偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供一種偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜，其表現(xiàn)出在通常與熱經(jīng)歷有關(guān)的使用環(huán)境下的良好的密合性、引出性，并且，長時(shí)間保存或高溫暴露時(shí)引出性也優(yōu)異，進(jìn)而帶來柔軟的手感而沒有粘膩，實(shí)現(xiàn)適宜的使用感。本發(fā)明為一種偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜，其為含有偏二氯乙烯系樹脂的保鮮膜，其中，將該保鮮膜的卷繞體在60℃保存3周后，滲出于保鮮膜表面的低聚物的低溫側(cè)吸熱峰溫度為35～50℃，該低溫側(cè)吸熱峰溫度采用差示掃描熱量計(jì)(DSC)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
【專利說明】
偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜
技術(shù)領(lǐng)域
[0001 ]本發(fā)明涉及偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，對(duì)于保鮮膜，不僅要求透明性、耐水性和氣體阻隔性等特性，還要求提高 成型加工性和熱穩(wěn)定性等特性，進(jìn)一步要求使其高功能化。作為使保鮮膜高功能化的方法， 可以舉出例如混合增塑劑、熱穩(wěn)定劑等添加劑的方法。
[0003] 但是，對(duì)于混合了這些添加劑的保鮮膜，若長時(shí)間保存，則有時(shí)添加劑滲出會(huì)導(dǎo)致 引出性惡化。對(duì)于引出性惡化的膜，抓住端部拉出時(shí)，膜開裂的故障較多。
[0004] 為了抑制它們的滲出，例如專利文獻(xiàn)1中提出了具有層X和層Y的至少2層以上的層 積膜，該層X由含有脂肪族聚酯樹脂組合物A和增塑劑B的樹脂組合物C構(gòu)成，該層Y由含有聚 偏二氯乙烯樹脂和/或聚偏二氯乙烯共聚樹脂的樹脂組合物D構(gòu)成。
[0005] 此外，如專利文獻(xiàn)2中記載的技術(shù)，通過控制晶體取向度，能夠抑制膜的開裂故障。
[0006] 在專利文獻(xiàn)3中記載的技術(shù)中，對(duì)涉及擠出時(shí)的熱劣化、密合性、引出性等物性的 經(jīng)時(shí)變化進(jìn)行了改善。
[0007] 此外，在專利文獻(xiàn)4中提出了下述內(nèi)容，雖然不混合2種樹脂，也能在抑制增塑劑、 穩(wěn)定劑、粘著劑、粘著賦予劑等液體添加量的使用的同時(shí)，提供出擠出加工性優(yōu)異的偏二氯 乙烯系共聚樹脂組合物及其成型物。
[0008] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)1:日本特開2008-273004號(hào)公報(bào) [0011] 專利文獻(xiàn)2:日本特開2011-168750號(hào)公報(bào) [0012] 專利文獻(xiàn)3:日本特開2008-74955號(hào)公報(bào) [0013] 專利文獻(xiàn)4:國際公開第2014/054413號(hào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0014] 發(fā)明要解決的課題
[0015] 但是，在專利文獻(xiàn)2所述的技術(shù)中，不能兼顧保鮮膜所要求的膜的開裂故障的降低 和切割性。此外，在專利文獻(xiàn)3所述的技術(shù)中，并不能滿足保鮮膜的手感。
[0016] 此外，在專利文獻(xiàn)4中，沒有涉及滲出的規(guī)定，且沒有提及關(guān)于引出性的改善。
[0017] 作為保鮮膜的使用環(huán)境，在廚房烹調(diào)時(shí)，接近燃?xì)庠?、烤箱等熱源的情況較多。此 外，也有時(shí)由于產(chǎn)品的囤積等，長時(shí)間暴露于夏季的高溫下。但是，對(duì)于根據(jù)上述要求混合 增塑劑、熱穩(wěn)定劑等添加劑而使保鮮膜高功能化的膜，在通常的與熱經(jīng)歷有關(guān)的使用環(huán)境 下，具有非常良好的特性，但如上所述，無論長時(shí)間保存還是臨時(shí)暴露于高溫后，添加劑滲 出會(huì)導(dǎo)致引出性惡化，抓住端部拉出時(shí)，膜開裂那樣的故障較多。
[0018] 因此，本發(fā)明目的在于提供一種偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜，其表現(xiàn)出在通常與熱 經(jīng)歷有關(guān)的使用環(huán)境下的良好的密合性、引出性，并且，長時(shí)間保存或高溫暴露時(shí)引出性也 優(yōu)異，進(jìn)而帶來柔軟的手感而沒有粘膩，實(shí)現(xiàn)適宜的使用感。
[0019] 解決課題的手段
[0020] 為了解決這些課題，從在各種使用環(huán)境下都能抑制滲出物由保鮮膜的卷繞體滲出 的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明人進(jìn)行了認(rèn)真研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過將保鮮膜的卷繞體在60°C保存3周 后滲出于保鮮膜表面的低聚物的低溫側(cè)吸熱峰溫度設(shè)為35~50°C (該低溫側(cè)吸熱峰溫度采 用差示掃描熱量計(jì)（以下也記為"DSC"）進(jìn)行評(píng)價(jià)），能夠恰當(dāng)?shù)乜刂茲B出，其結(jié)果得到一種 保鮮膜，其表現(xiàn)出在通常與熱經(jīng)歷有關(guān)的使用環(huán)境下的良好的密合性、引出性，并且，長時(shí) 間保存或高溫暴露時(shí)引出性也優(yōu)異，實(shí)現(xiàn)適宜的使用感，基于上述發(fā)現(xiàn)，從而完成了本發(fā) 明。
[0021] SP，本發(fā)明涉及以下內(nèi)容。
[0022] [1] 一種偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜，其為含有偏二氯乙烯系樹脂的保鮮膜，其中， 將該保鮮膜的卷繞體在60°C保存3周后，滲出于保鮮膜表面的低聚物的低溫側(cè)吸熱峰溫度 為35~50°C，該低溫側(cè)吸熱峰溫度采用差示掃描熱量計(jì)(DSC)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0023] [2]如[1]所述的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜，其中，將該保鮮膜的卷繞體在60°C保 存3周后，相對(duì)于每lm2保鮮膜，低聚物在保鮮膜表面的滲出量為10mg以上35mg以下。
