，更優(yōu)選為15至200的 值，特別是20至150的值。
[0113] 在通式(VIII)的化合物中，Ris和Ris優(yōu)選各自獨(dú)立地為直鏈或支化鏈飽和C4-C30- 烷基。同時(shí)，Ris和Ris也可W是不同的烷基的混合物。
[0114] 在通式(VIII)的化合物中，ru優(yōu)選是甲基或乙基，尤其是甲基。
[0115] 運(yùn)些包括，例如，月桂醇聚氧乙締乙酸醋。
[0116] -烷基芳基醇聚氧乙締酸，例如辛基酪聚氧乙締酸，
[0117] -烷氧基化的動(dòng)物和/或植物脂肪和/或油，例如玉米油乙氧基化物，藍(lán)麻油乙氧基 化物，牛油脂肪乙氧基化物，
[0118] -烷基酪烷氧基化物，例如乙氧基化的異辛基-、辛基-或壬基酪，Ξ下基酪聚氧乙 締酸，
[0119] -脂肪胺烷氧基化物，脂肪酸酷胺和脂肪酸二乙醇酷胺烷氧基化物，特別是其乙氧 基化物，
[0120] -聚氧化締脫水山梨糖醇脂肪酸醋。
[0121] 烷基聚酸硫酸鹽的一個(gè)例子是十二烷基聚（氧乙締）硫酸鋼（月桂基酸硫酸鋼， 化 ES)。
[0122] 溶劑 S)
[0123] 在步驟b)中的自由基聚合可在溶劑S)的存在下進(jìn)行，所述溶劑S)選自水、Ci-Cs-鏈 燒醇、不同于PE)的多元醇、其單-和二-烷基酸、和它們的混合物。合適的多元醇及其單-和 二烷基酸也包括亞烷基二醇單（Ci-C廣烷基）酸，亞烷基二醇二（Ci-C廣烷基）酸，具有小于 200克/摩爾的數(shù)均分子量的低聚亞烷基二醇及其單(C廣C4-烷基)酸和二(C1-C4-烷基)酸。
[0124] 溶劑S)優(yōu)選選自水、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正下醇、乙二醇、乙二醇單(&-C4- 烷基）酸、乙二醇二（C廣C4-烷基）酸、1,2-丙二醇、1,2-丙二醇單（C廣C4-烷基）酸、1,2-丙二 醇二(Cl-。-烷基)酸、丙二醇、聚丙二醇，低聚亞烷基二醇、低聚亞烷基二醇單(Cl-。-烷基） 酸、低聚亞烷基二醇二(C1-C4-烷基)酸(其中最后四個(gè)具有小于200克/摩爾的數(shù)均分子量）， W及它們的混合物。
[01 巧]合適的低聚乙二醇可 WCTFA 命名 PEG-6、PEG-8、PEG-12、PEG-6-32、PEG-20、PEG- 150、PEG-7M、陽(yáng)G-12M和陽(yáng)G-115M購(gòu)得。運(yùn)些特別包括得自BASF沈的PluriolE蠻產(chǎn)品。適 合的烷基聚亞烷基二醇為得自BASF SE的對(duì)應(yīng)的PluriolA ,..E愈產(chǎn)品。優(yōu)選的是同分異 構(gòu)的二丙二醇，如1，Γ-氧代二-2-丙醇，2,2'-氧代二-1-丙醇，2-(2-?基丙氧基)-1-丙醇 和它們的混合物。
[0126] 溶劑S)更優(yōu)選選自水、乙醇、正丙醇、異丙醇、乙二醇、二甘醇、1，2-丙二醇、二丙二 醇和它們的混合物。
[0127] 在一具體實(shí)施方案中，在步驟b)中的自由基聚合在溶劑S)的存在下進(jìn)行，所述溶 劑S)包含丙二醇和/或二丙二醇。
[0128] 在另一具體實(shí)施方案中，在步驟b)中的自由基聚合在溶劑S)的存在下進(jìn)行，所述 溶劑S)由丙二醇和/或二丙二醇W及任選的水構(gòu)成。非常特別地，在步驟b)中的自由基聚合 在溶劑S)的存在下進(jìn)行，所述溶劑S)由丙二醇和/或二丙二醇構(gòu)成。
[0129] 優(yōu)選地，W聚合物組合物的總重量計(jì)，聚合物組合物W0重量％至50重量％，優(yōu)選 0.1重量％至40重量％的量包含溶劑5)。
[0130] 根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物組合物的制備
