重量％且更優(yōu)選為05重量％。在本發(fā)明用于制備雙組份抗腐蝕涂料的方法中，通過(guò)加入適當(dāng)催化劑也可以實(shí)現(xiàn)控制環(huán)氧硅烷低聚為環(huán)氧硅氧烷。有^L胺或者，優(yōu)選地，酸，如乙酸，可以用作催化劑。該催化劑可以僅加入不大于5重量％的極小量，基于該環(huán)氧硅烷和/或環(huán)氧硅氧烷。本發(fā)明的雙組份抗腐蝕涂料用于制備抗腐蝕涂層。該雙組份抗腐蝕涂料特別適用于提供工程腐蝕保護(hù)。主要的金屬基質(zhì)，如鋼或鐵，作為基質(zhì)。基質(zhì)的實(shí)例包括鐵路橋或電力線塔。其它應(yīng)用可以想象得到，特別是如果飾面漆同樣是由雙組份涂料組成的，但是無(wú)采用包括片晶型含鋅金屬顏料的金屬顏料的染色。該雙組份涂料具有防污性能，即抑制藻類生長(zhǎng)的性能。由此，其可以用作船舶底漆或者用于涂覆港口水槽設(shè)備。特別地，本發(fā)明的雙組份抗腐蝕涂料和飾面漆可以用于生產(chǎn)雙層抗腐蝕涂層。通過(guò)刷涂、輥涂或噴涂，且優(yōu)選地通過(guò)無(wú)氣體噴涂，將該雙組份抗腐蝕涂料施用到基質(zhì)上。優(yōu)選地可以預(yù)先將基質(zhì)清潔，優(yōu)選通過(guò)噴砂來(lái)清潔。由此本發(fā)明的目的也為一種抗腐蝕涂層，其由采用本發(fā)明的雙組份抗腐蝕涂料制得的第一涂層、和另外的外涂層組成。另外，本發(fā)明也涉及提供有雙組份抗腐蝕涂料的制品，如噴漆的桿、橋、橋部件、結(jié)構(gòu)組件、建筑部件等。整個(gè)抗腐蝕涂層的層厚極低且僅為150250/*m和優(yōu)選為160200pm。相反，本領(lǐng)域中已知的四層抗腐蝕涂層中通常為明顯更高的層厚。這點(diǎn)尤其是在StandardDINENISO12944-5，腐蝕類型Cs-l(長(zhǎng))中得以證實(shí)，其規(guī)定了對(duì)于環(huán)氧體系來(lái)說(shuō)最小總層厚為240~500/*m。本發(fā)明的雙層抗腐蝕涂層的優(yōu)點(diǎn)如下—節(jié)省時(shí)間，因?yàn)槠涫┯眯枰膶涌垢g涂層所花時(shí)間的一半。-更低的人工成本，由于顯著降低了所需的涂漆勞力；采用通常使用的廉價(jià)抗腐蝕涂料時(shí)，人工成;^艮大程度上構(gòu)成大部分的成本(約卯％);-涂覆物體的重量降低。標(biāo)準(zhǔn)尺寸的鐵路橋平均需要幾噸涂料以將其涂覆上四層。當(dāng)采用本發(fā)明的雙組份抗腐蝕涂料時(shí)，能夠減少若非如此用于相同橋的涂料的大約一半。下列實(shí)施例闡述了本發(fā)明，但是并非限定本發(fā)明。發(fā)明實(shí)施例l(雙組份抗腐蝕涂料)組分A:環(huán)氧珪烷母組分1:將535g縮7K甘油基氧基丙基三曱氧基硅烷(GPTS)置于間歇容器中并攪拌加入61.5g0.1MHC1。發(fā)生放熱反應(yīng)且該批次在幾分之內(nèi)升溫并變?yōu)閱我幌唷O分鐘之后，緩慢加入203.5g雙酚A并繼續(xù)攪拌溶解。將混合物加熱到80°C，并蒸餾掉174g醇(曱醇)。通過(guò)KarlFischer方法測(cè)量混合物的含水量且為小于1重量％的水。將40gZincGlakeGTT(片晶型鋅粉塵，d50=13pm,EckartGmbH&Co.KG提供)和10gStandartLackNATNL(鋁片粉末，d50=40jwm，EckartGmbH&Co.KG提供)置于塑料杯中。依次加入下列材料，同時(shí)最初緩慢攪拌并隨后更強(qiáng)烈地?cái)嚢?溶解器速率最高2，000rpm):-2gByk180(降低粘度的潤(rùn)濕和^t劑，BykChemieGmbH,P.O.Box100245,D-48462Wesel，Germany提供)，-16.4g環(huán)氧珪烷母組分1(可在NTCNanoTechCoatingsGmbH，DirmingerStraj3e17,D-66636Tholey,Germany獲得)。