專利名稱：制備位阻氨基磷酸酯的無溶劑方法
相關(guān)申請的交叉參考本申請要求通過引用并入本文的臨時申請系列號60/151,193和60/164,909的優(yōu)先權(quán)。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)使用位阻氨基磷酸酯如N，N’-雙[二-(2，6-二甲苯氧)氧膦基]哌嗪(后文有時稱為“XPP”)作為合成樹脂(特別是熱塑性樹脂如聚碳酸酯、ABS樹脂及其共混物)的阻燃添加劑具有特別的優(yōu)越性，這些優(yōu)越性包括改善了所獲得的共混物的高溫穩(wěn)定性。參見例如美國專利5,973,041和同時等審的共同擁有的申請系列號09/235,679和09/364,915。
XPP和類似的化合物可方便地通過氯代磷酸二芳酯如氯代磷酸二-(2，6-二甲苯基)酯與含兩個堿性N-H基團的雜環(huán)化合物如哌嗪反應(yīng)來制備。按照Talley在J.Chem.Eng.Data，33，221-222(1983)所描述的先有技術(shù)，該反應(yīng)可在作為酸受體的三乙胺存在下以氯仿作為溶劑進行。三乙胺的用量為化學(xué)計算量或超過化學(xué)計算量，并且與副產(chǎn)物氯化氫反應(yīng)來驅(qū)使反應(yīng)完成。
Talley的文章描述了包括源于氮化合物如芐胺、環(huán)己胺、苯胺、乙二胺和對苯二胺以及哌嗪的多種類似化合物的制備。對與苯胺的反應(yīng)來說報導(dǎo)的收率高達90％，而對于與對苯二胺的反應(yīng)來說則低至61％。哌嗪形成XPP只有68％的收率(所報導(dǎo)的最低收率之一)。
如果XPP作為阻燃添加劑在工業(yè)上可行，則必需大幅度提高其收率。還有，需要盡可能減少毒性較高的溶劑氯仿以及可給反應(yīng)增加復(fù)雜性(需要將產(chǎn)品與溶劑分離，以及需要將溶劑和外加酸受體如三乙胺進行處理或循環(huán)使用)的其它溶劑在工業(yè)規(guī)模的使用。
因此開發(fā)采用極少單元操作來制備XPP和類似化合物的高收率方法具有實際意義。
因此，本發(fā)明的一個實施方案提供了一種制備位阻氨基磷酸酯的方法，所述方法包括將位阻氯代磷酸二芳酯和含至少兩個堿性N-H基團的堿性含氮化合物在基本液態(tài)的無溶劑反應(yīng)混合物中接觸，所述堿性含氮化合物以能與所述氯代磷酸二芳酯和副產(chǎn)物氯化氫兩者反應(yīng)的有效量使用。
本發(fā)明的一個實施方案提供了一種制備氨基磷酸酯的方法，所述方法包括將氯代磷酸二芳酯和含至少兩個堿性N-H基團的堿性含氮化合物在基本液態(tài)的無溶劑反應(yīng)混合物中接觸，所述堿性含氮化合物以能與所述氯代磷酸二芳酯和副產(chǎn)物氯化氫兩者反應(yīng)的有效量使用，所述氨基磷酸酯具有至少約0℃、優(yōu)選至少約10℃并最優(yōu)選至少約20℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。詳細說明；優(yōu)選的實施方案在本發(fā)明的說明書中，位阻氨基磷酸酯是指其中至少一個與雜原子-磷連接的芳基取代基在其芳環(huán)上與芳基-雜原子-磷鍵相鄰的位置位上具有至少一個取代基的氨基磷酸酯。在本發(fā)明方法中使用的位阻氯代磷酸二芳酯包括那些具有下式的化合物 式中Ar是芳基，R1各自獨立為烷基、芳基或鹵基，Q1為氧或硫，Q2為氧、硫或NR1，n為1至最高可達芳環(huán)或環(huán)上自由價位數(shù)的值，并且至少一個在芳基環(huán)上的R1取代基與雜原子-磷鍵相鄰。優(yōu)選Ar為苯環(huán)，n具有1-5的值。優(yōu)選R1各自為C1-4伯或仲烷基，最優(yōu)選甲基；n為2，各取代基與雜原子-磷鍵相鄰。因此，優(yōu)選的氯代磷酸酯是氯代磷酸二-(2，4，6-三甲基苯基)酯和也稱為氯代磷酸二-(2，6-二甲苯基)酯的氯代磷酸二-(2，6-二甲基苯基)酯。
