0)，114. 73 ~154. 61 (Ph-C)， 66. 28 (-OCH2-)。 引 實(shí)施例3 : 二正下基錫對(duì)甲氧基苯氧乙酸醋的制備： 150血有氮?dú)獗Ｗo(hù)的S口燒瓶中，加入2. 093g(11.5mmol)對(duì)甲氧基苯氧乙酸、 1.240g巧.0mmol)二正下基氧化錫、75血無(wú)水乙醇，攬拌回流15h，反應(yīng)完成后，冷卻至 室溫，過(guò)濾，在壓力0. 〇〇4MPa，溫度為33°C條件下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸干濾液，得二正下基錫 對(duì)甲氧基苯氧乙酸醋，用二氯甲燒-甲醇混合溶劑重結(jié)晶，其中二氯甲燒與甲醇的體積比 為1:6,在15~35°C條件下，控制溶劑揮發(fā)結(jié)晶，得白色固體，即為本發(fā)明的二正下基錫對(duì) 甲氧基苯氧乙酸醋。產(chǎn)率：58. 9%。烙點(diǎn)：57°C~59°C。
[0049]元素分析也(品eOsSn):理論值：C52. 46,H6. 10 ;實(shí)測(cè)值：C52. 44,H6. 11。 陽(yáng)0加]IR(邸r,cm1) :2956.8(w)，1770.6(s)，1575.8(vs)，1558. 4(vs)，1114.8(s)， 732. 9(m), 698. 2(m), 547. 7 (w), 455. 2 (w) 〇
[0051] 'HNMR(CDCl3, 500MHz), 5 (ppm) ： 0. 91(s, 3H, -CH3)，1. 34 ~1. 61 (m,6H, -CH2CH2-)，3. 77 (m, 3H, -OCH3)，4. 57 (m, 2H, -OCH2-)，6. 81 ~6. 87 (m, 4H,Ph-H)。
[0052] 口CNMR(CDCl3，125MHz), 5(ppm):169. 71 (-C00)，114. 73 ~154. 61 (Ph-C)， 66. 28 (-OCH2-)。 陽(yáng)〇5引實(shí)施例4 : 二正下基錫對(duì)甲氧基苯氧乙酸醋的制備： 250血有氮?dú)獗Ｗo(hù)的S口燒瓶中，加入2. 002g(11.0mmol)對(duì)甲氧基苯氧乙酸、 1.240g巧.0mmol)二正下基氧化錫、150血無(wú)水苯，攬拌回流22h，反應(yīng)完成后，冷卻至 室溫，過(guò)濾，在壓力0. 〇6MPa，溫度為38°C條件下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸干濾液，得二正下基錫對(duì) 甲氧基苯氧乙酸醋，用二氯甲燒-甲醇混合溶劑重結(jié)晶，其中二氯甲燒與甲醇的體積比為 1:10,在15~35°C條件下，控制溶劑揮發(fā)結(jié)晶，得白色固體，即為本發(fā)明的白色固體。產(chǎn)率： 55. 3%。烙點(diǎn)：57°C~59°C。
[0054]元素分析也化eOsSn):理論值：C52. 46,H6. 10 ;實(shí)測(cè)值：C52. 44,H6. 11。 陽(yáng)化5] IR(邸r,cm1) :2956. 8(w)，1770. 6(s)，1575. 8(vs)，1558. 4(vs)，1114. 8(s)， 732. 9 (m), 698. 2 (m), 547. 7 (w), 455. 2 (w) 〇
[0056] 'H NMR(CDCl3, 500MHz), 5 (ppm)：0. 91(s, 3H, -CH3)，1. 34~1. 61 (m,6H, -CH2CH2-)，3. 77 (m, 3H, -OCH3)，4. 57 (m, 2H, -OCH2-)，6. 81~6. 87 (m, 4H, Ph-H)。
[0057] 口CNMR(CDCl3，125MHz), 5 (ppm) :169. 71 (-C00)，114. 73 ~154. 61 (Ph-C)， 66. 28 (-OCH2-)。 陽(yáng)05引實(shí)施例5 : 二正下基錫對(duì)甲氧基苯氧乙酸醋的制備： 500血有氮?dú)獗Ｗo(hù)的S口燒瓶中，加入3. 640g(20.0mmol)對(duì)甲氧基苯氧乙酸、 2. 480g(10.0mmol)二正下基氧化錫、240血無(wú)水甲醇，攬拌回流18h，反應(yīng)完成后，冷卻 至室溫，過(guò)濾，在壓力0.OlMPa，溫度為38°C條件下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸干濾液，得二正下基錫 對(duì)甲氧基苯氧乙酸醋，用二氯甲燒-甲醇混合溶劑重結(jié)晶，其中二氯甲燒與甲醇的體積比 為1:8,在15~35°C條件下，控制溶劑揮發(fā)結(jié)晶，得白色固體，即為本發(fā)明的二正下基錫對(duì) 甲氧基苯氧乙酸醋。產(chǎn)率：56. 6%。烙點(diǎn)：57°C~59°C。
[0059] 元素分析也化eOsSn):理論值：C52. 46,H6. 10 ;實(shí)測(cè)值：C52. 44,H6. 11。
[0060]IR(邸r,cm1) :2956. 8(w)，1770. 6(s)，1575. 8(vs)，1558. 4(vs)，1114. 8(s)， 732. 9 (m), 698. 2 (m), 547. 7 (w), 455. 2 (w) 〇