隨后將混合物攪拌，直到獲得完全均質(zhì)的*體。隨后攪拌下依次加入下列-4gK-FlexXM-B301(增塑樹脂，KingndustriesP.O.Box588Norwalk,CT06852，GreatBritain提供)，-lgModaflow樹脂(流動(dòng)控制劑，Soutia，St.Louis,Missouri,63141,USA提供)，-17g環(huán)氧硅烷母組分l，-0.5gByk333(基質(zhì)潤(rùn)濕劑)，和-0.5gDisperbyk163(潤(rùn)濕劑)。隨后將所有組分在1,500rpm下攪拌10分鐘。組分B:8.6gg-氨基丙基三曱氧1^烷(Degussa提供的DynasilanAMEO)用于該組分。發(fā)明實(shí)施例2(雙組份抗腐蝕涂料)類似于本發(fā)明的實(shí)施例1，但是僅使用32gZincGlakeGTT代替40gZincGlakeGTT,且另外使用8g鋅粉塵(Zinkstaub17640，Doral,Switzerland提供)。發(fā)明實(shí)施例3(雙組份抗腐蝕涂料)類似于本發(fā)明的實(shí)施例1，但是使用等量的環(huán)氧硅烷母組分2代替環(huán)氧珪烷母組分1。所使用的環(huán)氧珪烷母組分2為硅氧烷粘合劑Silikoftal⑧ED(TegoChemieServiceGmbH,Goldschmidtsraj8e100，D-45127Essen,Germany提供)。固體含量為97.5~99.5重量％。發(fā)明實(shí)施例4(雙組份抗腐蝕涂料)類似于本發(fā)明的實(shí)施例2，但是使用等量的環(huán)氧硅烷母組分2(SilikoftalED)代替環(huán)氧硅烷母組分1。發(fā)明實(shí)施例5(雙組份抗腐蝕涂料)類似于本發(fā)明的實(shí)施例1，但是使用等量的環(huán)氧硅烷母組分3代替環(huán)氧珪烷母組分1。所使用的環(huán)氧硅烷母組分3為珪氧烷粘合劑SilresHP1000(Wacker，Burghausen,Germany提供)。發(fā)明實(shí)施例6(雙組份抗腐蝕涂料)類似于本發(fā)明的實(shí)施例2,但是使用等量的環(huán)氧硅烷母組分3(SilresHP1000)代替環(huán)氧硅烷母組分1。對(duì)比實(shí)施例7:商購(gòu)獲得的鋅粉塵底漆EMD152灰色(ChemischeIndustrie,Erlangen,Germany提供)。下面，將實(shí)施例1~7的雙組份抗腐蝕涂料施加到已噴砂至等級(jí)Sa21/2的鋼板上。不放大觀察時(shí)，要求該鋼板的表面無(wú)可見的油、脂、和灰塵，且充分地?zé)o銹皮、鐵銹、涂層、和雜質(zhì)，使得任意殘余痕跡至多可見為光影或光斑或細(xì)長(zhǎng)條紋。下表給出了所用系統(tǒng)的綜述表l:應(yīng)用綜述<table>complextableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>*ADH47RAL7030ChingPU夕卜涂層，含有固4匕劑D101(ChemischeIndustrie,Erlangen.Germany提供)2C=雙組份對(duì)比實(shí)施例15:使用符合DINENISO12944-5(C5-I長(zhǎng))的傳統(tǒng)抗腐蝕系統(tǒng)，其已得到BASt(GermanFederalHighwayResearchInstitute)的i人可。該抗腐蝕系統(tǒng)為四層結(jié)構(gòu)，由如下組成-對(duì)比實(shí)施例7中的鋅粉塵底漆，含有固化劑M026，干燥層厚為80jm;-中間涂層1(云母鐵礦)ChingEP云母鐵礦-飾面漆EMD30-HS灰色DB703K,含有固化劑M031，干燥層厚為160^tn;-中間涂層2(云母鐵礦)ChingEP云母鐵礦-飾面漆EMD40-HS灰色DB704K，含有固化劑M040，干燥層厚為160/tm;-2CPU飾面漆(Ching-PUR外涂層，ADH47RAL7030，含有固化劑DlOl，干燥層厚為80/tm)。