一種高效率節(jié)能環(huán)保n?乙基n?氰乙基苯胺的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明是高效率節(jié)能環(huán)保N?乙基N?氰乙基苯胺的制備方法，包括中壓合成、中和反應(yīng)、精餾加成反應(yīng)和蒸餾，中壓合成中，將乙醇、苯胺和第一催化劑投入中壓反應(yīng)釜內(nèi)，第一催化劑由三氯氧磷與銅鉻按重量比5：1?2混合而成，反應(yīng)結(jié)束后得N?乙基苯胺粗品后精餾；加成反應(yīng)中，將N?乙基苯胺與丙稀睛和第二催化劑投入加成反應(yīng)釜內(nèi)，第二催化劑由氯化鋅與銅鉻按重量比6：2混合而成，反應(yīng)結(jié)束得N?乙基N?氰乙基苯胺粗品后蒸餾。本發(fā)明可進一步提高N?乙基N?氰乙基苯胺的反應(yīng)選擇性；另在減少能源利用并縮短反應(yīng)時間的同時又提高N?乙基N?氰乙基苯胺的選擇性。
【專利說明】
-種高效率節(jié)能環(huán)保N-乙基N-氨乙基苯胺的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及N-乙基苯胺的制備方法，具體的說是一種高效率節(jié)能環(huán)保N-乙基N-氯 乙基苯胺的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] N-乙基苯胺是偶氮染料和Ξ苯甲燒染料的重要中間休，還可用于橡膠助劑、炸藥、 照相材料等精細化學(xué)品的中間體。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)中，N-乙基苯胺的制備工藝主要為:反應(yīng)，由苯胺與乙醇在催化劑、壓力 的作用下，生成N-乙基苯胺和N，N-二乙基苯胺，催化劑的選擇可W用鹽酸、硫酸、Ξ氯氧憐 等化合物，反應(yīng)溫度在230-250°C，表壓3-4.5MPa，反應(yīng)時間10小時左右，得到的產(chǎn)物中， 苯胺含量28-31%，N-乙基苯胺含量58-60%，N，N-二乙基苯胺含量8-10%。精饋，精饋塔蓋系 統(tǒng)真空度0.1M化，根據(jù)溫度不同收集第一饋份苯胺，回收套用，第二饋份為N-乙基苯胺， 第Ξ饋份為N，N-二乙基苯胺。針對W上N-乙基苯胺選擇性低的技術(shù)問題，現(xiàn)有技術(shù)中提 出，將催化劑改成在Ξ氯氧憐、Ξ氯化憐、五氯化憐、Ξ氯化憐及無機酸中的任意二種組成 的二元催化劑，在同等反應(yīng)條件下，得到的產(chǎn)物中，苯胺含量26%，N-乙基苯胺含量68%，N， N-二乙基苯胺含量5-6%，可實用N-乙基苯胺選擇性提高約10%;但，N-乙基苯胺選擇性仍不 是很高，且整個反應(yīng)時間較長，大約需10小時左右，是有待改進的。N-乙基N-氯乙基苯胺由 N-乙基苯胺與丙稀睛在催化劑作用下反應(yīng)制得，現(xiàn)有技術(shù)中，用于N-乙基N-氯乙基苯胺制 備的催化劑為氯化鋒，或由Ξ氯化侶、氯化鋒、冰醋酸、對苯二酪中任意兩種組成的二元催 化，使用運兩種催化劑N-乙基N-氯乙基苯胺的反應(yīng)選擇性仍不是很高，前者約90%左右，后 者大概為92%左右，且整個反應(yīng)時間較長，大約需12小時左右，是有待改進的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是： (1)如何進一步提高N-乙基苯胺的反應(yīng)選擇性； 間如何在減少能源利用并縮短反應(yīng)時間的同時又提高N-乙基苯胺的反應(yīng)選擇性； (3) 如何進一步提高N-乙基N-氯乙基苯胺的反應(yīng)選擇性； (4) 如何在減少能源利用并縮短N-乙基N-氯乙基苯胺反應(yīng)時間同時又不降低N-乙基N- 氯乙基苯胺的反應(yīng)選擇性。
[0005] 本發(fā)明解決W上技術(shù)問題的技術(shù)方案是： 一種高效率節(jié)能環(huán)保N-乙基N-氯乙基苯胺的制備方法，包括W下步驟： (-)中壓合成:將乙醇、苯胺和第一催化劑投入中壓反應(yīng)蓋內(nèi)，所述第一催化劑由Ξ氯氧 憐與銅銘按重量比5:1-2混合而成，用2-2.5小時將中壓反應(yīng)蓋內(nèi)溫度升至150±5°C，壓力 升至1.7-1.8Mpa，然后停止加熱，由于反應(yīng)放熱，1-1.5小時內(nèi)中壓反應(yīng)蓋內(nèi)溫度自行升至 300±5°C，壓力升至27-28MPa，隨后待溫度降至195-210°C，壓力降至25-28MPa時保溫保壓 反應(yīng)2-2.5小時反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)結(jié)束后出料至中和反應(yīng)蓋，回醇水放到接收槽； 仁)中和反應(yīng)：向中和反應(yīng)蓋中放入液堿并攬拌5-7分鐘，當(dāng)中和反應(yīng)蓋內(nèi)PH值大于12 時，停止攬拌靜止11-13分鐘，從底部將下層懸浮物放至廢水池后，上層油份再加入清水?dāng)?拌5-7分鐘，靜止11-13分鐘，再分層，油層放至N-乙基苯胺粗品槽； (Ξ)精饋:將回醇水與N-乙基苯胺粗品進到精饋蓋內(nèi)加熱升華，根據(jù)其成份的沸點不同 經(jīng)過精饋塔身把乙醇、水、苯胺、N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺一一分離出來； (四)加成反應(yīng):將由步驟(Ξ)得到的純N-乙基苯胺與丙稀睛和第二催化劑投入加成反應(yīng)蓋 內(nèi)，所述第二催化劑由氯化鋒與銅銘按重量比6:1-2混合而成，用30-35分鐘將加成反應(yīng)蓋 內(nèi)溫度升至65-67 °C，由于反應(yīng)放熱，35-37分鐘加成反應(yīng)蓋內(nèi)溫度自行升至89-9rC，壓力 升至0.09-0.1 MPa，保持溫度89-9rC，壓力0.09-0.1M化反應(yīng)8-9小時反應(yīng)結(jié)束，然后邊攬拌 邊加入液堿(液體燒堿含量30%W上)進行中和，加好液堿后靜止10-12分鐘，得N-乙基N-氯 乙基苯胺粗品； 風(fēng)蒸饋:將N-乙基N-氯乙基苯胺粗品進到蒸饋蓋內(nèi)，經(jīng)過加溫升華，使低沸廢物與N-乙 基N-氯乙基苯胺分罔出來。