[0131] 根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物組合物的制備包括在至少一種聚酸組分PE)的存在下自 由基聚合單體組合物M)。其優(yōu)選W進(jìn)料方法進(jìn)行。運(yùn)通常設(shè)及計(jì)量至少液體形式的單體到 反應(yīng)混合物中?？蓪⒂?jì)量條件下的單體液體進(jìn)料到反應(yīng)混合物中而不添加溶劑S);否則，W 在適當(dāng)?shù)娜軇㏒)中的溶液的形式使用單體。
[0132] 優(yōu)選選擇單體進(jìn)料和任何其他進(jìn)料（引發(fā)劑、鏈轉(zhuǎn)移劑等）的計(jì)量速率W使得聚合 維持所需的轉(zhuǎn)化率。各個(gè)進(jìn)料可W連續(xù)地、周期性地、W恒定的或變化的計(jì)量速率、基本上 同時(shí)或在時(shí)間上有偏差地加入。優(yōu)選地，所有進(jìn)料被連續(xù)地加入到反應(yīng)混合物中。
[0133] 優(yōu)選地，自由基聚合包括，在根據(jù)本發(fā)明的方法的步驟b)中，
[0134] bl)提供初始裝料，所述初始裝料包含至少一部分聚酸組分PE)、任選的至少一部 分鏈轉(zhuǎn)移劑CTA)、和任選的至少一部分S)(如果聚合在溶劑S)的存在下進(jìn)行）；
[0135] b2)在一次或更多次進(jìn)料中加入單體組合物M)，加入包含自由基引發(fā)劑FRI)的進(jìn) 料，所述自由基引發(fā)劑FRI)溶解在至少一種聚酸組分PE)和/或溶劑S)的一部分中，W及任 選地加入包含鏈轉(zhuǎn)移劑CTA)的量的進(jìn)料，所述鏈轉(zhuǎn)移劑CTA)的量為不用于初始裝料中的 量；
[0136] b3)任選地繼續(xù)在步驟b2)中獲得的反應(yīng)混合物的聚合。
[0137] 通常，在攬拌下加入進(jìn)料之前，將初始裝料加熱至聚合溫度。
[0138] 優(yōu)選地，W單獨(dú)的進(jìn)料同時(shí)加入各個(gè)反應(yīng)物，在運(yùn)種情況下，通常在加入期間將進(jìn) 料的流速保持為極大程度上恒定的。
[0139] 在步驟b2)中加入進(jìn)料持續(xù)進(jìn)行一段時(shí)間，有利地選擇該時(shí)間W使得可除去放熱 聚合反應(yīng)中產(chǎn)生的反應(yīng)熱而無(wú)需任何大的技術(shù)復(fù)雜性，例如，不使用回流冷凝器。通常，在1 至10小時(shí)的時(shí)間內(nèi)加入進(jìn)料。優(yōu)選地，在2至8小時(shí)，更優(yōu)選3至4小時(shí)的時(shí)間內(nèi)加入進(jìn)料。
[0140] 在自由基聚合過(guò)程中，通常不移除任選使用的溶劑和/或形成的任何縮合產(chǎn)物。換 而言之，在聚合期間，在技術(shù)可能的范圍內(nèi)，通常只有少量與環(huán)境的質(zhì)量轉(zhuǎn)移(如果存在的 話)。
[0141] 聚合反應(yīng)通常可在環(huán)境壓力或減壓或加壓下進(jìn)行。優(yōu)選聚合反應(yīng)在環(huán)境壓力下進(jìn) 行。
[0142] 聚合通常在恒定的溫度下進(jìn)行，但如果需要也可W在聚合過(guò)程中改變溫度。優(yōu)選 地，聚合溫度在整個(gè)反應(yīng)期間（即，步驟b2)和b3))保持為極大程度上恒定的。根據(jù)在根據(jù)本 發(fā)明的方法中使用的原料，聚合溫度通常在10至150°C的范圍內(nèi)變化。優(yōu)選地，在步驟b)中 的聚合在20至150°C，優(yōu)選30至120°C，特別是40到90°C范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行。如果聚合未在 加壓下進(jìn)行且已將至少一種任選的溶劑S)加入到反應(yīng)混合物中，則溶劑或溶劑混合物通過(guò) 相應(yīng)的沸點(diǎn)決定最大反應(yīng)溫度。
