聚酰胺模制組合物、由此獲得的模制零件、以及其用圖
【專利摘要】聚酰胺模制組合物、其用途、以及由此獲得的模制零件；提供了聚酰胺模制組合物，其包含a)至少一種半晶質(zhì)聚酰胺；b)至少一種熱塑性聚酯；c)至少一種酚醛清漆樹脂；以及d)至少一種扁平玻璃纖維作為填充劑，以及任選地e)至少一種無定形聚酰胺和f)至少一種添加劑。
【專利說明】聚酰胺模制組合物、由此獲得的模制零件、以及其用途 發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及聚酰胺模制組合物、由此獲得的模制零件、以及其用途，該聚酰胺模制 組合物包含至少一種半晶質(zhì)聚酰胺、至少一種熱塑性聚酯、至少一種酚醛清漆樹脂、和至少 一種扁平玻璃纖維作為填充劑。根據(jù)本發(fā)明的模制零件可以有利地用于生產(chǎn)電氣和電子裝 置的外殼或外殼零件，優(yōu)選地用于移動(dòng)電話的外殼。
[0002] 發(fā)明背景
[0003] 聚酰胺是經(jīng)常被用作用于非常寬范圍的應(yīng)用的工程塑料的聚合物之一。
[0004] 聚酰胺模制組合物具有重要的商業(yè)利益并且可以用來總體上通過注射模制生產(chǎn) 電氣和電子裝置的外殼或外殼零件，例如用于移動(dòng)電話的外殼。
[0005] 對(duì)于具體的應(yīng)用，如電氣和電子裝置的外殼或外殼零件，要求能夠顯示出如輕質(zhì)、 高剛度、低翹曲、優(yōu)異的表面品質(zhì)、以及在注射模制期間最小的變形的聚酰胺模制組合物。
[0006] 總體上，聚酰胺具有吸濕特性并且將因此通過在注射模制過程期間過量的水分變 得降解。此外，眾所周知的是在本領(lǐng)域酚醛清漆樹脂可以用來降低聚酰胺組合物中的水分 含量，并且由此增加使用這種聚酰胺組合物生產(chǎn)的物品的尺寸穩(wěn)定性。例如，美國專利申請(qǐng) 公開號(hào)2010/0227962A1披露了酚醛清漆樹脂用于增加聚酰胺組合物的流變學(xué)行為的用途， 這種聚酰胺組合物包含酚醛清漆樹脂，以及還有其用于尤其通過注射模制制造模制零件的 用途。然而，在此方面，酚醛清漆樹脂具有降低聚酰胺組合物的機(jī)械特性的缺點(diǎn)，例如，拉 伸/撓曲模量、拉伸/撓曲應(yīng)力、沖擊強(qiáng)度、等。因此，包含酚醛清漆樹脂的聚酰胺組合物在此
技術(shù)領(lǐng)域中是當(dāng)前稀缺的，該酚醛清漆樹脂可以降低水分含量而同時(shí)維持有利的機(jī)械特 性。
[0007] 發(fā)明說明
[0008] 本發(fā)明涉及組合物，該組合物包含：
[0009] a)至少一種半晶質(zhì)聚酰胺；
[0010] b)至少一種熱塑性聚酯；
[0011] C)至少一種酚醛清漆樹脂；以及
[0012] d)至少一種扁平的玻璃纖維作為填充劑。
[0013] 本發(fā)明的必要特征之一在于使用扁平的玻璃纖維代替標(biāo)準(zhǔn)玻璃纖維作為填充劑。 還已經(jīng)出乎意料地發(fā)現(xiàn)，通過將以上敘述的成分，即該熱塑性聚酯、該酚醛清漆樹脂以及作 為添加劑的這些扁平玻璃纖維在該聚酰胺組合物中結(jié)合使用可以獲得降低水分含量的優(yōu) 異能力以及令人滿意的機(jī)械特性。
[0014] 此外，根據(jù)某些實(shí)施例，已經(jīng)由本發(fā)明的諸位發(fā)明人出人意料地發(fā)現(xiàn)了除酚醛清 漆樹脂之外還使用無定形聚酰胺，例如像以商品名Selar?商業(yè)化的那些，使得有可能相比 于僅包含酚醛清漆樹脂的聚酰胺組合物進(jìn)一步增加聚酰胺組合物的流變學(xué)行為而不劣化 機(jī)械特性。
[0015] 在本發(fā)明中，術(shù)語"聚酰胺"旨在具體地表示包含符合式⑴或式（II)中任一個(gè)的 重復(fù)單元[重復(fù)單元(Rpa)]的聚酰胺：
[0016] 式（Ih-NH-Ri-CO-