所有組分由ChemischeIndustrie,Erlangen,Germany提供。對(duì)比實(shí)施例16:采用與對(duì)比實(shí)施例15中相同的結(jié)構(gòu)，但是無(wú)第二中間涂層。該結(jié)構(gòu)為三層結(jié)構(gòu)，由下列組成-鋅粉塵底漆(對(duì)比實(shí)施例7中的)；干燥層厚為80/mi;-中間涂層1(云母鐵礦)，干燥層厚為160pm;-2CPU飾面漆；干燥層厚為80jwm。在噴砂處理之后將對(duì)比實(shí)施例16和17的片材儲(chǔ)存在乙酸乙酯中。就在首次施涂涂料之前，將片材取出并用壓縮空氣吹干。采用馬鬃刷施涂底漆且采用濕膜厚度計(jì)確定所需的涂層厚度。在施加其它涂層(中間涂層和外涂層)之前將底漆在室溫下干燥24小時(shí)。將每個(gè)層在下一次施涂之間干燥24小時(shí)。在將完成的片材進(jìn)行施壓試驗(yàn)(stresstest)(鹽霧試驗(yàn)，凝結(jié)水試驗(yàn)等)之前，將其儲(chǔ)存在室溫下l周。本發(fā)明實(shí)施例的施涂在噴砂處理之后將片材儲(chǔ)存在乙酸乙酯中。就在首次施涂涂料之前，將片材取出并用壓縮空氣吹干。利用HVLP手持噴槍(SATA提供)利用2.5mm噴嘴尺寸施用底漆。濕度60%溫度230C空氣壓力(手槍)4巴隨后將底漆在室溫下干燥24小時(shí)。在該底漆已干燥之后，同樣利用HVLP手持噴槍(SATA提供)和1.3mm噴嘴尺寸施用2CPU飾面漆，且在室溫下干燥24小時(shí)。在將完成的片材進(jìn)行壓力試驗(yàn)(鹽霧試驗(yàn)，凝結(jié)水試驗(yàn)等)之前，將其儲(chǔ)存在室溫下l周。依據(jù)試驗(yàn)規(guī)定ISO12944C5-I長(zhǎng)檢測(cè)試驗(yàn)片材。'T，表示"工業(yè)氣氛，，(被放出的局部或地區(qū)腐蝕性工業(yè)廢氣、特別是二氧化硫污染的氣氛)。該檢測(cè)包括-化學(xué)品的作用(ISO2812-1)，以ISO3231補(bǔ)充-水蒸氣的冷凝(ISO6270)-自然鹽霧的作用(ISO7253)下表顯示了施壓階段的持續(xù)時(shí)間-鹽霧2160小時(shí)(卯天)-水蒸氣720小時(shí)(30天)-Kesternich試驗(yàn)30次循環(huán)(30天)各個(gè)試驗(yàn)的說(shuō)明a)水蒸氣的冷凝將待試驗(yàn)的片材在施用涂料和固化之后儲(chǔ)存24小時(shí)，由此確保涂層完全固化。在高水平濕度下進(jìn)行DIN50017所規(guī)定的冷凝水試驗(yàn)。由此檢測(cè)涂層上冷凝水蒸汽的作用。樣品(T<40°C)處于飽和水蒸氣氣氛(40)中，使得在涂層上存在空氣水分的冷凝。在該試驗(yàn)之前用膠帶(Tesafilm)將待試驗(yàn)的片材的邊緣掩蓋，由此防止7jc從背面滲透到涂料之下。目的是檢查是否在涂料膜上形成水泡或者出現(xiàn)白點(diǎn)。在該試驗(yàn)剛剛開始之后、和24小時(shí)之后、結(jié)束時(shí)在這樣暴露的片材上進(jìn)行橫切試驗(yàn)。依據(jù)GT0-5(DIN50017)的標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估來(lái)評(píng)價(jià)試驗(yàn)片材，GT0表示"極好"且"GT5"表示"極差"。b)自然鹽霧的作用將待試驗(yàn)的片材在施用涂料和固化之后儲(chǔ)存24小時(shí)，由此確保涂層完全固化。該鹽霧試驗(yàn)為DIN50021中規(guī)定的腐蝕試驗(yàn)且，特別是對(duì)于涂料領(lǐng)域，在DIN53167中規(guī)定。在該腐蝕試驗(yàn)中，使細(xì)微噴霧的氯化鈉溶液作用于樣品。借助于加水分的壓縮空氣將1.5mL/h的溶液噴霧到40。