[0006] 本發(fā)明在中壓合成中，使用由Ξ氯氧憐與銅銘按重量比5:1-2混合而成的第一催 化劑，N-乙基苯胺選擇性達到75%左右，相比現(xiàn)有技術(shù)中Ξ氯氧憐單一催化劑可實現(xiàn)反應(yīng)的 選擇性提高15%左右;相比現(xiàn)有技術(shù)中由Ξ氯氧憐與Ξ氯化憐或無機酸組成的二元催劑可 實現(xiàn)反應(yīng)的選擇性提高5%左右;且銅銘為是一種環(huán)保材料，可避免增加使用Ξ氯化憐W及 無機酸，降低成本的同時起到了很好的環(huán)保效果。另外，本發(fā)明中壓合成中，采用分段加熱， 先用2-2.5小時將中壓反應(yīng)蓋內(nèi)溫度升至150±5°C，然后利用反應(yīng)放熱在1-1.5小時使溫度 自行升至300±5°C，隨在195-210°C反應(yīng)2-2.5小時即完成反應(yīng);而現(xiàn)在技術(shù)中一般需要在 230-240°C反應(yīng)10小時左右，相比現(xiàn)有技術(shù)，本申請反應(yīng)溫度低，利用自身反應(yīng)放熱在高溫 段反應(yīng)，反應(yīng)總用時在7個小時W內(nèi)，減少能源利用的同時縮短了反應(yīng)時間，提高了生產(chǎn)效 率；另外，通過分段加熱，乙基苯胺選擇性達到80%左右，可額外提高反應(yīng)的選擇性5%左右， 獲得了意想不到的技術(shù)效果。
[0007] 本發(fā)明在中壓合成與精饋中加入中和反應(yīng)，加入液堿(液體燒堿含量30% W上）中 和后達到零廢水排放的目的。
[000引為了進一步提高N-乙基苯胺的選擇性，
【申請人】發(fā)現(xiàn)回醇水中還含有N-乙基苯胺粗 品，經(jīng)分析，回醇水的主要成份有：乙醇10%左右，水70%左右，N-乙基苯胺粗品20%左右，現(xiàn)有 技術(shù)中沒有對回醇水進行精饋，而本發(fā)明將中壓合成中的回醇水放到接收槽進行收集，并 將其與N-乙基苯胺粗品一起進到精饋蓋內(nèi)加熱升華，可W回收回醇水中的N-乙基苯胺，進 一步提高了 N-乙基苯胺的選擇性。
[0009]本發(fā)明加成反應(yīng)中，使用由氯化鋒與銅銘按重量比6:1-2混合而成的第二催化劑， N-乙基N-氯乙基苯胺的反應(yīng)選擇性達到95%左右，相比現(xiàn)有技術(shù)中氯化鋒單一催化劑可實 現(xiàn)反應(yīng)的選擇性提高5%左右;相比現(xiàn)有技術(shù)中由由Ξ氯化侶、氯化鋒、冰醋酸、對苯二酪中 任意兩種組成的二元催化可實現(xiàn)反應(yīng)的選擇性提高3%左右;且銅銘為是一種環(huán)保材料，降 低成本的同時起到了很好的環(huán)保效果。另外，本發(fā)明加成反應(yīng)中中，采用分段加熱，用30-35 分鐘將加成反應(yīng)蓋內(nèi)溫度升至65-67Γ，由于反應(yīng)放熱，35-37分鐘加成反應(yīng)蓋內(nèi)溫度自行 升至89-9 rC，然后保溫保壓反應(yīng)8-9小時反應(yīng)結(jié)束，而現(xiàn)在技術(shù)中一般需要在85-95°C反應(yīng) 12小時左右，相比現(xiàn)有技術(shù)，本申請利用自身反應(yīng)放熱在高溫段反應(yīng)，反應(yīng)總用時在10.5小 時w內(nèi)，減少能源利用的同時縮短了反應(yīng)時間，提高了生產(chǎn)效率。
[0010] 本發(fā)明進一步限定的技術(shù)方案是： 前述的高效率節(jié)能環(huán)保N-乙基N-氯乙基苯胺的制備方法，其中第一催化劑中還添加有 復(fù)合稀±，所述復(fù)合稀±的加入量為Ξ氯氧憐與銅銘總重量的5-7%，所述復(fù)合稀±的質(zhì)量 百分比組分為:姉：2-4%、欽：17-19%、禮:7-9%、錯：1-3%、鋪：2-4%、錯:7-9%、鐵:9-11%、巧:5- 7%，余量為銅。本發(fā)明通過在第一催化劑中增加復(fù)合稀±，乙基苯胺選擇性達到85%左右，比 使用Ξ氯氧憐與銅銘組合的第一催化劑在同等反應(yīng)條件下，可提高反應(yīng)的選擇性5%左右， 獲得了意想不到的技術(shù)效果。
【附圖說明】
[0011] 圖1為本發(fā)明中壓合成反應(yīng)的工藝流程圖。
[0012] 圖2為本發(fā)明加成反應(yīng)的工藝流程圖。
【具體實施方式】 [oou]實施例1 本實施例是一種高效率節(jié)能環(huán)保N-乙基N-氯乙基苯胺的制備方法，工藝流程如圖1和 圖2所示，主要包括W下步驟： (-)中壓合成:將乙醇、苯胺和第一催化劑投入中壓反應(yīng)蓋內(nèi)，第一催化劑由Ξ氯氧憐與 銅銘按重量比5:1混合而成，苯胺含量99.96%?上巫硝基物存在，乙醇20°C時乙醇密度大于 95°C，S氯氧憐含量99.3%W上，投料配比：乙醇550kg、苯胺1600kg、第一催化劑35kg(高壓 容積3500立升）；用2小時將中壓反應(yīng)蓋內(nèi)溫度升至150°C，壓力升至1.7Mpa，然后停止加熱， 由于反應(yīng)放熱，1小時內(nèi)中壓反應(yīng)蓋內(nèi)溫度自行升至300°C，壓力升至27MPa，隨后待溫度降 至195°C，壓力降至25MPa時保溫保壓反應(yīng)2小時反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)結(jié)束后出料至中和反應(yīng)蓋， 回醇水放到接收槽。
[0014] 仁)中和反應(yīng)：向中和反應(yīng)蓋中放入液堿并攬拌5分鐘，當(dāng)中和反應(yīng)蓋內(nèi)PH值大于12 時，停止攬拌靜止11分鐘，從底部將下層懸浮物放至廢水池后，上層油份再加入清水?dāng)埌? 分鐘，靜止11分鐘，再分層，油層放至N-乙基苯胺粗品槽； 經(jīng)分析，粗品主要成份有：乙醇0.2%，水0.8%，苯胺15%，N-乙基苯胺79%，N-N-二乙基苯 胺5%; 回醇水主要成份有：乙醇10%左右，水70%左右，N-乙基苯胺粗品20%左右。
[0015] (Ξ)精饋:將回醇水與N-乙基苯胺粗品進到精饋蓋內(nèi)加熱升華，根據(jù)其成份的沸點 不同經(jīng)過精饋塔身把乙醇、水、苯胺、N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺一一分離出來;具體為在 溫度小于135°C收集苯胺，溫度在145°C收集N-乙基苯胺，溫度在150°C收集N，N-二乙基苯 胺； (四)加成反應(yīng):將4500kg步驟(Ξ)得到的純N-乙基苯胺與2750kg丙稀睛丙稀睛和290kg第 二催化劑投入8千立升加成反應(yīng)蓋內(nèi)，第二催化劑由氯化鋒與銅銘按重量比6:1混合而成， 用30分鐘將加成反應(yīng)蓋內(nèi)溫度升至65°C，由于反應(yīng)放熱，35分鐘加成反應(yīng)蓋內(nèi)溫度自行升 至89°C，壓力升至0.09MPa，保持溫度89°C，壓力0.09M化反應(yīng)8小時反應(yīng)結(jié)束，然后邊攬拌邊 加入60kg液堿(液體燒堿含量30%W上)進行中和，加好液堿后靜止10分鐘，得N-乙基N-氯乙 基苯胺粗品； 經(jīng)分析，N-乙基N-氯乙基苯胺粗品主要成份有:N-乙基N-氯乙基苯胺95%左右，丙締臘 1.0%左右，乙基4.0%左右； 風(fēng)蒸饋:將N-乙基N-氯乙基苯胺粗品進到蒸饋蓋內(nèi)，經(jīng)過加溫升華，使低沸廢物與N-乙 基N-氯乙基苯胺分離出來;具體為，在真空度0.1M化，溫度低于180°C，收集低沸點物，溫度 上升至185-19(TC收集主饋為N-乙基N-氯乙基苯胺，經(jīng)分析，N-乙基N-氯乙基苯胺含量 99.3%W上，丙締臘0.05%左右，N-乙基苯胺0.5%W內(nèi)。