[0143] 聚合可在存在或不存在惰性氣體下進(jìn)行。惰性氣體通常被理解為是指，在給定的 反應(yīng)條件下，不進(jìn)入任何與反應(yīng)物、試劑或反應(yīng)設(shè)及的溶劑、或形成的產(chǎn)物的反應(yīng)的氣體。 運(yùn)包括，例如，氮?dú)?、氣氣等?br>[0144] 如果聚合是在溶劑的存在下進(jìn)行的，則其選自上述溶劑S)。
[0145] 為制備聚合物，單體可在形成自由基的引發(fā)劑（下文中也稱之為自由基引發(fā)劑或 引發(fā)劑)的輔助下聚合。自由基聚合可用的自由基引發(fā)劑（引發(fā)劑)原則上包括，在其加入時(shí) 實(shí)質(zhì)上可溶于存在的反應(yīng)介質(zhì)中、并在給定的反應(yīng)溫度下具有足W引發(fā)聚合的活性的所有 的自由基引發(fā)劑。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，可W使用單一的自由基引發(fā)劑或至少兩種自由 基引發(fā)劑的組合。在后一種情況下，該至少兩種自由基引發(fā)劑可混合物使用或優(yōu)選單 獨(dú)地同時(shí)或先后使用，例如在反應(yīng)的過(guò)程中在不同的時(shí)間使用。
[0146] 可用于自由基聚合的自由基引發(fā)劑為常用于該目的的過(guò)氧和/或偶氮化合物，例 如過(guò)二硫酸堿金屬或過(guò)二硫酸錠，過(guò)氧化二乙酷，過(guò)氧化二苯甲酯，過(guò)氧化班巧酷，過(guò)氧化 二叔下基，過(guò)苯甲酸叔下醋，過(guò)新戊酸叔下醋，過(guò)氧-2-乙基己酸叔下醋，過(guò)馬來(lái)酸叔下醋， 氨過(guò)氧化枯締，過(guò)氧二氨基甲酸二異丙基醋，雙(鄰-甲苯基)過(guò)氧化物，過(guò)氧化二癸酷，過(guò)氧 化二辛酷，過(guò)辛酸叔下醋，過(guò)氧化二月桂酷，過(guò)異下酸叔下醋，過(guò)乙酸叔下醋，過(guò)氧化二叔戊 基，叔下基過(guò)氧化氨，2,2'-偶氮二異下臘，偶氮二(2-脈基丙烷)二鹽酸鹽，偶氮二(2,4-二 甲基戊臘)或2,2'-偶氮二(2-甲基下臘）。
[0147] 也合適的有引發(fā)劑的混合物或氧化還原引發(fā)劑體系，例如
[0148] 抗壞血酸/硫酸亞鐵(II)/過(guò)二硫酸鋼，
[0149] 叔下基過(guò)氧化氨/二亞硫酸鋼，
[0150] 叔下基過(guò)氧化氨/徑基甲燒亞橫酸鋼，
[0151] 出化/Cui。
[0152] 在根據(jù)本發(fā)明的方法中，所用引發(fā)劑體系（引發(fā)劑）的量在0.01重量％至10重量％ 范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.05重量％至5重量％范圍內(nèi)，更優(yōu)選在0.1重量％至2重量％范圍內(nèi)變化。
[0153] 在根據(jù)本發(fā)明的方法中，自由基引發(fā)劑通常作為在包含至少一種上述溶劑S)的溶 劑中的溶液提供。
[0154] 通常用于根據(jù)本發(fā)明的方法中的鏈轉(zhuǎn)移劑的量為1至40pphm("份/百份單體"，即， 基于100重量份單體組合物的重量份）。優(yōu)選地，在根據(jù)本發(fā)明的方法中使用的鏈轉(zhuǎn)移劑的 量在1至30pphm范圍內(nèi)，更優(yōu)選在2至20pphm范圍內(nèi)。
