聚合物和瀝青組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的聚合物是包含共軛二烯單體單元和乙烯基芳香族單體單元的聚合物，其中，上述聚合物具有以乙烯基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段(A)以及包含共軛二烯單體單元和乙烯基芳香族單體單元的聚合物嵌段(B)，該聚合物的布拉格面間距為27nm以上50nm以下。
【專利說(shuō)明】
聚合物和瀝青組合物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及聚合物和瀝青組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] -直以來(lái)，瀝青組合物被廣泛用于道路鋪砌、防水片材、隔音片材、屋面材料等用 途中。此時(shí)，進(jìn)行了多種向?yàn)r青中添加各種聚合物來(lái)改善其性質(zhì)的嘗試。
[0003] 作為聚合物，使用了乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、橡膠乳 液、由共輒二烯和乙烯基芳香族烴形成的嵌段共聚物等。
[0004] 近年來(lái)，伴隨著道路通行車輛的增多或高速化這樣的情況，對(duì)于具有優(yōu)異的強(qiáng)度、 耐磨耗性的瀝青組合物的需求日益增加。因此需要更高的軟化點(diǎn)、伸長(zhǎng)率或彈性模量等機(jī) 械強(qiáng)度，例如，嘗試了通過(guò)提高作為上述聚合物使用的嵌段共聚物的分子量來(lái)進(jìn)行改良。但 是，這樣的方法具有加工性變差的傾向。
[0005] 因此，通常在通過(guò)添加芳香系油、添加硫或過(guò)氧化物而進(jìn)行的交聯(lián)中，進(jìn)行了提高 瀝青組合物的軟化點(diǎn)的嘗試。
[0006] 例如，在專利文獻(xiàn)1中公開(kāi)了使用包含硫供體化合物的粘合劑的內(nèi)容。
[0007] 另外，在專利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了一種使用下述共聚物的瀝青組合物，該共聚物由具有 特殊結(jié)構(gòu)的共輒二稀和乙烯基芳香族經(jīng)形成。
[0008] 此外，在專利文獻(xiàn)3中公開(kāi)了一種屋面瓦用瀝青組合物，其含有由乙烯基芳香族烴 和共輒二烯形成的嵌段共聚物、填料。
[0009] 進(jìn)而，在專利文獻(xiàn)4中公開(kāi)了一種使用下述共聚物的瀝青組合物，該共聚物由具有 特殊結(jié)構(gòu)的共輒二稀和乙烯基芳香族經(jīng)形成。
[0010]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0011] 專利文獻(xiàn)
[0012] 專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平3-501035號(hào)公報(bào)
[0013] 專利文獻(xiàn)2:美國(guó)專利說(shuō)明書(shū)第2003/0149140號(hào)說(shuō)明書(shū) [0014]專利文獻(xiàn)3:美國(guó)專利第6120913號(hào)說(shuō)明書(shū) [0015] 專利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)平9-302234號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0016] 發(fā)明所要解決的課題
[0017] 但是，在專利文獻(xiàn)1所公開(kāi)的方法中也仍未得到足夠高的軟化點(diǎn)，希望進(jìn)行進(jìn)一步 的改良。
[0018] 另外，專利文獻(xiàn)2所公開(kāi)的瀝青組合物也未得到足夠高的軟化點(diǎn)，希望進(jìn)行進(jìn)一步 的改良。
[0019] 此外，在專利文獻(xiàn)3、4所公開(kāi)的瀝青組合物中，由于使用通常的由乙烯基芳香族烴 和共輒二烯形成的嵌段共聚物，因而希望對(duì)軟化點(diǎn)、加工性進(jìn)行進(jìn)一步的改良。
[0020] 因此，本發(fā)明的目的在于提供一種在制成瀝青組合物時(shí)具有高軟化點(diǎn)、且加工性 優(yōu)異的聚合物。
[0021] 解決課題的手段
[0022] 本發(fā)明人為了解決上述課題對(duì)于包含聚合物和瀝青的瀝青組合物的特性改良進(jìn) 行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，包含具有特定結(jié)構(gòu)的聚合物的瀝青組合物具有高軟化點(diǎn)、且加工 性優(yōu)異，從而完成了本發(fā)明。
[0023] 即，本發(fā)明如下所述。
[0024] [1]
[0025] 一種聚合物，其是包含共輒二烯單體單元和乙烯基芳香族單體單元的聚合物，其 中，
[0026]上述聚合物具有以乙烯基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段(A)以及包含共輒 二烯單體單元和乙烯基芳香族單體單元的聚合物嵌段(B)，
[0027] 該聚合物的布拉格面間距為27nm以上50nm以下。
[0028] [2]
[0029] 如上述[1]中所述的聚合物，其中，上述共輒二烯單體單元中的雙鍵的氫化率為 Omol%以上90mol%以下。
[0030] [3]
[0031] 如上述[1]或[2]中所述的聚合物，其中，上述共輒二烯單體單元中的雙鍵的氫化 率為50mo 1 %以上90mo 1 %以下。
[0032] [4]
[0033] 如上述[1 ]中所述的聚合物，其中，上述共輒二烯單體單元中的雙鍵的氫化率大于 90mol% 〇
[0034] [5]
[0035] 如上述[1]~[4]中任一項(xiàng)所述的聚合物，在該聚合物中，
[0036]在動(dòng)態(tài)粘彈性光譜中，在_55°C~_10°C的范圍具有損耗角正切的峰頂，
[0037] 上述峰頂?shù)闹禐?.7以上2.0以下。
[0038] [6]
[0039] 如上述[5]中所述的聚合物，在該聚合物中，
[0040] 在動(dòng)態(tài)粘彈性光譜中，在-55°C~_10°C的范圍具有損耗角正切的峰頂，
[0041 ] 上述峰頂?shù)闹禐?.7以上1.5以下。
[0042] [7]
[0043]如上述[1 ]~[6]中任一項(xiàng)所述的聚合物，其中，上述乙烯基芳香族單體單元的含 量為20質(zhì)量％以上60質(zhì)量％以下。
[0044] [8]
[0045] 如上述[1]~[7]中任一項(xiàng)所述的聚合物，其中，上述聚合物嵌段(A)的含量為10質(zhì) 量％以上40質(zhì)量％以下。
[0046] [9]
[0047]如上述[1]~[8]中任一項(xiàng)所述的聚合物，其中，相對(duì)于上述聚合物嵌段(B)中的乙 烯基芳香族單體單元的含量100質(zhì)量％，由2個(gè)~6個(gè)乙烯基芳香族單體單元形成的短鏈乙 烯基芳香族單體聚合部分的含量為50質(zhì)量％以上。
[0048] [10]
[0049] 如上述[9]中所述的聚合物，其中，相對(duì)于上述聚合物嵌段(B)中的乙烯基芳香族 單體單元的含量100質(zhì)量％，上述短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分的含量為70質(zhì)量％以上。
[0050] [11]
[0051] 如上述[1]~[10]中任一項(xiàng)所述的聚合物，其中，
[0052]上述共輒二烯單體單元含有源于1，2-鍵合和/或3,4-鍵合的共輒二烯單體單元 (a)和源于1,4-鍵合的共輒二稀單體單元(b)，
[0053]在將上述共輒二烯單體單元的總含量設(shè)為100質(zhì)量％的情況下，
[0054]上述共輒二烯單體單元(a)被氫化得到的烯基單體單元(al)的含量為10質(zhì)量％以 上50質(zhì)量％以下，
[0055] 上述共輒二烯單體單元(b)被氫化得到的烯基單體單元(bl)的含量為0質(zhì)量％以 上80質(zhì)量％以下，
[0056] 在氫化后，未被氫化的共輒二烯單體單元(a)和未被氫化的共輒二烯單體單元(b) 的含量之和為〇質(zhì)量％以上90質(zhì)量％以下。
[0057] [12]
[0058]如上述[1 ]~[11 ]中任一項(xiàng)所述的聚合物，其中，該聚合物的重均分子量為5萬(wàn)以 上40萬(wàn)以下。
[0059] [13]
[0060]如上述[1]~[12]中任一項(xiàng)所述的聚合物，其中，相對(duì)于上述共輒二烯單體單元的 總含量，源于1，2-鍵合和/或3，4_鍵合的共輒二烯單體單元（a)的含量為lOmol %以上 50mol% 以下。
[0061] [14]
[0062]如上述[1]~[13]中任一項(xiàng)所述的聚合物，其中，該聚合物具有官能團(tuán)。
[0063] [15]
[0064] 一種瀝青組合物，其包含0.5質(zhì)量份以上50質(zhì)量份以下的上述[1]~[14]中任一項(xiàng) 所述的聚合物和1 〇〇質(zhì)量份的瀝青。
[0065] [16]
[0066] 一種瀝青組合物，其包含合計(jì)為0.5質(zhì)量份以上50質(zhì)量份以下的上述[1]~[14]中 任一項(xiàng)所述的聚合物和嵌段共聚物(α)、以及100質(zhì)量份的瀝青，其中，
[0067]上述嵌段共聚物(α)具有至少一個(gè)以乙烯基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段 (Α)以及至少一個(gè)以共輒二烯單體單元為主體的聚合物嵌段(C)，
[0068] 在上述[1]~[14]中任一項(xiàng)所述的聚合物和嵌段共聚物X的總量中，上述嵌段共聚 物(α)的含量為15質(zhì)量％~85質(zhì)量％。
[0069] [17]
[0070] 如上述[15]或[16]中所述的瀝青組合物，在該瀝青組合物中，相對(duì)于上述瀝青100 質(zhì)量份，進(jìn)一步包含〇. 03質(zhì)量份以上3質(zhì)量份以下的硫和/或硫系化合物。
[0071] 發(fā)明的效果
[0072] 本發(fā)明的聚合物制成瀝青組合物具有高軟化點(diǎn)、加工性優(yōu)異。
【具體實(shí)施方式】
[0073] 下面對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式(下文中稱為"本實(shí)施方式"）進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0074] 本發(fā)明并不限于以下的本實(shí)施方式，可以在其要點(diǎn)的范圍內(nèi)進(jìn)行各種變形來(lái)實(shí) 施。
[0075] [聚合物]
[0076]本實(shí)施方式的聚合物是包含共輒二烯單體單元和乙烯基芳香族單體單元的聚合 物，
[0077]上述聚合物具有以乙烯基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段(A)以及包含共輒 二烯單體單元和乙烯基芳香族單體單元的聚合物嵌段(B)，
[0078] 該聚合物的布拉格面間距為27nm以上50nm以下。
[0079] 在本實(shí)施方式的聚合物中，所謂共輒二烯單體單元是共輒二烯類化合物發(fā)生聚合 而產(chǎn)生的每1個(gè)共輒二烯類化合物的單元。
[0080] 共輒二烯類化合物為具有一對(duì)共輒雙鍵的二烯烴，作為共輒二烯類化合物，例如 可以舉出1，3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(異戊二烯）、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二 烯、2-甲基-1，3-戊二烯、1，3_己二烯等，但并不限定于此。
[0081] 其中優(yōu)選為1，3_ 丁二烯和異戊二烯。共輒二烯類化合物不僅可使用一種，也可以 合用兩種以上。
[0082]在本實(shí)施方式的聚合物中，所謂乙烯基芳香族單體單元是乙烯基芳香族化合物聚 合而產(chǎn)生的每1個(gè)乙烯基芳香族化合物的單元。
[0083]作為乙烯基芳香族化合物，例如可以舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、 二乙烯基苯、1，1_二苯基乙烯、Ν，Ν-二甲基-對(duì)氨基乙基苯乙烯、Ν，Ν-二乙基對(duì)氨基乙基苯 乙烯等，但并不限定于此。
[0084]乙烯基芳香族化合物可以僅使用一種，也可以合用兩種以上。
[0085]在本實(shí)施方式的聚合物中，聚合物嵌段(Α)是以乙烯基芳香族單體單元為主體的 嵌段。
[0086]此處的"以乙烯基芳香族單體單元為主體"是指，聚合物嵌段(Α)中所包含的乙烯 基芳香族單體單元為60質(zhì)量％以上、優(yōu)選為80質(zhì)量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為90質(zhì)量％以上、更 進(jìn)一步優(yōu)選為95質(zhì)量％以上。對(duì)于上限值沒(méi)有特別限制，優(yōu)選為100質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為 99質(zhì)量％以下。
[0087]聚合物嵌段(Α)中所含有的乙烯基芳香族單體單元優(yōu)選大于95質(zhì)量％且為100質(zhì) 量％以下、更優(yōu)選為96質(zhì)量％以上100質(zhì)量％以下、進(jìn)一步更優(yōu)選為97質(zhì)量％以上100質(zhì) 量％以下。
[0088] 相對(duì)于本實(shí)施方式的聚合物100質(zhì)量％，本實(shí)施方式的聚合物中的聚合物嵌段(Α) 的含量?jī)?yōu)選為10質(zhì)量％以上40質(zhì)量％以下。
[0089] 本實(shí)施方式的聚合物中的聚合物嵌段(Α)的含量處于上述范圍內(nèi)時(shí)，可得到軟化 點(diǎn)高的瀝青組合物。
[0090] 從高軟化點(diǎn)、拉伸后的復(fù)原性以及耐骨料剝離性的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于本實(shí)施方式 的聚合物100質(zhì)量％，聚合物嵌段(Α)的含量?jī)?yōu)選為10質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為13質(zhì)量％以上、 進(jìn)一步優(yōu)選為16質(zhì)量％以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為17質(zhì)量％以上。
[0091] 另外，從本實(shí)施方式的聚合物或?yàn)r青組合物的柔軟性、高溫儲(chǔ)藏穩(wěn)定性以及耐骨 料剝離性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚合物嵌段(A)的含量?jī)?yōu)選為40質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為35質(zhì)量％以 下、進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量％以下、進(jìn)而更優(yōu)選為29質(zhì)量％以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為23質(zhì)量％以 下、特別優(yōu)選為22質(zhì)量％以下。
[0092] 另外，從瀝青組合物的軟化點(diǎn)以及高溫儲(chǔ)藏穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，本實(shí)施方式的聚 合物中的聚合物嵌段(A)的含量?jī)?yōu)選為15質(zhì)量％以上35質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為20質(zhì)量％以 上30質(zhì)量％以下。
[0093] 上述本實(shí)施方式的聚合物中的聚合物嵌段(A)的含量例如可以使用通過(guò)下述方法 求出的乙烯基芳香族聚合物嵌段成分的質(zhì)量(其中不包括平均聚合度為約30以下的乙烯基 芳香族聚合物嵌段成分），由下式來(lái)求出；在所述方法中，將四氧化鋨作為催化劑，利用叔丁 基過(guò)氧化氫將聚合物氧化分解（I. M. K0LTH0FF等3.?〇17111.5(^.1，？.429(1946)中記載的方 法)。
[0094] 聚合物嵌段(Α)的含量(質(zhì)量％) = (乙烯基芳香族聚合物嵌段成分的質(zhì)量/聚合物 的質(zhì)量）Χ 100
[0095] 本實(shí)施方式的聚合物可以被氫化，聚合物被氫化的情況下，由于聚合物中的聚合 物嵌段(Α)的含量與氫化前的聚合物嵌段(Α)相對(duì)于聚合物的含量大致相等，因而在本實(shí)施 方式中，聚合物被氫化的情況下的聚合物中的聚合物嵌段(Α)的含量可以以氫化前的聚合 物嵌段(Α)的含量的形式來(lái)求出。
[0096] 在本實(shí)施方式的聚合物中，聚合物嵌段(Β)是指包含共輒二烯單體單元和乙烯基 芳香族單體單元的嵌段，聚合物嵌段(Β)中的乙烯基芳香族單體單元的含量?jī)?yōu)選為10質(zhì) 量％以上且小于60質(zhì)量％。聚合物嵌段(Β)中的乙烯基芳香族單體單元的含量更優(yōu)選為10 質(zhì)量％以上50質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為12質(zhì)量％以上40質(zhì)量％以下。
[0097]從高溫儲(chǔ)藏穩(wěn)定性、軟化點(diǎn)、分散性、分離穩(wěn)定性、耐熱老化性以及拉伸后的復(fù)原 性的觀點(diǎn)出發(fā)，本實(shí)施方式的聚合物中的包含共輒二烯單體單元和乙烯基芳香族單體單元 的共聚物嵌段(Β)中所包含的乙烯基芳香族單體單元含量?jī)?yōu)選為10質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為 20質(zhì)量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為25質(zhì)量％以上。