[0016] 實施例2 本實施例是一種高效率節(jié)能環(huán)保N-乙基N-氯乙基苯胺的制備方法，工藝流程如圖1和 圖2所示，主要包括W下步驟： (-)中壓合成:將乙醇、苯胺和第一催化劑投入中壓反應(yīng)蓋內(nèi)，第一催化劑由Ξ氯氧憐與 銅銘按重量比5:1.5混合而成，苯胺含量99.96% W上巫硝基物存在，乙醇20°C時乙醇密度大 于95°C，Ξ氯氧憐含量99.3%W上，投料配比：乙醇550kg、苯胺1600kg、第一催化劑35kg(高 壓容積3500立升）；用2.2小時將中壓反應(yīng)蓋內(nèi)溫度升至145°(：，壓力升至1.719曰，然后停止 加熱，由于反應(yīng)放熱，1.2小時內(nèi)中壓反應(yīng)蓋內(nèi)溫度自行升至295°C，壓力升至27MPa，隨后待 溫度降至200°C，壓力降至26MPa時保溫保壓反應(yīng)2.2小時反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)結(jié)束后出料至中和 反應(yīng)蓋，回醇水放到接收槽； 口中和反應(yīng)：向中和反應(yīng)蓋中放入液堿并攬拌6分鐘，當(dāng)中和反應(yīng)蓋內(nèi)PH值大于12時， 停止攬拌靜止12分鐘，從底部將下層懸浮物放至廢水池后，上層油份再加入清水?dāng)埌?分 鐘，靜止12分鐘，再分層，油層放至N-乙基苯胺粗品槽； 經(jīng)分析，粗品主要成份有：乙醇0.6%，水0.7%，苯胺14%，N-乙基苯胺80%，N-N-二乙基苯 胺5%; 回醇水主要成份有：乙醇10%左右，水70%左右，N-乙基苯胺粗品20%左右。
[0017] (Ξ)精饋:將回醇水與N-乙基苯胺粗品進到精饋蓋內(nèi)加熱升華，根據(jù)其成份的沸點 不同經(jīng)過精饋塔身把乙醇、水、苯胺、N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺一一分離出來;具體為在 溫度小于135°C收集苯胺，溫度在145°C收集N-乙基苯胺，溫度在150°C收集N，N-二乙基苯 胺； (四)加成反應(yīng):將4500kg步驟(Ξ)得到的純N-乙基苯胺與2750kg丙稀睛丙稀睛和290kg第 二催化劑投入8千立升加成反應(yīng)蓋內(nèi)，第二催化劑由氯化鋒與銅銘按重量比6:1.5混合而 成，用33分鐘將加成反應(yīng)蓋內(nèi)溫度升至66 °C，由于反應(yīng)放熱，36分鐘加成反應(yīng)蓋內(nèi)溫度自行 升至90°C，壓力升至0.095MPa，保持溫度90°C，壓力0.095MPa反應(yīng)8.5小時反應(yīng)結(jié)束，然后邊 攬拌邊加入液堿(液體燒堿含量309似上)進行中和，加好液堿后靜止11分鐘，得N-乙基N-氯 乙基苯胺粗品； 經(jīng)分析，N-乙基N-氯乙基苯胺粗品主要成份有:N-乙基N-氯乙基苯胺95%左右，丙締臘 1.0%左右，乙基4.0%左右； 風(fēng)蒸饋:將N-乙基N-氯乙基苯胺粗品進到蒸饋蓋內(nèi)，經(jīng)過加溫升華，使低沸廢物與N-乙 基N-氯乙基苯胺分離出來;具體為，在真空度0.1M化，溫度低于180°C，收集低沸點物，溫度 上升至185-19(TC收集主饋為N-乙基N-氯乙基苯胺，經(jīng)分析，N-乙基N-氯乙基苯胺含量 99.3%W上，丙締臘0.05%左右，N-乙基苯胺0.5%W內(nèi)。
[001引實施例3 本實施例是一種高效率節(jié)能環(huán)保N-乙基N-氯乙基苯胺的制備方法，工藝流程如圖1和 圖2所示，主要包括W下步驟： (-)中壓合成:將乙醇、苯胺和第一催化劑投入中壓反應(yīng)蓋內(nèi)，第一催化劑由Ξ氯氧憐與 銅銘按重量比5:2混合而成，苯胺含量99.96% W上巫硝基物存在，乙醇20°C時乙醇密度大于 95°C，S氯氧憐含量99.3%W上，投料配比：乙醇550kg、苯胺1600kg、第一催化劑35kg(高壓 容積3500立升）；用2.5小時將中壓反應(yīng)蓋內(nèi)溫度升至155°(：，壓力升至1.81口曰，然后停止加 熱，由于反應(yīng)放熱，1.5小時內(nèi)中壓反應(yīng)蓋內(nèi)溫度自行升至305°C，壓力升至28MPa，隨后待溫 度降至210°C，壓力降至28MPa時保溫保壓反應(yīng)2小時反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)結(jié)束后出料至中和反應(yīng) 蓋，回醇水放到接收槽； 口中和反應(yīng)：向中和反應(yīng)蓋中放入液堿并攬拌7分鐘，當(dāng)中和反應(yīng)蓋內(nèi)PH值大于12時， 停止攬拌靜止13分鐘，從底部將下層懸浮物放至廢水池后，上層油份再加入清水?dāng)埌?分 鐘，靜止13分鐘，再分層，油層放至N-乙基苯胺粗品槽； 經(jīng)分析，粗品主要成份有：乙醇0.4%，水0.6%，苯胺12%，N-乙基苯胺81%，N-N-二乙基苯 胺6%; 回醇水主要成份有：乙醇10%左右，水70%左右，N-乙基苯胺粗品20%左右。
[0019] (Ξ)精饋:將回醇水與N-乙基苯胺粗品進到精饋蓋內(nèi)加熱升華，根據(jù)其成份的沸點 不同經(jīng)過精饋塔身把乙醇、水、苯胺、N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺一一分離出來;具體為在 溫度小于135°C收集苯胺，溫度在145°C收集N-乙基苯胺，溫度在150°C收集N，N-二乙基苯 胺； (四)加成反應(yīng):將4500kg步驟(Ξ)得到的純N-乙基苯胺與2750kg丙稀睛丙稀睛和290kg第 二催化劑投入8千立升加成反應(yīng)蓋內(nèi)，第二催化劑由氯化鋒與銅銘按重量比6:2混合而成， 用35分鐘將加成反應(yīng)蓋內(nèi)溫度升至67Γ，由于反應(yīng)放熱，37分鐘加成反應(yīng)蓋內(nèi)溫度自行升 至9rC，壓力升至0.1 MPa，保持溫度9rC，壓力0.1M化反應(yīng)9小時反應(yīng)結(jié)束，然后邊攬拌邊加 入液堿(液體燒堿含量3 0% W上)進行中和，加好液堿后靜止12分鐘，得N-乙基N-氯乙基苯胺 粗品； 經(jīng)分析，N-乙基N-氯乙基苯胺粗品主要成份有:N-乙基N-氯乙基苯胺95%左右，丙締臘 1.0%左右，乙基4.0%左右； 風(fēng)蒸饋:將N-乙基N-氯乙基苯胺粗品進到蒸饋蓋內(nèi)，經(jīng)過加溫升華，使低沸廢物與N-乙 基N-氯乙基苯胺分離出來;具體為，在真空度0.1M化，溫度低于180°C，收集低沸點物，溫度 上升至185-19(TC收集主饋為N-乙基N-氯乙基苯胺，經(jīng)分析，N-乙基N-氯乙基苯胺含量 99.3%W上，丙締臘0.05%左右，N-乙基苯胺0.5%W內(nèi)。