[0155] 鏈轉(zhuǎn)移劑(聚合鏈轉(zhuǎn)移劑)是通常用于指具有高轉(zhuǎn)移常數(shù)的化合物的術(shù)語(yǔ)。鏈轉(zhuǎn)移 劑加速鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，因此導(dǎo)致所得聚合物的聚合水平降低而不影響總的反應(yīng)速率。根據(jù)可 導(dǎo)致一種或多種鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的分子中官能團(tuán)的數(shù)目，鏈轉(zhuǎn)移劑可分為單-，雙-和多官能鏈 轉(zhuǎn)移劑。合適的鏈轉(zhuǎn)移劑例如由K. C. Berger和G. &ran化up在J. I3ran化up , E. Η. Immergut, 化lymer 化η化ook第Ξ版，John Wiley&Sons，New York，1989，pp.II/81-II/141 中詳細(xì)描 述。
[0156] 合適的鏈轉(zhuǎn)移劑為，例如，醒。如甲醒，乙醒，丙醒，正下醒，異下醒。
[0157] W下也可W用作鏈轉(zhuǎn)移劑：甲酸，其鹽或醋，如甲酸錠，2,5-二苯基-1-己締，硫酸 徑錠，和憐酸徑錠。
[0158] 其他合適的鏈轉(zhuǎn)移劑為面素化合物，例如烷基面化物，如四氯甲燒，氯仿，漠 Ξ氯 甲燒，漠仿，締丙基漠，和芐基化合物，如芐基氯或芐基漠。
[0159] 其他合適的鏈轉(zhuǎn)移劑為締丙基化合物，例如締丙基醇，官能化的締丙基酸如締丙 基乙氧基化物，烷基締丙基酸，或甘油基單締丙基酸。
[0160] 優(yōu)選地，使用的鏈轉(zhuǎn)移劑為包含鍵合形式的硫的化合物。
[0161] 運(yùn)種化合物為，例如，無(wú)機(jī)氨亞硫酸鹽化7(1'0肖6113111。*63)，焦亞硫酸鹽 (disulf ites)和連二亞硫酸鹽(dithionites)或有機(jī)硫化物，二硫化物，多硫化物，亞諷和 諷。運(yùn)些包括二正下基硫酸，二正辛基硫酸，二苯基硫酸，硫二甘醇，乙基硫代乙醇，二異丙 基二硫化物，二正下基二硫化物，二正己基二硫化物，二乙酷基二硫化物，二乙醇硫酸，二叔 下基Ξ硫化物，二甲亞諷，二烷基硫酸，二烷基二硫化物和/或二芳基硫酸。
[0162] 合適的聚合鏈轉(zhuǎn)移劑也為硫醇（包括SH基團(tuán)形式的硫的化合物，也稱為硫醇 (mercaptan)。優(yōu)選的鏈轉(zhuǎn)移劑為單-，雙-和多官能硫醇，琉基醇和/或琉基簇酸。運(yùn)些化合 物的例子為琉基乙酸締丙基醋，琉基乙酸乙醋，半脫氨酸，2-琉基乙醇，1,3-琉基丙醇，3-琉 基丙烷-1,2-二醇，1,4-琉基下醇，琉基乙酸，3-琉基丙酸，琉基班巧酸，硫代甘油，硫代乙 酸，硫脈和烷基硫醇，如正下基硫醇，正己基硫醇或正十二烷基硫醇。
[0163] 包含鍵合形式的兩個(gè)硫原子的雙官能鏈轉(zhuǎn)移劑的例子為雙官能硫醇，例如二琉基 丙橫酸(鋼鹽），二琉基班巧酸，二琉基-1-丙醇，二琉基乙燒，二琉基丙烷，二琉基下燒，二琉 基戊燒，二琉基己燒，乙二醇二琉基乙酸醋和下二醇二(琉基乙酸醋）。多官能鏈轉(zhuǎn)移劑的實(shí) 例為，包含多于兩個(gè)的鍵合形式的硫原子的化合物。其實(shí)例為Ξ官能和/或四官能的硫醇。
[0164] 所有提及的鏈轉(zhuǎn)移劑可單獨(dú)使用或彼此組合使用。
[0165] 通常，鏈轉(zhuǎn)移劑或部分地加入到初始裝料（即實(shí)際聚合前)或者在步驟b2)中通過(guò) 進(jìn)料之一整體連續(xù)地加入聚合混合物中。
