亚洲狠狠干,亚洲国产福利精品一区二区,国产八区,激情文学亚洲色图

輪胎胎面用橡膠組合物及充氣輪胎的制作方法_2

文檔序號:9457203閱讀:來源:國知局
選為100質(zhì)量%。
[0055] 如上所述,上述共輒二烯系聚合物鏈(al)在一端具有上述異戊二烯嵌段。在共輒 二烯系聚合物鏈(al)的鏈中也可以進一步具有異戊二烯嵌段。也可以在兩端具有異戊二 烯嵌段,其中的一端的異戊二烯嵌段具有活性末端,但從生產(chǎn)率的觀點出發(fā),優(yōu)選僅在不是 活性末端的一端具有異戊二烯嵌段。
[0056] 異戊二烯嵌段的重均分子量沒有特別限制,從強度的觀點出發(fā),優(yōu)選為500~ 25, 000,更優(yōu)選為1,000~15, 000,特別優(yōu)選為1,500~10, 000。
[0057] 異戊二烯嵌段的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)表示的分子量 分布沒有特別限制,從生產(chǎn)率的觀點出發(fā),優(yōu)選為I. 〇~1. 5,更優(yōu)選為I. 0~1. 4,特別優(yōu) 選為I. 0~1. 3。
[0058] 作為可與為了得到異戊二烯嵌段而使用的異戊二烯共聚的其它單體,只要可與異 戊二烯共聚,就沒有特別限定,例如可以使用1,3_ 丁二烯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯等。其 中,優(yōu)選苯乙烯。異戊二烯嵌段中,其它單體單元的含量低于30質(zhì)量%,優(yōu)選低于20質(zhì) 量%,更優(yōu)選低于10質(zhì)量%,特別優(yōu)選不含有異戊二烯單元以外的單體。
[0059] 作為用于異戊二烯(或異戊二烯混合物)的聚合的惰性溶劑,只要是在溶液聚合 中通常所使用的惰性溶劑、且不阻礙聚合反應的惰性溶劑,就可以沒有特別限制地使用。作 為其具體例,可列舉例如:丁烷、戊烷、己烷、庚烷、2-丁烯等鏈狀脂肪族烴;環(huán)戊烷、環(huán)己 烷、環(huán)己烯等脂環(huán)式烴;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴等。惰性溶劑的使用量沒有特別限制, 通常為總單體(異戊二烯及其它單體)的濃度成為1~50質(zhì)量%的量,優(yōu)選為成為10~ 40質(zhì)量%的量。
[0060] 作為合成異戊二烯嵌段時的聚合引發(fā)劑,只要使異戊二烯(或異戊二烯混合物) 進行活性聚合、可以生成具有活性末端的聚合物鏈,就沒有特別限定,例如,優(yōu)選使用有機 堿金屬化合物及有機堿土金屬化合物、以及以鑭系金屬化合物等為主催化劑的聚合引發(fā) 劑。作為有機堿金屬化合物的具體例,可列舉例如:正丁基鋰、仲丁基鋰、叔丁基鋰、己基鋰、 苯基鋰、及苯乙烯基苯基鋰等有機單鋰化合物;二鋰甲烷、1,4-二鋰丁烷、1,4-二鋰-2-乙 基環(huán)己烷、1,3, 5-三鋰苯、及1,3, 5-三(鋰甲基)苯等有機多鋰化合物;鈉萘等有機鈉化合 物;鉀萘等有機鉀化合物等。另外,作為有機堿土金屬化合物,可列舉:二正丁基鎂、二正己 基鎂、二乙氧基鈣、二硬脂酸鈣、二叔丁氧基鍶、二乙氧基鋇、二異丁氧基鋇、二乙基巰基鋇、 二叔丁氧基鋇、二苯氧基鋇、二乙基氨基鋇、二硬脂酸鋇及二甲基鋇等。作為以鑭系金屬化 合物為主催化劑的聚合引發(fā)劑,可列舉將由鑭、鈰、鐠、釹、釤及釓等鑭系金屬、和羧酸及含 磷有機酸等形成的鑭系金屬的鹽作為主催化劑、由其和烷基鋁化合物、有機鋁氫化物化合 物及有機鋁鹵化物化合物等助催化劑組成的聚合引發(fā)劑。在這些聚合引發(fā)劑中,優(yōu)選使用 有機單鋰化合物及有機多鋰化合物,更優(yōu)選使用有機單鋰化合物,特別優(yōu)選使用正丁基鋰。 另外,有機堿金屬化合物可以預先與二丁基胺、二己基胺、二芐基胺、吡咯烷、六亞甲基亞胺 及七亞甲基亞胺(優(yōu)選吡咯烷、六亞甲基亞胺及七亞甲基亞胺)等仲胺反應,而以有機堿金 屬酰胺化合物的形式使用。這些聚合引發(fā)劑可以分別單獨使用,或組合使用2種以上。
[0061] 聚合引發(fā)劑的使用量根據(jù)目標分子量確定即可,每100g異戊二烯(或異戊二烯混 合物),優(yōu)選為4~250mmol、更優(yōu)選30~200mmol,特別優(yōu)選40~IOOmmol的范圍。