[0017] 式（ii) :-nh-r2-nh-co-r3-co-，
[0018] 其中：
[0019] -R1，在每次出現(xiàn)時(shí)彼此相同或不同，是具有從1至17個(gè)碳原子的二價(jià)烴基；
[0020] -R2,在每次出現(xiàn)時(shí)彼此相同或不同，是具有從1至18個(gè)碳原子的二價(jià)烴基;并且
[0021] -R3,在每次出現(xiàn)時(shí)彼此相同或不同，是具有從1至16個(gè)碳原子的二價(jià)烴基。
[0022] 本發(fā)明的組合物中的聚酰胺優(yōu)選地是脂肪族聚酰胺，也就是說，R\R2和R3是脂肪 族基團(tuán)。
[0023] 該聚酰胺的重復(fù)單元(Rpa)可以值得注意地通過（1)0-內(nèi)酰胺、5-氨基-戊酸、e-己 內(nèi)酰胺、9-氨基壬酸、10-氨基癸酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸之一的縮聚反應(yīng) 和/或(2)以下各項(xiàng)中的至少一種與至少一種二胺的縮聚反應(yīng)獲得:草酸(H00C-C00H)、丙二 酸（H00C-CH2-⑶0H)、琥珀酸[H00C-(CH 2)2-C00H]、戊二酸[H00C-(CH2) 3-C00H]、己二酸 [H00C-(CH2)4-C00H]、2，4，4-三甲基-己二酸[H00C-CH(CH 3)-CH2-C(CH3)2-CH2-COOH]、庚二 酸[H00C- (CH2) 5_⑶OH ]、辛二酸[H00C- (CH2) 6_⑶OH ]、壬二酸[H00C- (CH2) 7_⑶OH ]、癸二酸 [H00C-(CH2)8-C00H]-一烷二酸[H00C-(CH2)9-C00H]、十二烷二酸[H00C-(CH 2)i。-⑶OH]、 十四烷二酸[hooc-(ch2)12-cooh]、十八烷二酸[hooc-(ch 2)16-cooh]，這些二胺諸如，1，4-二 氨基-1，1-二甲基丁燒、1，4-二氨基-1-乙基丁燒、1，4_二氨基-1，2-二甲基丁燒、1，4_二氨 基 _1，3-二甲基丁燒、1，4-二氨基_1，4_二甲基丁燒、1，4_二氨基-2，3-二甲基丁燒、1，2-二 氨基-1-丁基乙燒、1，6_二氨基己燒、1，7_二氨基庚燒、1，8_二氨基-辛燒、1，6_二氨基_2,5_ 二甲基己燒、1，6_二氛基_2，4_二甲基己燒、1，6_二氛基_3，3_二甲基己燒、1，6_二氛基_2， 2_二甲基己燒、1，9_二氛基壬燒、1，6_二氛基_2,2，4_二甲基己燒、1，6_二氛基-2,4,4-二甲 基己燒、1，7_二氨基-2，3_二甲基庚燒、1，7_二氨基-2，4_二甲基庚燒、1，7_二氨基-2，5_二 甲基庚燒、1，7_二氨基-2，2-二甲基庚燒、1，10-二氨基癸燒、1，8-二氨基_1，3-二甲基辛燒、 1，8-二氨基-1，4-二甲基辛燒、1，8-二氨基-2，4-二甲基辛燒、1，8-二氨基-3，4-二甲基辛 燒、1，8_二氨基-4，5_二甲基辛燒、1，8_二氨基-2，2_二甲基辛燒、1，8_二氨基-3，3_二甲基 辛燒、1，8_二氛基_4，4_二甲基辛燒、1，6_二氛基_2，4_二乙基己燒、1，9_二氛基_5_甲基壬 烷、1，11-二氨基^^一烷、以及1，12-二氨基十二烷。
[0024]該聚酰胺的示例性重復(fù)單元(RPA)值得注意地是：
[0025] (i)-NH-(CH2)5_C〇-，即可以值得注意地通過e-己內(nèi)酰胺的縮聚反應(yīng)得到的重復(fù)單 元；
[0026] (ii)-NH-(CH2)8_C〇-，即可以值得注意地通過9-氨基壬酸的縮聚反應(yīng)得到的重復(fù) 單元；
[0027] (iii)-NH_(CH2)9-⑶_，即可以值得注意地通過10-氨基癸酸的縮聚反應(yīng)得到的重 復(fù)單元；
[0028] (iv)-NH-(CH2)1Q-⑶_，即可以值得注意地通過11-氨基十一烷酸的縮聚反應(yīng)得到 的重復(fù)單元；