[0024] [3]如[1]或[2]所述的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜，其中，將該保鮮膜的卷繞體在60 °C保存3周后，相對(duì)于每lm2保鮮膜，除了低聚物以外的物質(zhì)在保鮮膜表面的滲出量為40mg 以上60mg以下。
[0025] [4]如[1]~[3]任一項(xiàng)中所述的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜，其中，將該保鮮膜的卷 繞體在60 °C保存3周后，相對(duì)于在保鮮膜表面的滲出總量，低聚物的滲出比例為5~40wt/ wt% 〇
[0026] [5]如[1]~[4]任一項(xiàng)中所述的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜，其中，將該保鮮膜的卷 繞體在60°C保存3周后，滲出的低聚物中的偏二氯乙稀單元(VDC單元）比例為60wt/wt%以 上70wt/wt%以下。
[0027]發(fā)明效果
[0028]根據(jù)本發(fā)明，能夠提供一種偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜，其表現(xiàn)出在通常與熱經(jīng)歷 有關(guān)的使用環(huán)境下的良好的密合性、引出性，并且，長時(shí)間保存或高溫暴露時(shí)引出性也優(yōu) 異，進(jìn)而帶來柔軟的手感而沒有粘膩，實(shí)現(xiàn)適宜的使用感。
【附圖說明】
[0029] 圖1為示出制造本發(fā)明的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜時(shí)所用的裝置的一例的示意 圖。
[0030] 圖2為本實(shí)施例中所用的引出性測(cè)定裝置的示意圖。
[0031] 符號(hào)說明
[0032] 1…擠出機(jī)、2…模頭、3…?？?、4…浸泡部、5…浸泡液、6…冷水槽、7…第1夾送車?yán)ァ?8…型坯、9···第2夾送輥、10···泡、11···第3夾送輥、12···雙層膜、13···卷繞輥、14···驅(qū)動(dòng)部、 15···支點(diǎn)軸、16···紙管、17···吊架、18···試驗(yàn)機(jī)下部、19···軸承、20···卷繞保鮮膜
【具體實(shí)施方式】
[0033]以下，對(duì)于本發(fā)明【具體實(shí)施方式】（以下稱為"本實(shí)施方式"）進(jìn)行詳細(xì)的說明。以下 的本實(shí)施方式為用于說明本發(fā)明的示例，并非旨在將本發(fā)明僅限于該本實(shí)施方式。并且，本 發(fā)明可以在其要點(diǎn)的范圍內(nèi)進(jìn)行適當(dāng)變形并實(shí)施。
[0034]《偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜》
[0035]在偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜中，通常為了抑制長時(shí)間保存或高溫暴露時(shí)的物性變 化，降低添加劑、低聚物的滲出量是有效的。在偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜中，通常越降低樹 脂中的低聚物含量，越能夠降低滲出量，但是僅此而已不能滿足高維度地兼具密合性和引 出性。
[0036]本實(shí)施方式的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜為含有偏二氯乙烯系樹脂的保鮮膜，將該 保鮮膜的卷繞體在60°C保存3周后，滲出于保鮮膜表面的低聚物的低溫側(cè)吸熱峰溫度為35 ~50°C，該低溫側(cè)吸熱峰溫度采用DSC進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0037]對(duì)于本實(shí)施方式的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜，如上所述，通過將采用DSC進(jìn)行評(píng)價(jià) 的低溫側(cè)吸熱峰溫度設(shè)為35~50°C的范圍，即使在例如在廚房進(jìn)行烹飪時(shí)接近燃?xì)庠?、?箱等熱源的使用環(huán)境下，也能夠使低聚物的軟化延遲，降低滲出量。上述低溫側(cè)吸熱峰溫度 為35°C以上的情況下，偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜能夠抑制該使用環(huán)境溫度下的低聚物的軟 化和滲出，引出性良好。上述低溫側(cè)吸熱峰溫度為50°C以下的情況下，偏二氯乙烯系樹脂保 鮮膜能夠抑制聚合物的結(jié)晶化，加工性良好。
[0038]對(duì)于本實(shí)施方式的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜，上述低溫側(cè)吸熱峰溫度更優(yōu)選為38 ~48。。。
[0039]滲出分離的低聚物的低溫側(cè)吸熱峰溫度實(shí)際上由滲出的低聚物的偏二氯乙烯單 元(VDC單元）比例、重均分子量(Mw)決定，但其依賴于膜中含有的低聚物本身的VDC單元比 例、Mw、伴隨熱經(jīng)歷的低聚物的滲出量/組成。因此，作為將上述低溫側(cè)吸熱峰溫度控制在上 述范圍的方法，可以舉出例如下述方法，通過將聚合開始時(shí)的偏二氯乙烯(VCD)單體和氯乙 烯(VC)單體的比例、聚合時(shí)間（聚合率)設(shè)為適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)，或是用四氫呋喃/甲醇混合溶劑 對(duì)得到的偏二氯乙烯樹脂進(jìn)行浸漬清洗等，來控制膜中含有的低聚物本身的VDC單元比例。
[0040] 需要說明的是，在本實(shí)施方式，上述低溫側(cè)吸熱峰溫度可以利用后述的實(shí)施例中 記載的方法進(jìn)行測(cè)定。
[0041] 此外，對(duì)于本實(shí)施方式的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜，優(yōu)選在假設(shè)了長時(shí)間保存或 高溫暴露時(shí)的熱經(jīng)歷的60°C保存3周后將低聚物的滲出量維持在一定范圍。即，對(duì)于本實(shí)施 方式的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜，將該保鮮膜的卷繞體在60°C保存3周后，相對(duì)于每lm 2保 鮮膜，低聚物在保鮮膜表面的滲出量優(yōu)選為1 〇mg以上35mg以下，更優(yōu)選為15~30mg，進(jìn)一步 優(yōu)選為15~20mg。
