專利名稱：蒽醌三嗪型還原染料2－(2＇,6＇－二氯苯氧基)－4,6－二(1″－蒽醌氨基)－1,3,5 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于染料，特別是蒽醌三嗪型還原染料，具體是2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二(1″-蒽醌氨基)-1，3，5-三嗪及其制備方法背景技術(shù)美國(guó)專利3,040,045介紹，在常溫下，在硝基苯溶劑中，三聚氯氰與1-氨基蒽醌反應(yīng)制得2，4-雙(1′-蒽醌氨基)-6-氯-1，3，5-三嗪，再與苯酚和氫氧化鈉溶液反應(yīng)，得到2-苯氧基-4，6-〔1′-蒽醌氨基〕-1，3，5-三嗪還原染料，染棉為黃色。具體結(jié)構(gòu)為 該專利方法制得的染料中含有較多的雜質(zhì)，色光萎暗，不鮮艷。
英國(guó)專利1,029,444介紹，在常溫下，于無(wú)水鄰二氯苯溶劑中，苯酚鈉與三聚氯氰反應(yīng)，得到2，4-二氯-6-苯氧基-1，3，5-三嗪，的混合液，再與1-氨基蒽醌于鄰二氯苯中反應(yīng)，得到2-苯氧基-4，6-二〔1′-蒽醌氨基〕-1，3，5-三嗪還原染料，染棉為黃色。具體結(jié)構(gòu)為 該專利方法使用的苯酚鈉是由苯酚與氫氧化鈉反應(yīng)制得的，其制備工序?yàn)橹泻汀L筒干燥、粉碎。能耗高，不經(jīng)濟(jì)。
美國(guó)專利3,262,933介紹，在硝基苯溶劑中，2，4-二氯-6-苯氧基-1，3，5-三嗪和無(wú)水1-氨基-5-苯甲酰胺基蒽醌反應(yīng)，得到金黃色的2，4-二(5′-苯甲酰胺基蒽醌-1′-氨基)-6-苯氧基-1，3，5-三嗪，作為還原染料，染棉為很強(qiáng)的金黃色，它同樣可以作為一種金黃色的顏料用來(lái)為有機(jī)物著色，比如塑料，以及特別地適用于油漆及清油漆工業(yè)中。具體的染料結(jié)構(gòu)為 該專利方法中沒(méi)有說(shuō)明其中間產(chǎn)物2，4-二氯-6-苯氧基-1，3，5-三嗪的具體制備方法，另一中間體1-氨基-5-苯甲酰胺基蒽醌不易得到，其最終制得的染料的色光為金黃色。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種蒽醌三嗪型還原染料及其制備方法，即2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二〔1″-蒽醌氨基〕-1，3，5-三嗪還原染料及其方法。該染料作為還原染料染棉為黃色，還可以作為分散染料用于滌綸纖維的熱熔法染色，以及作為有機(jī)顏料用于油漆、清漆、油墨和有機(jī)物的著色。
其技術(shù)方案如下以三聚氯氰為原料，在鄰二氯苯或硝基苯溶劑中，三聚氯氰與2，6-二氯苯酚反應(yīng)，制得2，4-二氯-6-(2′，6′-二氯苯氧基)-1，3，5-三嗪，再與1-氨基蒽醌反應(yīng)，制得2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二〔1″-蒽醌氨基〕-1，3，5-三嗪還原染料。2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二(1″-蒽醌氨基)-1，3，5-三嗪還原染料的結(jié)構(gòu)通式為 以三聚氯氰為原料制備上述染料的反應(yīng)如下(1)三聚氯氰與2，6-二氯苯酚發(fā)生取代反應(yīng)生成2，4-二氯-6-(2′，6′-二氯苯氧基)-1，3，5-三嗪(B)；
(2)在同一反應(yīng)容器中2，4-二氯-6(2′，6′-二氯苯氧基)-1，3，5-三嗪(B)再與1-氨基蒽醌反應(yīng)，生成2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二(1″-蒽醌氨基)-1，3，5-三嗪(A) 具體制備步驟如下1、取代反應(yīng)生成2，4-二氯-6(2′，6′-二氯苯氧基)-1，3，5-三嗪。