可使用任何含至少兩個堿性N-H基團的無環(huán)或環(huán)狀化合物。適合的化合物包括下式的化合物(II)R2NH-CH2CH2-NHR2式中R2各自為C1-4伯或仲烷基或者兩個R2基團一起為亞乙基。示例性的無環(huán)化合物有N，N’-二甲基乙二胺和N，N’-二乙基乙二胺。通常優(yōu)選雜環(huán)化合物；它們的例子有未取代和取代的哌嗪和1，2，3，4-四氫喹喔啉。最優(yōu)選哌嗪。
在一優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的方法可用于制備具有至少約0℃、優(yōu)選至少約10℃并最優(yōu)選至少約20℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的氨基磷酸酯。具體地說，本發(fā)明的方法可用于制備式III的氨基磷酸酯 式中Q1各自獨立為氧或硫；A1-4各自獨立為烷氧基、烷硫基、芳氧基或芳硫基殘基，或者含至少一個烷基或鹵素取代基的芳氧基或芳硫基殘基，或它們的混合物；或胺殘基。在本發(fā)明的一個特別優(yōu)選的實施方案中，Q1各自為氧，A1-4部分各自是2，6-二甲基苯氧基部分或2，4，6-三甲基苯氧基部分。這些氨基磷酸酯為哌嗪型氨基磷酸酯。在上式中當Q1各自為氧并且A1-4部分各自為2，6-二甲基苯氧基部分時，所述氨基磷酸酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為約62℃并且熔點為約192℃。
在另一優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的方法可用于制備式IV的具有至少約0℃、優(yōu)選至少約10℃并最優(yōu)選至少約20℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的氨基磷酸酯 式中Q1各自獨立為氧或硫；A5-9各自獨立為烷氧基、烷硫基、芳氧基或芳硫基殘基，或者含至少一個烷基或鹵素取代基的芳氧基或芳硫基殘基，或它們的混合物；或胺殘基；n為0到約5。在一個更優(yōu)選的實施方案中，Q1各自為氧并且A5-9部分各自獨立為苯氧基、2，6-二甲基苯氧基或2，4，6-三甲基苯氧基，n為0到約5。
在另一實施方案中，本發(fā)明方法可用于制備式V的具有至少約0℃、優(yōu)選至少約10℃并最優(yōu)選至少約20℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的氨基磷酸酯 式中Q1各自獨立為氧或硫；A10-15各自獨立為烷氧基、烷硫基、芳氧基或芳硫基殘基，或者含至少一個烷基或鹵素取代基的芳氧基或芳硫基殘基，或它們的混合物；或胺殘基。在一個更優(yōu)選的實施方案中，Q1各自為氧并且A10-15部分各自獨立為苯氧基、2，6-二甲基苯氧基或2，4，6-三甲基苯氧基。
在另一實施方案中，本發(fā)明方法可用于制備式VI的具有至少約0℃、優(yōu)選至少約10℃并最優(yōu)選至少約20℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的氨基磷酸酯 式中Q1各自獨立為氧或硫；A16-19各自獨立為烷氧基、烷硫基、芳氧基或芳硫基殘基，或者含至少一個烷基或鹵素取代基的芳氧基或芳硫基殘基，或它們的混合物；或胺殘基；并且R3各自為烷基，或者兩個R3一起為亞烷基或烷基取代的亞烷基。在一個優(yōu)選的實施方案中，Q1各自為氧；兩個R3基團一起為未取代的(CH2)m亞烷基，其中m為2到10；并且A16-19部分各自獨立為苯氧基、2，6-二甲基苯氧基或2，4，6-三甲基苯氧基。在一個更優(yōu)選的實施方案中，Q1各自為氧；R3各自為甲基；A16-19部分各自獨立為苯氧基、2，6-二甲基苯氧基或2，4，6-三甲基苯氧基。