[0042] 對(duì)于本實(shí)施方式的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜，該低聚物的滲出量為10mg以上的情 況下，在通常與熱經(jīng)歷有關(guān)的使用環(huán)境下的密合性更加良好，該低聚物的滲出量為35mg以 下的情況下，長時(shí)間保存或高溫暴露時(shí)的引出性更加良好。
[0043] 需要說明的是，在本實(shí)施方式中，上述低聚物的滲出量可以利用后述的實(shí)施例中 記載的方法進(jìn)行測(cè)定。
[0044] 進(jìn)一步，對(duì)于本實(shí)施方式的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜，將該保鮮膜的卷繞體在60 °C保存3周后，相對(duì)于每lm2保鮮膜，除了低聚物以外的物質(zhì)在保鮮膜表面的滲出量優(yōu)選為 40mg以上60mg以下，進(jìn)一步優(yōu)選為40~50mg。
[0045] 對(duì)于本實(shí)施方式的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜，通過在60°C保存3周后，相對(duì)于每 lm2,除了低聚物以外的物質(zhì)在保鮮膜表面的滲出量為40mg以上60mg以下，從而表現(xiàn)出在通 常與熱經(jīng)歷有關(guān)的使用環(huán)境下的良好的密合性、引出性，并且，長時(shí)間保存或高溫暴露時(shí)引 出性也優(yōu)異，進(jìn)而帶來柔軟的手感而沒有粘膩，能夠?qū)崿F(xiàn)適宜的使用感。除了該低聚物以外 的物質(zhì)的滲出量小于40mg的情況下，存在膜的光滑差、柔軟性受損的趨勢(shì)。除了該低聚物以 外的物質(zhì)的滲出量大于60mg的情況下，存在產(chǎn)生膜的粘膩、損害適宜的手感的趨勢(shì)。
[0046] 需要說明的是，在本實(shí)施方式中，上述除了低聚物以外的物質(zhì)的滲出量可以利用 后述的實(shí)施例中記載的方法進(jìn)行測(cè)定。
[0047]此外，對(duì)于本實(shí)施方式的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜，將該保鮮膜的卷繞體在60°C 保存3周后，相對(duì)于保鮮膜表面上的滲出總量，低聚物的滲出比例優(yōu)選為5~40wt/wt%，更 優(yōu)選為10~35wt/wt%，進(jìn)一步優(yōu)選為15~30wt/wt%。
[0048]對(duì)于本實(shí)施方式的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜，相對(duì)于上述滲出總量，低聚物的滲 出比例為5~40wt/wt %時(shí)，能夠表現(xiàn)出更加良好的密合性、引出性，同時(shí)能夠?qū)崿F(xiàn)柔軟的手 感而沒有粘膩。相對(duì)于上述滲出總量，低聚物的滲出比例小于5wt/wt%的情況下，存在膜的 良好的密合表現(xiàn)性受損的趨勢(shì)，大于40wt/wt%的情況下，存在膜引出力變重、引出性顯著 惡化的趨勢(shì)。
[0049] 需要說明的是，在本實(shí)施方式中，上述除了低聚物以外的物質(zhì)滲出量可以利用后 述的實(shí)施例中記載的方法進(jìn)行測(cè)定。
[0050] 此外，對(duì)于本實(shí)施方式的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜，將該保鮮膜的卷繞體在60°C 保存3周后，滲出的低聚物中的偏二氯乙稀單元(VDC單元）比例優(yōu)選為60wt/wt%以上70wt/ wt%以下。
[0051] 對(duì)于本實(shí)施方式的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜，上述低聚物中的VDC單元比例在所 述范圍內(nèi)時(shí)，能夠使消費(fèi)者感到充分的膜強(qiáng)度，實(shí)現(xiàn)剛性（以下記載為張力彈性感 感））以賦予使用時(shí)的安全感，同時(shí)維持良好的成型加工性。上述低聚物中的VDC單元比例小 于60wt/wt%的情況下，存在成型加工性良好、但成型后的膜無法得到充分的剛性感的趨 勢(shì)，其大于%的情況下，存在基材樹脂的結(jié)晶性尚、損害良好的成型加工性的趨勢(shì)。 [0052]在本實(shí)施方式的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜中，作為將在60°C保存3周后的低聚物 在膜表面的滲出量控制在所述范圍的方法，沒有特別限定，可以舉出例如下述方法:通過適 當(dāng)調(diào)整后述的增塑劑和環(huán)氧化植物油的含量，或者用調(diào)整了極性的溶劑對(duì)偏二氯乙烯系樹 月旨(聚合物)進(jìn)行清洗，來除去低聚物。除此之外，還可以舉出對(duì)各工序中的卷繞張力進(jìn)行控 制等。
[0053]此外，在本實(shí)施方式的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜中，作為將上述低聚物中的VDC單 元比例控制在所述范圍內(nèi)的方法，沒有特別限定，可以舉出例如下述方法:使聚合開始時(shí)的 VCD單體和VC單體比例、聚合時(shí)間（聚合率)在恰當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)，或是用四氫呋喃/甲醇混合溶 劑對(duì)得到的偏二氯乙烯樹脂進(jìn)行浸漬清洗。
[0054]本實(shí)施方式的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜中，除了偏二氯乙烯系樹脂以外，還優(yōu)選 含有增塑劑、環(huán)氧化植物油。
[0055] 以下對(duì)于本實(shí)施方式的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜的構(gòu)成成分進(jìn)行詳細(xì)的說明。
[0056] <增塑劑>
[0057] 作為本實(shí)施方式中所用的增塑劑，只要在不損害本發(fā)明效果的范圍，則沒有特別 限定，可以舉出例如乙酰檸檬酸三丁酯等檸檬酸酯;癸二酸二丁酯等癸二酸酯;鄰苯二甲酸 二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二辛酯等鄰苯二甲酸酯;甘油、甘油酯、蠟、液體石 蠟、磷酸酯。其中，更優(yōu)選檸檬酸酯、癸二酸酯，進(jìn)一步優(yōu)選檸檬酸酯。使用這些增塑劑時(shí)，存 在進(jìn)一步改善偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜的手感和引出性的趨勢(shì)。
[0058] 增塑劑可以單獨(dú)使用1種，也可以合用2種以上。