[0020] 實施例4 本實施例是一種高效率節(jié)能環(huán)保N-乙基N-氯乙基苯胺的制備方法，工藝流程如圖1和 圖2所示，主要包括W下步驟： (-)中壓合成:將乙醇、苯胺和第一催化劑投入中壓反應(yīng)蓋內(nèi)，第一催化劑由Ξ氯氧憐與 銅銘按重量比5:1混合而成，第一催化劑中還添加有復(fù)合稀±，復(fù)合稀±的加入量為Ξ氯氧 憐與銅銘總重量的5%，復(fù)合稀±的質(zhì)量百分比組分為:姉:2%、欽:17%、禮:7%、錯：1 %、鋪:2%、 錯:7%、鐵:9%、巧:5%，余量為銅;苯胺含量99.96% W上巫硝基物存在，乙醇20°C時乙醇密度 大于95°C，S氯氧憐含量99.3%W上，投料配比：乙醇550kg、苯胺1600kg、第一催化劑35kg (高壓容積3500立升）；用2小時將中壓反應(yīng)蓋內(nèi)溫度升至150°C，壓力升至1.7Mpa，然后停止 加熱，由于反應(yīng)放熱，1小時內(nèi)中壓反應(yīng)蓋內(nèi)溫度自行升至300°C，壓力升至27MPa，隨后待溫 度降至195°C，壓力降至25MPa時保溫保壓反應(yīng)2小時反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)結(jié)束后出料至中和反應(yīng) 蓋，回醇水放到接收槽； 口中和反應(yīng)：向中和反應(yīng)蓋中放入液堿并攬拌5分鐘，當(dāng)中和反應(yīng)蓋內(nèi)PH值大于12時， 停止攬拌靜止11分鐘，從底部將下層懸浮物放至廢水池后，上層油份再加入清水?dāng)埌?分 鐘，靜止11分鐘，再分層，油層放至N-乙基苯胺粗品槽； 經(jīng)分析，粗品主要成份有：乙醇0.2%，水0.8%，苯胺9%，N-乙基苯胺84%，N-N-二乙基苯胺 6%； 回醇水主要成份有：乙醇10%左右，水70%左右，N-乙基苯胺粗品20%左右。
[0021] (Ξ)精饋:將回醇水與N-乙基苯胺粗品進到精饋蓋內(nèi)加熱升華，根據(jù)其成份的沸點 不同經(jīng)過精饋塔身把乙醇、水、苯胺、N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺一一分離出來;具體為在 溫度小于135°C收集苯胺，溫度在145°C收集N-乙基苯胺，溫度在150°C收集N，N-二乙基苯 胺； (四)加成反應(yīng):將4500kg步驟(Ξ)得到的純N-乙基苯胺與2750kg丙稀睛丙稀睛和290kg第 二催化劑投入8千立升加成反應(yīng)蓋內(nèi)，第二催化劑由氯化鋒與銅銘按重量比6:1混合而成， 用30分鐘將加成反應(yīng)蓋內(nèi)溫度升至65°C，由于反應(yīng)放熱，35分鐘加成反應(yīng)蓋內(nèi)溫度自行升 至89°C，壓力升至0.09MPa，保持溫度89°C，壓力0.09M化反應(yīng)8小時反應(yīng)結(jié)束，然后邊攬拌邊 加入液堿(液體燒堿含量30%W上)進行中和，加好液堿后靜止10分鐘，得N-乙基N-氯乙基苯 胺粗品； 經(jīng)分析，N-乙基N-氯乙基苯胺粗品主要成份有:N-乙基N-氯乙基苯胺95%左右，丙締臘 1.0%左右，乙基4.0%左右； 風(fēng)蒸饋:將N-乙基N-氯乙基苯胺粗品進到蒸饋蓋內(nèi)，經(jīng)過加溫升華，使低沸廢物與N-乙 基N-氯乙基苯胺分離出來;具體為，在真空度0.1M化，溫度低于180°C，收集低沸點物，溫度 上升至185-19(TC收集主饋為N-乙基N-氯乙基苯胺，經(jīng)分析，N-乙基N-氯乙基苯胺含量 99.3%W上，丙締臘0.05%左右，N-乙基苯胺0.5%W內(nèi)。
[0022] 實施例5 本實施例是一種高效率節(jié)能環(huán)保N-乙基N-氯乙基苯胺的制備方法，工藝流程如圖1和 圖2所示，主要包括W下步驟： (-)中壓合成:將乙醇、苯胺和第一催化劑投入中壓反應(yīng)蓋內(nèi)，第一催化劑由Ξ氯氧憐與 銅銘按重量比5:1.5混合而成，第一催化劑中還添加有復(fù)合稀±，復(fù)合稀±的加入量為Ξ氯 氧憐與銅銘總重量的6%，復(fù)合稀±的質(zhì)量百分比組分為:姉:3%、欽：18%、禮:8%、錯：2%、鋪： 3%、錯:8%、鐵：10%、巧:6%，余量為銅;苯胺含量99.96% W上巫硝基物存在，乙醇20°C時乙醇 密度大于95°C，Ξ氯氧憐含量99.3%W上，投料配比：乙醇550kg、苯胺1600kg、第一催化劑 3化g(高壓容積3500立升）；用2.2小時將中壓反應(yīng)蓋內(nèi)溫度升至145°(：，壓力升至1.71口曰，然 后停止加熱，由于反應(yīng)放熱，1.2小時內(nèi)中壓反應(yīng)蓋內(nèi)溫度自行升至295°C，壓力升至27MPa， 隨后待溫度降至200°C，壓力降至26MPa時保溫保壓反應(yīng)2.2小時反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)結(jié)束后出料 至中和反應(yīng)蓋，回醇水放到接收槽； 口中和反應(yīng)：向中和反應(yīng)蓋中放入液堿并攬拌6分鐘，當(dāng)中和反應(yīng)蓋內(nèi)PH值大于12時， 停止攬拌靜止12分鐘，從底部將下層懸浮物放至廢水池后，上層油份再加入清水?dāng)埌?分 鐘，靜止12分鐘，再分層，油層放至N-乙基苯胺粗品槽； 經(jīng)分析，粗品主要成份有：乙醇0.2%，水0.3%，苯胺9%，N-乙基苯胺85%，N-N-二乙基苯胺 5.5%； 回醇水主要成份有：乙醇10%左右，水70%左右，N-乙基苯胺粗品20%左右。
[0023] (Ξ)精饋:將回醇水與N-乙基苯胺粗品進到精饋蓋內(nèi)加熱升華，根據(jù)其成份的沸點 不同經(jīng)過精饋塔身把乙醇、水、苯胺、N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺一一分離出來;具體為在 溫度小于135°C收集苯胺，溫度在145°C收集N-乙基苯胺，溫度在150°C收集N，N-二乙基苯 胺； (四)加成反應(yīng):將4500kg步驟(Ξ)得到的純N-乙基苯胺與2750kg丙稀睛丙稀睛和290kg第 二催化劑投入8千立升加成反應(yīng)蓋內(nèi)，第二催化劑由氯化鋒與銅銘按重量比6:1.5混合而 成，用33分鐘將加成反應(yīng)蓋內(nèi)溫度升至66 °C，由于反應(yīng)放熱，36分鐘加成反應(yīng)蓋內(nèi)溫度自行 升至90°C，壓力升至0.095MPa，保持溫度90°C，壓力0.095MPa反應(yīng)8.5小時反應(yīng)結(jié)束，然后邊 攬拌邊加入液堿(液體燒堿含量309似上)進行中和，加好液堿后靜止11分鐘，得N-乙基N-氯 乙基苯胺粗品； 經(jīng)分析，N-乙基N-氯乙基苯胺粗品主要成份有:N-乙基N-氯乙基苯胺95%左右，丙締臘 1.0%左右，乙基4.0%左右； 風(fēng)蒸饋:將N-乙基N-氯乙基苯胺粗品進到蒸饋蓋內(nèi)，經(jīng)過加溫升華，使低沸廢物與N-乙 基N-氯乙基苯胺分離出來;具體為，在真空度0.1M化，溫度低于180°C，收集低沸點物，溫度 上升至185-19(TC收集主饋為N-乙基N-氯乙基苯胺，經(jīng)分析，N-乙基N-氯乙基苯胺含量 99.3%W上，丙締臘0.05%左右，N-乙基苯胺0.5%W內(nèi)。
