一種新型雙酚f及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種新型雙酚F及其制備方法;雙酚F是一種重要的有機(jī)化工原料，主 要用于制備低粘度環(huán)氧樹、聚酯樹脂、建筑結(jié)構(gòu)膠以及酚醛樹脂的改性劑和穩(wěn)定劑等方面， 屬于化學(xué)材料與藥物領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 環(huán)氧樹脂是指高分子鏈結(jié)構(gòu)中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán)，以脂肪族、脂環(huán)族 或芳香族等有機(jī)化合物為骨架并通過環(huán)氧基團(tuán)反應(yīng)作用形成有用的熱固性產(chǎn)物的高分子 低聚體的總稱，其本身是熱塑型、線型高分子樹脂，當(dāng)與固化劑反應(yīng)便可使線型環(huán)氧樹脂分 子交聯(lián)成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的大分子，成為不熔不溶三維網(wǎng)狀的熱固型環(huán)氧塑料，并顯示出其固有 的優(yōu)良性能，較好的粘結(jié)性，杰出的耐腐蝕性和耐化學(xué)性，優(yōu)異的電絕緣性、防水、防霉、耐 熱和耐寒性，制品具有良好的機(jī)械性能。我國自上世紀(jì)50年代開始對(duì)環(huán)氧樹脂進(jìn)行了研究， 并以很快的速度投入了工業(yè)生產(chǎn)，至今已在全國各地蓬勃發(fā)展;除生產(chǎn)普通的雙酚A-環(huán)氧 氯丙烷型環(huán)氧樹脂外，也生產(chǎn)各種類型的新型環(huán)氧樹脂，以滿足國防建設(shè)及國家經(jīng)濟(jì)各部 門的急需。
[0003] 雙酚F環(huán)氧樹脂以其低粘度、高電絕緣性、耐腐性、良粘結(jié)性、固化物優(yōu)異的機(jī)械性 能廣泛用于汽車、造船、航空、機(jī)械、電子電氣、化工、國防等行業(yè)。然而，雙酚F環(huán)氧樹脂與一 般環(huán)氧樹脂一樣，存在固化后交聯(lián)密度高、內(nèi)應(yīng)力大、質(zhì)脆、耐疲勞性、耐熱性、耐沖擊性、耐 開裂性和耐濕熱性較差等缺點(diǎn)，在很大程度上限制了它在某些高技術(shù)領(lǐng)域的應(yīng)用，特別是 制約了其不能很好地用于結(jié)構(gòu)材料等類型的復(fù)合材料。因此，改性雙酚F環(huán)氧樹脂，開發(fā)出 性能更加優(yōu)良的產(chǎn)品，這一議題越來越引起人們的廣泛關(guān)注。
[0004] 為了解決上述問題，本發(fā)明設(shè)計(jì)合成了一種新型雙酚F，該新型雙酚F目前尚未見 報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明公開了一種新型雙酚F及其制備方法。在我們的研究中發(fā)現(xiàn)，該改良的雙酚 F容易合成，反應(yīng)時(shí)間縮短，產(chǎn)量也有所提高。具有較好的應(yīng)用前景。
[0006] 1、本發(fā)明提供了一種新型雙酸F及其制備方法，其特征在于，具有以下結(jié)構(gòu)：
[0008] 2、所述一種新型雙酚F及其制備方法，其特征在于，包括如下步驟:室溫下，向3-甲 氧基苯酸（1(^)的甲苯（1〇〇111〇溶液中加入85%的磷酸水溶液(58)和氯化鋰(]^)，攪拌混合 均勻，再緩慢滴加37 %的甲醛水溶液(5g)，滴加時(shí)間約為0.5-2小時(shí)，滴加完畢后，升高體系 溫度至80-120°C。反應(yīng)0.5-1小時(shí)后，停止加熱和攪拌。反應(yīng)混合物冷卻至室溫后，所得到的 反應(yīng)液分層，油層為反應(yīng)粗產(chǎn)品。把所得粗產(chǎn)品旋蒸回收溶劑、減壓蒸餾回收剩余的氰基苯 酚，剩余產(chǎn)品用回收的溶劑重新結(jié)晶一次，就可以得到純凈的3-甲氧基雙酚F。
【具體實(shí)施方式】
[0009] 如上所述一種新型雙酚F及其制備方法。本發(fā)明提供的這種3-甲氧基雙酚F容易合 成，反應(yīng)時(shí)間較短，產(chǎn)量也有所提高。對(duì)位異構(gòu)體產(chǎn)率高;產(chǎn)品容易純化。具有較好的應(yīng)用前 景。
[0010] 以下，申請(qǐng)人對(duì)本發(fā)明已經(jīng)做了一些具體實(shí)驗(yàn)，列舉了3-甲氧基雙酚F的合成方 法，這些僅用于詳盡說明本發(fā)明，并不以任何方式限制發(fā)明的范圍。