[0059]在本實(shí)施方式的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜中，增塑劑的含量優(yōu)選為1.0~6.0質(zhì) 量％，更優(yōu)選為1.5~5.5質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為2.0~5.0質(zhì)量％。增塑劑的含量為所述下限 值以上時(shí)，存在進(jìn)一步改善偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜的低溫下的密合性的趨勢(shì)。此外，增塑 劑的含量為所述上限值以下時(shí)，存在進(jìn)一步改善偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜的手感和引出性 的趨勢(shì)。
[0060] <環(huán)氧化植物油>
[0061] 作為本實(shí)施方式中所用的環(huán)氧化植物油，只要在不損害本發(fā)明效果的范圍，則沒 有特別限定，可以舉出例如環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化亞麻籽油、環(huán)氧化蓖麻油、環(huán)氧化玉米油、 環(huán)氧化菜籽油、環(huán)氧化紅花籽油、環(huán)氧化葵花籽油、環(huán)氧化棕櫚油、環(huán)氧化棉籽油、環(huán)氧化橄 欖油、環(huán)氧化可可脂等。其中，更優(yōu)選環(huán)氧化大豆油、環(huán)氧化亞麻籽油。使用這些環(huán)氧化植物 油時(shí)，存在能夠抑制由于熱劣化導(dǎo)致的著色、進(jìn)一步改善低溫下的密合性的趨勢(shì)。
[0062] 環(huán)氧化植物油可以單獨(dú)使用1種，也可以合用2種以上。
[0063] 在本實(shí)施方式的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜中，環(huán)氧化植物油的含量優(yōu)選為0.5~ 5.0質(zhì)量％，更優(yōu)選為1.0~3.0質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1.2~2.5質(zhì)量％。環(huán)氧化植物油的含 量為所述下限值以上時(shí)，對(duì)于偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜，存在能夠抑制由于熱劣化導(dǎo)致的 著色、進(jìn)一步改善低溫下的密合性的趨勢(shì)。此外，環(huán)氧化植物油的含量為所述上限值以下 時(shí)，存在進(jìn)一步改善偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜的手感和引出性的趨勢(shì)。
[0064] <增塑劑和環(huán)氧化植物油的總含量>
[0065] 在本實(shí)施方式的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜中，環(huán)氧化植物油和增塑劑的總含量優(yōu) 選為3.0~11.0質(zhì)量％，更優(yōu)選為3.5~8.5質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為4.0~7.5質(zhì)量％。
[0066] 對(duì)于本實(shí)施方式的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜，優(yōu)選使環(huán)氧化植物油和增塑劑各自 的含量在上述范圍內(nèi)，且使環(huán)氧化植物油和增塑劑的總含量在所述范圍內(nèi)。通過在上述范 圍內(nèi)適當(dāng)調(diào)整環(huán)氧化植物油和增塑劑各自的含量以及環(huán)氧化植物油和增塑劑的總含量，能 夠?qū)⒌玫降钠纫蚁┫禈渲ｕr膜在60°C保存3周后的低聚物在膜表面的滲出量控制在 上述范圍內(nèi)。如此地將在60°C保存3周后的低聚物在膜表面的滲出量控制在上述范圍內(nèi)的 偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜表現(xiàn)出在通常與熱經(jīng)歷有關(guān)的使用環(huán)境下的良好的密合性、引出 性，并且，長時(shí)間保存或高溫暴露時(shí)引出性也優(yōu)異，進(jìn)而帶來柔軟的手感而沒有粘膩，能夠 實(shí)現(xiàn)適宜的使用感。
[0067] <偏二氯乙烯系樹脂>
[0068]本實(shí)施方式所用的偏二氯乙烯系樹脂只要為含有偏二氯乙烯單元的樹脂，則沒有 特別限定，優(yōu)選除了偏二氯乙烯單元以外，進(jìn)一步含有可與偏二氯乙烯單體共聚的單體單 元的樹脂。作為可與偏二氯乙烯單體共聚的單體，沒有特別限定，可以舉出例如氯乙烯、丙 烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯等甲基丙烯酸酯；丙 烯腈；乙酸乙烯酯。這些單體可以單獨(dú)使用1種，也可以合用2種以上。進(jìn)一步，偏二氯乙烯系 樹脂共聚物可以單獨(dú)使用1種，也可以合用2種以上。
[0069]對(duì)于本實(shí)施方式中所用的偏二氯乙烯系樹脂，偏二氯乙烯單元的含量優(yōu)選為72~ 93mol%，更優(yōu)選為81~90mol%。偏二氯乙稀單元的含量在所述范圍內(nèi)的偏二氯乙稀系樹 脂與所述環(huán)氧化植物油的親和性增加。其結(jié)果，能夠適度地抑制偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜 的環(huán)氧化植物油的滲出，因此存在制成保鮮膜時(shí)的手感和引出性更加優(yōu)異的趨勢(shì)。
[0070] 需要說明的是，在本實(shí)施方式中，偏二氯乙烯單元的含量可以利用核磁共振(NMR) 裝置進(jìn)行測(cè)定。
[0071] 本實(shí)施方式中所用的偏二氯乙烯系樹脂的重均分子量優(yōu)選為7.5萬~9.5萬，更優(yōu) 選為8.0萬~9.0萬。重均分子量在所述范圍內(nèi)的偏二氯乙稀系樹脂與所述環(huán)氧化植物油的 親和性增加。其結(jié)果，偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜即使長時(shí)間在高溫下保存的情況下，也能夠 適度地抑制環(huán)氧化植物油的滲出，因此存在手感和引出性更加優(yōu)異的趨勢(shì)。
[0072]重均分子量在所述范圍內(nèi)的偏二氯乙烯系樹脂可以通過例如控制偏二氯乙烯單 體與氯乙烯單體的投入比例、聚合引發(fā)劑的量或聚合溫度來獲得。
[0073]需要說明的是，在本實(shí)施方式中，偏二氯乙烯系樹脂的重均分子量可以利用凝膠 滲透色譜(GPC)進(jìn)行測(cè)定。