[0062] 在將異戊二烯(或異戊二烯混合物)進行聚合時,聚合溫度通常為-80~150°C、 優(yōu)選0~l〇〇°C、更優(yōu)選20~90°C的范圍。
[0063] 為了調(diào)節(jié)異戊二烯嵌段中的來自異戊二烯單元的乙烯基含量,優(yōu)選在聚合時向惰 性有機溶劑中添加極性化合物。作為極性化合物,可列舉:二丁基醚、四氫呋喃、2, 2-二(四 氫呋喃基)丙烷等醚化合物;四甲基乙二胺等叔胺;堿金屬醇鹽;膦化合物等。其中,優(yōu)選 醚化合物、叔胺,其中,更優(yōu)選可與聚合引發(fā)劑的金屬形成螯合物結(jié)構(gòu)的化合物,特別優(yōu)選 2, 2-二(四氫呋喃基)丙烷、四甲基乙二胺。極性化合物的使用量根據(jù)目標乙烯基含量確 定即可,相對于聚合引發(fā)劑Imol,優(yōu)選在0· 1~30mol、更優(yōu)選0· 5~IOmol的范圍內(nèi)調(diào)節(jié) 即可。如果極性化合物的使用量在該范圍,則乙烯基含量容易調(diào)節(jié),且也難以發(fā)生聚合引發(fā) 劑的失活導致的不良情況。
[0064] 從濕路性能更優(yōu)異的理由出發(fā),異戊二烯嵌段中的源自異戊二烯單元的乙烯基含 量優(yōu)選為21~85質(zhì)量%,更優(yōu)選為50~80質(zhì)量%,進一步優(yōu)選為70~80質(zhì)量%。另外, 源自異戊二烯單元的乙烯基含量為異戊二烯嵌段中的源自異戊二烯單元的1,2-乙烯基鍵 的單元和源自異戊二稀單元的3, 4-乙烯基鍵的單元的合計的比例(質(zhì)量% )。
[0065] (異戊二烯嵌段以外的部分)
[0066] 共輒二烯系聚合物鏈(al)中的異戊二烯嵌段以外的部分優(yōu)選為共輒二烯單體的 均聚物鏈或共輒二烯單體和芳香族乙烯基單體的共聚物鏈。異戊二烯嵌段以外的部分中的 共輒二烯單體單元和芳香族乙烯基單體單元的質(zhì)量比(共輒二烯單體單元:芳香族乙烯基 單體單元)優(yōu)選為100:0~50:50,更優(yōu)選90:10~70:30。
[0067] 作為在共輒二烯系聚合物鏈(al)中用于得到異戊二烯嵌段以外的部分的共輒 二烯單體,沒有特別限定,可列舉例如:1,3- 丁二烯、異戊二烯(2-甲基-1,3- 丁二烯)、 2, 3-二甲基-1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯及1,3-己二烯等。其中,優(yōu)選 使用1,3-丁二烯或異戊二烯,更優(yōu)選使用1,3-丁二烯。這些共輒二烯單體可以分別單獨 使用,或組合使用2種以上。
[0068] 另外,作為在共輒二烯系聚合物鏈(al)中用于得到異戊二烯嵌段以外的部分的 芳香族乙烯基單體,沒有特別限定,可以列舉例如:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、2-甲基苯乙 烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-乙基苯乙烯、3-乙基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、2, 4-二 異丙基苯乙烯、2, 4-二甲基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、5-叔丁基-2-甲基苯乙烯、乙烯基萘、 二甲基氨基甲基苯乙烯及二甲基氨基乙基苯乙烯等。其中,優(yōu)選苯乙烯、α -甲基苯乙烯及 4-甲基苯乙烯,更優(yōu)選苯乙烯。這些芳香族乙烯基單體可以分別單獨使用,或組合使用2種 以上。
[0069] 作為在共輒二烯系聚合物鏈(al)中用于得到異戊二烯嵌段以外的部分的單體, 在不損害本發(fā)明中的本質(zhì)的特性的范圍內(nèi),可以根據(jù)所期望使用共輒二烯單體及芳香 族乙烯基單體以外的其它單體。作為其它單體,可以列舉例如:丙烯腈及甲基丙烯腈等 α,β-不飽和腈;丙烯酸、甲基丙烯酸及馬來酸酐等不飽和羧酸或酸酐;甲基丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯及丙烯酸丁酯等不飽和羧酸酯;1,5-己二烯、1,6-庚二烯、1,7-辛二烯、二環(huán)戊 二烯及5-乙叉-2-降冰片烯等非共輒二烯等。至于這些單體的使用量,在共輒二烯系聚合 物鏈(al)中用于得到異戊二烯嵌段以外的部分的總單體中,優(yōu)選占10質(zhì)量%以下,更優(yōu)選 占5質(zhì)量%以下。