[0029] (v)-NH-(CH2)n-C〇-，即可以值得注意地通過月桂內(nèi)酰胺的縮聚反應(yīng)得到的重復(fù) 單元；
[0030] (Vi) -NH-(CH2) 6-NH-C0-(CH2)4-C0-，即可以值得注意地通過六亞甲基二胺和己二 酸的縮聚反應(yīng)得到的重復(fù)單元；
[0031] (vii)-NH-(CH2)6-NH-C〇-(CH2)8-⑶-，即可以值得注意地通過六亞甲基二胺和癸 二酸的縮聚反應(yīng)得到的重復(fù)單元；
[0032] (viii)-NH-(CH2)6-NH-C〇-(CH2)1()-C〇-，即可以值得注意地通過六亞甲基二胺和十 二燒酸的縮聚反應(yīng)得到的重復(fù)單元；
[0033] (ix)-NH-(CH2)1Q-NH-C〇-(CH2)1()-⑶-，即可以值得注意地通過癸二胺和十二烷酸 的縮聚反應(yīng)得到的重復(fù)單元；
[0034] (x) -NH-(CH2) 6-NH-C0-(CH2) 7_⑶_，即可以值得注意地通過六亞甲基二胺和壬二 酸(azelaic acid)(另外被稱為壬二酸(nonandioic acid))的縮聚反應(yīng)得到的重復(fù)單元； [0035] (xi)-NH-(CH2)12-NH-C〇-(CH2)1Q-⑶-，即可以值得注意地通過十二碳二胺和十二 燒酸的縮聚反應(yīng)得到的重復(fù)單元；
[0036] (xi i) -NH-(CH2) 1Q-NH-C〇- (CH2) 8-C0-，即可以值得注意地通過癸二胺和癸二酸的 縮聚反應(yīng)得到的重復(fù)單元；
[0037] (k)-NH-(CH2)4_NH-⑶-(CH2)4-⑶_，即可以值得注意地通過1，4_丁二胺和己二酸 的縮聚反應(yīng)得到的重復(fù)單元;以及
[0038] (kk)-NH-(CH2)4-NH-C0-(CH2)8-C0-，即可以值得注意地通過 1，4_丁二胺和癸二酸 的縮聚反應(yīng)得到的重復(fù)單元。
[0039] 優(yōu)選地，該聚酰胺主要由如以上詳述的重復(fù)單元(Rpa)組成，應(yīng)理解端鏈、缺陷和其 他不規(guī)則可能存在于該聚酰胺鏈中，而不影響其特性。
[0040] 該聚酰胺的重復(fù)單元(RPA)可以全部是相同的類型，或者可以是超過一種類型，也 就是說，該聚酰胺(PA)可以是均聚酰胺或共聚酰胺。
[0041] 在本發(fā)明中，術(shù)語"半晶質(zhì)聚酰胺"是旨在具體表示在骨架中包含可結(jié)晶部分和無 定形部分的聚酰胺，即，含有隨機(jī)纏繞的鏈的無定形聚合物材料和含有其中聚合物鏈以有 序陣列堆積的域的結(jié)晶材料，其中這些結(jié)晶區(qū)域被嵌入無定形聚合物基質(zhì)中。本發(fā)明的該 半晶質(zhì)聚酰胺具有大于150°C的熔點(diǎn)以及大于5J/g的熔解熱。通過已知的方法，例如差示掃 描量熱法(DSC)，可以測(cè)量恪點(diǎn)。
[0042]在本發(fā)明中，具有根據(jù)ISO 307測(cè)量的低于120ml/g的粘度數(shù)的高流動(dòng)性的聚酰胺 是優(yōu)選的。IS0 307法以在25°C在90wt%的甲酸中的0.005g/ml溶液確定聚酰胺的粘度數(shù)。 更優(yōu)選地，a)至少一種半晶質(zhì)聚酰胺的粘度數(shù)是低于105ml/g。
[0043]可以有利地在由此提供的組合物中使用的聚酰胺的具體實(shí)例值得注意地是：
[0044]-聚酰胺6、聚酰胺6,6、聚酰胺6,10、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6,12、以及它們的 任何組合。
[0045] 有待在本發(fā)明的組合物中使用的特別優(yōu)選的聚酰胺是聚酰胺6,6、最優(yōu)選地高流 動(dòng)性聚酰胺6,6。