[0074]在本實(shí)施方式的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜中，偏二氯乙烯系樹脂的含量優(yōu)選為 92.0~95.5質(zhì)量％，更優(yōu)選為92.5~94.0質(zhì)量％。偏二氯乙烯系樹脂的含量在所述范圍內(nèi) 時(shí)，偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜存在溶融擠出成型時(shí)的加工性優(yōu)異的趨勢(shì)。
[0075] <其他添加劑>
[0076] 對(duì)于本實(shí)施方式的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜，只要在不損害本發(fā)明效果的范圍， 可以含有其他添加劑。作為其他添加劑，沒有特別限定，可以舉出例如除了上述環(huán)氧化植物 油以外的穩(wěn)定劑、耐候性改善劑、染料或顏料等著色劑、防霧劑、抗菌劑、潤滑劑、成核劑。這 些添加劑可以單獨(dú)使用1種，也可以合用2種以上。
[0077] 作為除了上述環(huán)氧化植物油以外的穩(wěn)定劑，沒有特別限定，可以舉出例如2,5_叔 丁基對(duì)苯二酚、2,6_二叔丁基對(duì)甲酚、4,4'_硫代雙-(6-叔丁基苯酚）、2,2'_亞甲基-雙-(4-甲基-6-叔丁基苯酚）、十八烷基-3-( 3 '，5 二叔丁基-4 羥基苯基）丙酸酯和4，4 硫代 雙-(6-叔丁基苯酚)等抗氧化劑；月桂酸鹽、肉豆蔻酸鹽、棕櫚酸鹽、硬脂酸鹽、異硬脂酸鹽、 油酸鹽、蓖麻油酸鹽、2-乙基-己酸鹽、異癸酸鹽、新癸酸鹽和苯甲酸鈣等熱穩(wěn)定劑。
[0078]作為耐候性改善劑，沒有特別限定，可以舉出例如亞乙基-2-氰基-3,3'-二苯基丙 烯酸酯、2- (2 ' -羥基-5 ' -甲基苯基）苯并三唑、2-( 2 ' -羥基-3 ' -叔丁基-5 ' -甲基苯基)5-氯 苯并三唑、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮和2,2'_二羥基-4-甲氧基二苯甲酮等紫外線吸收劑。
[0079] 作為染料或顏料等著色劑，沒有特別限定，可以舉出例如炭黑、酞菁、喹吖啶酮、二 氫吲哚、偶氮系顏料和氧化鐵紅。
[0080] 作為防霧劑，沒有特別限定，可以舉出例如甘油脂肪酸酯、脫水山梨糖醇脂肪酸 酯、聚氧乙烯脂肪酸醇醚、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯和聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯。
[0081]作為抗菌劑，沒有特別限定，可以舉出例如銀系無機(jī)抗菌劑。
[0082]作為潤滑劑，沒有特別限定，可以舉出例如亞乙基雙硬脂酰胺、硬脂酸丁酯、聚乙 烯蠟、固體石蠟、巴西棕櫚蠟、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、硬脂酸硬脂酯等脂肪酸烴系潤滑劑、高級(jí) 脂肪酸潤滑劑、脂肪酰胺系潤滑劑和脂肪酸酯潤滑劑。
[0083]作為成核劑，沒有特別限定，可以舉出例如磷酸酯金屬鹽。
[0084]《偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜的制造方法》
[0085] 作為本實(shí)施方式的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜的制造方法，沒有特別限定，只要能 夠得到將保鮮膜的卷繞體在60 °C保存3周后滲出于保鮮膜表面的低聚物的低溫側(cè)吸熱峰溫 度(該低溫側(cè)吸熱峰溫度采用差示掃描熱量計(jì)(DSC)進(jìn)行評(píng)價(jià))在上述范圍內(nèi)的保鮮膜，可 以使用公知的方法。例如，首先通過以達(dá)到上述含量那樣的比例對(duì)含有上述環(huán)氧化植物油、 增塑劑和偏二氯乙烯系樹脂的原料成分進(jìn)行混合，得到樹脂組合物。作為原料成分的混合 方法，沒有特別限定，可以聚合后添加至漿料狀態(tài)的偏二氯乙烯系樹脂組合物中，或者添加 至溶融成型前的粉末狀的偏二氯乙烯系樹脂組合物中。在粉末狀樹脂組合物中混合這些添 加劑的情況下，可以舉出例如基于亨舍爾混合機(jī)的混合方法、基于旋轉(zhuǎn)攪拌機(jī)、螺條混合機(jī) 等攪拌機(jī)的混合方法。
[0086] 接著，可以舉出例如通過利用擠出機(jī)將上述樹脂組合物熔融擠出后，進(jìn)行拉伸并 向芯體卷繞來得到保鮮膜的方法。作為經(jīng)溶融擠出的樹脂組合物的制膜、拉伸的方法，沒有 特別限定，可以使用例如吹脹法、拉幅法。通過拉伸時(shí)的控制，特別是膜寬度方向（以下也簡 稱為"TD"）的控制和對(duì)由此得到的TD的撕裂強(qiáng)度（以下也稱為"TD撕裂強(qiáng)度"）進(jìn)行控制，存 在得到的保鮮膜的切割性變得良好的趨勢(shì)。從保鮮膜的切割性的觀點(diǎn)出發(fā)，TD撕裂強(qiáng)度優(yōu) 選為2.0~6. OcN的范圍，更優(yōu)選為2.3~5. OcN的范圍。
[0087]需要說明的是，在本實(shí)施方式中，TD撕裂強(qiáng)度可以依據(jù)JIS-P-8116(2000年)進(jìn)行 測(cè)定。
[0088] 經(jīng)拉伸的膜進(jìn)一步被拉伸至適合于保鮮膜的厚度。從膜斷裂性、切割性、引出性和 密合性均衡優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā)，保鮮膜的厚度優(yōu)選為6~18μηι，更優(yōu)選為8~15μηι，進(jìn)一步優(yōu)選 為9 ~12μηι。
[0089] 以下，作為本實(shí)施方式的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜的制造方法的一例，對(duì)于使用 了上述樹脂組合物的吹脹法進(jìn)行更具體的說明。圖1為示出本實(shí)施方式的偏二氯乙烯系樹 脂保鮮膜的制造方法的一例的示意圖。
[0090] 首先，利用擠出機(jī)1將溶融的上述樹脂組合物從圓形的模頭2的?？?3擠出為管狀， 形成為管狀的樹脂組合物的浸泡部4。
[0091 ]接著，利用冷水槽6使作為擠出物的浸泡部4的外側(cè)接觸冷水，由常規(guī)方法將浸泡 液5注入并儲(chǔ)存在浸泡部4的內(nèi)部，由此從浸泡部4的內(nèi)外對(duì)浸泡部4進(jìn)行冷卻并固化。此時(shí)， 浸泡部4成為其內(nèi)側(cè)涂布了浸泡液5的狀態(tài)。固化后的浸泡部4利用第1夾送輥7折疊，成型為 作為雙層片的型坯8。浸泡液5的涂布量利用第1夾送輥7的夾送壓控制。
[0092] 浸泡液5可以使用水、礦物油、醇類、丙二醇、甘油等多元醇類、纖維素系、聚乙烯醇 系的水溶液。這些可以以單質(zhì)使用，也可以合用2種以上。此外，對(duì)于浸泡液，在不損害本實(shí) 施方式的效果的范圍內(nèi)，可以添加現(xiàn)有的用于食品包裝材料的耐候性改善劑、防霧劑、抗菌 劑等。