C的目標(biāo)樣品上，基于80cm2的表面積。在該試驗(yàn)之前用膠帶將待試驗(yàn)的片材的邊緣掩蓋，由此防止水從背面滲透到涂料之下。在具有特定弱點(diǎn)的涂覆樣品上進(jìn)行試驗(yàn)。在弱點(diǎn)處發(fā)生損壞且基于滲透程度予以評(píng)價(jià)。c)化學(xué)品的作用(Kesternich試驗(yàn))Kesternich試驗(yàn)包括使試驗(yàn)樣品經(jīng)受冷凝水試驗(yàn)和S02氣氛的交替負(fù)載。依據(jù)DIN50018進(jìn)行。在使試驗(yàn)樣品經(jīng)受這些壓力之后，確定質(zhì)量損失的平均值且以g/r^表示。各個(gè)值的偏差必須不超過(guò)20%。但是，主要基于它們的視覺印象(白色褪色)來(lái)評(píng)價(jià)片材。橫切試驗(yàn)該試驗(yàn)為用于確定涂層的粘合強(qiáng)度的方法。依據(jù)DINISO2409，利用鋒利的刀片穿過(guò)涂層或者多層涂層切割到各個(gè)基質(zhì)獲得至少6個(gè)平行切口，并隨后與其正交地獲得至少6個(gè)平行切口，再次切割到基質(zhì)。平行切口之間的距離隨各個(gè)涂層的厚度而變化，但是至少為lmm。隨后利用輕微壓力將特定類型例如Tesafilm的膠帶施用到表面并隨后突然剝離。如果當(dāng)完成橫切時(shí)沒(méi)有已被削掉，確定去除膠帶時(shí)被剝離的涂層的方塊數(shù)。采用范圍為0-極好至5=極差的特征值評(píng)價(jià)試驗(yàn)涂層的粘合強(qiáng)度。通過(guò)與相關(guān)參考圖比較確定這些值。如前所述，切口之間間距的寬度取決于層厚。關(guān)于層厚0~60/μm〉lmm間距60~120/μm》2mm間距.>120/μm->3mm間距在本情形中，橫切網(wǎng)^求3mm的網(wǎng)格寬度。但是，釆用具有2mm網(wǎng)格寬度的橫切網(wǎng)格，由此強(qiáng)調(diào)該結(jié)果和在更嚴(yán)格條件下使涂層質(zhì)量的差別更清晰。試驗(yàn)結(jié)果冷凝水試驗(yàn)依據(jù)DIN50017使片材進(jìn)行冷凝水試驗(yàn)，且在該試驗(yàn)之后立刻、l小時(shí)之后、和24小時(shí)之后使其進(jìn)行橫切試驗(yàn)。表2:冷凝水試驗(yàn)(橫切)的結(jié)果<table>complextableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>本發(fā)明實(shí)施例的抗腐蝕涂層相對(duì)于依據(jù)對(duì)比實(shí)施例15的抗腐蝕涂層顯示好很多的粘合力。在本發(fā)明實(shí)施例的任何片材上不存在水泡或顏色的可4見變化。鹽霧試驗(yàn)依據(jù)DIN53167檢查片材并隨后進(jìn)行橫切試驗(yàn)。另外，在片材上提供總涂層厚度為100jwn的抗腐蝕涂層，由此確定有效腐蝕保護(hù)所需的可能的最小涂層厚度。指出了生銹程度以及所限定的受損面積的滲透程度。表3:鹽霧試驗(yàn)的結(jié)果<table>complextableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>生銹和滲透程度的評(píng)價(jià)顯示，本發(fā)明實(shí)施例的抗腐蝕涂層明顯優(yōu)于對(duì)比實(shí)施例的那些。本發(fā)明實(shí)施例的抗腐蝕涂層中不存在滲透也限制了氧化作用到試驗(yàn)樣品的更小表面積上。特別是在對(duì)比實(shí)施例16(無(wú)第二中間層)的涂覆試驗(yàn)片材中，僅在1000h鹽霧之后就形成水泡。但是，在該試驗(yàn)結(jié)束時(shí)，與對(duì)比實(shí)施例16的涂覆試驗(yàn)樣品比較時(shí)，不存在可見的實(shí)質(zhì)性差別。