在另一實施方案中，本發(fā)明方法可用于制備式VII的具有至少約0℃、優(yōu)選至少約10℃并最優(yōu)選至少約20℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的氨基磷酸酯 式中Q1為氧或硫，并且R4符合下式VIII 式中Q1各自獨立為氧或硫；A20-22各自獨立為烷氧基、烷硫基、芳氧基或芳硫基殘基，或者含至少一個烷基或鹵素取代基的芳氧基或芳硫基殘基，或它們的混合物；或胺殘基；Z1各自為烷基、芳基或含至少一個烷基或鹵素取代基的芳基或其混合物；X1各自為亞烷基、芳基或含至少一個烷基或鹵素取代基的芳基，或其混合物；n為0到約5；R5和R6各獨立為烷氧基、烷硫基、芳氧基或芳硫基殘基，或含至少一個烷基或鹵素取代基的芳氧基或芳硫基殘基，或它們的混合物；或胺殘基。在一個優(yōu)選的實施方案中，Q1各自為氧；A20-22部分各自獨立為苯氧基、2，6-二甲基苯氧基或2，4，6-三甲基苯氧基。Z1各自為甲基或芐基；X1各自為含2-24個碳原子的亞烷基；n為0到約5；R5和R6各獨立為苯氧基、2，6-二甲基苯氧基或2，4，6-三甲基苯氧基。
在另一實施方案中，本發(fā)明方法可用于制備式IX的具有至少約0℃、優(yōu)選至少約10℃并最優(yōu)選至少約20℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的氨基磷酸酯 式中Q1為氧或硫，并且R7符合下式X 式中Q1各自獨立為氧或硫；X2各自為亞烷基或烷基取代的亞烷基殘基、芳基殘基或烷芳基殘基；Z2各自為亞烷基或烷基取代的亞烷基殘基；R10、R11和R12各自獨立地為烷氧基、烷硫基、芳氧基或芳硫基殘基，或者含至少一個烷基或鹵素取代基的芳氧基或芳硫基殘基，或它們的混合物；或胺殘基；n為0到約5；R8和R9各獨立地為烷氧基、烷硫基、芳氧基或芳硫基殘基、或含至少一個烷基或鹵素取代基的芳氧基或芳硫基殘基，或它們的混合物；或胺殘基。在一個優(yōu)選的實施方案中，Q1各自為氧；X2各自為亞烷基或烷基取代的亞烷基殘基；Z2各自為亞烷基或烷基取代的亞烷基殘基；R8、R9、R10、R11和R12各自獨立為苯氧基、2，6-二甲基苯氧基或2，4，6-三甲基苯氧基；n為0到約5。在一更優(yōu)選的實施方案中，Q1各自為氧；X2和Z2各自獨立為式(CH2)m的未取代的亞烷基殘基，其中m為2到10；R8、R9、R10、R11和R12各自獨立為苯氧基、2，6-二甲基苯氧基或2，4，6-三甲基苯氧基；n為0到約5。在一特別優(yōu)選的實施方案中，所述氨基磷酸酯衍生自哌嗪(即X2和Z2各為-CH2-CH2-)。
在另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明方法可用于制備式XI的具有至少約0℃、優(yōu)選至少約10℃并最優(yōu)選至少約20℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的環(huán)狀氨基磷酸酯 式中R13-16各自獨立為氫或烷基，X3為亞烷基，Q1為氧或硫，A23為源于具有相同或不同基團(可以為脂族、脂環(huán)族、芳族或烷芳基)的伯胺或仲胺的基團，或者A23為源于雜環(huán)胺的基團，或者A23為肼化合物。優(yōu)選Q1為氧。應(yīng)該注意當n為0時，兩個芳環(huán)在與磷?；I鄰、鄰’的位置上通過單鍵在該處(即無X3處)連接一起。
在另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明方法可用于制備式XII的具有至少約0℃、優(yōu)選至少約10℃并最優(yōu)選至少約20℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的雙(環(huán))氨基磷酸酯