[0011] 實(shí)施例一:一種新型雙酸F及其制備方法，包括以下工藝步驟：
[0012] 室溫下，向3-甲氧基苯酚（10g)的甲苯（100mL)溶液中加入85%的磷酸水溶液(5g) 和氯化鋰(lg)，攪拌混合均勻，再緩慢滴加37%的甲醛水溶液(5g)，滴加時(shí)間約為0.5小時(shí)， 滴加完畢后，升高體系溫度至80°C。反應(yīng)0.5小時(shí)后，停止加熱和攪拌。反應(yīng)混合物冷卻至室 溫后，所得到的反應(yīng)液分層，油層為反應(yīng)粗產(chǎn)品。把所得粗產(chǎn)品旋蒸回收溶劑、減壓蒸餾回 收剩余的氰基苯酚，剩余產(chǎn)品用回收的溶劑重新結(jié)晶一次，就可以得到純凈的3-甲氧基雙 酚F。產(chǎn)率:65%。
[0013] 實(shí)施例二:一種新型雙酸F及其制備方法，包括以下工藝步驟：
[0014] 室溫下，向3-甲氧基苯酚（10g)的甲苯（100mL)溶液中加入85%的磷酸水溶液(5g) 和氯化鋰(1g)，攪拌混合均勻，再緩慢滴加37 %的甲醛水溶液(5g)，滴加時(shí)間約為1小時(shí)，滴 加完畢后，升高體系溫度至l〇〇°C。反應(yīng)1小時(shí)后，停止加熱和攪拌。反應(yīng)混合物冷卻至室溫 后，所得到的反應(yīng)液分層，油層為反應(yīng)粗產(chǎn)品。把所得粗產(chǎn)品旋蒸回收溶劑、減壓蒸餾回收 剩余的氰基苯酚，剩余產(chǎn)品用回收的溶劑重新結(jié)晶一次，就可以得到純凈的3-甲氧基雙酚 F。產(chǎn)率:72%。
[0015] 實(shí)施例三:一種新型雙酸F及其制備方法，包括以下工藝步驟：
[0016] 室溫下，向3-甲氧基苯酚（10g)的甲苯（100mL)溶液中加入85%的磷酸水溶液(5g) 和氯化鋰(lg)，攪拌混合均勻，再緩慢滴加37%的甲醛水溶液(5g)，滴加時(shí)間約為2小時(shí)，滴 加完畢后，升高體系溫度至120°C。反應(yīng)1小時(shí)后，停止加熱和攪拌。反應(yīng)混合物冷卻至室溫 后，所得到的反應(yīng)液分層，油層為反應(yīng)粗產(chǎn)品。把所得粗產(chǎn)品旋蒸回收溶劑、減壓蒸餾回收 剩余的氰基苯酚，剩余產(chǎn)品用回收的溶劑重新結(jié)晶一次，就可以得到純凈的3-甲氧基雙酚 F。產(chǎn)率:81%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 本發(fā)明提供了一種新型雙酚F及其制備方法，其特征在于，具有以下結(jié)構(gòu)：2. 所述一種新型雙酚F及其制備方法，其特征在于，包括如下步驟:室溫下，向3-甲氧基 苯酸（1 Og)的甲苯（lOOmL)溶液中加入85 %的磷酸水溶液（5g)和氯化鋰（1 g)，攪拌混合均 勻，再緩慢滴加37 %的甲醛水溶液(5g)，滴加時(shí)間約為0.5-2小時(shí)，滴加完畢后，升高體系溫 度至80-120°C。反應(yīng)0.5-1小時(shí)后，停止加熱和攪拌。反應(yīng)混合物冷卻至室溫后，所得到的反 應(yīng)液分層，油層為反應(yīng)粗產(chǎn)品。把所得粗產(chǎn)品旋蒸回收溶劑、減壓蒸餾回收剩余的氰基苯 酚，剩余產(chǎn)品用回收的溶劑重新結(jié)晶一次，就可以得到純凈的3-甲氧基雙酚F。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種新型雙酚F及其制備方法，以3-甲氧基苯酚和37％的甲醛水溶液為反應(yīng)原料，加入85％的磷酸作為主催化劑，同時(shí)添加了氯化鋰作為助催化劑。氯化鋰的加入增加了原料的轉(zhuǎn)化率及對(duì)位產(chǎn)物的收率，有效提高了該反應(yīng)的選擇性。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：(1)該種雙酚F合成方法簡單，產(chǎn)率較高；(2)對(duì)位異構(gòu)體產(chǎn)率高；產(chǎn)品容易純化；(3)催化劑價(jià)廉易得，成本較低。
【IPC分類】C07C43/23, C07C41/30
【公開號(hào)】CN105461522
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510750178
【發(fā)明人】王大偉, 楊永春, 石剛, 黃榮輝
【申請(qǐng)人】江南大學(xué)
【公開日】2016年4月6日
【申請(qǐng)日】2015年11月6日