[0098] 另外，從添加到瀝青中的聚合物的低添加量、瀝青組合物的分離穩(wěn)定性、瀝青組合 物或聚合物的柔軟性、耐候性、耐骨料剝離性、粘度以及分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述共聚物嵌 段(Β)中所包含的乙烯基芳香族單體單元含量?jī)?yōu)選為50質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為40質(zhì)量％以 下、進(jìn)一步優(yōu)選為35質(zhì)量％以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量％以下。
[0099] 聚合物嵌段(Β)優(yōu)選為無(wú)規(guī)嵌段。此處的"無(wú)規(guī)"是指嵌段聚合物中的乙烯基芳香 族單體單元的連續(xù)為10個(gè)以下的狀態(tài)。
[0100] 本實(shí)施方式的聚合物中的聚合物嵌段(Β)的含量相對(duì)于聚合物100質(zhì)量％優(yōu)選為 60質(zhì)量％以上90質(zhì)量％以下。
[0101] 本實(shí)施方式的聚合物中的聚合物嵌段(Β)的含量處于上述范圍內(nèi)時(shí)，本實(shí)施方式 的聚合物在瀝青組合物中的溶解性優(yōu)異。另外，從瀝青組合物的軟化點(diǎn)的觀點(diǎn)出發(fā)，聚合物 中的聚合物嵌段(Β)的含量更優(yōu)選為65質(zhì)量％以上85質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為70質(zhì)量％ 以上80質(zhì)量％以下。
[0102] 另外，本實(shí)施方式的聚合物的嵌段率優(yōu)選為16.6%以上96.5%以下、更優(yōu)選為 20%以上90%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為25%以上85%以下。
[0103] 上述嵌段率可以使用后述實(shí)施例的聚合物中的乙烯基芳香族單體單元的含量(苯 乙烯含量)和聚合物中的聚合物嵌段(A)的含量的值利用下式計(jì)算出。
[0104] 聚合物中的聚合物嵌段(A)的含量/聚合物中的乙烯基芳香族單體單元的含量X 100(%)
[0105] 從軟化點(diǎn)和分散性的平衡的觀點(diǎn)出發(fā)，嵌段率優(yōu)選為上述數(shù)值范圍。
[0106] 需要說(shuō)明的是，本實(shí)施方式的聚合物中，共聚物嵌段(B)中的乙烯基芳香族單體單 元含量(RS)可以從聚合物中的乙烯基芳香族單體單元的含量(TS)中減去上述以乙烯基芳 香族單體單元為主體的嵌段(A)的含量(BS)來(lái)求出。
[0107] 具體地說(shuō)，上述含量(RS)可以通過(guò)RS(質(zhì)量％ ) = (TS-BS)/(100-BS) X 100來(lái)求出。
[0108] 在本實(shí)施方式的聚合物中，乙烯基芳香族單體單元的含量相對(duì)于本實(shí)施方式的聚 合物優(yōu)選為20質(zhì)量％以上60質(zhì)量％以下。
[0109] 聚合物中的乙烯基芳香族單體單元的含量處于上述范圍內(nèi)時(shí)，可得到軟化點(diǎn)和伸 長(zhǎng)率優(yōu)異的瀝青組合物。
[0110] 從瀝青組合物的軟化點(diǎn)、伸長(zhǎng)率、高溫儲(chǔ)藏穩(wěn)定性、分離穩(wěn)定性、耐熱老化性、拉伸 后的復(fù)原性以及耐骨料剝離性的觀點(diǎn)出發(fā)，本實(shí)施方式的聚合物中的乙烯基芳香族單體單 元的含量?jī)?yōu)選為20質(zhì)量％以上、更優(yōu)選為25質(zhì)量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為33質(zhì)量％以上、進(jìn)而 更優(yōu)選為37質(zhì)量％以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為40質(zhì)量％以上。
[0111] 另外，從瀝青組合物的伸長(zhǎng)率、柔軟性、分離穩(wěn)定性、柔軟性、拉伸后的復(fù)原性以及 耐骨料剝離性的觀點(diǎn)出發(fā)，本實(shí)施方式的聚合物中的乙烯基芳香族單體單元的含量?jī)?yōu)選為 60質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為55質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為50質(zhì)量％以下、進(jìn)而更優(yōu)選為48質(zhì) 量％以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為45質(zhì)量％以下。
[0112] 從瀝青組合物的軟化點(diǎn)和伸長(zhǎng)率的平衡的觀點(diǎn)出發(fā)，本實(shí)施方式的聚合物中的乙 烯基芳香族單體單元的含量?jī)?yōu)選為25質(zhì)量％以上55質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為30質(zhì)量％以上55 質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為30質(zhì)量％以上50質(zhì)量％以下。
[0113] 本實(shí)施方式的聚合物中的乙烯基芳香族單體單元的含量可以通過(guò)后述實(shí)施例中 記載的方法來(lái)測(cè)定。
[0114] 本實(shí)施方式的聚合物被氫化的情況下，由于聚合物中的乙烯基芳香族單體單元的 含量與乙烯基芳香族單體單元相對(duì)于氫化前的聚合物的含量大致相等，因而聚合物被氫化 的情況下的乙烯基芳香族單體單元的含量可以以氫化前的乙烯基芳香族單體單元的含量 的形式來(lái)求出。
[0115] 在本實(shí)施方式的聚合物中，從溶解時(shí)間的縮短、粘度的觀點(diǎn)出發(fā)，作為共輒二烯單 體單元的總含量中的被氫化的共輒二烯單體單元的含量的氫化率(摩爾％)、也即共輒二烯 單體單元中的雙鍵的氫化率優(yōu)選為Omol %以上90mol %以下。這種情況下，本實(shí)施方式的聚 合物未被氫化、或者共輒二烯單體單元的總含量中的90mol%以下被氫化。
[0116] 從瀝青組合物的伸長(zhǎng)率的觀點(diǎn)出發(fā)，本實(shí)施方式的聚合物優(yōu)選未被氫化。
[0117] 另一方面，從高溫儲(chǔ)藏穩(wěn)定性、耐UV性的觀點(diǎn)出發(fā)，本實(shí)施方式的聚合物優(yōu)選被氫 化。
[0118] 本實(shí)施方式的聚合物被氫化的情況下，從縮短溶解時(shí)間的觀點(diǎn)出發(fā)，氫化率優(yōu)選 為30mol %以上90mol %以下、更優(yōu)選為40mol %以上90mol %以下。此外，從針入度、拉伸后 的復(fù)原性的觀點(diǎn)出發(fā)，氫化率優(yōu)選為50mol %以上90mol %以下、進(jìn)一步優(yōu)選為60mol %以上 90mol% 以下。
[0119] 另外，從降低瀝青組合物的粘度的觀點(diǎn)出發(fā)，聚合物的氫化率優(yōu)選為90mol%以 下、更優(yōu)選為88mo 1 %以下、進(jìn)一步優(yōu)選為86mo 1 %以下、進(jìn)而更優(yōu)選為85mo 1 %以下。
[0120] 另外，在向?yàn)r青中添加本實(shí)施方式的聚合物時(shí)，從聚合物添加量的降低化、拉伸后 的復(fù)原性、儲(chǔ)藏時(shí)的高耐熱老化性以及耐骨料剝離性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚合物的氫化率優(yōu)選大 于90mol %、更優(yōu)選為93mol %以上、進(jìn)一步優(yōu)選為95mol %以上、進(jìn)而更優(yōu)選為97mol %以 上。另外，對(duì)于上限值沒(méi)有特別限制，優(yōu)選為lOOmol%以下。
[0121 ]此外，從粘度的觀點(diǎn)出發(fā)，上限值優(yōu)選為98mo 1 %以下、更優(yōu)選為96mo 1 %以下、進(jìn) 一步優(yōu)選為93mol%以下。
[0122] 本實(shí)施方式的聚合物中的共輒二烯單體單元中的雙鍵的氫化率可以通過(guò)后述實(shí) 施例中記載的方法來(lái)求出。
[0123] 本實(shí)施方式的聚合物優(yōu)選在動(dòng)態(tài)粘彈性光譜中在-70~_0°C的范圍具有損耗角正 切(tanS)的峰頂、該峰頂?shù)闹禐?.7以上2.0以下。
[0124] 從瀝青組合物的溶解時(shí)間的縮短和軟化點(diǎn)的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選在-55 °C~-10 °C的 范圍具有上述損耗角正切(tan5)的峰頂，進(jìn)一步優(yōu)選在-55 °C~-15 °C的范圍具有上述損耗 角正切(tanS)的峰頂，進(jìn)而更優(yōu)選在-55 °C~-20 °C的范圍具有上述損耗角正切(tanS)的峰 頂，更進(jìn)一步優(yōu)選在-55 °C~-25 °C的范圍具有上述損耗角正切(tan5)的峰頂。
[0125] 另外，對(duì)于本實(shí)施方式的聚合物來(lái)說(shuō)，從與瀝青的高相容性、軟化點(diǎn)的觀點(diǎn)出發(fā)， 具有損耗角正切(tanS)的峰頂?shù)臏囟葍?yōu)選為-55°C以上、更優(yōu)選為-50°C以上、進(jìn)一步優(yōu)選 為-45 °C以上、進(jìn)而優(yōu)選為-40 °C以上。
[0126] 另外，對(duì)于本實(shí)施方式的聚合物來(lái)說(shuō)，從瀝青組合物的柔軟性、拉伸后的復(fù)原性以 及耐骨料剝制性的觀點(diǎn)出發(fā)，具有損耗角正切(tanS)的峰頂?shù)臏囟葍?yōu)選為-1(TC以下、更優(yōu) 選為-13 °C以下、進(jìn)一步優(yōu)選為-15 °C以下。
[0127] 另外，從瀝青組合物的溶解時(shí)間的縮短和軟化點(diǎn)的觀點(diǎn)出發(fā)，上述損耗角正切 (tanS)的峰頂值優(yōu)選為0.7以上1.47以下、更優(yōu)選為0.7以上1.44以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.7以 上1.41以下。
[0128] 從瀝青組合物的溶解時(shí)間的縮短、軟化點(diǎn)以及耐骨料剝離性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述峰 頂值優(yōu)選為〇. 7以上、更優(yōu)選0.8以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.9以上、進(jìn)而更優(yōu)選為1.0以上。
[0129] 另外，從瀝青組合物的溶解時(shí)間的縮短、軟化點(diǎn)以及耐骨料剝離性的觀點(diǎn)出發(fā)，上 述峰頂值優(yōu)選為2.0以下、更優(yōu)選為1.6以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1.5以下、進(jìn)而更優(yōu)選為1.47以 下、更進(jìn)一步優(yōu)選為1.44以下、特別優(yōu)選為1.41以下、再優(yōu)選為1.4以下、最優(yōu)選為1.3以下。
[0130] 動(dòng)態(tài)粘彈性光譜可以通過(guò)后述實(shí)施例中記載的方法來(lái)測(cè)定。
[0131] 在本實(shí)施方式的聚合物中，可以通過(guò)控制聚合物嵌段(B)中的乙烯基芳香族單體 單元和共輒二烯單體單元的含量的比例使其在-70 °C~0 °C的范圍、優(yōu)選在-55 °C~-10 °C的 范圍具有損耗角正切(tan5)的峰頂。
[0132] 另外，在提高聚合物嵌段(B)的無(wú)規(guī)性、降低聚合物嵌段(B)中的乙烯基芳香族單 體單元的含量、提高乙烯基鍵合量、提高氫化率、降低聚合物嵌段(A)的含量時(shí)，損耗角正切 (tanS)的峰頂值具有增大的傾向，此外，通過(guò)在聚合物嵌段(B)的聚合中控制溫度和各單體 的添加時(shí)間，能夠?qū)p耗角正切（tanS)的峰頂值調(diào)整為0.7以上2.0以下、優(yōu)選為0.7以上 1.5以下。
[0133] 具體地說(shuō)，通過(guò)將聚合工序中的反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)為56°C~90°C的范圍內(nèi)、將反應(yīng) 器內(nèi)壓設(shè)為O.IMPa~0.50MPa的范圍內(nèi)、并且將以恒定速度添加的共輒二烯單體和苯乙烯 單體的添加時(shí)間設(shè)為10分鐘~60分鐘的范圍內(nèi)、優(yōu)選為10分鐘~35分鐘的范圍內(nèi)或者使添 加次數(shù)為3次以上，能夠?qū)⑸鲜鰮p耗角正切(tanS)的峰頂值調(diào)整為0.7以上2.0以下、優(yōu)選的 0.7以上1.5以下。優(yōu)選的是，反應(yīng)器內(nèi)溫度為56 °C~84°C的范圍內(nèi)、反應(yīng)器內(nèi)壓為O.IMPa~ 0.40MPa的范圍內(nèi)，并且將以恒定速度添加的共輒二烯單體和苯乙烯單體的添加時(shí)間設(shè)為 10分鐘~60分鐘的范圍內(nèi)、優(yōu)選為10~35分鐘的范圍內(nèi)或者使添加次數(shù)為3次以上。
[0134] 另外，作為其他方法，在將本實(shí)施方式的聚合物氫化的情況下，通過(guò)使氫化反應(yīng)時(shí) 的溫度為90 °C以上120 °C以下，能夠控制上述峰頂值。
[0135] 本實(shí)施方式的聚合物中，共輒二烯單體單元優(yōu)選含有源于1，2_鍵合和/或3,4_鍵 合的共輒二稀單體單元(a)和源于1,4-鍵合的共輒二稀單體單元(b)。
[0136]此處，所謂"源于1，2-鍵合和/或3，4-鍵合的共輒二烯單體單元(a)"是共輒二烯類 化合物經(jīng)1，2-鍵合和/或3，4-鍵合進(jìn)行聚合而產(chǎn)生的每1個(gè)共輒二烯類化合物的單元。
[0137] 另外，所謂"源于1，4_鍵合的共輒二烯單體單元(b)"是共輒二烯類化合物經(jīng)1，4_ 鍵合進(jìn)行聚合而產(chǎn)生的每1個(gè)共輒二烯類化合物的單元。
[0138] 從瀝青組合物的針入度的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于本實(shí)施方式的聚合物中的共輒二烯單 體單元的總含量，源于1，2_鍵合和/或3,4_鍵合的共輒二烯單體單元(a)的含量（以下也稱 為乙烯基鍵合量)優(yōu)選為lOmol %以上50mol %以下、更優(yōu)選為15mol %以上50mol %以下、進(jìn) 一步優(yōu)選為15mol %以上45mol %以下、進(jìn)而更優(yōu)選為18mol %以上40mol %以下、更進(jìn)一步 優(yōu)選為20mol %以上40mol %以下、特別優(yōu)選為21mol %以上32mol %以下、最優(yōu)選為24mol % 以上30mol%以下。
[0139] 通過(guò)使上述乙烯基鍵合量為lOmol %以上，具有能夠降低添加到瀝青中的聚合物 添加量的傾向。
[0140]另外，通過(guò)使乙烯基鍵合量為50mol %以下，具有耐熱老化性、耐候性增高的傾向。
[0141] 需要說(shuō)明的是，乙烯基鍵合量可以通過(guò)NMR進(jìn)行測(cè)定，具體地說(shuō)，可以通過(guò)后述實(shí) 施例中記載的方法來(lái)求出。
[0142] 需要說(shuō)明的是，對(duì)于包含共輒二烯單體單元的共聚物嵌段也即聚合物嵌段(B)中 的乙烯基鍵合量的分布并無(wú)限定。
[0143] 本實(shí)施方式的聚合物中，未氫化的源于1，2_鍵合和/或3,4_鍵合的共輒二烯單體 單元(a)以及源于1,4-鍵合的共輒二稀單體單元(b)的含量以及共輒二稀單體單元的微觀 結(jié)構(gòu)(順式、反式、乙烯基的比例)可通過(guò)后述的極性化合物等的使用來(lái)調(diào)整。
[0144] 本實(shí)施方式的聚合物中，在上述共輒二烯單體單元含有源于1，2_鍵合和/或3,4_ 鍵合的共輒二稀單體單元(a)和源于1,4-鍵合的共輒二稀單體單元(b)、將上述共輒二稀單 體單元的總含量設(shè)為100質(zhì)量％的情況下，優(yōu)選上述共輒二烯單體單元(a)被氫化得到的烯 基單體單元(al)的含量為10質(zhì)量％以上50質(zhì)量％以下、上述共輒二烯單體單元(b)被氫化 得到的烯基單體單元(bl)的含量為0質(zhì)量％以上80質(zhì)量％以下、在氫化后未被氫化的共輒 二稀單體單元(a)和共輒二稀單體單元(b)的含量之和為0質(zhì)量％以上90質(zhì)量％以下。
[0145] 相對(duì)于本實(shí)施方式的聚合物中的共輒二烯單體單元的總含量，將上述共輒二烯單 體單元(a)被氫化得到的烯基單體單元(al)的含量設(shè)為X質(zhì)量％，相對(duì)于共輒二烯單體單元 的總含量，將共輒二烯單體單元(b)被氫化得到的烯基單體單元(bl)的含量設(shè)為Y質(zhì)量％。
[0146] 此時(shí)，未被氫化的共輒二烯單體單元(a)和共輒二烯單體單元(b)之和可以由100-(X+Y)表示，設(shè)其為Z質(zhì)量％。
[0147] 從溶解時(shí)間的縮短和軟化點(diǎn)的觀點(diǎn)出發(fā)，X/Y/Z優(yōu)選為10~50/0~80/0~90的范 圍、更優(yōu)選為20~40/0~25/55~70的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選為20~40/15~45/35~45的范圍、 進(jìn)而更優(yōu)選為20~40/35~70/15~30的范圍。
[0148] 上述X、Y、Z分別可以通過(guò)后述實(shí)施例中記載的方法來(lái)計(jì)算出。
[0149] 本實(shí)施方式的聚合物的熔體流動(dòng)速率(MFR)優(yōu)選為0.05g/10分鐘以上10g/10分鐘 以下。
[0150] 通過(guò)使本實(shí)施方式的聚合物的MFR處于上述范圍內(nèi)，瀝青組合物的加工性與軟化 點(diǎn)的平衡優(yōu)異。
[0151] 聚合物的MFR更優(yōu)選為0.05g/10分鐘以上8g/10分鐘以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.05g/10 分鐘以上6g/10分鐘以下。