[0046] 在本發(fā)明中，至少一種半晶質(zhì)聚酰胺的量是相對(duì)于該組合物的總重量從25.0至 50.Owt%。優(yōu)選地，至少一種半晶質(zhì)聚酰胺的量是相對(duì)于該組合物的總重量從30.Owt%至 40.0wt% 〇
[0047] 在本發(fā)明中，術(shù)語"熱塑性聚酯"是旨在具體表示在它們的主鏈中含有酯官能團(tuán)的 類型的熱塑性聚合物。熱塑性聚酯的實(shí)例可以包含由二羧酸(或其衍生物）與二醇(或其衍 生物)縮合可得到的均聚物或共聚物，或其混合物。
[0048]二羧酸的實(shí)例可包含，但不限于，芳香族二羧酸如對(duì)苯二甲酸，間苯二甲酸，鄰苯 二甲酸，1，4-、1，5_、2，6-或2，7-萘二羧酸，雙(對(duì)-羧基苯基）甲烷，蒽二羧酸，二苯基醚4， 4 二羧酸，5-磺基間苯二甲酸鈉等;脂肪族二羧酸如己二酸，癸二酸，壬二酸，十二烷二酸 等;脂環(huán)族二羧酸如1，3-環(huán)己烷二羧酸，1，4-環(huán)己烷二羧酸等;及其衍生物。在某個(gè)實(shí)施例 中，所述衍生物可以被烷基、烷氧基、或鹵素基團(tuán)取代。
[0049]此外，二醇的實(shí)例可以包括，但不限于，具有從2至20個(gè)碳原子的脂肪族二醇，如乙 二醇、丙二醇、1，4_ 丁二醇、新戊二醇、1，5_戊二醇、1，6_己二醇、癸二醇、環(huán)己烷二甲醇、環(huán) 己二醇等；具有400至6000分子量的具有長(zhǎng)鏈的二醇，如聚乙二醇、聚-1，3-丙二醇、聚丁二 醇等;及其衍生物。在某個(gè)實(shí)施例中，所述衍生物可以被烷基、烷氧基、或鹵素基團(tuán)取代。
[0050] 適合用于本發(fā)明的組合物的熱塑性聚酯的實(shí)例包含，但不限于，聚對(duì)苯二甲酸丁 二酯（PBT)、聚對(duì)苯二甲酸/間苯二甲酸丁二酯共聚物、聚對(duì)苯二甲酸/己二酸丁二酯共聚 物、聚對(duì)苯二甲酸/癸二酸丁二酯共聚物、聚對(duì)苯二甲酸/十二碳二酸丁二酯共聚物、聚萘二 甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸/間苯二甲酸乙二酯共聚物、聚對(duì) 苯二甲酸/己二酸乙二酯共聚物，聚對(duì)苯二甲酸/5_磺基間苯二甲酸鈉乙二酯共聚物、聚對(duì) 苯二甲酸/5_磺基間苯二甲酸鈉丁二酯共聚物、聚對(duì)苯二甲酸丙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、 聚對(duì)苯二甲酸環(huán)己烷二甲醇酯、和類似物。PBT可以通過對(duì)苯二甲酸與1，4-丁二醇的縮聚來 制備，并且PET通過對(duì)苯二甲酸與乙二醇等的縮聚(來制備）。
[0051] 除了上述熱塑性聚酯，適合于用于本發(fā)明的組合物的熱塑性聚酯的實(shí)例包括，但 不限于，用可共聚單體(例如，羥基羧酸，如羥基乙酸、羥基苯甲酸、羥基苯乙酸、萘基羥基乙 酸等)與內(nèi)酯(如丙內(nèi)酯、丁內(nèi)酯、己內(nèi)酯、戊內(nèi)酯等)共聚的聚酯。
[0052]在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，該熱塑性聚酯是PET。
[0053] 在本發(fā)明中，至少一種熱塑性聚酯的量是相對(duì)于該組合物的總重量從5.0至 12. Owt %。優(yōu)選地，至少一種熱塑性聚酯的量是相對(duì)于該組合物的總重量從8.0至 lO.Owt% 〇
[0054] 本發(fā)明的術(shù)語"酚醛清漆樹脂"旨在具體表示多羥基酚類型的化合物，例如酚類化 合物與醛或酮以小于一的醛與酚的摩爾比率的縮合產(chǎn)物?？s合反應(yīng)通常用酸催化，并且作 為酚醛樹脂可以提及苯酚、甲苯酚、二甲苯酚、萘酚、烷基苯酚如丁基苯酚、叔-丁基苯酚或 異辛基苯酸，硝基苯酸、苯基苯酸、間苯二酸或雙酸A;或任何其他取代的苯酸。最常使用的 醛是甲醛，但是也可以使用其他的醛，如乙醛、對(duì)-甲醛、丁醛、巴豆醛、乙二醛或糠醛。另外， 丙酮、甲基乙基酮或苯乙酮可以被用作酮。