[0166] 鏈轉(zhuǎn)移劑的量W及它被加入到反應(yīng)混合物中的方式對(duì)聚合物組合物的平均分子 量有強(qiáng)烈影響。與當(dāng)使用更大量的鏈轉(zhuǎn)移劑和/或當(dāng)鏈轉(zhuǎn)移劑部分地用于初始裝料時(shí)相比， 當(dāng)使用更小量的鏈轉(zhuǎn)移劑和/或當(dāng)添加在大部分或整個(gè)聚合步驟b2)過(guò)程中發(fā)生時(shí)，通常會(huì) 得到更大的平均分子量。
[0167] 用于制備聚合物組合物的聚酸組分陽(yáng))/所用的單體組合物M)的比優(yōu)選在1.0 :0.8 至1.0:5的范圍內(nèi)。
[0168] 優(yōu)選地，步驟b 1)中的初始裝料中的聚酸組分陽(yáng)）的量為10重量％至100重量％，更 優(yōu)選25重量％至100重量％，特別是30重量％至100重量％，W用于聚合的聚酸組分陽(yáng))的總 重量計(jì)。
[0169] 優(yōu)選地，在步驟bl)中的初始裝料中溶劑的含量不超過(guò)90重量％，W存在于第一級(jí) 分中的原料的總重量計(jì)。更優(yōu)選地，在步驟bl)中的初始裝料中溶劑的含量不超過(guò)75重 量％，特別是不超過(guò)70重量％，W存在于初始裝料中的原料的總重量計(jì)。在方法的整個(gè)過(guò)程 中，溶劑改變的量通常只有幾重量％。
[0170] 通常，使用在標(biāo)準(zhǔn)壓力（1己）下沸點(diǎn)低于240°C的溶劑S)。優(yōu)選地，溶劑S)選自水、 乙二醇、乙二醇單（C廣C4-烷基）酸、乙二醇二（C廣C4-烷基）酸、1,2-丙二醇、1,2-丙二醇單 (Ci-C廣烷基)酸、1,2-丙二醇二(Ci-C廣烷基)酸，二丙二醇和它們的混合物。更優(yōu)選地，溶劑 S)選自乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇和它們的混合物。在具體的實(shí)施中，溶劑S)選自水和 至少一種與水混溶的溶劑的混合物，所述與水混溶的溶劑優(yōu)選選自乙二醇、1,2-丙二醇和 二丙二醇，前提是所述混合物包含不大于10重量％的水。在另一具體的實(shí)施中，溶劑S)選自 1,2-丙二醇、二丙二醇和它們的混合物。
[0171] 在一個(gè)具體的變型中，在步驟bl)中提供的初始裝料不包含任何溶劑。運(yùn)僅僅在步 驟b2)中通過(guò)至少一個(gè)進(jìn)料加入。在一個(gè)非常具體的變型中，沒(méi)有最初裝料溶劑也沒(méi)有在方 法的整個(gè)過(guò)程中加入溶劑。
[0172] 優(yōu)選地，將聚合結(jié)束后（步驟b3))所獲得的聚合物組合物轉(zhuǎn)移到一個(gè)合適的容器 中，并任選地直接冷卻到環(huán)境溫度(20°C)。
[0173] 通常，通過(guò)上述方法獲得的聚合物組合物已具有類(lèi)似凝膠的稠度。如果需要的話， 可例如通過(guò)加入溶劑和/或增稠劑調(diào)整該聚合物組合物的流變性質(zhì)。合適的增稠劑在下文 Wf)表示。
[0174] 根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物組合物優(yōu)選是透明的，運(yùn)意味著它具有至少85%，特別 是至少為90%的透明度(Tl)，W水的透明度為基準(zhǔn)。
[0Π 日]根據(jù)本發(fā)明使用的聚合物組合物優(yōu)選具有在20°C在約600至約lOOOOOOOmPa · S， 更優(yōu)選1000至1 000 OOOmPa · S，尤其是2000至500 OOOmPa · S范圍內(nèi)的粘度。待測(cè)樣品的 隨溫度變化的粘度曲線通過(guò)旋轉(zhuǎn)流變儀(D皿