[0024] 實施例6 本實施例是一種高效率節(jié)能環(huán)保N-乙基N-氯乙基苯胺的制備方法，工藝流程如圖1和 圖2所示，主要包括W下步驟： (-)中壓合成:將乙醇、苯胺和第一催化劑投入中壓反應(yīng)蓋內(nèi)，第一催化劑由Ξ氯氧憐與 銅銘按重量比5:2混合而成，第一催化劑中還添加有復(fù)合稀±，復(fù)合稀±的加入量為Ξ氯氧 憐與銅銘總重量的7%，復(fù)合稀±的質(zhì)量百分比組分為：姉：4%、欽：19%、禮:9%、錯：3%、鋪： 4%、錯:9%、鐵：11%、巧:7%，余量為銅;苯胺含量99.96% W上巫硝基物存在，乙醇20°C時乙醇 密度大于95°C，Ξ氯氧憐含量99.3%W上，投料配比：乙醇550kg、苯胺1600kg、第一催化劑 3化g(高壓容積3500立升）；用2小時將中壓反應(yīng)蓋內(nèi)溫度升至155°C，壓力升至l.SMpa，然后 停止加熱，由于反應(yīng)放熱，1.5小時內(nèi)中壓反應(yīng)蓋內(nèi)溫度自行升至305 °C，壓力升至28MPa，隨 后待溫度降至210°C，壓力降至28M化時保溫保壓反應(yīng)2.5小時反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)結(jié)束后出料至 中和反應(yīng)蓋，回醇水放到接收槽； 口中和反應(yīng)：向中和反應(yīng)蓋中放入液堿并攬拌7分鐘，當(dāng)中和反應(yīng)蓋內(nèi)PH值大于12時， 停止攬拌靜止13分鐘，從底部將下層懸浮物放至廢水池后，上層油份再加入清水?dāng)埌?分 鐘，靜止13分鐘，再分層，油層放至N-乙基苯胺粗品槽； 經(jīng)分析，粗品主要成份有：乙醇0.4%，水0.6%，苯胺8%，N-乙基苯胺86%，N-N-二乙基苯胺 5%； 回醇水主要成份有：乙醇10%左右，水70%左右，N-乙基苯胺粗品20%左右。
[0025] (Ξ)精饋:將回醇水與N-乙基苯胺粗品進到精饋蓋內(nèi)加熱升華，根據(jù)其成份的沸點 不同經(jīng)過精饋塔身把乙醇、水、苯胺、N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺一一分離出來;具體為在 溫度小于135°C收集苯胺，溫度在145°C收集N-乙基苯胺，溫度在150°C收集N，N-二乙基苯 胺； (四)加成反應(yīng):將4500kg步驟(Ξ)得到的純N-乙基苯胺與2750kg丙稀睛丙稀睛和290kg第 二催化劑投入8千立升加成反應(yīng)蓋內(nèi)，第二催化劑由氯化鋒與銅銘按重量比6:2混合而成， 用35分鐘將加成反應(yīng)蓋內(nèi)溫度升至67Γ，由于反應(yīng)放熱，37分鐘加成反應(yīng)蓋內(nèi)溫度自行升 至9rC，壓力升至0.1 MPa，保持溫度9rC，壓力0.1M化反應(yīng)9小時反應(yīng)結(jié)束，然后邊攬拌邊加 入液堿(液體燒堿含量3 0% W上)進行中和，加好液堿后靜止12分鐘，得N-乙基N-氯乙基苯胺 粗品； 經(jīng)分析，N-乙基N-氯乙基苯胺粗品主要成份有:N-乙基N-氯乙基苯胺95%左右，丙締臘 1.0%左右，乙基4.0%左右； 風(fēng)蒸饋:將N-乙基N-氯乙基苯胺粗品進到蒸饋蓋內(nèi)，經(jīng)過加溫升華，使低沸廢物與N-乙 基N-氯乙基苯胺分離出來;具體為，在真空度0.1M化，溫度低于180°C，收集低沸點物，溫度 上升至185-19(TC收集主饋為N-乙基N-氯乙基苯胺，經(jīng)分析，N-乙基N-氯乙基苯胺含量 99.3%W上，丙締臘0.05%左右，N-乙基苯胺0.5%W內(nèi)。
[00%] 對比例1 本對比例使用的第一催化劑為Ξ氯氧憐，在中壓合成時，直接將中壓反應(yīng)蓋溫度緩升 至230-240°C，反應(yīng)完成所需10小時。
[0027] 經(jīng)分析，N-乙基苯胺粗品主要成份有：乙醇0.2-0.4%，水0.3-0.8%，苯胺28-32%，N- 乙基苯胺60-63%，N-N-二乙基苯胺5-6%;N-乙基苯胺選擇性為60%左右。
[002引對比例使用的第二催化劑為氯化鋒，在加成反應(yīng)在85-95°C反應(yīng)12小時左右，經(jīng)分 析，N-乙基N-氯乙基苯胺粗品主要成份有:N-乙基N-氯乙基苯胺90%左右，丙締臘1.0%左右， 乙基8.0%左右;N-乙基N-氯乙基苯胺選擇性為90%左右。
[00巧]對比例2 本對比例使用的第一催化劑為由Ξ氯氧憐與Ξ氯化憐或無機酸組成的二元催劑，在中 壓合成時，直接將中壓反應(yīng)蓋溫度緩升至230-240°C，反應(yīng)完成所需10小時。
[0030] 經(jīng)分析，N-乙基苯胺粗品主要成份有：乙醇0.2-0.4%，水0.3-0.8%，苯胺24-28%，N- 乙基苯胺66-70%，N-N-二乙基苯胺5-6%dN-乙基苯胺選擇性為70%左右； 對比例使用的第二催化劑為由Ξ氯化侶、氯化鋒、冰醋酸、對苯二酪中任意兩種組成的 二元催化，在加成反應(yīng)在85-95 °C反應(yīng)12小時左右，經(jīng)分析，N-乙基N-氯乙基苯胺粗品主要 成份有:N-乙基N-氯乙基苯胺92%左右，丙締臘1.0%左右，乙基6.0%左右;N-乙基N-氯乙基苯 胺選擇性為92%左右。
[0031] 對比例3 本對比例與實施例1使用原料同，中壓合成區(qū)別在于，直接將中壓反應(yīng)蓋溫度緩升至 230-240°C，反應(yīng)完成所需10小時。
[0032] 經(jīng)分析，N-乙基苯胺粗品主要成份有：乙醇0.2-0.4%，水0.3-0.8%，苯胺18-20%，N- 乙基苯胺74-76%，N-N-二乙基苯胺4-5%;N-乙基苯胺選擇性達到75%左右。
[0033] 加成反應(yīng)區(qū)別在于，不采用分段加熱，直接在85-95Γ反應(yīng)12小時左右，經(jīng)分析，N- 乙基N-氯乙基苯胺粗品主要成份有:N-乙基N-氯乙基苯胺93%左右，丙締臘1.0%左右，乙基 5.0%左右;N-乙基N-氯乙基苯胺選擇性為93%左右。
[0034] 下表為本發(fā)明實施例中壓合成與對比例反應(yīng)選擇性對比表： 表1:
' 下表2為本發(fā)明實施例加成反應(yīng)與對比例反應(yīng)選擇性對比表:^' 表2_
I IJ|i I \? lit/ I-L * I I / I I *1 I * I I ?? * L I . I I I · I -/( 1 /~\~ /1 1 · /1' I~| | i i |j|i ^ i 1 IV/ X| v I~I~~I II I - I 、 I . 1 ? I - I 、 ? I-I y /1 /1'/ I K Π f~T ^ \~I I I V Γ~1 * I /~^ M J Achi J~|- I-L- JAC I yj 丄 u / |~I ? '1 W kU / I、 | |_I_1 ·· ?y·^、千 J ·· ?y·^、I LJ H;7千-"tAj U 口乂《-d-L / M J * 元催劑可實現(xiàn)反應(yīng)的選擇性提高5%左右;且銅銘為是一種環(huán)保材料，降低成本的同時起到 了很好的環(huán)保效果。另外，本發(fā)明中壓合成中，采用分段加熱，反應(yīng)總用時在7個小時W內(nèi)，， 而現(xiàn)在技術(shù)中一般需要在230-240°C反應(yīng)10小時左右，相比現(xiàn)有技術(shù)，本申請反應(yīng)溫度低， 利用自身反應(yīng)放熱在高溫段反應(yīng)，減少能源利用的同時縮短了反應(yīng)時間，提高了生產(chǎn)效率； 另外，通過分段加熱，乙基苯胺選擇性達到80%左右，可額外提高反應(yīng)的選擇性5%左右。本發(fā) 明通過在第一催化劑中增加復(fù)合稀±，乙基苯胺選擇性達到85%左右，比使用Ξ氯氧憐與銅 銘組合的第一催化劑在同等反應(yīng)條件下，可提高反應(yīng)的選擇性5%左右，獲得了意想不到的 技術(shù)效果。
[0035] 由表2可知，本發(fā)明加成反應(yīng)中，使用由氯化鋒與銅銘混合而成的第二催化劑，N- 乙基N-氯乙基苯胺的反應(yīng)選擇性達到95%左右，相比現(xiàn)有技術(shù)中氯化鋒單一催化劑可實現(xiàn) 反應(yīng)的選擇性提高5%左右;相比現(xiàn)有技術(shù)中由由Ξ氯化侶、氯化鋒、冰醋酸、對苯二酪中任 意兩種組成的二元催化可實現(xiàn)反應(yīng)的選擇性提高3%左右。另外，本發(fā)明加成反應(yīng)中，采用分 段加熱，反應(yīng)總用時在10.5小時W內(nèi)，用而現(xiàn)在技術(shù)中一般需要在85-95°C反應(yīng)12小時左 右，相比現(xiàn)有技術(shù)，本申請利用自身反應(yīng)放熱在高溫段反應(yīng)，減少能源利用的同時縮短了反 應(yīng)時間，提高了生產(chǎn)效率，N-乙基N-氯乙基苯胺的反應(yīng)選擇性也不會降低。
[0036]除上述實施例外，本發(fā)明還可W有其他實施方式。凡采用等同替換或等效變換形 成的技術(shù)方案，均落在本發(fā)明要求的保護范圍。
【主權(quán)項】
1. 一種高效率節(jié)能環(huán)保N-乙基N-氰乙基苯胺的制備方法，其特征在于:包括以下步驟： (-)中壓合成:將乙醇、苯胺和第一催化劑投入中壓反應(yīng)釜內(nèi)，所述第一催化劑由三氯氧 磷與銅鉻按重量比5:1-2混合而成，用2-2.5小時將中壓反應(yīng)釜內(nèi)溫度升至150±5°C，壓力 升至1.7-1.8Mpa，然后停止加熱，由于反應(yīng)放熱，1-1.5小時內(nèi)中壓反應(yīng)釜內(nèi)溫度自行升至 300±5°C，壓力升至27-28MPa，隨后待溫度降至195-210°C，壓力降至25-28MPa時保溫保壓 反應(yīng)2-2.5小時反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)結(jié)束后出料至中和反應(yīng)釜，回醇水放到接收槽； ㈡中和反應(yīng)：向中和反應(yīng)釜中放入液堿并攪拌5-7分鐘，當(dāng)中和反應(yīng)釜內(nèi)PH值大于12 時，停止攪拌靜止11-13分鐘，從底部將下層懸浮物放至廢水池后，上層油份再加入清水?dāng)?拌5-7分鐘，靜止11-13分鐘，再分層，油層放至N-乙基苯胺粗品槽； ㈢精餾:將回醇水與N-乙基苯胺粗品進到精餾釜內(nèi)加熱升華，根據(jù)其成份的沸點不同 經(jīng)過精餾塔身把乙醇、水、苯胺、N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺一一分離出來； (四)加成反應(yīng):將由步驟㈢得到的純N-乙基苯胺與丙稀睛和第二催化劑投入加成反應(yīng)釜 內(nèi)，所述第二催化劑由氯化鋅與銅鉻按重量比6:1-2混合而成，用30-35分鐘將加成反應(yīng)釜 內(nèi)溫度升至65-67°C，由于反應(yīng)放熱，35-37分鐘加成反應(yīng)釜內(nèi)溫度自行升至89-91°C，壓力 升至0.09-0.1 MPa，保持溫度89-91°C，壓力0.09-0.1 MPa反應(yīng)8-9小時反應(yīng)結(jié)束，然后邊攪拌 邊加入液喊進行中和，加好液喊后靜止10-12分鐘，得N-乙基N-氛乙基苯胺粗品； ㈤蒸餾:將N-乙基N-氰乙基苯胺粗品進到蒸餾釜內(nèi)，經(jīng)過加溫升華，使低沸廢物與N-乙 基N-氰乙基苯胺分離出來。2. 如權(quán)利要求1所述的高效率節(jié)能環(huán)保N-乙基N-氰乙基苯胺的制備方法，其特征在于： 所述第一催化劑中還添加有復(fù)合稀土，所述復(fù)合稀土的加入量為三氯氧磷與銅鉻總重量的 5-7%，所述復(fù)合稀土的質(zhì)量百分比組分為：鈰：2-4%、釹：17-19%、釓:7-9%、镥：1-3%、鏑：2-4%、鐠:7-9%、鈥:9-11%、鉺:5-7%，余量為鑭。3. 如權(quán)利要求1所述的高效率節(jié)能環(huán)保N-乙基N-氰乙基苯胺的制備方法，其特征在于： 包括以下步驟： (-)中壓合成:將乙醇、苯胺和第一催化劑投入中壓反應(yīng)釜內(nèi)，所述第一催化劑由三氯氧 磷與銅鉻按重量比5:1混合而成，用2小時將中壓反應(yīng)釜內(nèi)溫度升至150°C，壓力升至 1.7Mpa，然后停止加熱，由于反應(yīng)放熱，1小時內(nèi)中壓反應(yīng)釜內(nèi)溫度自行升至300°C，壓力升 至27MPa，隨后待溫度降至195°C，壓力降至25MPa時保溫保壓反應(yīng)2小時反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)結(jié)束 后出料至中和反應(yīng)釜，回醇水放到接收槽； (二)中和反應(yīng)：向中和反應(yīng)釜中放入液堿并攪拌5分鐘，當(dāng)中和反應(yīng)釜內(nèi)PH值大于12時， 停止攪拌靜止11分鐘，從底部將下層懸浮物放至廢水池后，上層油份再加入清水?dāng)嚢?