鑒于該橫切試驗(yàn)的結(jié)果，清楚的是，本發(fā)明實(shí)施例的涂覆試驗(yàn)片材優(yōu)于對(duì)比實(shí)施例的那些。與常規(guī)NTC結(jié)構(gòu)相比"具有NTC外涂層的NTC結(jié)構(gòu)"之間的粘著力差異可歸因于該涂料體系的極大硬度。在滲透方面，所有NTC/Eckart結(jié)構(gòu)明顯優(yōu)于"S.d.T."體系。這點(diǎn)可以歸因于鋅片的使用，因?yàn)殇\粉塵易于產(chǎn)生水泡。4匕學(xué)品的作用(Kesternich試驗(yàn))依據(jù)DIN50018檢測(cè)片材并隨后目視評(píng)價(jià)。評(píng)級(jí)范圍為O(無(wú)變化)至5(完全白色褪色)。在完成試驗(yàn)循環(huán)的一半時(shí)和試驗(yàn)結(jié)束時(shí)對(duì)片材進(jìn)行評(píng)價(jià)。表4:Kesternich試驗(yàn)的結(jié)果<table>complextableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>在Kesternich試驗(yàn)的15次循環(huán)或天之后，本發(fā)明實(shí)施例的樣品明顯好于對(duì)比實(shí)施例的那些。它們相對(duì)于參照樣品顯示幾乎無(wú)變化。但是，相反地，在對(duì)比實(shí)施例的樣品中可以看到白色條痕，顯示出粘合劑的降解?？傊?，必須特別指出的是，采用僅僅兩層抗腐蝕涂層結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明實(shí)施例的涂覆試驗(yàn)片材的優(yōu)異結(jié)果，其總涂層厚度大大小于對(duì)比實(shí)施例15和16(分別為四層和三層結(jié)構(gòu))的涂覆試驗(yàn)片材的厚度。本發(fā)明由此提供了一種抗腐蝕涂層，其僅需要兩個(gè)涂料涂層且由此可以在更短的時(shí)間內(nèi)和采用更少的勞力來(lái)使用，且其提供了相對(duì)于采用現(xiàn)有:汰術(shù)中已知的三層或四層涂層可能的抗腐蝕能力的顯著改進(jìn)。特別是在大物體情形中，例如橋梁、建筑、移動(dòng)電話發(fā)射塔、路標(biāo)、船體等，本發(fā)明在勞力和材料成本方面產(chǎn)生了顯著的節(jié)省。權(quán)利要求1、一種雙組份抗腐蝕涂料，其包含金屬顏料、環(huán)氧粘合劑組分、和胺固化劑，其特征在于，所述雙組份抗腐蝕涂料包含兩種組分A和B，其中，組分A包含(a1)(x-y)重量％的金屬顏料，其包含片晶型含鋅金屬顏料，其中x為30～70，(a2)10～50重量％的至少一種環(huán)氧硅烷和/或環(huán)氧硅氧烷，和(a3)0～40重量％的有機(jī)溶劑，且，組分B包含(b1)2～15重量％的至少一種胺固化劑，(b2)y重量％的金屬顏料，其包含片晶型含鋅金屬顏料，其中y為0～x重量％，(b3)0～40重量％的有機(jī)溶劑，所述百分比基于該雙組份抗腐蝕涂料的總重且總和為100重量％，前提是，該雙組份抗腐蝕涂料的總含水量為不大于5重量％，溶劑的總含量為不大于40重量％，且片晶型含鋅金屬顏料的總含量為至少20重量％。2、權(quán)利要求1的雙組份抗腐蝕涂料，其特征在于，所述至少一種環(huán)氧硅烷為通式(I)的化合物R、R2bSiX(4-a-b)(I)其中，W表示不可水解的基團(tuán)，R"表示帶有至少一個(gè)環(huán)氧環(huán)的不可水解的基團(tuán)，且X表示選自羥基和羥基的可水解取代產(chǎn)物的相同或不同基團(tuán)，且其中a為整數(shù)03且b為整數(shù)13，且a和b之和等于l、2、或3，或者Si-O-Si-橋接的低聚或聚合的環(huán)氧硅氧烷，其衍生自式(I)所定義的化合物。