[0093] 對(duì)于浸泡液5的涂布量，沒有特別限定，從型坯的開口性、膜的密合性的方面出發(fā)， 優(yōu)選為50ppm~20000ppm，更優(yōu)選為lOOppm~15000ppm，進(jìn)一步優(yōu)選為150ppm~lOOOOppm。 此處，所謂涂布量(ppm)是相對(duì)于浸泡部4的總質(zhì)量以質(zhì)量ppm表示涂布于浸泡部4上的浸泡 液5的質(zhì)量的參數(shù)。
[0094] 接著，在型坯8的內(nèi)側(cè)注入空氣，由此型坯8再次開口成為管狀。型坯8由溫水(未圖 示)再加熱至適合拉伸的溫度。附著于型坯8的外側(cè)的溫水利用第2夾送輥9擠壓出。接下來， 在吹脹工序中，將空氣注入到加熱至適當(dāng)溫度的管狀的型坯8中，通過吹脹拉伸成型為泡 10,得到拉伸膜。
[0095] 膜的撕裂強(qiáng)度并非由拉伸倍率唯一決定，但是可以由拉伸倍率主要地控制。為了 得到切割性優(yōu)異且抑制開裂故障的膜，在拉伸溫度30°C~45°C條件下，長度(MD)方向和寬 度(TD)方向的拉伸倍率均優(yōu)選為4~6倍。
[0096]其后，拉伸膜利用第3夾送輥11折疊，成為雙層膜12。雙層膜12利用卷繞輥13卷繞。 進(jìn)一步，拉開該雙層膜12,以成為一張膜的形式剝離(單層剝離）。最終該膜被卷繞至例如芯 體上，得到保鮮膜卷繞體。
[0097]上述說明為本實(shí)施方式的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜的制造方法的一例，可以根據(jù) 上述以外的各種裝置構(gòu)成、條件等制造保鮮膜，也可以采用例如公知的其他的方法。
[0098] 實(shí)施例
[0099] 接著，舉出實(shí)施例和比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明，但是本發(fā)明只要不超出 其要點(diǎn)，并不限定于以下實(shí)施例。
[0100] 實(shí)施例和比較例中所用的原料成分和評(píng)價(jià)方法如下所述。
[0101] [滲出定量]
[0102] 從后述的實(shí)施例和比較例中的陳化后的保鮮膜的卷繞體采集膜樣品（1500cm2)。 在25°C，利用輥（1kg)將膜樣品（1500cm 2)轉(zhuǎn)印至玻璃板(25 X 30cm)上，用氯仿（100cc)對(duì)粘 附于玻璃板的試樣進(jìn)行沖洗，將含有滲出物的溶液收集于燒杯中。用蒸發(fā)器對(duì)得到的溶液 進(jìn)行濃縮，利用1H-NMR分別對(duì)濃縮液中的滲出物成分(低聚物、增塑劑、環(huán)氧化植物油)進(jìn)行 分析。
[0103] 重復(fù)上述轉(zhuǎn)印操作共6次，內(nèi)標(biāo)使用對(duì)苯二甲酸二甲酯，對(duì)各滲出成分的NMR積分 值進(jìn)行計(jì)算。將截至第6次轉(zhuǎn)印操作為止的轉(zhuǎn)印總量設(shè)為100時(shí)，對(duì)每次轉(zhuǎn)印的轉(zhuǎn)印率進(jìn)行 計(jì)算，轉(zhuǎn)印率與滲出物的成分無關(guān)，與轉(zhuǎn)印次數(shù)呈線性近似。需要說明的是，此時(shí)的第一次 轉(zhuǎn)印操作的各滲出成分的轉(zhuǎn)印率平均值為〇. 46。
[0104] 因此，此處所用的滲出定量值定義為第一次轉(zhuǎn)印操作的1H-NMR積分值除以轉(zhuǎn)印率 平均值即0.46的值。
[0105][低聚物分離]
[0106]將上述利用玻璃板轉(zhuǎn)印法(25°C)取出的滲出物溶解于氯仿（1%溶液）中，導(dǎo)入大 量制備型GPC(LC-9101 (日本分析工業(yè)制柱:JAIGEL-2HX 2根））中，分餾分子量為5，000~2， 000 (PS換算)的區(qū)域，得到滲出物中的低聚物成分。
[0107][低聚物的低溫側(cè)吸熱峰溫度]
[0108]在本實(shí)施例中，如下測(cè)定低聚物的低溫側(cè)吸熱峰溫度。對(duì)于低聚物的低溫側(cè)吸熱 峰溫度，使用DSC(PerkinElmer社制DiamondDSC)，采用測(cè)定溫度0~180°C、升溫速度10°C/ min的條件對(duì)上述得到的低聚物進(jìn)行測(cè)定。此處低溫側(cè)吸熱峰溫度為得到的熱流曲線中的 低溫側(cè)的吸熱峰最高溫度。
[0109][低聚物定量]
[011 0] 低聚物的滲出量如下進(jìn)行定量：以通過1H-NMR測(cè)定從上述滲出轉(zhuǎn)印物中得到的內(nèi) 標(biāo)的對(duì)苯二甲酸二甲酯的苯環(huán)峰(8.09ppm)為基準(zhǔn)峰，使用5.0~4.4ppm(VC的CH基)的峰進(jìn) 行定量。
[0111] [低聚物滲出物中的偏二氯乙烯單元的含量]
[0112] 滲出的低聚物(低聚物滲出物）中的偏二氯乙烯單元的含量(VDC單元比例)如下得 到:使用上述得到的低聚物，與偏二氯乙烯系樹脂中的偏二氯乙烯單元的含量測(cè)定同樣地 利用1H-NMR進(jìn)行測(cè)定，并利用下述式進(jìn)行計(jì)算。
[0113] VDC單元比例(wt/wt% )=低聚物中的偏二氯乙稀單元的量X亞乙稀單元的分子 量(wt)/(低聚物中的偏二氯乙稀單元的量X亞乙稀單元的分子量(wt)+低聚物中的氯乙稀 單元的量X乙烯基單元的分子量(wt)) X 100 [0114][增塑劑]
[0115]作為增塑劑，使用乙酰檸檬酸三丁酯（以下也記為"ATBC"。田閃化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社 制）。ATBC的滲出量與上述同樣地采用1H-NMR測(cè)定，使用2.1 ppm(乙酰基的CH3基）的峰進(jìn)行 定量。
[0116] [環(huán)氧化植物油]
[0117] 作為環(huán)氧化植物油，使用環(huán)氧化大豆油（以下也記為"ES0"。商品名：New Sizer510R、日本油脂株式會(huì)社制hESO的滲出量與上述同樣地采用1H-NMR測(cè)定，使用 2.3ppm(脂肪酸的C = 0基相鄰的CH3基)的峰進(jìn)行定量。
[0118] [引出性]
[0119] 對(duì)后述實(shí)施例和比較例中的陳化后的保鮮膜的卷繞體(卷繞保鮮膜）的引出性如 下進(jìn)行評(píng)價(jià)。引出性的測(cè)定在23°C、相對(duì)濕度50%RH的氣氛中進(jìn)行。如圖2所示，以卷繞保鮮 膜20的寬度方向中央與張力調(diào)節(jié)輥驅(qū)動(dòng)部14的長度方向中央對(duì)齊的方式，將塑料制張力調(diào) 節(jié)輥安裝在卷繞保鮮膜20的紙管16中，所述塑料制張力調(diào)節(jié)輥由長度約310mm且直徑與卷 繞保鮮膜20的紙管16內(nèi)徑匹配的驅(qū)動(dòng)部14、長度330mm的支點(diǎn)軸15構(gòu)成。以在拉伸壓縮試驗(yàn) 機(jī)（島津制作所公司制;Autograph(AG-IS))上部的測(cè)力傳感器側(cè)懸吊的吊架17與支點(diǎn)軸15 平行、且卷繞保鮮膜20的寬度方向中央位于吊架17中央的鉛直方向上的方式，將卷繞保鮮 膜20和已成為整體的張力調(diào)節(jié)輥的支點(diǎn)軸15插入設(shè)置于上述試驗(yàn)機(jī)下部18的軸承19中并 進(jìn)行固定。進(jìn)一步，將與張力調(diào)節(jié)輥成為整體的卷繞保鮮膜20剝離，以么有褶皺的方式用雙 面膠帶固定在懸吊于上述試驗(yàn)機(jī)上部的測(cè)力傳感器側(cè)的吊架17。