[0055] 本發(fā)明的組合物可以包含一種或多種類型的酚醛清漆樹脂。
[0056] 在本發(fā)明的具體實(shí)施例中，該酚醛清漆樹脂是苯酚與甲醛縮合的產(chǎn)物。
[0057]酚醛清漆樹脂的一般結(jié)構(gòu)可以表示如下：
[0059] 其中
[0060] R可以是氫原子或基于烴的基團(tuán)，
[0061 ] n是在1與3之間，并且
[0062] m是在2與15之間、優(yōu)選在2與10之間。
[0063] 可以有利地使用的酚醛清漆樹脂具有在500與3000之間、優(yōu)選地在800與2000之間 的分子量。
[0064] 可以提及的商業(yè)酸醛清漆樹脂包括DurezK'、. VulkadurK)和RhenosirT。
[0065] 在本發(fā)明中，至少一種酚醛清漆樹脂的量是相對(duì)于該組合物的總重量從1.0至 4. Owt %。優(yōu)選地，至少一種酚醛清漆樹脂的量是相對(duì)于該組合物的總重量從2.0至 2 ? 5wt% 〇
[0066] 根據(jù)本發(fā)明的組合物包含d)至少一種扁平玻璃纖維作為填充劑。
[0067] 在本發(fā)明中，術(shù)語"扁平玻璃纖維"旨在具體表示具有非圓形截面的玻璃纖維。在 本發(fā)明的組合物中適合于用作填充劑的扁平玻璃纖維可以具有任何非圓形截面，如長(zhǎng)圓形 截面、橢圓形-圓形截面、矩形截面、其中半圓被連接到矩形的兩個(gè)短邊上的截面、以及繭型 截面。
[0068] 這些扁平玻璃纖維的所述非圓形截面的長(zhǎng)徑比（=長(zhǎng)軸/短軸）有利地是從1.5至 10、優(yōu)選從2.0至6.0。
[0069]在本說明書中描述的長(zhǎng)徑比可以通過分析借助于用掃描電子顯微鏡（SEM)觀察該 扁平玻璃纖維的截面獲得的圖像并且用矩形外接(circumscribe)該扁平玻璃纖維的非圓 形截面來確定。通過計(jì)算A(=R a的長(zhǎng)度)/B(=Rb的長(zhǎng)度)獲得長(zhǎng)徑比，其中A和B是在所觀察 的圖像中的扁平玻璃纖維的外接矩形的長(zhǎng)邊匕和短邊R b的長(zhǎng)度。
[0070] 構(gòu)成本發(fā)明的組合物的扁平玻璃纖維的玻璃的性質(zhì)不是特別限制的并且可以包 括E玻璃、T玻璃、NE玻璃、C玻璃、S玻璃、S2玻璃和R玻璃、和類似物。
[0071] 在本發(fā)明中，作為填充劑的至少一種扁平玻璃纖維的量是相對(duì)于該組合物的總重 量從15.0至55. Owt%。優(yōu)選地，作為填充劑的至少一種扁平玻璃纖維的量是相對(duì)于該組合 物的總重量從40 ? 0至50 ? Owt %。
[0072] 此外，根據(jù)本發(fā)明的組合物可以任選地包含e)至少一種無定形聚酰胺。
[0073] 在本發(fā)明中，術(shù)語"無定形聚酰胺"旨在具體表示聚酰胺，其具有小于5J/g、優(yōu)選 〇J/g的熔解熱（即，沒有可檢出的熔點(diǎn)），并且顯示出優(yōu)秀的透明度以及對(duì)氣體比如〇 2和c〇2、 水、溶劑等優(yōu)良的阻隔特性。該無定形聚酰胺延緩了結(jié)晶速率并且因此導(dǎo)致優(yōu)秀的表面外 觀?？梢酝ㄟ^1，6_六亞甲基二胺、間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸共聚而制備的聚酰胺6I/6T最有 利地在本發(fā)明的組合物中使用?？梢蕴峒磅０?I/6T作為合適的商業(yè)無定形聚酰 胺，其可以在本發(fā)明的組合物中使用。
[0074] 在本發(fā)明中，至少一種無定形聚酰胺的量可以是相對(duì)于該組合物的總重量從0至 4. Owt %、優(yōu)選地0至3. Owt %。該無定形聚酰胺(如果包含在本發(fā)明的組合物中）的按重量計(jì) 的濃度范圍可以是相對(duì)于該組合物的總重量從1 .〇wt%至4.0wt%、優(yōu)選地從1 .Owt%至 3.0wt% 〇