該反應(yīng)是以鄰二氯苯或硝基苯為溶劑，加入或不加入銅鹽催化劑和縛酸劑，由三聚氯氰、2，6-二氯苯酚在壓力為-0.01～0MPa和溫度為0～100℃條件下反應(yīng)，脫去1mol氯化氫而制得。反應(yīng)物的配比(摩爾比)為三聚氯氰∶2，6-二氯苯酚＝1∶0.9～1.2，最佳配比(摩爾比)為1∶1；反應(yīng)適宜溫度為0～80℃，最適宜溫度為30～50℃；反應(yīng)適宜的壓力為-0.01～0MPa，最適宜壓力為-0.01～-0.005MPa；反應(yīng)時(shí)間為1～8小時(shí)，最適宜時(shí)間為2～3小時(shí)。
2、取代反應(yīng)生成2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二(1″-蒽醌氨基)-1，3，5-三嗪。
在同一反應(yīng)容器中，由2，4-二氯-6(2′，6′-二氯苯氧基)-1，3，5-三嗪和1-氨基蒽醌反應(yīng)脫去2mols氯化氫，生成2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二(1″-蒽醌氨基)-1，3，5-三嗪。反應(yīng)物2，4-二氯-6(2′，6′-二氯苯氧基)-1，3，5-三嗪與1-氨基蒽醌的摩爾比為1∶1.9～2.3，最適宜配比(摩爾比)為1∶2.1；取代反應(yīng)是在常壓或微負(fù)壓下進(jìn)行的，反應(yīng)溫度為130～180℃，最適宜溫度為140～160℃；反應(yīng)收率以三聚氯氰計(jì)為90～95％。
由于三聚氯氰極易水解，所使用的各種原料均需無(wú)水。
所得產(chǎn)物為2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二(1″-蒽醌氨基)-1，3，5-三嗪，經(jīng)過(guò)檢測(cè)其氮含量為8.0％，氯含量為10.5％，產(chǎn)品染棉、滌綸為鮮艷的純黃色，勻染性上佳，對(duì)棉、滌綸的親和力好，各項(xiàng)染色堅(jiān)牢度優(yōu)異。
本發(fā)明的有益效果是該染料具有親和力高，勻染性好，適宜于棉、滌綸的的染色，還適宜于絲、粘膠及其混紡織物的染色和印花，適宜于棉纖維的染色和棉織物的印花，還可用于染粘膠纖維、蠶絲和維棉織物以及滌棉、滌粘織物染色。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合實(shí)施例及應(yīng)用實(shí)例進(jìn)一步闡述本發(fā)明的方法及效果。
實(shí)施例1在500ml三口燒瓶(裝溫度計(jì)、回流冷凝器，冷凝器內(nèi)通入冷水，上附排氣管及尾氣吸收裝置，以排除生成的HCl氣體)中加入新鮮的或過(guò)濾回收的鄰二氯苯375g(約為160ml)，三聚氯氰9.3g，溶解后再加入2，6-二氯苯酚8.2g。開(kāi)啟攪拌，在40℃溫度下攪拌2～3小時(shí)，取樣測(cè)反應(yīng)終點(diǎn)。終點(diǎn)到后加入1-氨基蒽醌20g，升溫至150～155℃，保溫反應(yīng)6小時(shí)。降溫至100℃，過(guò)濾并用50ml50～60℃的新鮮鄰二氯苯分三次洗滌，再將濾餅用水蒸氣蒸餾至無(wú)鄰二氯苯，過(guò)濾，用水洗滌至中性，干燥得2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二(1″-蒽醌氨基)-1，3，5-三嗪。產(chǎn)品經(jīng)檢測(cè)其氮含量為7.8％(理論值為8.0％)，氯含量為10.8％(理論為10.5％)，產(chǎn)品染棉為鮮艷的純黃色。
實(shí)施例2調(diào)整1-氨基蒽醌用量為22g，按實(shí)施例1進(jìn)行反應(yīng)和處理，得到2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二(1″-蒽醌氨基)-1，3，5-三嗪。產(chǎn)品經(jīng)檢測(cè)其氮含量為8.2％(理論值為8.0％)，氯含量為10.2％(理論為10.5％)，產(chǎn)品染棉為鮮艷的純黃色，與實(shí)例1的樣品比具有更大的紅光。
實(shí)施例3使用實(shí)施例1過(guò)濾回收的鄰二氯苯作溶劑，按實(shí)施例1的用量及條件進(jìn)行反應(yīng)和處理，得到2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二(1″-蒽醌氨基)-1，3，5-三嗪。產(chǎn)品經(jīng)檢測(cè)其氮含量為8.3％(理論值為8.0％)，氯含量為10.2％(理論為10.5％)，產(chǎn)品染棉為鮮艷的純黃色，與實(shí)例1的樣品比具有更大的紅光。