[0120] 接著，采用拉伸壓縮試驗(yàn)機(jī)以1000mm/分鐘的速度將卷繞保鮮膜20從紙管16垂直 剝離。此時(shí)，以將卷繞保鮮膜從紙管剝離時(shí)所需的力的平均值，作為引出性的測(cè)定值(單位： cN/30cm寬度）。
[0121][靜止摩擦系數(shù)]
[0122]靜止摩擦系數(shù)為摩擦與垂直作用于試驗(yàn)片表面的力之比，通過使靜止的物體滑動(dòng) 并由開始移動(dòng)時(shí)產(chǎn)生的摩擦來進(jìn)行計(jì)算。依據(jù)ASTM D1894，在23 °C、相對(duì)濕度50 %RH的氣氛 中，將卷繞有試驗(yàn)片的砝碼載置于鋪有試驗(yàn)片的水平板上，以一定的速度使砝碼滑動(dòng)，用測(cè) 力傳感器對(duì)在接觸的試驗(yàn)片之間產(chǎn)生的摩擦力進(jìn)行測(cè)定，由摩擦力(峰試驗(yàn)力)和砝碼的重 量計(jì)算出靜止摩擦系數(shù)。
[0123] [密合性]
[0124] 對(duì)于保鮮膜的密合性，選出日常使用食品包裝用保鮮膜的100人作為評(píng)價(jià)者，在23 °C、相對(duì)濕度50%RH的氣氛中，按以下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)根據(jù)100位評(píng)價(jià)者的平均結(jié)果來 確定。
[0125] [密合性的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)]
[0126] ◎:具有充分的密合性，為優(yōu)異的水平。
[0127] 〇:具有密合性，為實(shí)用水平。
[0128] Λ :略微具有密合性，但實(shí)用上存在問題。
[0129] X:密合性過小，不可實(shí)用。
[0130] [手感(干爽感）]
[0131]對(duì)于保鮮膜的手感(干爽感），選出日常使用食品包裝用保鮮膜的100人作為評(píng)價(jià) 者，在23°C、相對(duì)濕度50%RH的氣氛中，按以下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)根據(jù)100位評(píng)價(jià)者的平均 結(jié)果來確定。
[0132] [手感(干爽感)的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)]
[0133] ◎:干爽，完全沒有粘膩，非常良好的水平。
[0134] 〇:幾乎沒有粘膩，良好的水平。
[0135] Λ:略微感到粘膩，稍有不愉快的水平。
[0136] X :感到粘膩，不愉快的水平。
[0137] [手感(張力彈性感）]
[0138] 對(duì)于保鮮膜的手感(張力彈性感），選出日常使用食品包裝用保鮮膜的100人作為 評(píng)價(jià)者，在23°C、相對(duì)濕度50%RH的氣氛中，按以下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)根據(jù)100位評(píng)價(jià)者的 平均結(jié)果來確定。
[0139] [手感(張力彈性感)的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)]
[0140] ◎:膜有剛性感(張力彈性感），感受到充分的膜強(qiáng)度的水平。
[0141]〇:稍微感受到膜的張力彈性感的水平。
[0142] Λ:沒有膜的張力彈性感，強(qiáng)度上稍有擔(dān)心的水平。
[0143] X :膜沒有張力彈性感，強(qiáng)度上非常擔(dān)心的水平。
[0144] [實(shí)施例1]
[0145] 在45°C的聚合起始溫度下，以30小時(shí)的聚合時(shí)間，使82重量％偏二氯乙烯單體和 18重量％氯乙烯單體進(jìn)行共聚以使其聚合率達(dá)到90%，由此得到偏二氯乙烯單元的含量為 88重量％、重均分子量為9.0萬的偏二氯乙烯系樹脂。進(jìn)一步用四氫呋喃/甲醇= 20/80混合 溶劑對(duì)得到的偏二氯乙烯系樹脂進(jìn)行1分鐘浸漬清洗，從偏二氯乙烯系樹脂中除去一部分 低聚物成分。
[0146] 需要說明的是，在本實(shí)施例中，偏二氯乙烯系樹脂中的偏二氯乙烯單元等各單體 單元的含量(mol%)利用核磁共振(NMR)裝置進(jìn)行測(cè)定。此外，偏二氯乙烯系樹脂的重均分 子量利用凝膠滲透色譜(GPC)進(jìn)行測(cè)定。
[0147]在得到的偏二氯乙烯系樹脂中，相對(duì)于組合物整體，分別依次以5.2重量％和1.8 重量％的比例混合ATBC(乙酰檸檬酸三丁酯、田岡化學(xué)工業(yè)(株））、ESO(New Sizer51 OR、日 本油脂(株）），對(duì)于共計(jì)5kg的該混合物，利用亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行5分鐘混合，熟化24小時(shí)以 上，得到偏二氯乙烯系樹脂組合物。
[0148] 將上述偏二氯乙烯系樹脂組合物供給至溶融擠出機(jī)并進(jìn)行溶融，以安裝于擠出機(jī) 前端的環(huán)狀模頭的狹縫出口處的溶融樹脂組合物溫度達(dá)到170°C的方式，一邊調(diào)節(jié)擠出機(jī) 的加熱條件，一邊以l〇kg/小時(shí)的擠出速度擠出為環(huán)狀。將擠出物過冷卻后，利用吹脹拉伸， 在長度(MD)方向上拉伸至4.1倍，在寬度(TD)方向上拉伸至5.6倍，得到筒狀的保鮮膜。分別 利用28°C、60°C的恒溫槽，對(duì)得到的保鮮膜的卷繞體進(jìn)行陳化(保存3周)后，對(duì)于各種特性， 如上述那樣進(jìn)行測(cè)定。將該測(cè)定結(jié)果列于表1。
[0149] [實(shí)施例2]
[0150] 對(duì)得到的保鮮膜進(jìn)一步于120°C進(jìn)行10秒鐘熱固定，除此之外，與實(shí)施例1同樣地 進(jìn)行，得到保鮮膜的卷繞體，利用28°C、60°C的恒溫槽進(jìn)行陳化(保存3周)后，對(duì)于各種特性 如上述那樣進(jìn)行測(cè)定。將該測(cè)定結(jié)果列于表1。
[0151] [實(shí)施例3]