[0152] 另外，從制造性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚合物的MFR優(yōu)選為Og/ΙΟ分鐘以上、更優(yōu)選為0.05g/ 1 〇分鐘以上、進(jìn)一步優(yōu)選為〇. 1 〇g/l 〇分鐘以上、進(jìn)而更優(yōu)選為〇. 20g/l 0分鐘以上。
[0153] 此外，從瀝青組合物的拉伸后的復(fù)原性以及耐骨料剝制性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚合物的 MFR優(yōu)選為5g/10分鐘以下、更優(yōu)選為2g/10分鐘以下、進(jìn)一步優(yōu)選為lg/ΙΟ分鐘以下。
[0154]聚合物的MFR可以使用本實(shí)施方式的聚合物采用熔體流動(dòng)指數(shù)測(cè)定儀（L247; TECHNOLSEVEN CO.，LTD制）通過(guò)基于JIS K7210的方法計(jì)算出。需要說(shuō)明的是，優(yōu)選在試驗(yàn) 溫度為230°C、試驗(yàn)負(fù)荷為2.16kgf、測(cè)定值的單位為g/ΙΟ分鐘的L條件測(cè)定。
[0155] 在本實(shí)施方式的聚合物中，從瀝青組合物的軟化點(diǎn)和熔融粘度的平衡的觀點(diǎn)出 發(fā)，重均分子量(Mw)優(yōu)選為5萬(wàn)以上40萬(wàn)以下、更優(yōu)選為5萬(wàn)以上35萬(wàn)以下、進(jìn)一步優(yōu)選為5 萬(wàn)以上30萬(wàn)以下、進(jìn)而更優(yōu)選為6萬(wàn)以上30萬(wàn)以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為7萬(wàn)以上28萬(wàn)以下、特別 優(yōu)選為7萬(wàn)以上26萬(wàn)以下、最優(yōu)選為7萬(wàn)以上且小于20萬(wàn)。
[0156] 從瀝青組合物的拉伸后的復(fù)原性、耐骨料剝離性以及軟化點(diǎn)與熔融粘度的平衡的 觀點(diǎn)出發(fā)，本實(shí)施方式的聚合物的重均分子量(Mw)優(yōu)選為5萬(wàn)以上、更優(yōu)選為10萬(wàn)以上、進(jìn) 一步優(yōu)選為13萬(wàn)以上、進(jìn)而更優(yōu)選為16萬(wàn)以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為17萬(wàn)以上。
[0157] 另外，從制造性、瀝青組合物的熔融粘度以及分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，本實(shí)施方式的聚 合物的重均分子量(Mw)優(yōu)選為40萬(wàn)以下、更優(yōu)選為32萬(wàn)以下、進(jìn)一步優(yōu)選為30萬(wàn)以下、進(jìn)而 更優(yōu)選為28萬(wàn)以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為26萬(wàn)以下、特別優(yōu)選為25萬(wàn)以下、再優(yōu)選為23萬(wàn)以下、 最優(yōu)選小于20萬(wàn)。
[0158] 在本實(shí)施方式中，從瀝青組合物的軟化點(diǎn)與熔融粘度的平衡的觀點(diǎn)出發(fā)，聚合物 的分子量分布(Mw/Mn)(重均分子量(Mw)相對(duì)于數(shù)均分子量(Μη)之比）優(yōu)選為2.0以下、更優(yōu) 選為1.8以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1.5以下。
[0159] 從瀝青組合物的軟化點(diǎn)與熔融粘度的平衡、降低添加到瀝青中的聚合物量的觀點(diǎn) 出發(fā)，聚合物的分子量分布優(yōu)選為1.01以上、更優(yōu)選為1.03以上、進(jìn)一步優(yōu)選為1.05以上、 進(jìn)而更優(yōu)選為1.10以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為1.11以上、特別優(yōu)選為1.20以上。
[0160]另外，從制造性和降低添加到瀝青中的聚合物的量的觀點(diǎn)出發(fā)，本實(shí)施方式的聚 合物的分子量分布優(yōu)選為10.0以下、更優(yōu)選為5.0以下、進(jìn)一步優(yōu)選為2.0以下、進(jìn)而更優(yōu)選 為1.7以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為1.4以下、特別優(yōu)選為1.3以下。
[0161 ] 重均分子量和分子量分布可以通過(guò)后述實(shí)施例中記載的方法來(lái)求出。
[0162] 本實(shí)施方式的聚合物被氫化的情況下，由于重均分子量和分子量分布與氫化前的 聚合物的重均分子量和分子量分布大致相等，因而聚合物被氫化的情況下的重均分子量和 分子量分布可以通過(guò)測(cè)定氫化前的聚合物的重均分子量和分子量分布來(lái)求出。
[0163] 在本實(shí)施方式中，從制造性、軟化點(diǎn)、粘度、分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚合物的重均分子 量和氫化率優(yōu)選為下述關(guān)系式的范圍內(nèi)。
[0164] 上限：Υ = -〇·114Χ+38·83
[0165] 下限：Υ = -〇·1Χ+23
[0166] (X表不氫化率(mol% )、Υ表不重均分子量(萬(wàn)）。）
[0167] 關(guān)于本實(shí)施方式的聚合物的結(jié)構(gòu)并無(wú)特別限定，任何結(jié)構(gòu)的聚合物均可使用。
[0168] 例如可以舉出具有由下式所示結(jié)構(gòu)的聚合物。
[0169] (A-B)n+l、A-(B-A)n、B-(A -B)n+l、[ (A-B)n]m_X、[ (B~A)n_B]m_X、[ (A-B)n_A]m_X、[ (Β-A)n+l]m_X
[0170] (上述式中，各A各自獨(dú)立地表示以乙烯基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段 (A) 。各B各自獨(dú)立地表示包含共輒二烯單體單元和乙烯基芳香族單體單元的聚合物嵌段 (B) 。各η各自獨(dú)立地為1以上的整數(shù)、優(yōu)選為1~5的整數(shù)。各m各自獨(dú)立地為2以上的整數(shù)、優(yōu) 選為2~11的整數(shù)。各X各自獨(dú)立地表不偶聯(lián)劑的殘基或多官能引發(fā)劑的殘基。）
[0171] 本實(shí)施方式的聚合物可以為具有由上述式所表示的結(jié)構(gòu)的聚合物的任意的混合 物。
[0172]上述表示聚合物的各式中，從瀝青粘結(jié)劑性能的平衡的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選A-B-A結(jié)構(gòu) 的聚合物。
[0173]另外，關(guān)于偶聯(lián)結(jié)構(gòu)，從瀝青組合物的低粘度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選直鏈結(jié)構(gòu)；從瀝青 組合物的高軟化點(diǎn)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選輻射形結(jié)構(gòu)。此外，作為輻射形結(jié)構(gòu)，優(yōu)選為3支鏈或4 支鏈結(jié)構(gòu)，更優(yōu)選同時(shí)具有3支鏈結(jié)構(gòu)和4支鏈結(jié)構(gòu)。
[0174] 另外，3支鏈結(jié)構(gòu)與4支鏈結(jié)構(gòu)的比例優(yōu)選3支鏈/4支鏈為5/95~95/5,從高軟化點(diǎn) 的觀點(diǎn)出發(fā)，3支鏈/4支鏈更優(yōu)選為90/10以下、進(jìn)一步優(yōu)選為75/25以下、進(jìn)而更優(yōu)選為60/ 40以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為40/60以下。
[0175] 另外，從低粘度的觀點(diǎn)出發(fā)，3支鏈/4支鏈優(yōu)選為10/90以上、更優(yōu)選為25/75以上、 進(jìn)一步優(yōu)選為50/50以上、進(jìn)而更優(yōu)選為70/30以上。
[0176] 在本實(shí)施方式的聚合物中，聚合物嵌段(B)中的乙烯基芳香族單體單元可以均勻 分布，也可以呈遞變狀、階梯狀、凸?fàn)罨虬紶罘植肌?br>[0177] 此處，遞變狀結(jié)構(gòu)是指乙烯基芳香族單體單元的含量沿著聚合物嵌段(B)中的聚 合物鏈遞增的結(jié)構(gòu)。
[0178] 其為下述結(jié)構(gòu):在將聚合物嵌段(B)剛開(kāi)始聚合后聚合物嵌段(B)中的乙烯基芳香 族單體單元的含量設(shè)為S1、將在聚合中途、例如所導(dǎo)入的單體的1/2發(fā)生了聚合的時(shí)刻聚合 物中的乙烯基芳香族單體單元的含量設(shè)為S2、將聚合完成后聚合物嵌段(B)中的乙烯基芳 香族單體單元的含量設(shè)為S3的情況下，S2/S1>1且S3/S2>1的關(guān)系成立。
[0179]在聚合物嵌段(B)中，乙烯基芳香族單體單元均勻分布的部分和/或呈遞變狀分布 的部分可以分別存在2個(gè)以上。另外，在聚合物嵌段(B)中可以存在2個(gè)以上的乙烯基芳香族 單體單元的含量不同的鏈段。
[0180] 本實(shí)施方式的聚合物中，聚合物嵌段(B)中的短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分的 含量?jī)?yōu)選為50質(zhì)量％以上。
[0181] 通過(guò)使聚合物嵌段(B)中的短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分的含量處于上述范圍 內(nèi)，可得到伸長(zhǎng)率、分散性優(yōu)異的瀝青組合物。
[0182] 另外，瀝青組合物的拉伸后的復(fù)原性、耐熱老化性以及耐骨料剝性提高。
[0183] 從瀝青組合物的伸長(zhǎng)率、分散性的觀點(diǎn)出發(fā)，短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分的 含量更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量％以上、進(jìn)而更優(yōu)選為90質(zhì)量％以上。
[0184] 對(duì)于聚合物嵌段(B)中的短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分的含量的上限值沒(méi)有特 別限制，優(yōu)選為1〇〇質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為99質(zhì)量％以下。
[0185] 此處的短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分是指聚合物嵌段(B)中的由2個(gè)~6個(gè)乙烯 基芳香族單體單元形成的成分。
[0186] 另外，短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分的含量是如下求出的:將聚合物嵌段(B)中 的乙烯基芳香族單體單元的含量設(shè)為100質(zhì)量％，求出其中2個(gè)~6個(gè)進(jìn)行連接的乙烯基芳 香族單體單元的含量，將其作為短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分的含量。
[0187] 另外，從與瀝青的高相容性的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于共聚物嵌段(B)中的乙烯基芳香族 單體單元100質(zhì)量％，2個(gè)進(jìn)行連接的乙烯基芳香族單體單元的含量?jī)?yōu)選為10質(zhì)量％以上45 質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為13質(zhì)量％以上42質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為19質(zhì)量％以上36質(zhì)量％ 以下。
[0188] 另外，從與瀝青的高相容性的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于共聚物嵌段(B)中的乙烯基芳香族 單體單元100質(zhì)量％，3個(gè)進(jìn)行連接的乙烯基芳香族單體單元的含量?jī)?yōu)選為45質(zhì)量％以上80 質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為45質(zhì)量％以上75質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為45質(zhì)量％以上65質(zhì)量％ 以下。
[0189] 聚合物嵌段(B)中的短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分的含量例如可通過(guò)對(duì)于將共 聚物嵌段(B)聚合時(shí)的共輒二烯單體和芳香族乙烯基單體的添加次數(shù)、添加時(shí)間以及反應(yīng) 器內(nèi)的溫度等進(jìn)行調(diào)節(jié)來(lái)控制，可以通過(guò)調(diào)整添加次數(shù)、添加時(shí)間和反應(yīng)器內(nèi)溫中的任一 者或者它們的適宜組合來(lái)進(jìn)行控制。
[0190]上述共輒二烯單體和芳香族乙烯基單體的添加次數(shù)增加時(shí)，短鏈乙烯基芳香族單 體聚合部分的含量?jī)A向于增加，優(yōu)選該添加次數(shù)為2次以上。
[0191]添加時(shí)間增長(zhǎng)時(shí)，短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分的含量?jī)A向于增加，添加時(shí)間 優(yōu)選為20分鐘以上80分鐘以下。
[0192] 將聚合物聚合時(shí)的反應(yīng)器內(nèi)的溫度增高時(shí)，短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分的含 量?jī)A向于增加，優(yōu)選反應(yīng)器內(nèi)的溫度為56°C~90°C。
[0193] 本實(shí)施方式的聚合物的布拉格面間距為27nm以上50nm以下。
[0194] 布拉格面間距為由通過(guò)X射線小角散射(SAXS)分析得到的一次峰進(jìn)行計(jì)算得出的 值。
[0195] 從在瀝青組合物中得到高軟化點(diǎn)的觀點(diǎn)考慮，上述布拉格面間距優(yōu)選為27nm以 上、更優(yōu)選為28nm以上、進(jìn)一步優(yōu)選為29nm以上、進(jìn)而更優(yōu)選為30nm以上。
[0196] 另外，從加工性的觀點(diǎn)出發(fā)，本實(shí)施方式的聚合物中的上述布拉格面間距優(yōu)選為 50nm以下、更優(yōu)選為48nm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為46nm以下、進(jìn)而更優(yōu)選為45nm以下。
[0197] 另外，從與瀝青的高相容性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述布拉格面間距優(yōu)選為38.5nm以下、更 優(yōu)選為38 · Onm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為37 · 5nm以下、進(jìn)而更優(yōu)選為37nm以下。
[0198] 需要說(shuō)明的是，本實(shí)施方式的聚合物的布拉格面間距可以通過(guò)后述實(shí)施例中記載 的方法來(lái)測(cè)定。
[0199] 通過(guò)增大聚合物的分子量、增加聚合物嵌段(A)的含量、提高氫化率、增加乙烯基 鍵合量、減少共聚物嵌段(B)中的乙烯基芳香族單體單元的含量，本實(shí)施方式的聚合物的布 拉格面間距傾向于增大。另外，關(guān)于聚合物的布拉格面間距的值，在聚合物嵌段(B)的聚合 中，通過(guò)對(duì)于將攪拌動(dòng)力除以聚合槽中的反應(yīng)溶液量而得到的比能以及共輒二烯單體和乙 烯基芳香族單體的添加次數(shù)或添加時(shí)間進(jìn)行控制，能夠?qū)⒕酆衔锏牟祭衩骈g距的值控制 為27nm以上50nm以下。
[0200] 具體地說(shuō)，通過(guò)將上述比能的值設(shè)為0. lkw/m3~0.4kw/m3的范圍內(nèi)并且使共輒二 烯單體和乙烯基芳香族單體的添加次數(shù)為3次以上、或者使添加時(shí)間為10分鐘~70分鐘，能 夠?qū)⒕酆衔锏牟祭衩骈g距的值調(diào)整為27nm以上38.5nm以下；通過(guò)將上述比能的值設(shè)為 0. lkw/m3~0.5kw/m3的范圍內(nèi)并且使共輒二稀單體和乙烯基芳香族單體的添加次數(shù)為3次 以上、或者使添加時(shí)間為10分鐘~70分鐘，能夠?qū)⑸鲜霾祭衩骈g距調(diào)整為27nm以上50nm 以下。
[0201] 通過(guò)提高上述比能，本實(shí)施方式的聚合物的布拉格面間距傾向于增大。
[0202](聚合物的形態(tài)）
[0203] 從聚合物在瀝青中的添加量的降低、在瀝青中的高溶解性、高作業(yè)性以及傳輸成 本等觀點(diǎn)出發(fā)，與瀝青混合之前的本實(shí)施方式的聚合物的堆積密度優(yōu)選為〇. 〇5g/mL以上。
[0204] 聚合物的堆積密度更優(yōu)選為0.10g/mL以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.17g/mL以上、進(jìn)而更 優(yōu)選為〇.25g/mL以上。
[0205] 另外，從聚合物在瀝青中的添加量的降低、在瀝青中的高溶解性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚合 物的堆積密度優(yōu)選為0.45g/mL以下、更優(yōu)選為0.38g/mL以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.35g/mL以下、 進(jìn)而更優(yōu)選為〇. 30g/mL以下。