[0075] 此外，根據(jù)本發(fā)明的組合物可以任選地包含f)至少一種添加劑?？梢杂欣厥褂?的添加劑的實(shí)例包括著色劑、潤滑劑、光和/或熱穩(wěn)定劑、阻燃劑、增塑劑、成核劑、催化劑、 抗氧化劑、抗靜電劑、顏料、以及它們的任何組合。
[0076] 在本發(fā)明中，至少一種添加劑的量可以是相對(duì)于該組合物的總重量從0至 4. Owt %、優(yōu)選地0至2. Owt %。該添加劑(如果包含在本發(fā)明的組合物中）的按重量計(jì)的濃度 范圍可以是相對(duì)于該組合物的總重量從1 .Owt%至4.0wt%、優(yōu)選地從1.5wt%至2.0wt%。
[0077] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，該組合物包含：
[0078] &)35.0至50.(^1:%的至少一種半晶質(zhì)聚酰胺；
[0079] b)9 ? 0至10 ? Owt %的至少一種熱塑性聚酯；
[0080] (3)2.0至3.(^1:%的至少一種酸醛清漆樹脂；
[00811 d)37至50.0 wt%的至少一種扁平的玻璃纖維作為填充劑；
[0082] e)l .0至3.0wt%的至少一種無定形聚酰胺；以及
[0083] f )0 ? 5至2 ? Owt %的至少一種添加劑，
[0084] 其中a)_f)的總量是該組合物的100wt%。
[0085] 為了制備聚酰胺組合物，這些添加劑和扁平玻璃纖維可以通過適合于扁平玻璃纖 維和添加劑的常規(guī)方式添加至該聚酰胺中，例如在聚合反應(yīng)期間或者作為熔融的混合物。 該酚醛清漆樹脂優(yōu)選地作為熔融物、或在機(jī)械混合器中作為固體加入該聚酰胺中并且然后 熔融該固體混合物。
[0086] 本發(fā)明的另一個(gè)方面涉及通過注射模制本發(fā)明的組合物生產(chǎn)的模制零件。
[0087] 本發(fā)明的另外的方面涉及這些模制零件用來生產(chǎn)電氣和電子裝置的外殼或外殼 零件、優(yōu)選用于移動(dòng)電話的外殼的用途。
[0088] 根據(jù)本發(fā)明的組合物可用作原料，例如用于通過注塑模制、通過注射/吹塑模制、 通過擠出或者通過擠出/吹塑模制，優(yōu)選地通過注射模制制備制品。根據(jù)一個(gè)實(shí)施例，例如 在雙螺桿擠出機(jī)中以棒的形式擠出該聚酰胺組合物，然后將其切碎成粒料。然后通過熔融 所述顆粒并將該熔融的組合物進(jìn)料至注射模制設(shè)備中來制備模制零件。
[0089]本發(fā)明的其他細(xì)節(jié)或優(yōu)勢(shì)將通過以下給出的實(shí)例變得更加清晰明顯。本發(fā)明將通 過以下實(shí)例來說明，這些實(shí)例旨在證明而并非限制本發(fā)明。
[0090] 實(shí)例
[0091] 在這些實(shí)例中所使用的化學(xué)試劑是如下指定的：
[0092] -聚酰胺66:從蘇威聚酰胺和中間體公司（Solvay Polyamide&Intermediates)可 得的 STABAMID?26FE1K PA66;
[0093] -PET:從上海恒億聚酯纖維有效公司（Shanghai Hengyi Polyester Fiber Co?， Ltd.)可得的有光纖維級(jí)聚酯芯片；
[0094] -標(biāo)準(zhǔn)玻璃纖維：來自日本電氣硝子有限公司（Nippon Electric Glass Co ?， Ltd.)的 ECSO ?3T-289H玻璃纖維；
[0095] -扁平玻璃纖維：從重慶國際復(fù)合材料公司（Chongqing Polycomp International Corp.)可得的具有3:1的長(zhǎng)徑比的ECS301T;