式中Q1為氧或硫；R17-24各自獨立為氫或烷基；X4為亞烷基；m和n各獨立地為0或1；A24為 式中G1為硫、亞烷基、烷基取代的亞烷基、芳基、或烷芳基，Z3各自獨立為烷基、芳基、或者含至少一個烷基或鹵素取代基的芳基，或者它們的混合物，或者其中A24為 式中G2為亞烷基、芳基或烷芳基；Y2為亞烷基或烷基取代的亞烷基。優(yōu)選的氨基磷酸酯是那些其中Q1為氧、A24為哌嗪殘基的氨基磷酸酯，并且所述氨基磷酸酯具有一個通過A24的對稱面的氨基磷酸酯。高度優(yōu)選的氨基磷酸酯包括其中Q1為氧、A24為哌嗪殘基的氨基磷酸酯；所述氨基磷酸酯具有一個通過A24的對稱面；在每個芳基環(huán)上至少一個R取代基為與氧取代基相鄰的甲基；n和m各為1；X4為CHR25，其中R25為氫或約1到約6個碳原子的烷基殘基。應(yīng)該指出當m或n之一或兩者為0時，兩個芳環(huán)在與磷?；I鄰、鄰’的位置上通過單鍵在該處(即無X4處)連接在一起。
本方法也可通過使用在所述氨基磷酸酯范圍內(nèi)的各種取代和未取代芳基部分而用于制備具有中等玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的氨基磷酸酯。
按照本發(fā)明，氯代磷酸二芳酯和堿性含氮化合物之間的反應(yīng)在基本液態(tài)的無溶劑反應(yīng)混合物中進行。在本發(fā)明的一個實施方案中，所述反應(yīng)在熔融態(tài)下進行。該實施方案一般需要從反應(yīng)混合物的熔點至最高可達約250℃、優(yōu)選約125-175℃、最優(yōu)選約140-160℃的反應(yīng)溫度。
在另一實施方案中，所述反應(yīng)混合物也包含至少一種非產(chǎn)物溶劑的液態(tài)載體。這里的“非產(chǎn)物溶劑”是指在一些條件下至少所述產(chǎn)物氨基磷酸酯從所述液體載體中沉淀出來。這可能是因為所述產(chǎn)物在任何條件下均不溶于其中，或者因為產(chǎn)物在較低的溫度如在約20-50℃的溫度下不溶于其中。
適合的載體包括可以是直鏈或支鏈的脂族烴，特別是C5-16脂族烴，如正己烷、正庚烷、正癸烷和正十二烷和異辛烷；和脂環(huán)烴，如環(huán)戊烷、環(huán)己烷和甲基環(huán)己烷。也可使用它們的混合物以及這種化合物與C6-14芳香烴如甲苯和二甲苯的混合物，條件是所述混合物具有上述的滿足作為非溶劑的性質(zhì)。通常特別優(yōu)選正庚烷。使用載體液體的反應(yīng)溫度通常在約90-150℃、優(yōu)選約95-125℃的范圍。
在某些條件下，在反應(yīng)混合物中混入小比例的至少一種對質(zhì)子惰性的含氮化合物諸如4-二甲基氨基吡啶、N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺將是有利的。這種化合物可提高尤其在較低溫度下的反應(yīng)速率。但是，重要的是它們應(yīng)以足夠低的比例存在以維持所述混合物不含溶劑。
本發(fā)明的另一特征是使用過量的堿性含氮化合物，其中過量的含氮化合物另外起酸受體的作用。在諸如循環(huán)的操作中這提供了明顯的好處，因為可以回收哌嗪鹽酸鹽等并通過用堿簡單處理重新轉(zhuǎn)變成可循環(huán)使用的堿性含氮化合物。
在另一實施方案中，本發(fā)明方法包括在基本無水的條件下通過氯代磷酸二芳酯與堿性含氮化合物在基本液態(tài)的無溶劑反應(yīng)混合物中接觸來制備氨基磷酸酯。水的基本消除導(dǎo)致焦磷酸鹽副產(chǎn)物量的顯著降低。這里的“基本無水”是指水與氯代磷酸酯的當量比低于約0.05、優(yōu)選低于約0.01、更優(yōu)選低于約0.005的反應(yīng)條件。最大程度降低水含量的方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉并且包括干燥反應(yīng)裝置、干燥可能存在的任何非溶劑并且使用具有最低水含量的反應(yīng)劑。還有，在本發(fā)明中優(yōu)選使用惰性氣氛，諸如氮氣或氬氣。