3、前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的雙組份抗腐蝕涂料，其特征在于，將所述至少一種環(huán)氧硅烷和/或環(huán)氧硅氧烷與至少一種多醇、優(yōu)選雙酚A或其衍生物混合、和/或使其反應(yīng)。4、前述;f又利要求中任一項(xiàng)的雙組份抗腐蝕涂料，其特征在于，該胺固化劑包含氨基硅烷且優(yōu)選由氨基硅烷組成。5、前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的雙組份抗腐蝕涂料，其特征在于，該金屬顏料可以包含，除片晶型^#金屬顏料之外，M金屬粉塵、片晶型含鋁金屬顏料和/或其混合物。6、前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的雙組份抗腐蝕涂料，其特征在于，該金屬顏料包含或者具有下列組成-95100重量％的片晶型含鋅顏料，基于存在的全部金屬顏料的總重；或者-片晶型^#金屬顏料和含鋅金屬粉塵，其中該^#金屬粉塵與片晶型含鋅金屬顏料的重量比范圍為0:11:1，且該片晶型^#金屬顏料和^#金屬粉塵中鋅含量在每一情形中優(yōu)選為至少60重量％，總是分別基于該片晶型含鋅金屬顏料和含鋅金屬粉塵的總重；或者-片晶型^#金屬顏料和片晶型含鋁顏料，該片晶型含鋁金屬顏料與片晶型M顏料的重量比范圍為0:10.3:1，且該片晶型^#金屬顏料中鋅含量和片晶型含鋁顏料中鋁含量各自優(yōu)選地為至少60重量％，總是分別基于該片晶型含鋅金屬顏料和片晶型含鋁顏料的總重；或者-片晶型M金屬顏料、片晶型含鋁顏料和M金屬粉塵，該片晶型含鋁金屬顏料、含鋅金屬粉塵和片晶型含鋅顏料彼此之間的重量比范圍為0:0:1-0.3:0.5:1,且該片晶型含鋅金屬顏料中鋅含量、片晶型含鋁顏料中鋁含量和含鋅金屬粉塵中鋅含量在各種情形中優(yōu)選為至少60重量%,總是分別基于該片晶型^#金屬顏料、片晶型含鋁顏料和^#金屬粉塵的總重。7、前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的雙組份抗腐蝕涂料，其特征在于，所述片晶型^#金屬顏料的鋅含量為至少75重量％,優(yōu)選為至少85重量％，且更優(yōu)選為至少95重量％，總是基于所述片晶型含鋅金屬顏料的重量。8、前述4又利要求中任一項(xiàng)的雙組份抗腐蝕涂料，其特征在于，所述片晶型含鋅金屬顏料可以由鋅合金組成。9、權(quán)利要求8的雙組份抗腐蝕涂料，其特征在于，所述鋅合金為鋅與鋁、錫、錳、或其混合物的合金。10、前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的雙組份抗腐蝕涂料，其特征在于，所述雙組份抗腐蝕涂料中片晶型含鋅顏料的總含量范圍為30-50重量％且優(yōu)選為3045重量％，總是基于該雙組份抗腐蝕涂料的總重。11、前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的雙組份抗腐蝕涂料，其特征在于，所述雙組份抗腐蝕涂料中片晶型含鋁顏料的總含量范圍為0~15重量％且優(yōu)選為510重量％,總是基于該雙組份抗腐蝕涂料的總重。12、前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的雙組份抗腐蝕涂料，其特征在于，所述雙組份抗腐蝕涂料中含鋅金屬粉塵的總含量范圍為0~40重量％且優(yōu)選為530重量％,總是基于該雙組份抗腐蝕涂料的總重。13、前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的雙組份抗腐蝕涂料，其特征在于，含水量為低于3重量％且優(yōu)選低于1重量％,總是基于所述雙組份抗腐蝕涂料的總重。14、前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的雙組份抗腐蝕涂料，其特征在于，溶劑含量為低于20重量％、優(yōu)選低于10重量％且更優(yōu)選低于5重量％，總是基于所述雙組份抗腐蝕涂料的總重。