[0206] 從聚合物在瀝青中的添加量的降低、以及在瀝青中的高溶解性的觀點(diǎn)出發(fā)，與瀝 青混合之前的本實(shí)施方式的聚合物的比表面積優(yōu)選為〇.l〇m 2/g以上、更優(yōu)選為0.20m2/g以 上、進(jìn)一步優(yōu)選為〇.30m2/g以上、進(jìn)而更優(yōu)選為0.41m 2/g以上。
[0207] 另外，從聚合物在瀝青中的添加量的降低、在瀝青中的高溶解性、高作業(yè)性以及傳 輸成本等觀點(diǎn)出發(fā)，上述比表面積優(yōu)選為〇. 55m2/g以下、更優(yōu)選為0.52m2/g以下、進(jìn)一步優(yōu) 選為0.50m 2/g以下、進(jìn)而更優(yōu)選為0.48m2/g以下。
[0208](聚合物的制造方法）
[0209]本實(shí)施方式的聚合物例如可以在烴溶劑中使用有機(jī)堿金屬化合物等聚合引發(fā)劑 通過(guò)陰離子活性聚合來(lái)制造。
[0210] 作為烴溶劑，例如可以舉出正丁烷、異丁烷、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷等脂 肪族烴類;環(huán)己烷、環(huán)庚烷、甲基環(huán)庚烷等脂環(huán)式烴類；以及苯、甲苯、二甲苯、乙苯等芳香族 烴等，但并不限定于此。
[0211] 作為聚合引發(fā)劑，例如可以舉出對(duì)于共輒二烯和乙烯基芳香族化合物具有陰離子 聚合活性的脂肪族烴堿金屬化合物、芳香族烴堿金屬化合物、有機(jī)氨基堿金屬化合物等，但 并不限定于此。
[0212] 作為堿金屬，例如可以舉出鋰、鈉、鉀等。
[0213] 在本實(shí)施方式中，在將有機(jī)堿金屬化合物作為聚合引發(fā)劑使共輒二烯類化合物與 乙烯基芳香族化合物進(jìn)行聚合時(shí)，為了調(diào)整嵌入到聚合物中的源于共輒二烯單體單元的乙 烯基鍵合（1，2_鍵合或3,4_鍵合)的量或者調(diào)整共輒二烯與乙烯基芳香族化合物的無(wú)規(guī)聚 合性，可以添加作為極性化合物的叔胺化合物或醚化合物。
[0214] 關(guān)于作為極性化合物的叔胺化合物，例如可以舉出由式R1R2R3N(其中，R1、R2、R3 各自獨(dú)立地是碳原子數(shù)為1到20的烴基或具有叔氨基的烴基)表示的化合物，但并不限定于 此。
[0215] 具體地說(shuō)，可以舉出三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N_二甲基苯胺、N-乙基哌啶、N-甲 基吡咯烷、N，N，N'，N'_四甲基乙二胺、N，N，N'，N'_四乙基乙二胺、1，2_二哌啶基乙烷、三甲 基氨基乙基哌嗪、N，N，N'，N"，N"_五甲基乙烯三胺、N，N'_二辛基對(duì)苯二胺等。
[0216] 關(guān)于作為極性化合物的醚化合物，例如可以舉出直鏈狀醚化合物和環(huán)狀醚化合 物，但并不限定于此。
[0217] 作為直鏈狀醚化合物，例如可以舉出二甲醚、二乙醚、二苯醚；乙二醇二甲醚、乙二 醇二乙醚、乙二醇二丁醚等乙二醇的二烷基醚化合物類;二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二 甘醇二丁醚等二甘醇的二烷基醚化合物類，但并不限定于此。
[0218] 作為環(huán)狀醚化合物，例如可以舉出四氫呋喃、二氧六環(huán)、2，5-二甲基四氫呋喃、2， 2,5,5_四甲基四氫呋喃、2,2_雙(2-四氫呋喃基)丙烷、糠醇的烷基醚等，但并不限定于此。
[0219] 在本實(shí)施方式中，將有機(jī)堿金屬化合物作為聚合引發(fā)劑使共輒二烯類化合物與乙 烯基芳香族化合物進(jìn)行聚合的方法可以為分批聚合也可以為連續(xù)聚合，還可以為它們的組 合。
[0220] 聚合溫度通常為0 °C以上180 °C以下、優(yōu)選為30 °C以上150 °C以下。
[0221] 聚合中所需要的時(shí)間根據(jù)其他條件的不同而不同，通常為48小時(shí)以內(nèi)、優(yōu)選為0.1 小時(shí)~10小時(shí)。
[0222] 聚合體系的氣氛優(yōu)選為氮?dú)獾榷栊詺怏w氣氛。
[0223]聚合壓力只要為在上述聚合溫度范圍足以將單體和溶劑維持在液相的壓力范圍 就沒(méi)有特別限定。
[0224] 需要注意在聚合體系內(nèi)不要混入使催化劑和活性聚合物失活的雜質(zhì)(水、氧、二氧 化碳等）。
[0225] 在本實(shí)施方式的聚合物的制造工序中，也可以在上述聚合終止的時(shí)刻使用2官能 以上的偶聯(lián)劑來(lái)進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)。
[0226] 對(duì)于2官能以上的偶聯(lián)劑沒(méi)有特別限定，可以使用公知的偶聯(lián)劑。
[0227] 作為2官能性的偶聯(lián)劑，例如可以舉出二甲基二氯硅烷、二甲基二溴硅烷等二鹵化 物；苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸苯酯、鄰苯二甲酸酯類等的酸酯類等，但并不限定于 此。
[0228] 作為3官能以上的多官能偶聯(lián)劑，例如可以舉出3元以上的多元醇類;環(huán)氧化大豆 油、二縮水甘油基雙酸A等多元環(huán)氧化合物；由式R4- nSiXn(其中，各R各自獨(dú)立地表示碳原子 數(shù)為1至20的烴基，各X各自獨(dú)立地表示鹵原子，η表示3或4)表示的鹵化硅化合物，例如甲基 三氯硅烷、叔丁基三氯硅烷、四氯化硅以及它們的溴化物；由式R 4-nSnXn(其中，各R各自獨(dú)立 地表示碳原子數(shù)為1至20的烴基，各X各自獨(dú)立地表示鹵原子，η表示3或4)表示的鹵化錫化 合物，例如甲基三氯化錫、叔丁基三氯化錫、四氯化錫等多元鹵化物，但并不限定于此。另 外，碳酸二甲酯或碳酸二乙酯、1，3_雙(Ν，Ν'_二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷等也可作為多 官能偶聯(lián)劑使用。
[0229] 在本實(shí)施方式中，對(duì)于將本實(shí)施方式的聚合物氫化的情況下的氫化方法沒(méi)有特別 限定，可以使用公知的方法。
[0230] 作為將聚合物氫化時(shí)使用的氫化催化劑沒(méi)有特別限定，可以使用一直以來(lái)公知的 下述催化劑：（1)將Ni、Pt、Pd、Ru等金屬負(fù)載至碳、二氧化硅、氧化鋁、硅藻土等上的負(fù)載型 非均相氫化催化劑；（2)使用附、0)、？6、0等的有機(jī)酸鹽或乙酰丙酮鹽等過(guò)渡金屬鹽與有機(jī) 鋁等還原劑的所謂齊格勒型氫化催化劑；（3)Ti、R U、Rh、Zr等的有機(jī)金屬化合物等所謂有機(jī) 金屬絡(luò)合物等均相氫化催化劑。
[0231] 作為氫化催化劑，例如可以使用日本特公昭63-4841號(hào)公報(bào)、日本特公平1-53851 號(hào)公報(bào)、日本特公平2-9041號(hào)公報(bào)中記載的氫化催化劑，但并不限定于此。作為優(yōu)選的氫化 催化劑，可以舉出與環(huán)戊二烯鈦化合物和/或還原性有機(jī)金屬化合物的混合物。
[0232] 作為環(huán)戊二烯鈦化合物，可以使用但不限于例如日本特開(kāi)平8-109219號(hào)公報(bào)中記 載的化合物，具體地說(shuō)，可以舉出雙環(huán)戊二烯二氯化鈦、單(五甲基環(huán)戊二烯基)三氯化鈦等 具備至少1個(gè)以上具有(取代)環(huán)戊二烯骨架、茚基骨架或者芴基骨架的配位體的化合物。
[0233] 作為還原性有機(jī)金屬化合物，例如可以舉出有機(jī)鋰等有機(jī)堿金屬化合物、有機(jī)鎂 化合物、有機(jī)鋁化合物、有機(jī)硼化合物或者有機(jī)鋅化合物等，但并不限定于此。
[0234] 聚合物的氫化反應(yīng)在通常為0°C~200°C的溫度范圍內(nèi)、優(yōu)選30°C~150°C的溫度 范圍內(nèi)實(shí)施。
[0235] 氫化反應(yīng)中所使用的氫的壓力通常為0.1 MPa以上15MPa以下、優(yōu)選為0.2MPa以上 1 OMPa以下、更優(yōu)選為0.3MPa以上5MPa以下。
[0236] 氫化反應(yīng)時(shí)間通常為3分鐘~10小時(shí)、優(yōu)選為10分鐘~5小時(shí)。
[0237] 氫化反應(yīng)可以采用分批工藝、連續(xù)工藝、或者它們的組合中的任意一種。
[0238] 如上所述得到的氫化后的聚合物的溶液可以根據(jù)需要除去催化劑殘?jiān)?，從溶液?分離出氫化后的聚合物。作為溶劑的分離方法，例如可以舉出：向氫化后的反應(yīng)液中加入丙 酮或醇等相對(duì)于氫化聚合物等為不良溶劑的極性溶劑來(lái)使聚合物沉淀并進(jìn)行回收的方法； 在攪拌下將反應(yīng)液投入到熱水中，通過(guò)汽提除去溶劑進(jìn)行回收的方法;或者直接對(duì)聚合物 溶液進(jìn)行加熱來(lái)蒸餾除去溶劑的方法等。
[0239] 在本實(shí)施方式的聚合物中可以添加各種酚系穩(wěn)定劑、磷系穩(wěn)定劑、硫系穩(wěn)定劑、胺 系穩(wěn)定劑等穩(wěn)定劑。
[0240] 在聚合物的氫化工序中，乙烯基芳香族單體單元的共輒鍵可以被氫化。
[0241] 全部乙烯基芳香族單體單元中的共輒鍵的氫化率優(yōu)選為30mol %以下、更優(yōu)選為 lOmol%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為3mol%以下。
[0242] 另外，對(duì)于全部乙烯基芳香族單體中的共輒鍵的氫化率的下限沒(méi)有特別限定，為 Omol %。通過(guò)使全部乙烯基芳香族單體中的共輒鍵的氫化率為上述范圍內(nèi)，具有瀝青組合 物的分散性提高的傾向。
[0243] [瀝青組合物]
[0244] 本實(shí)施方式的瀝青組合物含有0.5質(zhì)量份以上50質(zhì)量份以下的上述本實(shí)施方式的 聚合物、以及1 〇〇質(zhì)量份的瀝青。
[0245] (瀝青）
[0246] 作為可以在本實(shí)施方式中使用的瀝青，例如可以舉出作為石油精制時(shí)的副產(chǎn)物 (石油瀝青）、天然產(chǎn)出物(天然瀝青）而得到的物質(zhì)，以及將它們與石油類混合而成的物質(zhì) 等，但并不限定于此。
[0247] 瀝青的主成分被稱為瀝青(bitumen) 〇
[0248] 作為瀝青，例如可以舉出直餾瀝青、半吹制瀝青、吹制瀝青、焦油、柏油、添加了油 的稀釋瀝青、瀝青乳劑等，但并不限定于此。
[0249] 這些瀝青可以僅單獨(dú)使用一種，也可以將兩種以上混合使用。
[0250] 作為適宜的瀝青，可以舉出針入度(通過(guò)JIS-K2207測(cè)定）為優(yōu)選的30(l/10mm)以 上300( 1/10mm)以下、更優(yōu)選的40(1/10mm)以上200(1/10mm)以下、進(jìn)一步優(yōu)選的45(1/ 10mm)以上150(l/10mm)以下的直餾瀝青。
[0251] 在本實(shí)施方式的瀝青組合物中，關(guān)于聚合物的混合比例，如上所述，相對(duì)于瀝青 100質(zhì)量份，聚合物的混合比例為0.5質(zhì)量份以上50質(zhì)量份以下、優(yōu)選為1質(zhì)量份以上30質(zhì)量 份以下、更優(yōu)選為2質(zhì)量份以上20質(zhì)量份以下。
[0252] 通過(guò)使聚合物的混合比例為0.5質(zhì)量份以上，可得到良好的軟化點(diǎn)和橡膠彈性;通 過(guò)使聚合物的混合比例為50質(zhì)量份以下，機(jī)械物性與粘度(加工性)的平衡良好。
[0253] 在本實(shí)施方式的瀝青組合物中，可以根據(jù)需要混配任意的石油樹(shù)脂。
[0254] 作為該石油樹(shù)脂，例如可以舉出C5系石油樹(shù)脂等脂肪族系石油樹(shù)脂、C9系石油樹(shù) 脂等芳香族系石油樹(shù)脂、雙環(huán)戊二烯系石油樹(shù)脂等脂環(huán)族系石油樹(shù)脂、C5/C9共聚系石油樹(shù) 脂等的油樹(shù)脂、以及將這些石油樹(shù)脂氫化得到的氫化石油樹(shù)脂，但并不限定于此。
[0255] 關(guān)于石油樹(shù)脂的混合量沒(méi)有特別限制，相對(duì)于瀝青100質(zhì)量份優(yōu)選為1質(zhì)量份以上 10質(zhì)量份以下、進(jìn)一步優(yōu)選為2質(zhì)量份以上6質(zhì)量份以下。
[0256] 在本實(shí)施方式的瀝青組合物中可以根據(jù)需要混配任意的添加劑。
[0257] 作為添加劑，只要為一般用于熱塑性樹(shù)脂或橡膠狀聚合物的混配的添加劑，就沒(méi) 有特別限制。
[0258] 作為添加劑，例如可以舉出碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鎂、硫酸鈣、硫酸鋇、氧化娃、粘 土、滑石、云母、硅灰石、蒙脫土、沸石、氧化鋁、氧化鈦、氧化鎂、氧化鋅、礦渣棉、玻璃纖維等 無(wú)機(jī)填充劑;炭黑、氧化鐵等顏料;硬脂酸、山崳酸、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸鎂、乙撐雙 硬脂酰胺等潤(rùn)滑劑;防粘劑、石蠟系操作油、環(huán)烷烴系操作油、芳香族系操作油、石蠟、有機(jī) 聚硅氧烷、礦物油等軟化劑/增塑劑;受阻酚系抗氧化劑、磷系熱穩(wěn)定劑等抗氧化劑;受阻胺 系光穩(wěn)定劑、苯并三唑系紫外線吸收劑;阻燃劑、抗靜電劑、有機(jī)纖維、玻璃纖維、碳纖維、金 屬晶須等增強(qiáng)劑;著色劑、其他添加劑或它們的混合物等在·フ°yステック配合薬品 (橡膠?塑料混配化學(xué)藥品)"（Japan Rubber Digest社編)等中記載的添加劑，但并不限定 于此。
[0259] 關(guān)于本實(shí)施方式的瀝青組合物中的添加劑的混合量沒(méi)有特別限制，可以適當(dāng)?shù)剡x 擇，相對(duì)于瀝青1〇〇質(zhì)量份，添加劑的混合量通常為50質(zhì)量份以下。
[0260] 在本實(shí)施方式的瀝青組合物中，除了上述本實(shí)施方式的聚合物以外，還可以含有 其他聚合物。作為該其他聚合物沒(méi)有特別限定，例如可以舉出天然橡膠、聚異戊二烯橡膠、 聚丁橡膠、丁苯橡膠、乙烯丙烯共聚物等烯烴系彈性體;氯丁二烯橡膠、丙烯酸類橡膠、乙烯 乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、無(wú)規(guī)立構(gòu)聚丙烯、非晶態(tài)聚α烯烴等烯烴系聚 合物；聚丙烯與乙烯-丙烯共聚物的共混物、聚丙烯與乙烯-丙烯-二烯三元共聚物的共混 物、作為乙烯等的共聚物的烯烴系熱塑性彈性體等。
[0261] 這些其他共聚物可以僅單獨(dú)使用1種，也可以合用兩種以上。
[0262] 從本實(shí)施方式的瀝青組合物的高耐熱老化性和軟化點(diǎn)的觀點(diǎn)出發(fā)，作為上述本實(shí) 施方式的聚合物以外的其他聚合物，優(yōu)選使用烯烴系聚合物。
[0263] 其中優(yōu)選至少具有丙烯單元的烯烴系聚合物。
[0264] 相對(duì)于本實(shí)施方式的聚合物100質(zhì)量份，其他聚合物的添加量?jī)?yōu)選為5質(zhì)量份~40 質(zhì)量份。
[0265] 在上述本實(shí)施方式的聚合物以外的其他聚合物為嵌段共聚物(α)的情況下，作為 該嵌段共聚物(α)，該嵌段共聚物(α)優(yōu)選為含有至少一個(gè)以乙烯基芳香族單體單元為主體 的聚合物嵌段(Α)以及至少一個(gè)以共輒二烯單體單元為主體的聚合物嵌段(C)的嵌段共聚 物。
[0266] 對(duì)于嵌段共聚物(α)沒(méi)有特別限定，例如優(yōu)選SIS、SBS、SEBS、SEPS。
[0267] 其中，從低溫伸長(zhǎng)率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選SBS。
[0268] "以共輒二烯單體單元為主體"是指，在聚合物嵌段中共輒二烯單體單元的含量大 于90質(zhì)量％、優(yōu)選其含量為95質(zhì)量％以上。
[0269]對(duì)于上限沒(méi)有特別限制，優(yōu)選為100質(zhì)量％以下、優(yōu)選為99質(zhì)量％以下。
[0270] 在本實(shí)施方式的瀝青組合物含有上述嵌段共聚物(α)的情況下，關(guān)于該嵌段共聚 物(α)的混合比例，相對(duì)于瀝青100質(zhì)量份，上述本實(shí)施方式的聚合物與嵌段共聚物(α)合計(jì) 優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以上50質(zhì)量份以下。
[0271] 需要說(shuō)明的是，從經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于瀝青100質(zhì)量份，本實(shí)施方式的聚合 物的混合比例優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以上20質(zhì)量份以下、更優(yōu)選為0.5質(zhì)量份以上15質(zhì)量份以 下。
[0272] 從良好的低溫伸長(zhǎng)率的方面出發(fā)，本實(shí)施方式的聚合物與嵌段共聚物(α)的總量 中的嵌段共聚物(α)的混合量?jī)?yōu)選為15質(zhì)量％~85質(zhì)量％的范圍。另外，從良好的低溫性 能、低粘度的方面出發(fā)，嵌段共聚物(α)的混合量?jī)?yōu)選為30質(zhì)量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為50質(zhì) 量％以上、更進(jìn)一步優(yōu)選為65質(zhì)量％以上、進(jìn)而更優(yōu)選為75質(zhì)量％以上。另外，從高軟化點(diǎn)、 拉伸后的復(fù)原性的方面出發(fā)，嵌段共聚物(α)的混合量?jī)?yōu)選為75質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為60質(zhì) 量％以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為45質(zhì)量％以下、進(jìn)而更優(yōu)選為35質(zhì)量％以下。
[0273] 另外，關(guān)于嵌段共聚物（α)的結(jié)構(gòu)沒(méi)有特別限定，例如可以舉出由下述式（i)~ (vi)表示的結(jié)構(gòu)。
[0274] (Α-〇η···(?)