可使用各種混合反應(yīng)劑的方法。例如，可將氯代磷酸二芳酯和堿性含氮化合物簡單混合并加熱到熔融溫度，或者可將堿性含氮化合物一次性或分批加入到氯代磷酸二芳酯和載體液體的混合物中。
堿性含氮化合物與氯代磷酸二芳酯的當量比通常在約0.9-6.0∶1、優(yōu)選約1.9-5.0∶1、更優(yōu)選約2.0-5.0∶1、再更優(yōu)選約2.0-3.0∶1、還再更優(yōu)選約2.0-2.5∶1、最優(yōu)選約2.0-2.2∶1的范圍。顯然1∶1的摩爾比率將至少理論上便于含兩個堿性氮原子(因此當量等于其分子量一半)的堿性含氮化合物與氯代磷酸二芳酯(當量等于分子量)和副產(chǎn)物氯化氫(其中堿性含氮化合物與氯代磷酸酯當量比為2∶1)在化學(xué)計算量水平上的反應(yīng)。
反應(yīng)的進程可通過本領(lǐng)域承認的分析方法監(jiān)測。通常大約15-25小時的反應(yīng)時間足以讓反應(yīng)進展到有效完成。然后可通過常規(guī)操作分離所生成的氨基磷酸酯，這些操作通常包括與含水無機酸和任選的溶劑接觸、有機層的分離、洗滌和溶劑的揮發(fā)(如果需要)。如果反應(yīng)在熔融態(tài)進行，可使用非溶劑分離技術(shù)諸如熔體結(jié)晶、升華或區(qū)域精制。非溶劑載體液體的使用提供了產(chǎn)物易通過過濾等從反應(yīng)混合物進行分離、接著如需要通過洗滌來制備所需純度產(chǎn)物的優(yōu)點。
下面將通過實施例來闡述本發(fā)明。
將剩余的物質(zhì)溶解于50毫升(ml)氯仿中并將溶液用稀鹽酸、水洗滌并然后濃縮成固體。分析表明已經(jīng)除去了所有過量哌嗪和哌嗪鹽酸鹽。隨后從甲乙酮重結(jié)晶形成了具有205℃熔點的純XPP。實施例2往250ml燒瓶中裝入25g(76.9mmol)的氯代磷酸二(2，6-二甲苯基)酯和50ml庚烷，并然后充入氮氣形成氮氣氣氛。加入2.5g無水哌嗪，15分鐘后再加入另外2.0g無水哌嗪。攪拌反應(yīng)混合物并加熱至回流。注意到快速形成固體，樣品的HPLC分析表明4小時后XPP的轉(zhuǎn)化率達到54％。加入另外的1.5g(總共69.7mmol)哌嗪，攪拌所述混合物并回流過夜。第二天早晨(總反應(yīng)時間22小時)形成了大量固體并且攪拌已經(jīng)停止。加入另外的50ml庚烷，樣品的HPLC分析表明具有83％的轉(zhuǎn)化率。將該懸浮液過濾并懸浮于沸水中約1小時。得到的固體物質(zhì)的HPLC分析表明完全除去了未反應(yīng)的氯代磷酸二(2，6-二甲苯基)酯和任何形成的磷酸三(二甲苯基)酯。將所述固體懸浮于甲醇中并再過濾。得到物質(zhì)的HPLC分析表明焦磷酸鹽雜質(zhì)的完全去除提供了XPP優(yōu)質(zhì)的整體純度和回收率。
雖然為了進行說明而提出了典型的實施方案，前述的說明和實施例不應(yīng)該看作是對本發(fā)明范圍的限定。因此在沒有背離本發(fā)明的宗旨和范圍下，本領(lǐng)域技術(shù)人員可進行各種修改、調(diào)整和替換。
權(quán)利要求
1.一種制備位阻氨基磷酸酯的方法，所述方法包括使位阻氯代磷酸二芳酯和含至少兩個堿性N-H基團的堿性含氮化合物在基本液態(tài)的無溶劑反應(yīng)混合物中接觸，所述堿性含氮化合物以能與所述氯代磷酸二芳酯和副產(chǎn)物氯化氫兩者反應(yīng)的有效量使用。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述氯代磷酸二芳酯具有下式 式中Ar是芳基，R1各自獨立為烷基、芳基或鹵基，Q1為氧或硫，Q2為氧、硫或NR1，n為1至最高可達芳環(huán)或環(huán)上自由價位數(shù)的值，并且在芳環(huán)上的至少一個R1取代基與雜原子-磷鍵相鄰。