[0096] -酸醛清漆：從住友酸醛塑料株式會(huì)社歐洲公司（Sumitomo Bakelite Europe N.V.)可得的Durezu28391-P;
[0097] -無定形聚酰胺:從杜邦公司(E ? I ? Dupont)以商品名Selar?可商購的；
[0098] -著色劑:從RS化學(xué)公司（RS Chemical)可得的MB BLACK 7040N;
[0099]-潤滑劑:從獅牌化學(xué)技術(shù)公司（Lion Chemtech)可得的EBS TRS2;以及 [0100]-熱穩(wěn)定劑:從RS化學(xué)公司可得的MB HS30E。
[0101] 這些聚酰胺組合物通過以下步驟獲得：i)在預(yù)混合后通過主進(jìn)料器進(jìn)料在下表1 中示出的除了玻璃纖維之外的全部組分，并且通過從MEGAlab可得的W&P ZSK18的雙螺桿擠 出機(jī)的側(cè)進(jìn)料器進(jìn)料玻璃纖維，ii)在該擠出機(jī)中混合全部組分并且iii)隨后擠出該混合 物。擠出溫度是從噴嘴至料斗280 °C-280 °C-280 °C-270 °C-270 °C-242 °C-200 °C，并且通過量 和RPM分別是lOkg/hr和600。然后將這些擠出物在室溫下在水中冷卻。
[0102] 實(shí)例1至實(shí)例4所制備的組合物在下表1中進(jìn)行詳述。這些比例以在該組合物中的 重量百分比表示。
[0103] 表1
[0105]~在調(diào)節(jié)之前（即在"如模制的干燥的（d.a.m.)"條件下）并且還在調(diào)節(jié)之后測(cè)量這, 些組合物的機(jī)械特性。這些結(jié)果總結(jié)在下表2和表3中，例如水分含量、和機(jī)械特性，如拉伸 模量(TM)、斷裂拉伸強(qiáng)度(TS)、和撓曲模量(FM)。
[0106] 在23°C的水中實(shí)施調(diào)節(jié)持續(xù)23天。根據(jù)ISO 178測(cè)量FM，并且根據(jù)IS0527測(cè)量TM和 斷裂TS。
[0107]表 2(d.a.m)
[0109] 表3(在調(diào)節(jié)后）

[0111] 如從在表3中的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)確認(rèn)的，與實(shí)例1和實(shí)例2的那些相比，實(shí)例3的水分含量 是顯著低的。還觀察到，如在實(shí)例3中酚醛清漆樹脂和扁平玻璃纖維的結(jié)合使用產(chǎn)生與實(shí)例 1和實(shí)例2相比在調(diào)節(jié)后機(jī)械特性的高保留。特別地，在調(diào)節(jié)后實(shí)例3的斷裂TS僅降低了約 15.3%，而對(duì)于實(shí)例1和實(shí)例2分別觀察到約23.9%和約23.2%的降低。
[0112] 此外，還發(fā)現(xiàn)實(shí)例4的組合物，其甚至不包含PET但包含扁平玻璃纖維、酚醛清漆和 Selar%顯示出相對(duì)低的水分含量以及在調(diào)節(jié)后良好的機(jī)械特性。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種組合物，該組合物包含： a) 至少一種半晶質(zhì)聚酰胺； b) 至少一種熱塑性聚酯； c) 至少一種酚醛清漆樹脂；以及 d) 至少一種扁平的玻璃纖維作為填充劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中該半晶質(zhì)聚酰胺是具有低于120ml/g、優(yōu)選地 105ml/g的粘度數(shù)的高流動(dòng)性聚酰胺。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其中該半晶質(zhì)聚酰胺是選自下組，該組由以下各 項(xiàng)組成:聚酰胺6、聚酰胺6，6、聚酰胺6，10、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6，12、以及它們的任 何組合，優(yōu)選聚酰胺6,6。