混合二氯甲苯的分離方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機化學領(lǐng)域，具體為一種混合二氯甲苯的分離方法。
【背景技術(shù)】
[0002]二氯甲苯(DCT)是重要的有機化工原料，根據(jù)氯代基位置不同，二氯甲苯包括2，
3-DCT、2，4-DCT、2，5-DCT、2，6-DCT、3，4-DCT、3，5-DCT等六種同分異構(gòu)體，其中重要的是 2，
4-DCT、2，6-DCT和3，4-DCT三種異構(gòu)體。2，6-DCT廣泛應用于制造殺菌劑、殺蟲劑、除草劑、染料、顏料、醫(yī)藥及其它化工中間體，國內(nèi)外市場需求量旺盛，其地位和作用愈來愈受到人們的關(guān)注；2，4-DCT即是醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料工業(yè)的重要中間體，同時又是一種良好的高沸點有機溶劑。通常上述異構(gòu)體是通過兩種方法獲得:一種是通過硝基甲苯重氮化獲得；一種是通過甲苯或鄰對氯甲苯的氯化獲得，反應得到的總是2.3-二氯甲苯、2.6-二氯甲苯和2.4-二氯甲苯、2.5-二氯甲苯、3.4-二氯甲苯的異構(gòu)體的混合物，它們的沸點分別是:2.3- 二氯甲苯 208°C、3.4- 二氯甲苯 209°C、2.6- 二氯甲苯 198°C、2.4- 二氯甲苯 200°C、
2.5-二氯甲苯199°C，對沸點相差較大的二氯甲苯可用高塔板數(shù)的精餾塔來精餾分離，而沸點僅相差2°C以內(nèi)的二氯甲苯用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]為解決上述問題，本發(fā)明公開了一種混合二氯甲苯的分離方法。
[0004]為了達到以上目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案:
一種混合二氯甲苯的分離方法，包括以下步驟:
a)將混合二氯甲苯送入精餾塔進行精餾，分別收集輕、重組分，重組分為3，4_二氯甲苯和2，3_ 二氯甲苯，輕組分為2，4_ 二氯甲苯、2，5_ 二氯甲苯和2，6_ 二氯甲苯；
b)精餾塔的輕組分先進入緩沖罐進行降溫，然后進入結(jié)晶器一，在-10?0°C下進行第一次結(jié)晶，經(jīng)固液分離器分離，得到的2，5-二氯甲苯和2，6-二氯甲苯混合晶體和2，4-二氯甲苯濾液，2，5- 二氯甲苯和2，6- 二氯甲苯混合晶體與緩沖罐換熱熔化后進入存儲罐，2，4_ 二氯甲苯濾液送至結(jié)晶器二 ；
c)2，4_ 二氯甲苯濾液在結(jié)晶器二中進行重結(jié)晶，重結(jié)晶溫度為-25?-15°C，經(jīng)固液分離器分離，得到的濾液返回結(jié)晶器一，得到的濾晶為2，4_ 二氯甲苯；2，4_ 二氯甲苯晶體與緩沖罐換熱后在熔融罐中經(jīng)加熱后熔化，5?30%重量的對二甲苯返回固液分離器作為洗滌液，70?95%重量的對二甲苯作為產(chǎn)品進入產(chǎn)品罐；
d)將存儲罐中的2，5-二氯甲苯和2，6- 二氯甲苯混合液改性KL分子篩吸附分離，收集不被吸附的吸余液，即得2，6- 二氯甲苯；用脫附劑將改性KL分子篩上的吸附相脫除，收集脫附液并進行分離，得到2，5- 二氯甲苯和脫附液；所述改性KL分子篩通過下述方法制備而成:粉狀KL分子篩，在60?80°C條件下，用氯化銨離子交換3次，然后用蒸餾水洗干凈，于80?100°C干燥3?6h，然后在300?400°C的空氣中活化2?3h，得到改性KL分子篩； e)步驟a)中精餾得到的重組分用改性KL分子篩吸附分離，收集不被吸附的吸余液，即得2，3-二氯甲苯；用脫附劑脫附，收集脫附液并進行分離，得3，4-二氯甲苯和脫附劑；脫附劑循環(huán)利用。