3.權(quán)利要求2的方法，其中Ar為苯基，Q1和Q2為氧，n為2或3，并且R1各自為甲基。
4.權(quán)利要求1的方法，其中所述堿性含氮化合物具有式R2NH-CH2CH2-NHR2式中R2各自為C1-4伯或仲烷基或者兩個R2基團一起為亞乙基。
5.權(quán)利要求4的方法，其中所述堿性含氮化合物為雜環(huán)化合物。
6.權(quán)利要求5的方法，其中所述堿性含氮化合物為哌嗪。
7.權(quán)利要求1的方法，其中所述接觸在熔融狀態(tài)下進行。
8.權(quán)利要求7的方法，其中所述接觸溫度為約125-175℃。
9.權(quán)利要求8的方法，其中所述接觸在至少一種非產(chǎn)物溶劑的液體載體存在下進行。
10.權(quán)利要求8的方法，其中所述載體是至少一種脂族或脂環(huán)族烴或其與至少一種芳香烴的混合物。
11.權(quán)利要求10的方法，其中所述載體是C5-16脂族烴。
12.權(quán)利要求11的方法，其中所述載體是正庚烷。
13.權(quán)利要求10的方法，其中所述接觸溫度為約90-150℃。
14.權(quán)利要求13的方法，其中所述堿性含氮化合物與氯代磷酸二芳酯的當量比為約0.9-6.0∶1。
15.權(quán)利要求13的方法，其中所述堿性含氮化合物與氯代磷酸二芳酯的當量比為約2.0-3.0∶1。
16.權(quán)利要求1的方法，其中所述接觸在基本無水的條件下進行。
17.權(quán)利要求7的方法，其中所述接觸在基本無水的條件下進行。
18.權(quán)利要求9的方法，其中所述接觸在基本無水的條件下進行。
19.一種制備氨基磷酸酯的方法，所述方法包括將氯代磷酸二芳酯和含至少兩個堿性N-H基團的堿性含氮化合物在基本液態(tài)的無溶劑反應(yīng)混合物中接觸，所述堿性含氮化合物以能與所述氯代磷酸二芳酯和副產(chǎn)物氯化氫兩者反應(yīng)的有效量使用，所述氨基磷酸酯具有至少約0℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
20.權(quán)利要求18的方法，其中所述氨基磷酸酯具有至少約10℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
21.權(quán)利要求18的方法，其中所述氨基磷酸酯具有至少約20℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
22.一種制備N，N’-雙[二-(2，6-二甲苯氧)氧膦基]哌嗪的方法，所述方法包括使氯代磷酸二(2，6-二甲苯基)酯與哌嗪在熔融態(tài)接觸，所述哌嗪與所述氯代磷酸二(2，6-二甲苯基)酯的摩爾比率為約1.0-1.25∶1。
23.一種制備N，N’-雙[二-(2，6-二甲苯氧)氧膦基]哌嗪的方法，所述方法包括使氯代磷酸二(2，6-二甲苯基)酯與哌嗪在至少一種作為液體載體的C5-16脂族烴的存在下接觸，所述哌嗪與所述氯代磷酸二(2，6-二甲苯基)酯的摩爾比率為約1.0-1.25∶1。
全文摘要
本發(fā)明涉及通過位阻氯代磷酸二芳酯如氯代磷酸二(2,6－二甲苯基)酯與含至少兩個堿性N－H基團的堿性含氮化合物(優(yōu)選雜環(huán)化合物如哌嗪)在基本為液態(tài)的無溶劑反應(yīng)混合物中反應(yīng)來制備位阻氨基磷酸酯,如N,N’－雙[二－(2,6－二甲苯氧)氧膦基]哌嗪。所述反應(yīng)可在熔融態(tài)下進行或在非溶劑載體(通常為脂族烴)的存在下進行。使用過量的堿性含氮化合物作為酸受體。
文檔編號C09K21/12GK1382148SQ00814719
公開日2002年11月27日 申請日期2000年7月31日 優(yōu)先權(quán)日1999年8月27日
發(fā)明者J·R·坎貝爾, J·A·塞拉, G·R·吉萊特, J·E·科錢諾夫斯基, M·L·雷茨 申請人:通用電氣公司