實(shí)施例4調(diào)整三聚氯氰用量為9.5g，按實(shí)施例1進(jìn)行反應(yīng)和處理，得到2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二(1″-蒽醌氨基)-1，3，5-三嗪。產(chǎn)品經(jīng)檢測(cè)其氮含量為7.9％(理論值為8.0％)，氯含量為10.4％(理論為10.5％)，產(chǎn)品染棉為鮮艷的純黃色，與實(shí)例1的樣品比趨向藍(lán)綠光。
實(shí)施例5調(diào)整2，6-二氯苯酚用量為9.1g，按實(shí)施例1進(jìn)行反應(yīng)和處理，得到2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二(1″-蒽醌氨基)-1，3，5-三嗪。產(chǎn)品經(jīng)檢測(cè)其氮含量為7.8％(理論值為8.0％)，氯含量為10.9％(理論為10.5％)，產(chǎn)品染棉為鮮艷的純黃色，與實(shí)施例1的樣品比趨向藍(lán)綠光。
對(duì)照實(shí)例用本發(fā)明原料、背景技術(shù)中所述美國(guó)專利3,040,045方法制作。
在500ml三口燒瓶(裝溫度計(jì)、回流冷凝器，冷凝器內(nèi)通入冷水，上附排氣管及尾氣吸收裝置，以排除生成的HCl氣體)中加入新鮮的或過(guò)濾回收的鄰二氯苯375g(約為160ml)，三聚氯氰9.3g，溶解后再加入1-氨基蒽醌20g。開(kāi)啟攪拌，升溫至130～150℃，保溫反應(yīng)2～3小時(shí)。加入2，6-二氯苯酚8.2g，升溫至150～155℃，保溫反應(yīng)6小時(shí)。降溫至100℃，過(guò)濾并用50ml50～60℃的新鮮鄰二氯苯分三次洗滌，再將濾餅用水蒸氣蒸餾至無(wú)鄰二氯苯，過(guò)濾，用水洗滌至中性，干燥得2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二(1″-蒽醌氨基)-1，3，5-三嗪。產(chǎn)品經(jīng)檢測(cè)其氮含量為8.5％(理論值為8.0％)，氯含量為9.2％(理論為10.5％)，產(chǎn)品染棉為黃色，與實(shí)施例1的樣品比色光萎暗，不鮮艷。
應(yīng)用實(shí)例1在300ml陶瓷染缸中加入1份實(shí)例1的染料，20份5％拉開(kāi)粉溶液，18份乙醇，加入含保險(xiǎn)粉0.085g，氫氧化鈉1.1g的還原液2000份，升溫至60℃，還原15分鐘，加入50份棉織物，在60℃染色45分鐘。將織物洗滌，空氣氧化，用0.5％皂液皂煮15分鐘，洗凈，曬干，得到鮮艷的純黃色染色品。
應(yīng)用實(shí)例2在400ml燒杯中中加入1份實(shí)例1的染料，加少許水調(diào)成漿狀，再加水200ml，充分?jǐn)嚢?，使染料完全分散均勻，然后移?00ml容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻，備用。用乙酸或乙酸鈉調(diào)節(jié)染浴PH＝5～6，將處理的50份滌綸織物浸入染缸中，將染缸移入高溫高壓染色機(jī)中，加蓋密閉進(jìn)行染色，在自動(dòng)攪拌下加熱升溫，約45分鐘內(nèi)將溫度升至130℃(壓力為1.7～1.8kg/cm2)，保溫染色45分鐘，染畢，停止加熱，將染機(jī)內(nèi)蒸汽緩慢放出，當(dāng)機(jī)內(nèi)壓力為常壓、溫度為60℃以下時(shí)開(kāi)啟機(jī)蓋，取出染樣，充分水洗，絞干；后處理染料在下列條件下進(jìn)行還原處理，將染樣置于含有85％保險(xiǎn)粉1g和38％氫氧化鈉1.5ml的500ml還原液中，在70℃處理15分鐘，取出洗凈、絞干，在70℃以下干燥、整理，得到鮮艷的純黃色染色品。
權(quán)利要求
1.蒽醌三嗪型還原染料2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-〔1″-蒽醌氨基〕-1，3，5-三嗪，其特征是其結(jié)構(gòu)通式為