[0275] C-(A-C)n."(ii)
[0276] A-(C-A)n."(iii)
[0277] A-(C-A)n-x-"(iv)
[0278] [(A-C)k]m_X …(v)
[0279] [(A-C)k_A]m-X …(vi)
[0280](上述式（i)~（vi)中，A表示以乙烯基芳香族單體單元為主體的嵌段，C表示以共 輒二烯單體單元為主體的嵌段，X表示偶聯(lián)劑的殘基或多官能有機(jī)鋰等聚合引發(fā)劑的殘基， m、η和k表示1以上的整數(shù)，優(yōu)選為1~5的整數(shù)。）
[0281] 作為上述偶聯(lián)劑或多官能有機(jī)鋰等聚合引發(fā)劑，例如可以舉出四氯化硅、四氯化 錫、環(huán)氧化大豆油、聚鹵代烴化合物、羧酸酯化合物、聚乙烯基化合物、雙酚型環(huán)氧化合物、 環(huán)氧系化合物、烷氧基硅烷化合物、鹵化硅烷化合物、酯系化合物等，但并不限定于此。
[0282] 本實(shí)施方式的聚合物可以是X為偶聯(lián)劑殘基的偶聯(lián)體與不具有X或X為聚合引發(fā)劑 殘基的非偶聯(lián)體的混合物。
[0283] 另外，上述嵌段共聚物(α)中，優(yōu)選苯乙烯含量為20質(zhì)量％~50質(zhì)量％、乙烯基鍵 合量為8質(zhì)量％~60質(zhì)量％、聚苯乙烯換算重均分子量為10~50萬(wàn)。
[0284] 此外，從瀝青組合物的高軟化點(diǎn)、拉伸后的高復(fù)原性的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選m為2以上 的上述式(v)、（vi)。
[0285] 另外，在需要改善瀝青組合物的高軟化點(diǎn)、瀝青組合物對(duì)骨料的耐附著性、瀝青混 合物的高流動(dòng)性車轍形成抵抗性、高磨耗性的情況下，優(yōu)選對(duì)本實(shí)施方式的聚合物賦予官 能團(tuán)。
[0286] 作為用于對(duì)本實(shí)施方式的聚合物賦予官能團(tuán)的聚合物的改性方法，例如可以舉出 使可生成含官能團(tuán)的原子團(tuán)的改性劑與聚合物的活性末端發(fā)生加成反應(yīng)的方法。
[0287] 作為官能團(tuán)中含有的元素，特別優(yōu)選氧、氮、磷、硫、錫、硅。
[0288] 本實(shí)施方式的聚合物的官能團(tuán)特別優(yōu)選為選自羥基、酸酐基、環(huán)氧基、氨基、硅烷 醇基以及烷氧基娃烷基中的至少1種。
[0289] 另外，通過(guò)改性反應(yīng)，在產(chǎn)生支鏈結(jié)構(gòu)的情況下，還可發(fā)揮出作為上述的偶聯(lián)劑的 功能。
[0290]另外，從進(jìn)一步提高流動(dòng)性車轍形成抵抗性的觀點(diǎn)出發(fā)，本實(shí)施方式的聚合物優(yōu) 選具有含氮官能團(tuán)。更優(yōu)選在一分子中含有2mol %~4mol %官能團(tuán)。進(jìn)一步優(yōu)選同時(shí)含有 含氮官能團(tuán)和具有氧的官能團(tuán)。
[0291]作為上述改性劑，例如可以舉出四縮水甘油基間苯二甲胺、四縮水甘油基-1，3-雙 氨基甲基環(huán)己烷、四縮水甘油基對(duì)苯二胺、四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷、二縮水甘油基 苯胺、γ-己內(nèi)酯、γ-環(huán)氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、 γ -環(huán)氧丙氧基丙基三苯氧基硅烷、γ -環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ -環(huán)氧丙氧基 丙基二乙基乙氧基硅烷、γ -環(huán)氧丙氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、γ -環(huán)氧丙氧基丙基甲基 二異丙烯氧基硅烷、雙（γ -環(huán)氧丙氧基丙基）二甲氧基硅烷、雙（γ -環(huán)氧丙氧基丙基）二乙 氧基硅烷、β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基-三丙氧基硅烷、β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基-三丁氧基 硅烷、β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基-甲基二丙氧基硅烷、β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基-甲基二丁 氧基硅烷、β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基-甲基二苯氧基硅烷、β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基-二甲 基甲氧基硅烷、β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基-二乙基乙氧基硅烷、β-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基）乙基-二甲基乙氧基硅烷、1，3_二甲基-2-咪唑啉酮、1，3_二乙基-2-咪唑啉酮、Ν，Ν'_二甲基丙烯 脲、Ν-甲基吡咯烷酮等，但并不限定于此。
[0292] 相對(duì)于聚合物的活性末端1當(dāng)量，上述改性劑的用量?jī)?yōu)選為0.5當(dāng)量~5當(dāng)量。
[0293] 另外，從低粘度和高軟化點(diǎn)的平衡的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選含有官能團(tuán)的輻射形聚合 物。
[0294] 在需要改善本實(shí)施方式的聚合物和其他聚合物在瀝青中的高溶解性、瀝青組合物 在骨料中的耐附著性、瀝青混合物的高流動(dòng)性車轍形成抵抗性、高耐磨耗性的情況下，優(yōu)選 進(jìn)行交聯(lián)。
[0295] 作為交聯(lián)劑，可以舉出硫-含硫化合物系、磷系、有機(jī)過(guò)氧化物系、環(huán)氧系、異氰酸 酯系、樹(shù)脂系、胺系、金屬螯合物系、秋蘭姆等。
[0296] 上述交聯(lián)劑可以僅單獨(dú)使用一種，也可以合用2種以上。
[0297] 作為硫-含硫化合物系交聯(lián)劑，例如可以使用元素硫、氯化硫、嗎啉-二硫化物、四 甲基秋蘭姆-二硫化物、二甲基二硫代氨基甲酸硒、2_(4嗎啉代二硫代)苯并噻唑、4，V -二硫代二嗎啉、硫代乙酰胺等，但并不限定于此。
[0298] 作為磷系交聯(lián)劑，例如可以使用磷酸酐(P205)、多磷酸、氧基三氯化磷(P0C13)、三 氯化磷(PC1 3)或五硫化磷(ρ2&)等，但并不限定于此。
[0299] 作為有機(jī)過(guò)氧化物系交聯(lián)劑，例如可以使用叔丁基過(guò)氧化氫、1，1，3,3_四甲基丁 基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化氫異丙苯、二異丙基苯過(guò)氧化氫、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧化） 己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過(guò)氧化）己炔-3、1，3-雙(叔丁基過(guò)氧化異丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-二(苯甲?；^(guò)氧化）己烷、1，1-雙(叔丁基過(guò)氧化)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、正 丁基-4,4-雙（叔丁基過(guò)氧化)戊酸酯、過(guò)氧化苯甲酰、叔丁基過(guò)氧化異丁酸酯等，但并不限 定于此。
[0300] 作為環(huán)氧系交聯(lián)劑，例如可以使用乙烯-丙烯酸正丁酯-縮水甘油基甲基丙烯酸酯 (甲基丙烯酸縮水甘油酯）、新戊二醇二縮水甘油基醚、己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷 多縮水甘油醚、六氫化鄰苯二甲酸二縮水甘油酯等，但并不限定于此。
[0301] 作為異氰酸酯系交聯(lián)劑，例如可以使用三烯丙基異氰脲酸酯、三亞甲基二異氰酸 酯、四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等，但并不限定于此。
[0302] 作為樹(shù)脂系交聯(lián)劑，例如可以使用烷基苯酚-甲醛樹(shù)脂、六甲氧基甲基-三聚氰胺 樹(shù)脂等，但并不限定于此。
[0303]作為胺系，可以使用六亞甲基二胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、1，6_己二胺氨 基甲酸酯、Ν，Ν-二亞肉桂基-1，6-己二胺、4,4_亞甲基雙(環(huán)己胺)氨基甲酸酯、4,4_亞甲基 雙(2-氯苯胺)等。
[0304]作為金屬螯合物系交聯(lián)劑，例如可以使用甲基丙烯酸鋅、甲基丙烯酸鎂、二甲基丙 烯酸鋅、二甲基丙烯酸鎂等，但并不限定于此。
[0305]上述交聯(lián)劑之中，從上述的效果大、經(jīng)濟(jì)性的方面考慮，優(yōu)選硫-硫系化合物、多磷 酸。
[0306] 關(guān)于本實(shí)施方式的瀝青組合物中的交聯(lián)劑量，從本實(shí)施方式的嵌段共聚物和其他 聚合物的在瀝青中的高溶解性、瀝青組合物在骨料中的耐附著性、瀝青混合物的高流動(dòng)性 車轍形成抵抗性、高耐磨耗性的觀點(diǎn)出發(fā)，該交聯(lián)劑量?jī)?yōu)選為0.03質(zhì)量％以上。本實(shí)施方式 的瀝青組合物中的交聯(lián)劑量更優(yōu)選為0.05質(zhì)量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為0.10質(zhì)量％以上。另 一方面，從在制造中抑制有毒氣體產(chǎn)生和經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā)，上述交聯(lián)劑量?jī)?yōu)選為3質(zhì)量％ 以下、更優(yōu)選為1質(zhì)量％以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.5質(zhì)量％以下、進(jìn)而更優(yōu)選為0.3質(zhì)量％以下。
[0307] 此外，從瀝青組合物在骨料中的高耐附著性、高流動(dòng)性車轍形成抵抗性、高磨耗性 的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選在偶聯(lián)劑中使用了 1，3_雙(N，N'_二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷的輻射 形結(jié)構(gòu)的聚合物與硫-硫系化合物或多磷酸的組合。
[0308] 本實(shí)施方式的瀝青組合物可以在道路鋪砌用途、屋面材料-防水片材用途、密封劑 等領(lǐng)域中加以利用，特別是能夠適宜用于道路鋪砌用途的領(lǐng)域中。特別優(yōu)選道路鋪砌用途。 [0309 ]本實(shí)施方式的瀝青組合物可以通過(guò)與適宜的骨料混合而制成道路鋪砌用混合物。 瀝青組合物與骨料的混合溫度優(yōu)選為90°C~200°C。通過(guò)使混合溫度為90°C以上，能夠?qū)⒐?料與瀝青組合物均勻地混合;通過(guò)使混合溫度為200°C以下，能夠防止瀝青組合物的分解或 交聯(lián)。
[0310] 將本實(shí)施方式的瀝青組合物制成道路鋪砌用混合物的情況下，該道路鋪砌用混合 物可以與一般的鋪砌用混合物同樣地在鋪砌用混合物制造所進(jìn)行制造。作為所使用的混合 攪拌混合器，可以使用連續(xù)型、分批型中的任一種。
[0311] 作為混合方法，可以舉出下述方法:首先將加熱至90 °C~200 °C的骨料投入到混合 器中，干拌20秒~30秒后，投入被加熱到與骨料相同溫度的瀝青組合物，混合40~60秒。 [0 312]作為骨料，例如可以應(yīng)用以社團(tuán)法人日本道路協(xié)會(huì)發(fā)行的7 了少卜舗裝要綱 (瀝青鋪砌綱要)"為基準(zhǔn)的骨料。另外，還可以使用此外的各種低品位骨料和再生骨料等材 質(zhì)等。
[0313 ]例如，可以使用碎石、玉石、砂石、鐵鋼礦渣等，此外還可以使用作為與它們類似的 粒狀材料的人工燒制骨料、燒制發(fā)泡骨料、人工輕量骨料、陶磁器顆粒、Luxovi te、鋁粒、塑 料粒、陶瓷、金剛粉、建設(shè)廢棄物、纖維等。
[0314] 骨料通常大致分為粗骨料、細(xì)骨料以及填料，所謂粗骨料是留在2.36mm篩上的骨 料，通常有粒徑范圍為2.5mm~5mm的7號(hào)碎石、粒徑范圍為5mm~13mm的6號(hào)碎石、粒徑范圍 為13mm~20mm的5號(hào)碎石、以及粒徑范圍為20mm~30mm的4號(hào)碎石等種類，在本實(shí)施方式中， 可以使用這些各種粒徑范圍的粗骨料中的1種或2種以上混合而成的骨料或者合成得到的 骨料等。這些粗骨料可以利用相對(duì)于骨料為0.3質(zhì)量％~1質(zhì)量％左右的直餾瀝青包覆。
[0315] 上述細(xì)骨料是指通過(guò)2.36mm篩且留在0.075mm篩上的骨料，例如可以舉出河砂、丘 砂、山砂、海砂、碎砂、細(xì)砂、石肩、碎石粉、石英砂、人工砂、碎玻璃、型砂、再生骨料破碎砂 等，但并不限定于此。
[0316] 另外，上述填料是指通過(guò)0.075mm篩的骨料，例如為石肩的填料成分、石粉、消石 灰、水泥、焚燒爐灰、粘土、滑石、飛灰、炭黑等，但并不限定于此;除了它們以外，即使為橡膠 粉粒、軟木粉粒、木質(zhì)粉粒、樹(shù)脂粉粒、纖維粉粒、紙漿、人工骨料等，只要可通過(guò)〇. 〇75_篩， 也能夠作為填料使用。
[0317] 在使用本實(shí)施方式的瀝青組合物制備道路鋪砌混合物的情況下，骨料粒度和瀝青 組合物的混合量例如按照"77 r少卜舗裝要綱(瀝青鋪砌綱要)"、社團(tuán)法人日本道路協(xié) 會(huì)、平成4年12月發(fā)行、第92頁(yè)所記載的"77 r少卜混合物的種類i粒度範(fàn)囲（瀝青混合 物的種類和粒度范圍)"來(lái)選擇。例如，含有瀝青組合物2質(zhì)量％~15質(zhì)量％、骨料85質(zhì)量％ ~98質(zhì)量％的道路鋪砌用混合物是適宜的。
[0318] 本實(shí)施方式的聚合物制成瀝青防水片材用組合物也可適宜地使用。
[0319] 通過(guò)使用本實(shí)施方式的聚合物，能夠進(jìn)一步改善瀝青防水片材的疲勞斷裂抗性、 耐候性、低溫下的耐龜裂性、高溫下的耐迀移性和耐垂落性以及負(fù)荷抗性。
[0320] 在瀝青防水片材組合物中使用本實(shí)施方式的聚合物的情況下，作為聚合物的添加 量，從高柔軟性、更低溫下的耐龜裂性、更高溫下的耐迀移性和耐垂落性、高疲勞撓曲性、以 及耐候性的觀點(diǎn)出發(fā)，該聚合物在瀝青防水片材組合物中的添加量?jī)?yōu)選比用于道路鋪砌用 混合物的情況下更多，相對(duì)于瀝青與聚合物的合計(jì)1〇〇質(zhì)量％，聚合物的比例優(yōu)選為5質(zhì) 量％以上、更優(yōu)選為7質(zhì)量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為9質(zhì)量％以上。
[0321] 另一方面，從瀝青防水片材用組合物的制造性和經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于瀝青 與聚合物的合計(jì)1〇〇質(zhì)量％，聚合物的比例優(yōu)選為20質(zhì)量％以下、更優(yōu)選為17質(zhì)量％以下、 進(jìn)一步優(yōu)選為14質(zhì)量％以下。
[0322] 在瀝青防水片材用組合物中，除了本實(shí)施方式的聚合物以外，還可以根據(jù)需要含 有各種聚合物、賦粘劑、軟化劑、抗氧化劑、耐候劑、無(wú)機(jī)填充劑、潤(rùn)滑劑、防粘劑以及交聯(lián) 劑。
[0323] 將瀝青防水片材在常溫下施工的情況下，優(yōu)選使用具有較高的低溫使用性、瀝青 防水片材用組合物的低粘度、高施工性、且針入度高的瀝青。
[0324] 這種情況下，優(yōu)選針入度為80 (l/10mm)以上的瀝青，該針入度更優(yōu)選為100(1/ 10mm)以上、進(jìn)一步優(yōu)選為130(1/1〇1111]1)以上、進(jìn)而更優(yōu)選為160(1/1〇1111]1)以上。
[0325] 在對(duì)瀝青防水片材進(jìn)行熱熔法等高溫施工的情況下，為了使瀝青防水片材用組合 物的粘度不會(huì)過(guò)低，優(yōu)選與常溫施工的情況相比具有更低的針入度，例如針入度優(yōu)選為30 (l/10mm)以上150(l/10mm)以下、更優(yōu)選為60(l/10mm)以上120(l/10mm)以下、進(jìn)一步優(yōu)選 為 80(l/10mm)以上 100(l/10mm)以下。
[0326] 在需要提高瀝青防水片材的低溫使用性、降低瀝青防水片材用組合物的粘度、提 高施工性的情況下，優(yōu)選添加軟化劑。從效果大小的觀點(diǎn)出發(fā)，作為軟化劑優(yōu)選使用油，更 優(yōu)選操作油。
[0327] 另外，可以根據(jù)需要使用無(wú)機(jī)填充劑。
[0328] 作為瀝青防水片材的施工方法，例如可以舉出熱工法、熱熔法、自粘工法、復(fù)合工 法，但并不限定于此。
[0329] 由于使用了本實(shí)施方式的聚合物的瀝青防水片材用組合物具有高耐熱老化性，因 而在熱工法、熱熔法中也能夠適宜地使用。
[0330] 關(guān)于本實(shí)施方式的瀝青組合物的制造方法沒(méi)有特別限定，可以適當(dāng)?shù)厥褂矛F(xiàn)有公 知的方法。
[0331] 另外，關(guān)于攪拌聚合物和瀝青的混合物時(shí)的條件也沒(méi)有特別限定，優(yōu)選在160°C以 上200°C以下(通常為180°C左右）的溫度進(jìn)行，攪拌時(shí)間優(yōu)選為30分鐘~6小時(shí)、更優(yōu)選為2 小時(shí)~3小時(shí)。