[0005]作為優(yōu)選，步驟d)和步驟e)中，吸附與脫附在液相條件下進行，吸附條件:溫度:40?150°C，壓力:常壓?(λ 6MPa，重量空速:0.8?15/時；脫附條件:溫度:40?150°C，壓力:常壓?1.8MPa，重量空速:0.8?20/時。
[0006]作為優(yōu)選，步驟d)和步驟e)中，脫附劑為苯、甲苯、對氯甲苯。
[0007]作為優(yōu)選，步驟d)和步驟e)中，吸附相被脫附后收集脫附液，然后分離得吸附劑，吸附劑循環(huán)利用。
[0008]本發(fā)明取得的有益效果為:本發(fā)明采用精餾-結(jié)晶-吸附分離結(jié)合的方法分離二氯甲苯混合物中的2，3-DCT、2，4-DCT、2，5-DCT、2，6-DCT、3，4-DCT，結(jié)晶采用兩次分離的方法，可獲得高純度的2，4-DCT，經(jīng)過改性K-L分子篩作為吸附劑，其結(jié)晶度高，硅鋁比大，對特殊有機物吸附容量大；因此減少了吸附劑的用量。同時本發(fā)明的分離方法，混合二氯甲苯進入結(jié)晶器一之前，利用2，5- 二氯甲苯和2，6- 二氯甲苯混合晶體和2，4- 二氯甲苯晶體對混合二氯甲苯進行冷卻，回收了 2，5-二氯甲苯和2，6_ 二氯甲苯混合晶體和2，4_ 二氯甲苯晶體的冷量，減少了分離過程的能耗。
【具體實施方式】
[0009]下面結(jié)合【具體實施方式】，進一步闡明本發(fā)明，應理解下述【具體實施方式】僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。
[0010]實施例一
將混合二氯甲苯送入精餾塔進行精餾，分別收集輕、重組分，重組分為3，4- 二氯甲苯和2，3_ 二氯甲苯，輕組分為2，4_ 二氯甲苯、2，5_ 二氯甲苯和2，6_ 二氯甲苯；
精餾塔的輕組分先進入緩沖罐進行降溫，然后進入結(jié)晶器一，在-10°C下進行第一次結(jié)晶，經(jīng)固液分離器分離，得到的2，5_ 二氯甲苯和2，6_ 二氯甲苯混合晶體和2，4_ 二氯甲苯濾液，2，5- 二氯甲苯和2，6- 二氯甲苯混合晶體與緩沖罐換熱熔化后進入存儲罐，2，4- 二氯甲苯濾液送至結(jié)晶器二；
2，4-二氯甲苯濾液在結(jié)晶器二中進行重結(jié)晶，重結(jié)晶溫度為-25°C，經(jīng)固液分離器分離，得到的濾液返回結(jié)晶器一，得到的濾晶為2，4_ 二氯甲苯；2，4_ 二氯甲苯晶體與緩沖罐換熱后在熔融罐中經(jīng)加熱后熔化，5%重量的對二甲苯返回固液分離器作為洗滌液，95%重量的對二甲苯作為產(chǎn)品進入產(chǎn)品罐；
粉狀KL分子篩，在60°C條件下，用氯化銨離子交換3次，然后用蒸餾水洗干凈，于80°C干燥6h，然后在300 °C的空氣中活化3h，得到改性KL分子篩；將存儲罐中的2，5- 二氯甲苯和2，6- 二氯甲苯混合液改性KL分子篩吸附分離，收集不被吸附的吸余液，即得2，6- 二氯甲苯；用苯作為脫附劑將改性KL分子篩上的吸附相脫除，收集脫附液并進行分離，得到2，5_ 二氯甲苯和脫附液；吸附與脫附在液相條件下進行，吸附條件:溫度:40°C，壓力:常壓，重量空速:0.8/時；脫附條件:溫度:40°C，壓力:常壓，重量空速:0.8/時，吸附劑和脫附劑均可循環(huán)使用；
精餾得到的重組分用改性KL分子篩吸附分離，收集不被吸附的吸余液，即得2，3- 二氯甲苯；用脫附劑脫附，收集脫附液并進行分離，得3，4_ 二氯甲苯和脫附劑；脫附劑循環(huán)利用。
[0011]實施例二
將混合二氯甲苯送入精餾塔進行精餾，分別收集輕、重組分，重組分為3，4- 二氯甲苯和2，3_ 二氯甲苯，輕組分為2，4_ 二氯甲苯、2，5_ 二氯甲苯和2，6_ 二氯甲苯；
精餾塔的輕組分先進入緩沖罐進行降溫，然后進入結(jié)晶器一，在0°C下進行第一次結(jié)晶，經(jīng)固液分離器分離，得到的2，5_ 二氯甲苯和2，6_ 二氯甲苯混合晶體和2，4_ 二氯甲苯濾液，2