4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的組合物，其中該熱塑性聚酯是選自下組，該組由 以下各項(xiàng)組成：聚對(duì)苯二甲酸丁二酯（PBT)、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯（PET)、聚己二酸丁二醇 酯、聚丁二酸乙二醇酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚癸二酸乙二醇酯、聚癸二酸丁二醇酯以及它 們的任何組合，優(yōu)選PET。5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的組合物，其中該酚醛清漆樹脂是通過將酚類化合 物與醛以小于一的醛與酚的摩爾比率縮合制備的。6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的組合物，該組合物進(jìn)一步包含e)無定形聚酰胺。7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的組合物，進(jìn)一步包含f)至少一種選自下組的添加 劑，該組由以下各項(xiàng)組成:著色劑、潤滑劑、光和/或熱穩(wěn)定劑、阻燃劑、增塑劑、成核劑、催化 劑、抗氧化劑、抗靜電劑、顏料、以及它們的任何組合。8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的組合物，包含a)相對(duì)于該組合物的總重量25.0至 50.0 wt %、優(yōu)選30.0至40.0 wt %的量的該半晶質(zhì)聚酰胺。9. 根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的組合物，包含b)相對(duì)于該組合物的總重量5.0至 12. Owt %、優(yōu)選8.0至10.0 wt %的量的該熱塑性聚酯。10. 根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的組合物，包含c)相對(duì)于該組合物的總重量1.0至 4 · Owt %、優(yōu)選2 · 0至2 · 5wt %的量的該酚醛清漆樹脂。11. 根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的組合物，包含d)相對(duì)于該組合物的總重量15.0 至55. Owt %、優(yōu)選40.0至50.0 wt %的量的該扁平玻璃纖維。12. 根據(jù)權(quán)利要求6至11中任一項(xiàng)所述的組合物，包含e)相對(duì)于該組合物的總重量1.0 至4.0wt%、優(yōu)選1.0至3.0wt%的量的該無定形聚酰胺。13. 通過注射模制根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的組合物生產(chǎn)的模制零件。14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的模制零件用來生產(chǎn)電氣和電子裝置的外殼或外殼零件、優(yōu) 選用于移動(dòng)電話的外殼的用途。15. 包含根據(jù)權(quán)利要求13所述的模制零件的電氣和電子裝置的外殼或外殼零件。
【文檔編號(hào)】C08K7/14GK106029779SQ201380082056
【公開日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2013年12月17日
【發(fā)明人】楊軍, 林木根, H-Y.金
【申請(qǐng)人】羅地亞經(jīng)營管理公司