[0152] 用四氫呋喃/甲醇=50/50混合溶劑代替四氫呋喃/甲醇=20/80混合溶劑，對(duì)得到 的偏二氯乙烯系樹脂進(jìn)行1分鐘浸漬清洗，從偏二氯乙烯系樹脂中除去一部分低聚物成分， 除此之外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到保鮮膜的卷繞體，利用28°C、60°C的恒溫槽進(jìn)行陳化 (保存3周)后，對(duì)于各種特性如上述那樣進(jìn)行測(cè)定。將該測(cè)定結(jié)果列于表1。
[0153] [實(shí)施例4]
[0154] 作為偏二氯乙烯系樹脂，使用通過使78重量％偏二氯乙烯單體和22重量％氯乙烯 單體共聚得到的、偏二氯乙烯單元的含量為86重量％的偏二氯乙烯系樹脂，除此之外，與實(shí) 施例1同樣地進(jìn)行，得到保鮮膜的卷繞體，利用28°C、60°C的恒溫槽進(jìn)行陳化(保存3周）后， 對(duì)于各種特性如上述那樣進(jìn)行測(cè)定。將該測(cè)定結(jié)果列于表1。
[0155] [實(shí)施例5]
[0156] 對(duì)得到的保鮮膜進(jìn)一步于120°C進(jìn)行10秒鐘熱固定，除此之外，與實(shí)施例4同樣地 進(jìn)行，得到保鮮膜的卷繞體，利用28°C、60°C的恒溫槽進(jìn)行陳化(保存3周)后，對(duì)于各種特性 如上述那樣進(jìn)行測(cè)定。將該測(cè)定結(jié)果列于表1。
[0157] [實(shí)施例6]
[0158] 作為偏二氯乙烯系樹脂，使用通過使84重量％偏二氯乙烯單體和16重量％氯乙烯 單體共聚得到的、偏二氯乙烯單元的含量為91重量％的偏二氯乙烯系樹脂，除此之外，與實(shí) 施例1同樣地進(jìn)行，得到保鮮膜的卷繞體，利用28°C、60°C的恒溫槽進(jìn)行陳化(保存3周）后， 對(duì)于各種特性如上述那樣進(jìn)行測(cè)定。將該測(cè)定結(jié)果列于表1。
[0159] [實(shí)施例7]
[0160] 對(duì)得到的保鮮膜進(jìn)一步于120°C進(jìn)行10秒鐘熱固定，除此之外，與實(shí)施例6同樣地 進(jìn)行，得到保鮮膜的卷繞體，利用28°C、60°C的恒溫槽進(jìn)行陳化(保存3周)后，對(duì)于各種特性 如上述那樣進(jìn)行測(cè)定。將該測(cè)定結(jié)果列于表1。
[0161] [比較例1]
[0162] 在45°C的聚合起始溫度下，以28小時(shí)的聚合時(shí)間，使83重量％偏二氯乙烯單體和 17重量％氯乙烯單體共聚以使其聚合率達(dá)到90%，由此得到偏二氯乙烯單元的含量為90重 量％、重均分子量為9.0萬的偏二氯乙稀系樹脂。
[0163] 在得到的偏二氯乙烯系樹脂中，相對(duì)于組合物整體，分別依次以5.2重量％和1.8 重量％的比例混合ATBC和ESO，對(duì)于共計(jì)5kg的該混合物，利用亨舍爾混合機(jī)進(jìn)行5分鐘混 合，熟化24小時(shí)以上，得到偏二氯乙烯系樹脂組合物。
[0164] 之后，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到保鮮膜的卷繞體，利用28°C、60°C的恒溫槽進(jìn)行 陳化(保存3周)后，對(duì)于各種特性如上述那樣進(jìn)行測(cè)定。將該測(cè)定結(jié)果列于表1。
[0165] [比較例2]
[0166] 對(duì)得到的保鮮膜進(jìn)一步于120°C進(jìn)行10秒鐘熱固定，除此之外，與比較例1同樣地 進(jìn)行，得到保鮮膜的卷繞體，利用28°C、60°C的恒溫槽進(jìn)行陳化(保存3周)后，對(duì)于各種特性 如上述那樣進(jìn)行測(cè)定。將該測(cè)定結(jié)果列于表1。
[0167] [比較例3]
[0168] 用四氫呋喃/甲醇= 70/30混合溶劑對(duì)得到的偏二氯乙烯系樹脂進(jìn)行1分鐘浸漬清 洗，除去一部分低聚物成分，除此之外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，得到保鮮膜的卷繞體，利用 28°C、60°C的恒溫槽進(jìn)行陳化(保存3周）后，對(duì)于各種特性如上述那樣進(jìn)行測(cè)定。將該測(cè)定 結(jié)果列于表1。
[0169] 【表1】
[0171] 工業(yè)實(shí)用性
[0172] 本發(fā)明的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜表現(xiàn)出在與熱經(jīng)歷有關(guān)的使用環(huán)境下的良好 的密合性、引出性，并且，長時(shí)間保存或高溫暴露時(shí)引出性也優(yōu)異，進(jìn)而帶來柔軟的手感而 沒有粘膩，實(shí)現(xiàn)適宜的使用感，因此能夠適宜地用作食品包裝用材料。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜，其為含有偏二氯乙烯系樹脂的保鮮膜，其中，將該保 鮮膜的卷繞體在60°C保存3周后，滲出于保鮮膜表面的低聚物的低溫側(cè)吸熱峰溫度為35°C ~50°C，該低溫側(cè)吸熱峰溫度采用差示掃描熱量計(jì)DSC進(jìn)行評(píng)價(jià)。2. 如權(quán)利要求1所述的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜，其中，將該保鮮膜的卷繞體在60°C保 存3周后，相對(duì)于每lm2保鮮膜，低聚物在保鮮膜表面的滲出量為10mg以上35mg以下。3. 如權(quán)利要求1或2所述的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜，其中，將該保鮮膜的卷繞體在60 °C保存3周后，相對(duì)于每lm2保鮮膜，除了低聚物以外的物質(zhì)在保鮮膜表面的滲出量為40mg 以上60mg以下。4. 如權(quán)利要求1~3任一項(xiàng)中所述的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜，其中，將該保鮮膜的卷 繞體在60 °C保存3周后，相對(duì)于在保鮮膜表面的滲出總量，低聚物的滲出比例為5wt/wt %~ 40wt/wt%。5. 如權(quán)利要求1~4任一項(xiàng)中所述的偏二氯乙烯系樹脂保鮮膜，其中，將該保鮮膜的卷 繞體在60°C保存3周后，滲出的低聚物中的偏二氯乙稀單元、即VDC單元比例為60wt/wt%以 上70wt/wt%以下。
【文檔編號(hào)】C08K5/11GK106046629SQ201610213473
【公開日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2016年4月7日 公開號(hào)201610213473.9, CN 106046629 A, CN 106046629A, CN 201610213473, CN-A-106046629, CN106046629 A, CN106046629A, CN201610213473, CN201610213473.9
【發(fā)明人】八塚道浩, 小山純一郎
【申請(qǐng)人】旭化成株式會(huì)社