[0332] 攪拌速度根據(jù)所使用的裝置適當(dāng)選擇即可，通常為lOOppm以上8,000rpm以下。
[0333] 實(shí)施例
[0334] 下面通過(guò)實(shí)施例具體說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的任何限定。
[0335] 關(guān)于實(shí)施例和比較例中的聚合物和瀝青組合物的測(cè)定方法如下所述。
[0336] [測(cè)定方法]
[0337] 〈聚合物中的乙烯基芳香族單體單元的含量(苯乙烯含量)>
[0338] 將一定量的聚合物溶解在氯仿中，利用紫外分光光度計(jì)（島津制作所制造，UV-2450)進(jìn)行測(cè)定，使用校正曲線由源自乙烯基芳香族化合物(苯乙烯）的吸收波長(zhǎng)(262nm)的 峰強(qiáng)度計(jì)算出乙烯基芳香族單體單元(苯乙烯)的含量。
[0339]〈聚合物中的聚合物嵌段(A)的含量〉
[0340] 使用氫化前的聚合物，利用I.M.Kolthoff等，J.Polym.Sci.l，p .429(1946)中記載 的四氧化鋨酸法進(jìn)行測(cè)定。
[0341] 聚合物的分解中使用鋨酸0.1g/125mL叔丁醇溶液。
[0342] 〈聚合物中的乙烯基鍵合量和共輒二烯單體單元中的雙鍵的氫化率〉
[0343] 聚合物中的乙烯基鍵合量以及共輒二烯單體單元中的雙鍵的氫化率通過(guò)核磁共 振光譜解析(NMR)在下述條件下測(cè)定。
[0344] 乙烯基鍵合量、氫化率均使用氫化反應(yīng)后的聚合物樣品進(jìn)行測(cè)定。另外，通過(guò)使氫 化反應(yīng)后的反應(yīng)液在大量的甲醇中沉淀，沉淀出氫化后的聚合物并回收。
[0345] 接下來(lái)，將氫化后的聚合物利用丙酮提取，將提取液真空干燥，作為1H-NMR測(cè)定樣 品使用。
[0346] 1H-NMR測(cè)定的條件如下所述。
[0347] (測(cè)定條件）
[0348] 測(cè)定設(shè)備：JNM-LA400(JE0L 制）
[0349] 溶劑:氘代氯仿
[0350] 測(cè)定樣品:將聚合物氫化之前和之后的抽樣樣品
[0351] 樣品濃度：50mg/mL
[0352] 觀測(cè)頻率:400MHz
[0353] 化學(xué)位移基準(zhǔn):TMS(四甲基硅烷）
[0354] 脈沖延遲：2.904秒
[0355] 掃描次數(shù):64次
[0356] 脈沖寬度:45。
[0357] 測(cè)定溫度：26 Γ
[0358] 〈動(dòng)態(tài)粘彈性光譜〉
[0359] 損耗角正切（tan5)使用粘彈性測(cè)定解析裝置ARES(TA Instruments Japan株式會(huì) 社制造，商品名）通過(guò)測(cè)定粘彈譜來(lái)求出。將測(cè)定用材料置于扭轉(zhuǎn)型的幾何結(jié)構(gòu)中，在應(yīng)變 為0.5%、測(cè)定頻率為1Hz的條件下進(jìn)行測(cè)定。
[0360]由此測(cè)定出損耗角正切(tanS)的峰值高度和該峰存在的溫度。
[0361]〈重均分子量、分子量分布〉
[0362] 聚合物的重均分子量(Mw)和分子量分布(Mw/Mn)利用GPC[裝置為Waters制]進(jìn)行 測(cè)定。
[0363]溶劑使用四氫呋喃，于溫度35°C進(jìn)行測(cè)定。
[0364]將色譜圖的峰分子量與由市售標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的測(cè)定求出的校正曲線(使用標(biāo)準(zhǔn)聚 苯乙烯的峰值分子量制作)進(jìn)行對(duì)比，求出重均分子量(聚苯乙烯換算分子量)和數(shù)均分子 量，由它們的比求出分子量分布。
[0365] 〈短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分的含量(短鏈苯乙烯含量)>
[0366] 使〇3濃度為1.5 %的氧以150mL/分鐘在聚合物的二氯甲燒溶液中通過(guò)，進(jìn)行聚合 物的氧化分解，將所得到的臭氧化物滴加到混合有氫化鋁鋰的二乙醚中進(jìn)行還原。
[0367] 接下來(lái)，滴加純水進(jìn)行水解，添加碳酸鉀進(jìn)行鹽析并進(jìn)行過(guò)濾，從而得到乙烯基芳 香族烴成分。
[0368]利用GPC對(duì)該乙烯基芳香族烴成分進(jìn)行測(cè)定。
[0369] 通過(guò)計(jì)算出此處得到的峰面積比（相當(dāng)于短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分的峰面 積/峰的總面積)而得到相對(duì)于聚合物所含有的聚合物嵌段(B)中的乙烯基芳香族單體單元 1〇〇質(zhì)量％的短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分的含量。
[0370]需要說(shuō)明的是，臭氧發(fā)生機(jī)使用日本臭氧株式會(huì)社制造0T-31R-2型，GPC測(cè)定使用 Waters制造的2487，將氯仿作為溶劑，流量為1. OmL/分鐘，色譜柱恒溫箱為35 °C，柱為 Shodex柱-K803L并將2根連接進(jìn)行測(cè)定。
[0371] 〈布拉格面間距〉
[0372] 聚合物的布拉格面間距使用納米級(jí)X射線結(jié)構(gòu)評(píng)價(jià)裝置NANO-Viewer [裝置由 Rigaku制]和PILATUS100K(二維半導(dǎo)體檢測(cè)器)進(jìn)行測(cè)定。
[0373] 對(duì)于由PILATUS100K得到的二維SAXS圖案實(shí)施背景、空皿散射校正后，通過(guò)進(jìn)行圓 環(huán)平均求出一維散射圖譜。
[0374] 由一維散射圖譜中讀取來(lái)自微相分離結(jié)構(gòu)的散射1次峰位置(2θπ〇,通過(guò)布拉格式 (1)計(jì)算出區(qū)域間距離d、即布拉格面間距。
[0375] d = A/2/sin(9m) (1)
[0376] 0m:散射1次峰位置的布拉格角
[0377] <X、Y、Z的計(jì)算方法〉
[0378] 氫化率由Η表示、乙烯基鍵合量由V表示。
[0379] 關(guān)于X，在Η蘭V時(shí)，為X = V;在H〈V時(shí)，由X = Η表示。
[0380] Υ由H-V表示。其中，在Η蘭V時(shí)，Υ不存在。
[0381] Ζ 由 100-Η 表示。
[0382] [聚合物的制造方法]
[0383] (氫化催化劑的制造）
[0384]在氮?dú)庵脫Q后的反應(yīng)容器中投入干燥、精制的環(huán)己烷2升，溶解雙(ri5-環(huán)戊二烯） 二（對(duì)甲苯基）鈦40毫摩爾和分子量為約1，000的1，2-聚丁二烯（1，2-乙烯基鍵合量為約 85% )150克后，添加含有正丁基鋰60毫摩爾的環(huán)己烷溶液，在室溫下反應(yīng)5分鐘，立即添加 正丁醇40毫摩爾進(jìn)行攪拌，在室溫下保存。
[0385](聚合物1)
[0386] 使用內(nèi)容積為10L的帶有攪拌裝置和夾套的槽型反應(yīng)器，利用下述方法進(jìn)行聚合。
[0387] 將環(huán)己烷10質(zhì)量份投入到反應(yīng)器中，將溫度調(diào)整到70°C后，添加相對(duì)于全部單體 (投入到反應(yīng)器中的丁二烯單體和苯乙烯單體的總量）的質(zhì)量為0.12質(zhì)量％的正丁基鋰、相 對(duì)于1摩爾正丁基鋰為0.4摩爾的叱叱礦少'-四甲基乙二胺（以下稱為了1^4)，其后利用約3 分鐘的時(shí)間添加含有作為單體的苯乙烯11質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度22質(zhì)量％)，在將 反應(yīng)器內(nèi)溫度調(diào)整為約70°C的情況下進(jìn)行30分鐘反應(yīng)。
[0388]接著，將含有丁二烯59質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度22質(zhì)量％ )和含有苯乙烯21 質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度22質(zhì)量％ )分別利用20分鐘和10分鐘的時(shí)間以恒定速度連 續(xù)地供給到反應(yīng)器中，調(diào)整比能（將攪拌動(dòng)力除以聚合槽中的反應(yīng)溶液量而得到的值）為 0.30kw/m 3,使反應(yīng)器內(nèi)壓為0.30MPa，其后反應(yīng)30分鐘。其間將反應(yīng)器內(nèi)溫度調(diào)整為約70 Γ。
[0389]其后，進(jìn)一步利用約3分鐘的時(shí)間添加含有作為單體的苯乙烯10質(zhì)量份的環(huán)己烷 溶液(單體濃度22質(zhì)量％ )，在將反應(yīng)器內(nèi)溫度調(diào)整為約70°C、將反應(yīng)器內(nèi)壓調(diào)整為0.30MPa 的情況下進(jìn)行30分鐘反應(yīng)，得到聚合物。
[0390] 接著，向所得到的聚合物中添加相對(duì)于聚合物的質(zhì)量以鈦計(jì)為90ppm的上述氫化 催化劑，在氫壓〇.7MPa、溫度65°C的條件下進(jìn)行氫化反應(yīng)。反應(yīng)終止后添加甲醇，接著添加 相對(duì)于聚合物的質(zhì)量為0.3質(zhì)量％的3-(3,5_二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯作為 穩(wěn)定劑，得到氫化聚合物。氫化率為83 %。
[0391] (聚合物2)
[0392]將第1段中供給的苯乙烯變更為11質(zhì)量份、將第2段中供給的丁二烯變更為55質(zhì)量 份、將苯乙烯變更為23質(zhì)量份、將丁二烯的添加時(shí)間變更為30分鐘、將第3段中供給的苯乙 烯變更為11質(zhì)量份。除此以外利用與聚合物1相同的方法進(jìn)行聚合。
[0393] 接著，除了向所得到的聚合物中添加相對(duì)于聚合物的質(zhì)量以鈦計(jì)為95ppm的上述 氫化催化劑以外，與聚合物1同樣地進(jìn)行氫化反應(yīng)，得到氫化聚合物。
[0394] 氫化率為89 %。
[0395] (聚合物3)
[0396]對(duì)于正丁基鋰的供給量，以0.125質(zhì)量％添加、將第1段中供給的苯乙烯變更為12 質(zhì)量份、將第2段中供給的丁二烯變更為63質(zhì)量份、將苯乙烯變更為14質(zhì)量份、將第3段中供 給的苯乙烯變更為11質(zhì)量份。除此以外利用與聚合物1相同的方法進(jìn)行聚合。
[0397] 接著，除了向所得到的聚合物中添加相對(duì)于聚合物的質(zhì)量以鈦計(jì)為85ppm的上述 氫化催化劑以外，與聚合物1同樣地進(jìn)行氫化反應(yīng)，得到氫化聚合物。
[0398] 氫化率為66 %。
[0399] (聚合物4)
[0400]對(duì)于正丁基鋰的供給量，以0.115質(zhì)量％添加，將第1段中供給的苯乙烯調(diào)整為15 質(zhì)量份、將第2段中供給的丁二烯調(diào)整為51質(zhì)量份、將苯乙烯調(diào)整為19質(zhì)量份、將丁二烯的 添加時(shí)間調(diào)整為35分鐘、將比能調(diào)整為0.38kw/m 3,將反應(yīng)器內(nèi)溫度調(diào)整為75°C，將第3段中 供給的苯乙烯變更為15質(zhì)量份。除此以外利用與聚合物1相同的方法進(jìn)行聚合。
[0401]接著，除了向所得到的聚合物中添加相對(duì)于聚合物的質(zhì)量以鈦計(jì)為65ppm的上述 氫化催化劑以外，與聚合物1同樣地進(jìn)行氫化反應(yīng)，得到氫化聚合物。
[0402] 氫化率為34%。
[0403] (聚合物5)
[0404] 將第1段中供給的苯乙烯變更為10質(zhì)量份、將第2段中供給的丁二烯變更為56質(zhì)量 份、將苯乙烯變更為25質(zhì)量份、將丁二烯的添加時(shí)間變更為30分鐘、將第3段中供給的苯乙 烯變更為9質(zhì)量份。除此以外利用與聚合物1相同的方法進(jìn)行聚合。
[0405]不進(jìn)行氫化反應(yīng)，得到聚合物5。
[0406] 氫化率為0 %。
[0407](聚合物6)
[0408]將第1段中供給的苯乙烯變更為11質(zhì)量份、將第2段中供給的丁二烯變更為59質(zhì)量 份、將苯乙烯變更為20質(zhì)量份、將丁二烯的添加時(shí)間變更為30分鐘、將第3段中供給的苯乙 烯變更為10質(zhì)量份。除此以外利用與聚合物1相同的方法進(jìn)行聚合。
[0409] 接著，除了向所得到的聚合物中添加相對(duì)于聚合物的質(zhì)量以鈦計(jì)為95ppm的上述 氫化催化劑以外，與聚合物1同樣地進(jìn)行氫化反應(yīng)，得到氫化聚合物。
[0410] 氫化率為85 %。
[0411] (聚合物7)
[0412]對(duì)于正丁基鋰的供給量，以0.095質(zhì)量％添加，將第1段中供給的苯乙烯調(diào)整為9質(zhì) 量份、將第2段中供給的丁二烯調(diào)整為60質(zhì)量份、將苯乙烯調(diào)整為22質(zhì)量份、將丁二烯的添 加時(shí)間調(diào)整為30分鐘、將比能調(diào)整為0.44kw/m 3,將第3段中供給的苯乙烯變更為9質(zhì)量份。 除此以外利用與聚合物1相同的方法進(jìn)行聚合。
[0413] 接著，除了向所得到的聚合物中添加相對(duì)于聚合物的質(zhì)量以鈦計(jì)為95ppm的上述 氫化催化劑以外，與聚合物1同樣地進(jìn)行氫化反應(yīng)，得到氫化聚合物。
[0414] 氫化率為85 %。
[0415] (聚合物8)
[0416] 對(duì)于正丁基鋰的供給量，以0.080質(zhì)量％添加，將第1段中供給的苯乙烯調(diào)整為11 質(zhì)量份、將第2段中供給的丁二烯調(diào)整為59質(zhì)量份、將苯乙烯調(diào)整為20質(zhì)量份、將丁二烯的 添加時(shí)間調(diào)整為28分鐘、將比能調(diào)整為0.46kw/m 3,將第3段中供給的苯乙烯變更為10質(zhì)量 份。除此以外利用與聚合物1相同的方法進(jìn)行聚合。
[0417] 接著，除了向所得到的聚合物中添加相對(duì)于聚合物的質(zhì)量以鈦計(jì)為90ppm的上述 氫化催化劑以外，與聚合物1同樣地進(jìn)行氫化反應(yīng)，得到氫化聚合物。
[0418] 氫化率為80 %。
[0419] (聚合物9)
[0420]對(duì)于正丁基鋰的供給量，以0.115質(zhì)量％添加，將第1段中供給的苯乙烯變更為11 質(zhì)量份、將第2段中供給的丁二烯變更為58質(zhì)量份、將苯乙烯變更為21質(zhì)量份、將丁二烯的 添加時(shí)間變更為30分鐘。除此以外利用與聚合物1相同的方法進(jìn)行聚合。
[0421] 其后，添加相對(duì)于lmol正丁基鋰為0.95mol的1，3-二甲基-2-咪唑啉酮，進(jìn)行25分 鐘反應(yīng)。
[0422] 接著，除了向所得到的聚合物中添加相對(duì)于聚合物的質(zhì)量以鈦計(jì)為90ppm的上述 氫化催化劑以外，與聚合物1同樣地進(jìn)行氫化反應(yīng)，得到氫化聚合物。
[0423] 氫化率為84%。
[0424] (聚合物 10)
[0425] 對(duì)于正丁基鋰的供給量，以0.095質(zhì)量％添加，將第1段中供給的苯乙烯變更為11 質(zhì)量份、將第2段中供給的丁二烯變更為58質(zhì)量份、將苯乙烯變更為21質(zhì)量份、將丁二烯的 添加時(shí)間變更為30分鐘。除此以外利用與聚合物1相同的方法進(jìn)行聚合。
[0426]接著，除了向所得到的聚合物中添加相對(duì)于聚合物的質(zhì)量以鈦計(jì)為80ppm的上述 氫化催化劑以外，與聚合物1同樣地進(jìn)行氫化反應(yīng)，得到氫化聚合物。
[0427] 氫化率為64 %。
[0428] (聚合物11)
[0429]對(duì)于正丁基鋰的供給量，以0.125質(zhì)量％添加，將第1段中供給的苯乙烯變更為23 質(zhì)量份、將第2段中供給的丁二烯變更為50質(zhì)量份、將苯乙烯變更為5質(zhì)量份、將丁二烯的添 加時(shí)間變更為30分鐘、將第3段中供給的苯乙烯變更為22質(zhì)量份。除此以外利用與聚合物1 相同的方法進(jìn)行聚合。
[0430] 接著，對(duì)于所得到的聚合物與聚合物1同樣地進(jìn)行氫化反應(yīng)，得到氫化聚合物。
[0431] 氫化率為84 %。
[0432] (聚合物 I2)
[0433]將第1段中供給的苯乙烯調(diào)整為9質(zhì)量份、將第2段中供給的丁二烯調(diào)整為60質(zhì)量 份、將苯乙烯調(diào)整為22質(zhì)量份、將丁二烯的添加時(shí)間調(diào)整為8分鐘、將第3段中供給的苯乙烯 調(diào)整為9質(zhì)量份、將比能調(diào)整為0.42kw/m 3,除此以外利用與聚合物1相同的方法進(jìn)行聚合。
[0434] 接著，除了向所得到的聚合物中添加相對(duì)于聚合物的質(zhì)量以鈦計(jì)為85ppm的上述 氫化催化劑以外，與聚合物1同樣地進(jìn)行氫化反應(yīng)，得到氫化聚合物。
[0435] 氫化率為75 %。
[0436] (聚合物 13)
[0437] 將第1段中供給的苯乙烯調(diào)整為13質(zhì)量份、將第2段中供給的丁二烯調(diào)整為52質(zhì)量 份、將苯乙烯調(diào)整為22質(zhì)量份、將丁二烯的添加時(shí)間變調(diào)整30分鐘、將反應(yīng)器內(nèi)溫度調(diào)整為 75°C，將第3段中供給的苯乙烯變更為13質(zhì)量份。除此以外利用與聚合物1相同的方法進(jìn)行 聚合。
[0438] 接著，除了向所得到的聚合物中添加相對(duì)于聚合物的質(zhì)量以鈦計(jì)為lOOppm的上述 氫化催化劑以外，與聚合物1同樣地進(jìn)行氫化反應(yīng)，得到氫化聚合物。
[0439] 氫化率為96 %。
[0440] (聚合物 14)
[0441] 變更供給到反應(yīng)器中的單體等的量，與聚合物1同樣地得到聚合物。