2.-種權(quán)利要求1所述結(jié)構(gòu)通式(A)還原染料的制備方法，其特征是以三聚氯氰為原料，在鄰二氯苯或硝基苯溶劑中，三聚氯氰與2，6-二氯苯酚反應(yīng)，制得2，4-二氯-6-(2′，6′-二氯苯氧基)-1，3，5-三嗪，再與1-氨基蒽醌反應(yīng)，制得2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二〔1″-蒽醌氨基〕-1，3，5-三嗪還原染料，具體包括如下步驟(1)三聚氯氰與2，6-二氯苯酚在鄰二氯苯或硝基苯中，無(wú)論有無(wú)縛酸劑的存在下，發(fā)生取代反應(yīng)，脫去一兩分子氯化氫生成2，4-二氯-6-(2′，6′-二氯苯氧基)-1，3，5-三嗪(B)；其中各反應(yīng)物摩爾比為三聚氯氰∶2，6-二氯苯酚＝1∶0.9～1.2；反應(yīng)條件為反應(yīng)壓力為-0.01～0Mpa；反應(yīng)溫度為0～50℃；反應(yīng)時(shí)間為1～8小時(shí)；(2)在同-反應(yīng)器中，由步驟(1)反應(yīng)得到的(B)與1-氨基蒽醌在有無(wú)縛酸劑的存在下，反應(yīng)脫去兩分子氯化氫、生成2-(2′，6′-二氯苯氧基)-4，6-二(1″-蒽醌氨基)-1，3，5-三嗪(A)。反應(yīng)物的摩爾比為三聚氯氰∶1-氨基蒽醌＝1∶1.9～2.3；反應(yīng)溫度為130～200℃，反應(yīng)壓力為-0.01～0Mpa；反應(yīng)時(shí)間為2～10小時(shí)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的還原染料的制備方法，其特征是步驟(1)所述的配比(摩爾比)為三聚氯氰∶2，6-二氯苯酚＝1∶0.95～0.99；反應(yīng)壓力為-0.01～-0.005Mpa；反應(yīng)時(shí)間為2～3小時(shí)。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的還原染料的制備方法，其特征是步驟(2)所述的配比(摩爾比)為三聚氯氰∶1-氨基蒽醌＝1∶2.1；反應(yīng)壓力為-0.02～-0.01Mpa；溫度為140～160℃；反應(yīng)時(shí)間為4～6小時(shí)；反應(yīng)收率以三聚氯氰計(jì)為90～95％。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的還原染料的制備方法，其特征是步驟(1)和步驟(2)反應(yīng)是在鄰二氯苯或硝基苯中進(jìn)行的。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的還原染料的制備方法，其特征是步驟(1)和步驟(2)反應(yīng)中可以使用縛酸劑碳酸鈉以脫去反應(yīng)生成的氯化氫，最適宜的方法是保持反應(yīng)器中呈微負(fù)壓狀態(tài)以轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成的氯化氫。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了下列新穎結(jié)構(gòu)通式的蒽醌三嗪型還原染料2－(2′，6′－二氯苯氧基)－4，6－二(1″－蒽醌氨基)－1，3，5－三嗪它是由三聚氯氰依次與2，6－二氯苯酚、1－氨基蒽醌反應(yīng)，生成2－(2′，6′－二氯苯氧基)－4，6－〔1″－蒽醌氨基〕－1，3，5－三嗪；該染料作為還原染料染棉、分散染料熱熔法染滌綸，還可以作為有機(jī)顏料用于油漆、清漆、油墨和有機(jī)物的著色。該染料具有親和力高，勻染性好的優(yōu)點(diǎn)。
文檔編號(hào)C09B1/467GK1974673SQ20061016140
公開(kāi)日2007年6月6日 申請(qǐng)日期2006年12月7日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月7日
發(fā)明者尚慶合, 項(xiàng)德芝, 邵穎 申請(qǐng)人:徐州開(kāi)達(dá)精細(xì)化工有限公司