15、前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的雙組份抗腐蝕涂料，其特征在于，所述雙組份抗腐蝕^H"含有至少一種增塑添加劑，該增塑添加劑可以存在于組分A和/或組分B中。16、權(quán)利要求15的雙組份抗腐蝕涂料，其特征在于，所述至少一種增塑添加劑選自增塑劑、增塑樹脂、及其混合物。17、權(quán)利要求15或16的雙組份抗腐蝕涂料，其特征在于，所述雙組份抗腐蝕涂料含有總量最高15重量％且優(yōu)選210重量％的一種或多種增塑添加劑，總是基于所述雙組份抗腐蝕涂料的總重。18、前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的雙組份抗腐蝕涂料，其特征在于，所述雙組份抗腐蝕涂料含有其它添加劑，如分歉劑、潤(rùn)濕劑、均化劑、基質(zhì)潤(rùn)濕劑、填料、和/或其它粘合劑。19、前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的雙組份抗腐蝕涂料，其特征在于，組分A和組分B分開地存在。20、一種制備斥又利要求1~19中任一項(xiàng)的雙組份抗腐蝕涂料的方法，其特征在于，所述方法包括下列步驟a)獲取10-50重量％的環(huán)氧硅烷，其可以任選地通過(guò)水的控制加入而低聚或聚合，b)獲取2~15重量％的胺固化劑，c)將(x-y)重量。/。的包含片晶型含鋅金屬顏料的金屬顏料與環(huán)氧硅烷均勻混合，其中x-3070,由此形成組分A，且將y重量％的包含片晶型^#金屬顏料的金屬顏料與胺固化劑均勻混合，其中y為0x重量V。，由此形成組分B。21、權(quán)利要求20的制備雙組份抗腐蝕涂料的方法，其特征在于，在引入所述包含含鋅金屬顏料的金屬顏料之前、期間或之后，將總量不超過(guò)40重量％的'溶劑加到組分A和/或組分B中，基于所述雙組份抗腐蝕涂料的總重。22、權(quán)利要求20或21的制備雙組份抗腐蝕涂料的方法，其特征在于，將總量不超過(guò)15重量％的至少一種增塑組分加到組分A和/或組分B中，基于所述雙組份抗腐蝕涂料的總重。23、制備權(quán)利要求118中任一項(xiàng)的雙組份抗腐蝕涂料的方法，其特征在于，將組分A和組分B彼此混合。24、權(quán)利要求1~19中任一項(xiàng)的雙組份抗腐蝕涂料用于制備抗腐蝕涂層的用途。25、權(quán)利要求1~19中任一項(xiàng)的雙組份抗腐蝕涂料以及用于制備雙層抗腐蝕涂層的飾面漆的用途。26、一種抗腐蝕涂層，其特征在于，所述抗腐蝕涂層是由采用權(quán)利要求118中任一項(xiàng)的雙組份抗腐蝕涂料制得的底涂層，和外涂層組成的。27、一種物體，其特征在于，其提供有權(quán)利要求1~18中任一項(xiàng)的雙組份抗腐蝕涂料或者權(quán)利要求26的抗腐蝕涂層。全文摘要本發(fā)明涉及一種雙組份抗腐蝕涂料，其包含金屬顏料、環(huán)氧粘合劑組分、和胺固化劑，且含有兩種組分A和B，其中，組分A包含(a1)(x-y)重量％的金屬顏料，其包含片晶型含鋅金屬顏料，其中x為30～70，(a2)10～50重量％的至少一種環(huán)氧硅烷和/或環(huán)氧硅氧烷，和(a3)0～40重量％的有機(jī)溶劑，且，組分B包含(b1)2～15重量％的至少一種胺固化劑，(b2)y重量％的金屬顏料，其包含片晶型含鋅金屬顏料，其中y為0～x重量％，(b3)0～40重量％的有機(jī)溶劑，該百分比是基于該雙組份抗腐蝕涂料的總重且總和為100重量％，前提是，該雙組份抗腐蝕涂料的總含水量為不大于5重量％，溶劑的總含量為不大于40重量％，且片晶型含鋅金屬顏料的總含量為至少20重量％。本發(fā)明進(jìn)一步涉及制備該涂料的方法及其用途。文檔編號(hào)C09D5/10GK101198661SQ200680020578公開日2008年6月11日申請(qǐng)日期2006年6月8日優(yōu)先權(quán)日2005年6月8日發(fā)明者C·施拉姆,G·瓦格納,T·福伊特,W·弗爾斯特申請(qǐng)人:?？ㄌ赜邢薰?Ntc納米技術(shù)涂料有限公司