[0442]對(duì)于正丁基鋰的供給量，以0.13質(zhì)量％添加，將第2段中供給的丁二烯調(diào)整為50質(zhì) 量份、將苯乙烯調(diào)整為30質(zhì)量份、將丁二烯的添加時(shí)間調(diào)整為40分鐘、將反應(yīng)器內(nèi)溫調(diào)整為 85°C、將反應(yīng)器內(nèi)壓調(diào)整為0.42MPa，將比能調(diào)整為0.35kw/m 3。除此以外利用與聚合物1相 同的方法進(jìn)行聚合。
[0443]接著，除了向所得到的聚合物中添加相對(duì)于聚合物的質(zhì)量以鈦計(jì)為85ppm的上述 氫化催化劑以外，與聚合物1同樣地進(jìn)行氫化反應(yīng)，得到氫化聚合物。
[0444] 氫化率為70 %。
[0445] (聚合物 15)
[0446] 對(duì)于正丁基鋰的供給量，以0.125質(zhì)量％添加，將第1段中供給的苯乙烯變更為20 質(zhì)量份、將第2段中供給的丁二烯變更為61質(zhì)量份、不添加苯乙烯、將第3段中供給的苯乙烯 變更為19質(zhì)量份。除此以外利用與聚合物1相同的方法進(jìn)行聚合。
[0447] 不進(jìn)行氫化反應(yīng)，得到聚合物15。
[0448] 氫化率為0 %。
[0449] (聚合物 16)
[0450] 使用帶夾套的槽型反應(yīng)器，向反應(yīng)器中投入規(guī)定量的環(huán)己烷，將反應(yīng)器內(nèi)調(diào)整為 溫度60°C。
[0451] 其后，從反應(yīng)器的底部添加相對(duì)于100質(zhì)量份的全部單體(投入到反應(yīng)器中的丁二 烯單體和苯乙烯單體的總量)為0.12質(zhì)量份的正丁基鋰。
[0452] 此外，添加相對(duì)于lmol正丁基鋰為0.40mol的N，N，N'，N'_四甲基乙二胺的環(huán)己烷 溶液。
[0453]其后，關(guān)于單體，作為第1步驟的聚合反應(yīng)，利用約10分鐘供給含有苯乙烯10質(zhì)量 份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％ )，將反應(yīng)器內(nèi)溫度調(diào)整為65°C。
[0454]供給停止后，進(jìn)行15分鐘反應(yīng)。
[0455]接著，作為第2步驟的聚合反應(yīng)，利用60分鐘的時(shí)間以恒定速度向反應(yīng)器中連續(xù)地 供給含有丁二烯57質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％ )和含有苯乙烯23質(zhì)量份的環(huán) 己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％)，將比能調(diào)整為0.30kw/m3,使反應(yīng)器內(nèi)壓為0.30MPa進(jìn)行反 應(yīng)，供給停止后，進(jìn)行15分鐘反應(yīng)。
[0456]接著，作為第3步驟的聚合反應(yīng)，利用約10分鐘供給含有苯乙烯10質(zhì)量份的環(huán)己烷 溶液(單體濃度15質(zhì)量％ )，將反應(yīng)器內(nèi)溫度調(diào)整為65°C。供給停止后，進(jìn)行15分鐘反應(yīng)。
[0457] 接著，向所得到的聚合物中添加相對(duì)于聚合物的質(zhì)量以鈦計(jì)為lOOppm的上述氫化 催化劑，在氫壓0.7MPa、溫度65°C的條件下進(jìn)行氫化反應(yīng)。
[0458] 在反應(yīng)終止后添加甲醇水溶液，接著添加相對(duì)于聚合物的質(zhì)量為0.1質(zhì)量％的3_ (3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯作為穩(wěn)定劑。
[0459] (聚合物 17)
[0460] 從反應(yīng)器的底部添加相對(duì)于100質(zhì)量份的全部單體(投入到反應(yīng)器中的丁二烯單 體和苯乙烯單體的總量)為0.085質(zhì)量份的正丁基鋰，設(shè)聚合溫度為55°C，在第1步驟供給含 有苯乙烯11質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％ )，在第2步驟供給含有丁二烯58質(zhì)量 份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％ )和含有苯乙烯20質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì) 量％)，將比能調(diào)整為〇.35kw/m3,在第3步驟中供給含有苯乙烯11質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單 體濃度15質(zhì)量％ )，添加氫化催化劑95ppm。此外與聚合物16同樣地進(jìn)行聚合。
[0461] (聚合物 18)
[0462] 從反應(yīng)器的底部添加相對(duì)于100質(zhì)量份的全部單體(投入到反應(yīng)器中的丁二烯單 體和苯乙烯單體的總量)為0.125質(zhì)量份的正丁基鋰，設(shè)聚合溫度為65°C，在第1步驟中供給 含有苯乙烯11質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％ )，在第2步驟中供給含有丁二烯45 質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％ )和含有苯乙烯33質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度 15質(zhì)量％ )，將比能調(diào)整為0.25kw/m3,在第3步驟中供給含有苯乙烯11質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液 (單體濃度15質(zhì)量％ )。此外與聚合物16同樣地進(jìn)行聚合。
[0463] (聚合物 19)
[0464] 從反應(yīng)器的底部添加相對(duì)于100質(zhì)量份的全部單體(投入到反應(yīng)器中的丁二烯單 體和苯乙烯單體的總量)為0.115質(zhì)量份的正丁基鋰，將聚合溫度設(shè)為65°C，在第1步驟中供 給含有苯乙烯18質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％ )，在第2步驟中供給含有丁二烯 50質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％ )和含有苯乙烯14質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃 度15質(zhì)量％ )，將比能調(diào)整為0.32kw/m3,在第3步驟中供給含有苯乙烯18質(zhì)量份的環(huán)己烷溶 液(單體濃度15質(zhì)量％ )。此外與聚合物16同樣地進(jìn)行聚合。
[0465] (聚合物 2〇)
[0466] 從反應(yīng)器的底部添加相對(duì)于100質(zhì)量份的全部單體(投入到反應(yīng)器中的丁二烯單 體和苯乙烯單體的總量)為0.125質(zhì)量份的正丁基鋰，將聚合溫度設(shè)為65°C，在第1步驟中供 給含有苯乙烯11質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度20質(zhì)量％ )，在第2步驟中分3次、每隔15分 鐘供給含有丁二烯57質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度20質(zhì)量％ )和含有苯乙烯21質(zhì)量份的 環(huán)己烷溶液(單體濃度20質(zhì)量％ )，將比能調(diào)整為0.32kw/m3,在第3步驟中供給含有苯乙烯 11質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度20質(zhì)量％)。此外與聚合物16同樣地進(jìn)行聚合。
[0467] (聚合物 21)
[0468]在第1步驟中供給含有苯乙烯10質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度25質(zhì)量％ )，在第2 步驟中利用10分鐘的時(shí)間添加含有丁二烯60質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度25質(zhì)量％ )和 含有苯乙烯21質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度25質(zhì)量％ )，將比能調(diào)整為0.32kw/m3,在第3 步驟中供給含有苯乙烯9質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度25質(zhì)量％ )。此外與聚合物16同樣 地進(jìn)行聚合。
[0469] (聚合物 22)
[0470] 從反應(yīng)器的底部添加相對(duì)于100質(zhì)量份的全部單體(投入到反應(yīng)器中的丁二烯單 體和苯乙烯單體的總量)為0.125質(zhì)量份的正丁基鋰，將聚合溫度設(shè)為56°C，在第1步驟中供 給含有苯乙烯11質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％ )，在第2步驟中利用55分鐘的時(shí) 間以恒定速度向反應(yīng)器中連續(xù)地供給含有丁二烯57質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì) 量％)和含有苯乙烯21質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％ )，將比能調(diào)整為0.32kw/ m3,使反應(yīng)器內(nèi)壓為0.25MPa進(jìn)行反應(yīng)，在第3步驟中供給含有苯乙烯11質(zhì)量份的環(huán)己烷溶 液(單體濃度15質(zhì)量％ )。此外與聚合物16同樣地進(jìn)行聚合。
[0471] (聚合物 23)
[0472] 從反應(yīng)器的底部添加相對(duì)于100質(zhì)量份的全部單體(投入到反應(yīng)器中的丁二烯單 體和苯乙烯單體的總量)為0.085質(zhì)量份的正丁基鋰，將聚合溫度設(shè)為50°C，在第1步驟中供 給含有苯乙烯17質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％ )，將反應(yīng)器內(nèi)溫度設(shè)為53°C，在 第2步驟中利用55分鐘的時(shí)間以恒定速度向反應(yīng)器中連續(xù)地供給含有丁二烯43質(zhì)量份的環(huán) 己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％ )和含有苯乙烯24質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％ )， 將比能調(diào)整為〇.42kw/m3,使反應(yīng)器內(nèi)壓為0.15MPa進(jìn)行反應(yīng)，在第3步驟中供給含有苯乙烯 16質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％ )。此外與聚合物16同樣地進(jìn)行聚合。
[0473] (聚合物 24)
[0474] 從反應(yīng)器的底部添加相對(duì)于100質(zhì)量份的全部單體(投入到反應(yīng)器中的丁二烯單 體和苯乙烯單體的總量)為0.100質(zhì)量份的正丁基鋰，將聚合溫度設(shè)為57°C，在第2步驟中利 用57分鐘的時(shí)間以恒定速度向反應(yīng)器中連續(xù)地供給含有丁二烯60質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單 體濃度15質(zhì)量％ )和含有苯乙烯20質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％ )，將比能調(diào)整 為0.42kw/m3。此外與聚合物16同樣地進(jìn)行聚合。
[0475] (聚合物四）
[0476] 從反應(yīng)器的底部添加相對(duì)于100質(zhì)量份的全部單體(投入到反應(yīng)器中的丁二烯單 體和苯乙烯單體的總量)為0.080質(zhì)量份的正丁基鋰，將聚合溫度設(shè)為56°C，在第2步驟中利 用59分鐘的時(shí)間以恒定速度向反應(yīng)器中連續(xù)地供給含有丁二烯60質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單 體濃度15質(zhì)量％ )和含有苯乙烯20質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％ )，將比能調(diào)整 為0.46kw/m3。此外與聚合物16同樣地進(jìn)行聚合。
[0477] (聚合物洲）
[0478] 從反應(yīng)器的底部添加相對(duì)于100質(zhì)量份的全部單體(投入到反應(yīng)器中的丁二烯單 體和苯乙烯單體的總量)為0.085質(zhì)量份的正丁基鋰，將聚合溫度設(shè)為55°C，在第1步驟中供 給含有苯乙烯11質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％ )，在第2步驟中供給含有丁二烯 59質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％ )和含有苯乙烯20質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃 度15質(zhì)量％)，將比能調(diào)整為0.35kw/m3進(jìn)行聚合。
[0479] 其后，添加相對(duì)于lmol正丁基鋰為0.95mol的1，3-二甲基-2-咪唑啉酮，進(jìn)行25分 鐘反應(yīng)。
[0480] 接著，向所得到的聚合物中添加氫化催化劑95ppm。此外與聚合物16同樣地進(jìn)行聚 合。
[0481] (聚合物 27)
[0482] 從反應(yīng)器的底部添加相對(duì)于100質(zhì)量份的全部單體(投入到反應(yīng)器中的丁二烯單 體和苯乙烯單體的總量)為0.130質(zhì)量份的正丁基鋰，將聚合溫度設(shè)為85°C，在第1步驟中供 給含有苯乙烯8質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％ )，在第2步驟中利用60分鐘時(shí)間以 恒定速度向反應(yīng)器中連續(xù)地供給含有丁二烯50質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％ ) 和含有苯乙烯35質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％ )，將比能調(diào)整為0.08kw/m3,使反 應(yīng)器內(nèi)壓為〇.32MPa進(jìn)行反應(yīng)，在第3步驟中供給含有苯乙烯7質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃 度15質(zhì)量％ )。此外與聚合物16同樣地進(jìn)行聚合。
[0483] (聚合物狀）
[0484] 從反應(yīng)器的底部添加相對(duì)于100質(zhì)量份的全部單體(投入到反應(yīng)器中的丁二烯單 體和苯乙烯單體的總量)為0.140質(zhì)量份的正丁基鋰，將聚合溫度設(shè)為56°C，在第1步驟中供 給含有苯乙烯11質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％ )，在第2步驟中利用55分鐘的時(shí) 間以恒定速度向反應(yīng)器中連續(xù)地供給含有丁二烯59質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì) 量％ )和含有苯乙烯19質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液（單體濃度15質(zhì)量％ )，將比能調(diào)整為0.09kw/ m3,使反應(yīng)器內(nèi)壓為0.25MPa進(jìn)行反應(yīng)，在第3步驟中供給含有苯乙烯11質(zhì)量份的環(huán)己烷溶 液(單體濃度15質(zhì)量％ )。此外與聚合物16同樣地進(jìn)行聚合。
[0485] (聚合物四）
[0486] 從反應(yīng)器的底部添加相對(duì)于100質(zhì)量份的全部單體(投入到反應(yīng)器中的丁二烯單 體和苯乙烯單體的總量)為0.080質(zhì)量份的正丁基鋰，將聚合溫度設(shè)為55°C，在第1步驟中供 給含有苯乙烯10質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％ )，在第2步驟中供給含有丁二烯 57質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％ )和含有苯乙烯24質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃 度15質(zhì)量％)，將比能調(diào)整為0.35kw/m3,在第3步驟中供給含有苯乙烯9質(zhì)量份的環(huán)己烷溶 液(單體濃度15質(zhì)量％ )，添加氫化催化劑85ppm。此外與聚合物16同樣地進(jìn)行聚合。
[0487] (聚合物 3〇)
[0488] 從反應(yīng)器的底部添加相對(duì)于100質(zhì)量份的全部單體(投入到反應(yīng)器中的丁二烯單 體和苯乙烯單體的總量)為0.085質(zhì)量份的正丁基鋰，將聚合溫度設(shè)為55°C，在第1步驟中供 給含有苯乙烯11質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％ )，在第2步驟中供給含有丁二烯 58質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％ )和含有苯乙烯20質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃 度15質(zhì)量％ )，將比能調(diào)整為0.39kw/m3,在第3步驟中供給含有苯乙烯11質(zhì)量份的環(huán)己烷溶 液(單體濃度15質(zhì)量％ )，不進(jìn)行氫化反應(yīng)。此外與聚合物16同樣地進(jìn)行聚合。