分 鐘，靜止11分鐘，再分層，油層放至N-乙基苯胺粗品槽； ㈢精餾:將回醇水與N-乙基苯胺粗品進到精餾釜內(nèi)加熱升華，根據(jù)其成份的沸點不同 經(jīng)過精餾塔身把乙醇、水、苯胺、N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺一一分離出來； (四)加成反應(yīng):將由步驟㈢得到的純N-乙基苯胺與丙稀睛和第二催化劑投入加成反應(yīng)釜 內(nèi)，所述第二催化劑由氯化鋅與銅鉻按重量比6:1混合而成，用30分鐘將加成反應(yīng)釜內(nèi)溫度 升至65°C，由于反應(yīng)放熱，35分鐘加成反應(yīng)釜內(nèi)溫度自行升至89°C，壓力升至0.09MPa，保持 溫度89°C，壓力0.09MPa反應(yīng)8小時反應(yīng)結(jié)束，然后邊攪拌邊加入液堿進行中和，加好液堿后 靜止10分鐘，得N-乙基N-氰乙基苯胺粗品； ㈤蒸餾:將N-乙基N-氰乙基苯胺粗品進到蒸餾釜內(nèi)，經(jīng)過加溫升華，使低沸廢物與N-乙 基N-氰乙基苯胺分離出來。4. 如權(quán)利要求1所述的高效率節(jié)能環(huán)保N-乙基N-氰乙基苯胺的制備方法，其特征在于： 包括以下步驟： (-)中壓合成:將乙醇、苯胺和第一催化劑投入中壓反應(yīng)釜內(nèi)，所述第一催化劑由三氯氧 磷與銅鉻按重量比5 :1.5混合而成，用2.2小時將中壓反應(yīng)釜內(nèi)溫度升至145°C，壓力升至 1.7Mpa，然后停止加熱，由于反應(yīng)放熱，1.2小時內(nèi)中壓反應(yīng)釜內(nèi)溫度自行升至295 °C，壓力 升至27MPa，隨后待溫度降至200°C，壓力降至26MPa時保溫保壓反應(yīng)2.2小時反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng) 結(jié)束后出料至中和反應(yīng)釜，回醇水放到接收槽； (二)中和反應(yīng)：向中和反應(yīng)釜中放入液堿并攪拌6分鐘，當(dāng)中和反應(yīng)釜內(nèi)PH值大于12時， 停止攪拌靜止12分鐘，從底部將下層懸浮物放至廢水池后，上層油份再加入清水?dāng)嚢?分 鐘，靜止12分鐘，再分層，油層放至N-乙基苯胺粗品槽； ㈢精餾:將回醇水與N-乙基苯胺粗品進到精餾釜內(nèi)加熱升華，根據(jù)其成份的沸點不同 經(jīng)過精餾塔身把乙醇、水、苯胺、N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺一一分離出來； (四)加成反應(yīng):將由步驟㈢得到的純N-乙基苯胺與丙稀睛和第二催化劑投入加成反應(yīng)釜 內(nèi)，所述第二催化劑由氯化鋅與銅鉻按重量比6:1.5混合而成，用33分鐘將加成反應(yīng)釜內(nèi)溫 度升至66°C，由于反應(yīng)放熱，36分鐘加成反應(yīng)釜內(nèi)溫度自行升至90°C，壓力升至0.095MPa， 保持溫度90°C，壓力0.095MPa反應(yīng)8.5小時反應(yīng)結(jié)束，然后邊攪拌邊加入液堿進行中和，加 好液堿后靜止11分鐘，得N-乙基N-氰乙基苯胺粗品； ㈤蒸餾:將N-乙基N-氰乙基苯胺粗品進到蒸餾釜內(nèi)，經(jīng)過加溫升華，使低沸廢物與N-乙 基N-氰乙基苯胺分離出來。5. 如權(quán)利要求1所述的高效率節(jié)能環(huán)保N-乙基N-氰乙基苯胺的制備方法，其特征在于： 包括以下步驟： (-)中壓合成:將乙醇、苯胺和第一催化劑投入中壓反應(yīng)釜內(nèi)，所述第一催化劑由三氯氧 磷與銅鉻按重量比5: 2混合而成，用2.5小時將中壓反應(yīng)釜內(nèi)溫度升至155°C，壓力升至 1.8Mpa，然后停止加熱，由于反應(yīng)放熱，1.5小時內(nèi)中壓反應(yīng)釜內(nèi)溫度自行升至305 °C，壓力 升至2810^，隨后待溫度降至210°(：，壓力降至2810^時保溫保壓反應(yīng)2.5小時反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng) 結(jié)束后出料至中和反應(yīng)釜，回醇水放到接收槽； (二)中和反應(yīng)：向中和反應(yīng)釜中放入液堿并攪拌7分鐘，當(dāng)中和反應(yīng)釜內(nèi)PH值大于12時， 停止攪拌靜止13分鐘，從底部將下層懸浮物放至廢水池后，上層油份再加入清水?dāng)嚢?分 鐘，靜止13分鐘，再分層，油層放至N-乙基苯胺粗品槽； ㈢精餾:將回醇水與N-乙基苯胺粗品進到精餾釜內(nèi)加熱升華，根據(jù)其成份的沸點不同 經(jīng)過精餾塔身把乙醇、水、苯胺、N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺一一分離出來； (四)加成反應(yīng):將由步驟㈢得到的純N-乙基苯胺與丙稀睛和第二催化劑投入加成反應(yīng)釜 內(nèi)，所述第二催化劑由氯化鋅與銅鉻按重量比6:2混合而成，用35分鐘將加成反應(yīng)釜內(nèi)溫度 升至67°C，由于反應(yīng)放熱，37分鐘加成反應(yīng)釜內(nèi)溫度自行升至91°C，壓力升至O.IMPa，保持 溫度91°C，壓力0.1 MPa反應(yīng)9小時反應(yīng)結(jié)束，然后邊攪拌邊加入液堿進行中和，加好液堿后 靜止12分鐘，得N-乙基N-氰乙基苯胺粗品； ㈤蒸餾:將N-乙基N-氰乙基苯胺粗品進到蒸餾釜內(nèi)，經(jīng)過加溫升華，使低沸廢物與N-乙 基N-氰乙基苯胺分離出來。6. 如權(quán)利要求2所述的高效率節(jié)能環(huán)保N-乙基N-氰乙基苯胺的制備方法，其特征在于： 包括以下步驟： (-)中壓合成:將乙醇、苯胺和第一催化劑投入中壓反應(yīng)釜內(nèi)，所述第一催化劑由三氯氧 磷與銅鉻按重量比5:1混合而成，所述第一催化劑中還添加有復(fù)合稀土，所述復(fù)合稀土的加 入量為三氯氧磷與銅鉻總重量的5%，所述復(fù)合稀土的質(zhì)量百分比組分為：鈰：2%、釹：17%、 釓:7%、镥：1%、鏑:2%、鐠:7%、鈥:9%、鉺:5%，余量為鑭;用2小時將中壓反應(yīng)釜內(nèi)溫度升至150 °C，壓力升至1.7Mpa，然后停止加熱，由于反應(yīng)放熱，1小時內(nèi)中壓反應(yīng)釜內(nèi)溫度自行升至 300°C，壓力升至27MPa，隨后待溫度降至195°C，壓力降至25MPa時保溫保壓反應(yīng)2小時反應(yīng) 結(jié)束，反應(yīng)結(jié)束后出料至中和反應(yīng)釜，回醇水放到接收槽； (二)中和反應(yīng)：向中和反應(yīng)釜中放入液堿并攪拌5分鐘，當(dāng)中和反應(yīng)釜內(nèi)PH值大于12時， 停止攪拌靜止11分鐘，從底部將下層懸浮物放至廢水池后，上層油份再加入清水?dāng)嚢?