[0070] 關于在共輒二烯系聚合物鏈(al)中用于異戊二烯嵌段以外的部分的聚合的惰性 溶劑,與用于上述的異戊二烯嵌段的合成的惰性溶劑同樣。
[0071] 作為在共輒二烯系聚合物鏈(al)中用于異戊二烯嵌段以外的部分的合成的聚合 引發(fā)劑,直接使用上述的具有活性末端的異戊二烯嵌段。聚合引發(fā)劑的使用量根據(jù)目標分 子量確定即可,每100g單體(混合物),通常為〇. 1~5mmol,優(yōu)選為0. 2~2mmol,更優(yōu)選 為0· 3~I. 5mmol的范圍。
[0072] 在共輒二烯系聚合物鏈(al)中將異戊二烯嵌段以外的部分進行聚合時,聚合溫 度通常為-80~150°C、優(yōu)選0~100°C、更優(yōu)選20~90°C的范圍。作為聚合方式,可以采 用間歇式、連續(xù)式等任一種方式。在共輒二烯系聚合物鏈(al)中的異戊二烯嵌段以外的部 分為共輒二烯單體和芳香族乙烯基單體的共聚物鏈的情況下、或為由2種以上的共輒二烯 單體形成的共聚物鏈的情況下,在容易控制鍵合的隨機性方面,優(yōu)選間歇式。
[0073] 在共輒二烯系聚合物鏈(al)中的異戊二烯嵌段以外的部分為共輒二烯單體和芳 香族乙烯基單體的共聚物鏈的情況下、或為由2種以上的共輒二烯單體構(gòu)成的共聚物鏈的 情況下,各單體的鍵合方式例如可以為嵌段狀、遞變狀(tapered)、或無規(guī)狀等各種鍵合方 式。其中,優(yōu)選無規(guī)狀。使共輒二烯單體和芳香族乙烯基單體的鍵合方式為無規(guī)狀的情況 下,優(yōu)選在聚合體系內(nèi)以芳香族乙烯基單體相對于共輒二烯單體和芳香族乙烯基單體的合 計量的比率不過高的方式連續(xù)或間斷地向聚合體系內(nèi)供給共輒二烯單體或共輒二烯單體 和芳香族乙烯基單體并進行聚合。
[0074] 為了調(diào)節(jié)共輒二烯系聚合物鏈(al)的異戊二烯嵌段以外的部分中的乙烯基含 量,與異戊二烯嵌段中的源自異戊二烯單元的乙烯基含量的調(diào)節(jié)時同樣,優(yōu)選在聚合時向 惰性有機溶劑中添加極性化合物。但是,在異戊二烯嵌段的合成時,為了調(diào)節(jié)共輒二烯系聚 合物鏈的異戊二烯嵌段以外的部分中的乙烯基含量而在惰性有機溶劑中添加充分量的極 性化合物的情況下,也可以不添加新的極性化合物。關于用于調(diào)節(jié)異戊二烯嵌段以外的部 分中的乙烯基含量的極性化合物的具體例,與用于上述的異戊二烯嵌段的合成的極性化合 物同樣。極性化合物的使用量只要根據(jù)目標乙烯基含量確定即可,相對于聚合引發(fā)劑lmol, 優(yōu)選在〇· 01~IOOmol、更優(yōu)選0· 1~30mol的范圍內(nèi)調(diào)節(jié)即可。如果極性化合物的使用量 在該范圍,則異戊二烯嵌段以外的部分中的乙烯基含量容易調(diào)節(jié),且也難以發(fā)生聚合引發(fā) 劑的失活導致的不良情況。
[0075] 從粘彈性特性和強度的平衡的觀點出發(fā),共輒二烯系聚合物鏈(al)的異戊二烯 嵌段以外的部分中的乙烯基含量優(yōu)選為10~90質(zhì)量%,更優(yōu)選為20~80質(zhì)量%。
[0076] 另外,異戊二烯嵌段以外的部分中的乙烯基含量為共輒二烯系聚合物鏈(al)的 異戊二烯嵌段以外的部分中的乙烯基單元的比例(質(zhì)量% )。
[0077] (共輒二烯系聚合物鏈(al)的分子量)
[0078] 共輒二烯系聚合物鏈(al)的重均分子量沒有特別限定,優(yōu)選1,000~2, 000, 000, 更優(yōu)選10, 〇〇〇~1,500, 000,特別優(yōu)選100, 000~1,000, 000。共輒二烯系聚合物鏈(al) 的重均分子量在上述范圍內(nèi)時,輪胎的強度和低滾動阻力性的平衡變得良好。
[0079] 共輒二烯系聚合物鏈(al)的重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)之比(Mw/Mn) 表不的分子量分布優(yōu)選
當前第2頁1 2 3 4 5 6 
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
1