[0489] (聚合物 31)
[0490]在第1步驟中供給含有苯乙烯17質(zhì)量份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％ )，在第2 步驟中利用60分鐘的時(shí)間以恒定速度向反應(yīng)器中連續(xù)地供給含有丁二烯67質(zhì)量份的環(huán)己 烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％)，供給停止后進(jìn)行15分鐘，在第3步驟中供給含有苯乙烯16質(zhì)量 份的環(huán)己烷溶液(單體濃度15質(zhì)量％ )，不進(jìn)行氫化反應(yīng)。此外與聚合物16同樣地進(jìn)行聚合。

[0493] [瀝青組合物的制造]
[0494] 在實(shí)施例1~36、比較例1~5中，按下述要點(diǎn)制造瀝青組合物。
[0495] 在750mL的金屬罐中投入直餾瀝青60-80(新日本石油株式會(huì)社制造)500g，將金屬 罐充分浸到180 °C的油浴中。
[0496] 接著，相對(duì)于熔融狀態(tài)的瀝青100質(zhì)量份，在攪拌下一點(diǎn)點(diǎn)地添加如上所述制造的 聚合物3.5質(zhì)量份或8質(zhì)量份。
[0497] 完全投入后，利用6000rpm的旋轉(zhuǎn)速度攪拌90分鐘，制備瀝青組合物。
[0498] 在上述聚合物的添加工序中，將聚合物1和SBS以混配比40質(zhì)量份/60質(zhì)量份進(jìn)行 添加，其后攪拌180分鐘，制造出實(shí)施例10、11的瀝青組合物。
[0499] 另外，將聚合物1和SBS以混配比60質(zhì)量份/40質(zhì)量份進(jìn)行添加，其后利用與上述實(shí) 施例10、11相同的方法制造，制造出實(shí)施例12的瀝青組合物。
[0500] 此外，將聚合物17和SBS以混配比40質(zhì)量份/60質(zhì)量份進(jìn)行添加，其后利用與上述 實(shí)施例1〇、11相同的方法制造，制造出實(shí)施例29、30。
[0501 ] 進(jìn)而，將聚合物17和SBS以混配比60質(zhì)量份/40質(zhì)量份進(jìn)行添加，其后利用與上述 實(shí)施例10、11相同的方法制造，制造出實(shí)施例31的瀝青組合物。
[0502] 在實(shí)施例10~12、29~31中，SBS使用下述物質(zhì)。
[0503] 實(shí)施例10、29:KratonDl 184，為輻射形聚合物，苯乙烯含量為30 %、二嵌段含量為 14.5%、聚苯乙烯換算重均分子量為40萬(wàn)
[0504] 實(shí)施例11~12、30~31:KratonD1101，為直鏈型聚合物，苯乙烯含量為31%、二嵌 段含量為17.0%、聚苯乙稀換算重均分子量為18萬(wàn)
[0505]另外，在上述聚合物的添加工序中，相對(duì)于瀝青100質(zhì)量份，在攪拌下一點(diǎn)點(diǎn)地投 入3.5質(zhì)量份的聚合物10，完全投入后，以6000rpm的旋轉(zhuǎn)速度攪拌90分鐘，其后添加硫0.2 質(zhì)量份，進(jìn)一步攪拌60分鐘，制備實(shí)施例13的瀝青組合物。
[0506][道路鋪砌用混合物的制備]
[0507]使用實(shí)驗(yàn)用的容量為27升的裝備有加熱裝置的混合機(jī)將實(shí)施例1~33、比較例1~ 4中得到的瀝青組合物和骨料混合成混合物總量為10kg，得到作為密粒度型的混合物的道 路鋪砌用瀝青混合物。
[0508] 即，作為骨料使用6號(hào)碎石/7號(hào)碎石/碎砂/細(xì)砂/石粉以混配比36/19/27/12/6 (% )混配成的骨料，按瀝青組合物為5.5質(zhì)量份、骨料為94.5質(zhì)量份進(jìn)行混合。即，在道路鋪 砌用混合物中，設(shè)瀝青組合物的含量為5.5質(zhì)量％。
[0509]需要說(shuō)明的是，作為骨料，使用栃木縣下都賀郡巖舟町的碎石、碎砂、千葉縣印幡 郡榮町的細(xì)砂、以及栃木縣佐野市山菅町的石粉。
[0510]將瀝青混合物的制造中使用的骨料的粒度分布列于下表3。
[0513]瀝青組合物與骨料的混合按下述過(guò)程進(jìn)行。
[0514]首先，將規(guī)定粒度的密粒度型骨料94.5質(zhì)量份投入到混合機(jī)中，進(jìn)行25秒干拌，接 下來(lái)，將實(shí)施例1~33、比較例1~4中得到的瀝青組合物5.5質(zhì)量份投入到混合機(jī)中，進(jìn)行50 秒主攪拌，得到密粒度型的道路鋪砌用混合物。
[0515] 需要說(shuō)明的是，干拌、主攪拌的混合溫度均為177°C。
[0516] [瀝青組合物的物性]
[0517] 通過(guò)下述方法測(cè)定瀝青組合物的各物性。
[0518] 將測(cè)定結(jié)果列于下表4~表6。
[0519] (軟化點(diǎn)(環(huán)&球法））
[0520] 按照J(rèn)IS-K2207測(cè)定瀝青組合物的軟化點(diǎn)。
[0521]將瀝青組合物的試樣填充在規(guī)定的環(huán)中，在甘油液中保持水平，將3.5g的球置于 試樣的中央，在將液溫以5°C/min的速度升溫的情況下，測(cè)定在球的重量作用下試樣觸到環(huán) 臺(tái)的底板的時(shí)刻的溫度。
[0522](熔融粘度）
[0523] 利用Brookfield型粘度計(jì)于160 °C進(jìn)行測(cè)定。
[0524](針入度）
[0525] 按照J(rèn)IS-K2207,測(cè)定規(guī)定的針在5秒內(nèi)進(jìn)入到在恒溫水浴槽中保持于25°C的試樣 中的長(zhǎng)度。
[0526] (伸長(zhǎng)率）
[0527] 按照J(rèn)IS-K2207,將試樣流入到模具框內(nèi)，制成規(guī)定的形狀后，在恒溫水浴內(nèi)保持 于15°C，接著將試樣以5cm/min的速度拉伸后，測(cè)定直至試樣斷開(kāi)為止所伸長(zhǎng)的距離。
[0528](高溫儲(chǔ)藏穩(wěn)定性(軟化點(diǎn)的變化差））
[0529] 在瀝青組合物剛制造后，在180°C的烘箱中加熱3天。其后將金屬罐取出，測(cè)定軟化 點(diǎn)。將剛制造后的軟化點(diǎn)和加熱3天后的軟化點(diǎn)差作為高溫儲(chǔ)藏穩(wěn)定性的尺度。軟化點(diǎn)差越 小，高溫儲(chǔ)藏穩(wěn)定性越良好。
[0530] (溶解時(shí)間）
[0531] 測(cè)定瀝青組合物制造中的聚合物的平均粒徑，測(cè)定平均粒徑達(dá)到規(guī)定尺寸的時(shí)刻 的時(shí)間，將其作為溶解時(shí)間。
[0532] 作為測(cè)定方法，利用數(shù)字顯微鏡使用透過(guò)光進(jìn)行觀察。
[0533]另外，測(cè)定裝置、測(cè)定條件如下。
[0534] ?測(cè)定裝置:KEYENCE社制造數(shù)字顯微鏡VHX-2000
[0535] ?測(cè)定條件
[0536] 測(cè)定溫度：25 Γ
[0537] 倍率：1〇〇〇 倍
[0538] 測(cè)定模式:透過(guò)光
[0539] 樣品制備方法:在載玻片上采集10mg的攪拌中的瀝青組合物，在加熱至180°C的加 熱板上靜置20秒使其熔融。其后，將蓋玻片放在熔融的瀝青組合物上，將組合物攤薄。將其 在室溫放置30分鐘后，利用數(shù)字顯微鏡實(shí)施觀察。將分散粒徑達(dá)到ΙΟμπι的時(shí)刻的制造時(shí)間 作為溶解時(shí)間。該時(shí)間越短，判斷為溶解性越良好。
[0540] (加工性）
[0541] 通過(guò)上述的[道路鋪砌用混合物的制備]制造密粒度混合物，對(duì)于施工時(shí)的均鋪容 易性進(jìn)行評(píng)價(jià)。
[0542] 以容易均鋪為良好，從良好起依次為◎、〇、X。
[0543] 容易均鋪：?
[0544] 介于上述與下述的中間：〇
[0545] 無(wú)流動(dòng)性，難以均鋪：X
[0546] (低溫伸長(zhǎng)率）
[0547] 按照J(rèn)IS-K2207,對(duì)于利用上述方法制造的含有3.5質(zhì)量％聚合物1~33的瀝青組 合物、或者實(shí)施例10~12、29~31中的聚合物1或聚合物17與SBS的合計(jì)含量為3.5質(zhì)量％的 瀝青組合物的伸長(zhǎng)率進(jìn)行測(cè)定。
[0548] 將定型的瀝青試樣在5°C的水中以5°C/min的速度拉伸，測(cè)定直至試樣斷裂為止的 長(zhǎng)度（cm) 〇
[0549] 上述值越高，判斷為低溫性能越高，從良好起依次為〇、Λ、X。
[0550] 20cm 以上：〇
[0551 ] l〇cm 以上：Λ
[0552] 小于 10cm: X
[0553] (拉伸后的復(fù)原性）
[0554] 將利用上述方法制造的瀝青組合物流入到專用的夾具中，制造測(cè)定用試樣。
[0555] 在25°C的水槽中以5cm/分鐘的速度拉伸，在拉長(zhǎng)20cm的時(shí)刻停止，靜置5分鐘后在 中央處切斷。
[0556] 其后在水槽中放置60分鐘，測(cè)定上述測(cè)定用試樣相對(duì)于原長(zhǎng)度恢復(fù)了多少。
[0557] 拉伸后的復(fù)原性越高越好，從良好起依次為?、〇、Λ、X。
[0558] 80% 以上：◎
[0559] 75%以上且小于80%:〇
[0560] 70%以上且小于75%: Λ
[0561] 小于 70%:Χ
[0562] (聚合物的耐熱老化性）
[0563] 將利用上述方法制造的含有3.5質(zhì)量％聚合物的瀝青組合物儲(chǔ)藏在190°C，經(jīng)過(guò)規(guī) 定時(shí)間后進(jìn)行采樣，利用GPC分析聚合物的分子量分布的變化，從而評(píng)價(jià)聚合物的耐熱老化 性。
[0564] 由于聚合物發(fā)生熱老化，利用GPC得到的聚合物的峰值高度降低。
[0565] 儲(chǔ)藏前的聚合物的峰值高度的變化少時(shí)，判斷為耐熱老化性高、為良好。
[0566]評(píng)價(jià)利用高度變化為30%以上的天數(shù)進(jìn)行評(píng)價(jià)，從良好起依次為〇、A、X，R〇 被判斷為實(shí)用上充分的性能。
[0567] 2天以上：〇
[0568] 1天以上且小于2天:Λ
[0569] 小于1天：Χ
[0570] (耐骨料剝離性）
[0571] 利用與上述[道路鋪砌用混合物的制備]相同的方法制造密粒度型的瀝青混合物。
[0572] 將其制成馬歇爾穩(wěn)定度用的樣品，放入洛杉磯磨耗試驗(yàn)儀中，在不使用鋼球的情 況下使鼓旋轉(zhuǎn)300轉(zhuǎn)，測(cè)定試驗(yàn)后的損失量(耐骨料剝離性）。
[0573] 耐骨料剝離性越低越好，從良好起依次為?、〇、Λ、X。
[0574] 小于 20%:?
[0575] 20%以上且小于23%:〇
[0576] 23%以上且小于26%: Λ
[0577] 26% 以上：Χ
[0578] (動(dòng)態(tài)穩(wěn)定度）
[0579] 通過(guò)與上述[道路鋪砌用混合物的制備]相同的方法制造密粒度型的瀝青混合物， 按照試驗(yàn)法手冊(cè)(試験法便覧)Β003實(shí)施動(dòng)態(tài)穩(wěn)定度的測(cè)定。
[0580] 使載荷在規(guī)定尺寸的樣品上的小型橡膠車輪以規(guī)定溫度、規(guī)定時(shí)間、規(guī)定速度反 復(fù)進(jìn)行往復(fù)運(yùn)轉(zhuǎn)，由每單位時(shí)間的變形量求出動(dòng)態(tài)穩(wěn)定度(次/_)。
[0581 ]該值越高，判斷為耐車轍形成抵抗性越高，從良好起依次為◎、〇、Λ、X。
[0582] 20000次/mm 以上：◎
[0583] 10000次/mm以上：〇
[0584] 5000次/mm 以上：Λ
[0585] 小于5000次/mm: X


[0590] 本申請(qǐng)基于2014年1月17日在日本特許廳提交的日本專利申請(qǐng)（日本特愿2014-007293)、2014年4月17日在日本特許廳提交的日本專利申請(qǐng)（日本特愿2014-085364)、2014 年10月1日在日本特許廳提交的日本專利申請(qǐng)（日本特愿2014-203037)、2014年10月1日在 日本特許廳提交的日本專利申請(qǐng)（日本特愿2014-203038 )、2014年11月17日在日本特許廳 提交的日本專利申請(qǐng)（2014-232736)、2014年11月17日在日本特許廳提交的日本專利申請(qǐng) (2014-232737)，將它們的內(nèi)容以參考的形式引入到本說(shuō)明書(shū)中。
[0591] 工業(yè)實(shí)用性
[0592] 包含本發(fā)明的聚合物的瀝青組合物可以在道路鋪砌用途、屋面材料-防水片材用 途、密封劑的領(lǐng)域中加以利用，特別是能夠在道路鋪砌用途的領(lǐng)域適宜地加以利用。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚合物，其是包含共輒二烯單體單元和乙烯基芳香族單體單元的聚合物，其中， 所述聚合物具有以乙烯基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段(A)以及包含共輒二烯 單體單元和乙烯基芳香族單體單元的聚合物嵌段(B)， 所述聚合物的布拉格面間距為27nm以上50nm以下。2. 如權(quán)利要求1所述的聚合物，其中，所述共輒二烯單體單元中的雙鍵的氫化率為 Omol%以上90mol%以下。3. 如權(quán)利要求1或2所述的聚合物，其中，所述共輒二烯單體單元中的雙鍵的氫化率為 50mo 1 % 以上90mo 1 % 以下。4. 如權(quán)利要求1所述的聚合物，其中，所述共輒二烯單體單元中的雙鍵的氫化率大于 90mol% 〇5. 如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的聚合物，在該聚合物中， 在動(dòng)態(tài)粘彈性光譜中，在-55°C~-10°C的范圍具有損耗角正切的峰頂， 所述峰頂?shù)闹禐椹? 7以上2.0以下。6. 如權(quán)利要求5所述的聚合物，在該聚合物中， 在動(dòng)態(tài)粘彈性光譜中，在-55°C~-10°C的范圍具有損耗角正切的峰頂， 所述峰頂?shù)闹禐椹? 7以上1.5以下。7. 如權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的聚合物，其中，所述乙烯基芳香族單體單元的含量 為20質(zhì)量％以上60質(zhì)量％以下。8. 如權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的聚合物，其中，所述聚合物嵌段(A)的含量為10質(zhì) 量％以上40質(zhì)量％以下。9. 如權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的聚合物，其中，相對(duì)于所述聚合物嵌段(B)中的乙烯 基芳香族單體單元的含量100質(zhì)量％，由2個(gè)~6個(gè)乙烯基芳香族單體單元形成的短鏈乙烯 基芳香族單體聚合部分的含量為50質(zhì)量％以上。10. 如權(quán)利要求9所述的聚合物，其中，相對(duì)于所述聚合物嵌段(B)中的乙烯基芳香族單 體單元的含量100質(zhì)量％，所述短鏈乙烯基芳香族單體聚合部分的含量為70質(zhì)量％以上。11. 如權(quán)利要求1~10中任一項(xiàng)所述的聚合物，其中， 所述共輒二稀單體單元含有源于1,2-鍵合和/或3,4-鍵合的共輒二稀單體單元(a)和 源于1,4-鍵合的共輒二稀單體單元(b)， 在將所述共輒二烯單體單元的總含量設(shè)為100質(zhì)量％的情況下， 所述共輒二稀單體單元(a)被氫化得到的烯基單體單元(al)的含量為10質(zhì)量％以上50 質(zhì)量％以下， 所述共輒二烯單體單元(b)被氫化得到的烯基單體單元(bl)的含量為0質(zhì)量％以上80 質(zhì)量％以下， 在氫化后，未被氫化的共輒二烯單體單元(a)和未被氫化的共輒二烯單體單元(b)的含 量之和為〇質(zhì)量％以上90質(zhì)量％以下。12. 如權(quán)利要求1~11中任一項(xiàng)所述的聚合物，其中，該聚合物的重均分子量為5萬(wàn)以上 40萬(wàn)以下。13. 如權(quán)利要求1~12中任一項(xiàng)所述的聚合物，其中，相對(duì)于所述共輒二烯單體單元的 總含量，源于1，2-鍵合和/或3，4_鍵合的共輒二烯單體單元（a)的含量為IOmol %以上 50mol% 以下。14. 如權(quán)利要求1~13中任一項(xiàng)所述的聚合物，其中，該聚合物具有官能團(tuán)。15. -種瀝青組合物，其包含0.5質(zhì)量份以上50質(zhì)量份以下的權(quán)利要求1~14中任一項(xiàng) 所述的聚合物和1 〇〇質(zhì)量份的瀝青。16. -種瀝青組合物，其含有合計(jì)為0.5質(zhì)量份以上50質(zhì)量份以下的權(quán)利要求1~14中 任一項(xiàng)所述的聚合物和嵌段共聚物(α)、以及100質(zhì)量份的瀝青，其中， 所述嵌段共聚物(α)具有至少一個(gè)以乙烯基芳香族單體單元為主體的聚合物嵌段(A) 以及至少一個(gè)以共輒二烯單體單元為主體的聚合物嵌段(C)， 在權(quán)利要求1~14中任一項(xiàng)所述的聚合物和嵌段共聚物X的總量中，所述嵌段共聚物 (α)的含量為15質(zhì)量％~85質(zhì)量％。17. 如權(quán)利要求15或16所述的瀝青組合物，在該瀝青組合物中，相對(duì)于所述瀝青100質(zhì) 量份，進(jìn)一步包含0.03質(zhì)量份以上3質(zhì)量份以下的硫和/或硫系化合物。
【文檔編號(hào)】C08L53/02GK105899562SQ201580004325
【公開(kāi)日】2016年8月24日
【申請(qǐng)日】2015年1月16日
【發(fā)明人】城本隆行, 中島滋夫, 荒木祥文, 鈴木琢哉
【申請(qǐng)人】旭化成株式會(huì)社