分 鐘，靜止11分鐘，再分層，油層放至N-乙基苯胺粗品槽； ㈢精餾:將回醇水與N-乙基苯胺粗品進到精餾釜內(nèi)加熱升華，根據(jù)其成份的沸點不同 經(jīng)過精餾塔身把乙醇、水、苯胺、N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺一一分離出來； (四)加成反應(yīng):將由步驟㈢得到的純N-乙基苯胺與丙稀睛和第二催化劑投入加成反應(yīng)釜 內(nèi)，所述第二催化劑由氯化鋅與銅鉻按重量比6:1混合而成，用30分鐘將加成反應(yīng)釜內(nèi)溫度 升至65°C，由于反應(yīng)放熱，35分鐘加成反應(yīng)釜內(nèi)溫度自行升至89°C，壓力升至0.09MPa，保持 溫度89°C，壓力0.09MPa反應(yīng)8小時反應(yīng)結(jié)束，然后邊攪拌邊加入液堿進行中和，加好液堿后 靜止10分鐘，得N-乙基N-氰乙基苯胺粗品； ㈤蒸餾:將N-乙基N-氰乙基苯胺粗品進到蒸餾釜內(nèi)，經(jīng)過加溫升華，使低沸廢物與N-乙 基N-氰乙基苯胺分離出來。7. 如權(quán)利要求2所述的高效率節(jié)能環(huán)保N-乙基N-氰乙基苯胺的制備方法，其特征在于： 包括以下步驟： (-)中壓合成:將乙醇、苯胺和第一催化劑投入中壓反應(yīng)釜內(nèi)，所述第一催化劑由三氯氧 磷與銅鉻按重量比5:1.5混合而成，所述第一催化劑中還添加有復(fù)合稀土，所述復(fù)合稀土的 加入量為三氯氧磷與銅鉻總重量的6%，所述復(fù)合稀土的質(zhì)量百分比組分為:鈰:3%、釹：18%、 釓:8%、镥:2%、鏑:3%、鐠:8%、鈥：10%、鉺:6%，余量為鑭；用2.2小時將中壓反應(yīng)釜內(nèi)溫度升至 145 °C，壓力升至1.7Mpa，然后停止加熱，由于反應(yīng)放熱，1.2小時內(nèi)中壓反應(yīng)釜內(nèi)溫度自行 升至295°(：，壓力升至2710^，隨后待溫度降至200°(：，壓力降至2610^時保溫保壓反應(yīng)2.2小 時反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)結(jié)束后出料至中和反應(yīng)釜，回醇水放到接收槽； (二)中和反應(yīng)：向中和反應(yīng)釜中放入液堿并攪拌6分鐘，當(dāng)中和反應(yīng)釜內(nèi)PH值大于12時， 停止攪拌靜止12分鐘，從底部將下層懸浮物放至廢水池后，上層油份再加入清水?dāng)嚢?分 鐘，靜止12分鐘，再分層，油層放至N-乙基苯胺粗品槽； ㈢精餾:將回醇水與N-乙基苯胺粗品進到精餾釜內(nèi)加熱升華，根據(jù)其成份的沸點不同 經(jīng)過精餾塔身把乙醇、水、苯胺、N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺一一分離出來； (四)加成反應(yīng):將由步驟㈢得到的純N-乙基苯胺與丙稀睛和第二催化劑投入加成反應(yīng)釜 內(nèi)，所述第二催化劑由氯化鋅與銅鉻按重量比6:1.5混合而成，用33分鐘將加成反應(yīng)釜內(nèi)溫 度升至66°C，由于反應(yīng)放熱，36分鐘加成反應(yīng)釜內(nèi)溫度自行升至90°C，壓力升至0.095MPa， 保持溫度90°C，壓力0.095MPa反應(yīng)8.5小時反應(yīng)結(jié)束，然后邊攪拌邊加入液堿進行中和，加 好液堿后靜止11分鐘，得N-乙基N-氰乙基苯胺粗品； ㈤蒸餾:將N-乙基N-氰乙基苯胺粗品進到蒸餾釜內(nèi)，經(jīng)過加溫升華，使低沸廢物與N-乙 基N-氰乙基苯胺分離出來。8.如權(quán)利要求2所述的高效率節(jié)能環(huán)保N-乙基N-氰乙基苯胺的制備方法，其特征在于： 包括以下步驟： (-)中壓合成:將乙醇、苯胺和第一催化劑投入中壓反應(yīng)釜內(nèi)，所述第一催化劑由三氯氧 磷與銅鉻按重量比5:2混合而成，所述第一催化劑中還添加有復(fù)合稀土，所述復(fù)合稀土的加 入量為三氯氧磷與銅鉻總重量的7%，所述復(fù)合稀土的質(zhì)量百分比組分為：鈰:4%、釹：19%、 釓:9%、镥：3%、鏑:4%、鐠:9%、鈥：11 %、鉺:7%，余量為鑭；用2.5小時將中壓反應(yīng)釜內(nèi)溫度升 至155 °C，壓力升至1.8Mpa，然后停止加熱，由于反應(yīng)放熱，1.5小時內(nèi)中壓反應(yīng)釜內(nèi)溫度自 行升至305°C，壓力升至28MPa，隨后待溫度降至210°C，壓力降至28MPa時保溫保壓反應(yīng)2.5 小時反應(yīng)結(jié)束，反應(yīng)結(jié)束后出料至中和反應(yīng)釜，回醇水放到接收槽； (二)中和反應(yīng)：向中和反應(yīng)釜中放入液堿并攪拌7分鐘，當(dāng)中和反應(yīng)釜內(nèi)PH值大于12時， 停止攪拌靜止13分鐘，從底部將下層懸浮物放至廢水池后，上層油份再加入清水?dāng)嚢?分 鐘，靜止13分鐘，再分層，油層放至N-乙基苯胺粗品槽； ㈢精餾:將回醇水與N-乙基苯胺粗品進到精餾釜內(nèi)加熱升華，根據(jù)其成份的沸點不同 經(jīng)過精餾塔身把乙醇、水、苯胺、N-乙基苯胺、N，N-二乙基苯胺一一分離出來； (四)加成反應(yīng):將由步驟㈢得到的純N-乙基苯胺與丙稀睛和第二催化劑投入加成反應(yīng)釜 內(nèi)，所述第二催化劑由氯化鋅與銅鉻按重量比6:2混合而成，用35分鐘將加成反應(yīng)釜內(nèi)溫度 升至67°C，由于反應(yīng)放熱，37分鐘加成反應(yīng)釜內(nèi)溫度自行升至91°C，壓力升至O.IMPa，保持 溫度91°C，壓力0.1 MPa反應(yīng)9小時反應(yīng)結(jié)束，然后邊攪拌邊加入液堿進行中和，加好液堿后 靜止12分鐘，得N-乙基N-氰乙基苯胺粗品； ㈤蒸餾:將N-乙基N-氰乙基苯胺粗品進到蒸餾釜內(nèi)，經(jīng)過加溫升華，使低沸廢物與N-乙 基N-氰乙基苯胺分離出來。
【文檔編號】C07C209/86GK106083650SQ201610410538
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年6月12日 公開號201610410538.9, CN 106083650 A, CN 106083650A, CN 201610410538, CN-A-106083650, CN106083650 A, CN106083650A, CN201610410538, CN201610410538.9
【發(fā)明人】戎牛英
【申請人】嘉興富成化工科技有限公司