[0061]'H NMR(CDCl3, 500MHz), 5 (ppm)：0. 91(s, 3H, -CH3)，1. 34~1. 61 (m,6H, -CH2CH2-)，3. 77 (m, 3H, -OCH3)，4. 57 (m, 2H, -OCH2-)，6. 81~6. 87 (m, 4H, Ph-H)。
[0062] 口CNMR(CDCl3，125MHz), 5 (ppm) :169. 71 (-C00)，114. 73 ~154. 61 (Ph-C)， 66. 28 (-OCH2-)。 W63] 實(shí)施例6 : 二正下基錫對(duì)甲氧基苯氧乙酸醋的制備： 500血有氮?dú)獗Ｗo(hù)的S口燒瓶中，加入4. 004g(22.0mmol)對(duì)甲氧基苯氧乙酸、 2. 480g(10. 0mmol)二正下基氧化錫、300mL無(wú)水苯，攬拌回流22h，反應(yīng)完成后，冷卻至 室溫，過(guò)濾，在壓力0. 〇〇9MPa，溫度為45°C條件下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸干濾液，得二正下基錫 對(duì)甲氧基苯氧乙酸醋，用二氯甲燒-甲醇混合溶劑重結(jié)晶，其中二氯甲燒與甲醇的體積比 為1:6,在15~35°C條件下，控制溶劑揮發(fā)結(jié)晶，得白色固體，即為本發(fā)明的二正下基錫對(duì) 甲氧基苯氧乙酸醋。產(chǎn)率：55. 5%。烙點(diǎn)：57°C~59°C。
[0064]元素分析也(品eOsSn):理論值：C52. 46,H6. 10 ;實(shí)測(cè)值：C52. 44,H6. 11。 陽(yáng)0化]IR(邸r,cm1) :2956. 8(w)，1770. 6(s)，1575. 8(vs)，1558. 4(vs)，1114. 8(s)， 732. 9 (m), 698. 2 (m), 547. 7 (w), 455. 2 (w) 〇
[0066]'HNMR(CDCl3, 500MHz), 5(ppm)： 0. 91(s, 3H, -CH3)，1. 34 ~1. 61(m, 6H, -CH2CH2-)，3. 77(m,3H, -OCH3)，4. 57(m,2H, -OCH2-)，6. 81 ~6. 87(m,4H,Ph-H)。
[0067] 口CNMR(CDCl3，125MHz), 5 (ppm) :169. 71 (-C00)，114. 73 ~154. 61 (Ph-C)， 66. 28 (-OCH2-)。 W側(cè) 試驗(yàn)例： 本發(fā)明的二正下基錫對(duì)甲氧基苯氧乙酸醋，其除草活性測(cè)定是通過(guò)平皿法實(shí)驗(yàn)方法實(shí) 現(xiàn)的。
[0069] 平皿法： 采用平皿法來(lái)測(cè)定實(shí)施例1制備的二正下基錫對(duì)甲氧基苯氧乙酸醋對(duì)馬齒寬、決明 子、刺寬、紅圓葉寬菜、首猜等農(nóng)作物中常見(jiàn)雜草的除草活性。
[0070] 測(cè)試過(guò)程：用分析天平稱量一定量的待測(cè)樣品，加入少量DMF溶解，滴加1滴乳化 劑（吐溫-80)，加蒸饋水分別稀釋至所需濃度待用。
[0071] 用直徑9cm的培養(yǎng)皿，內(nèi)置兩層濾紙及10粒已露出芽白的馬齒寬、決明子、刺寬、 紅圓葉寬菜、首猜等種子，分別加入5mL上述試樣溶液為培養(yǎng)液，直接用蒸饋水作培養(yǎng)液作 空白對(duì)照，處理后放置于人工氣候箱中培養(yǎng)生長(zhǎng)，保持溫度25°C，濕度80%RH，光照30%，光 照周期晝/夜=16/8的培養(yǎng)條件，培養(yǎng)6天，測(cè)定結(jié)果，每次試驗(yàn)平行測(cè)試=次。
[0072] 數(shù)據(jù)處理：用直尺測(cè)量植株的莖和根的長(zhǎng)度，取其平均值，計(jì)算藥劑的抑制率。結(jié) 果為正值說(shuō)明藥劑具有抑制作用，結(jié)果為負(fù)值說(shuō)明藥劑有促進(jìn)作用。
[0073] 抑制率=[(空白平均長(zhǎng)度-處理平均長(zhǎng)度）/空白平均長(zhǎng)度]*100% W平皿法對(duì)馬齒寬、決明子、刺寬、紅圓葉寬菜、首猜等種子的除草活性測(cè)試結(jié)果如表1 所示，結(jié)論為該化合物馬齒寬、決明子、刺寬、紅圓葉寬菜、首猜等均顯示出良好的抑制生長(zhǎng) 作用。
[0074] 表1二正下基錫對(duì)甲氧基苯氧乙酸醋的除草活性實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)（生長(zhǎng)抑制率％)
其余實(shí)施例制備的二正下基錫對(duì)甲氧基苯氧乙酸醋W平皿法對(duì)馬齒寬、反枝寬、決明 子、刺寬、紅圓葉寬菜、首猜等農(nóng)作物種子的除草活性測(cè)試方法同試驗(yàn)例，測(cè)試結(jié)果與表1 基本相同。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種二正丁基錫對(duì)甲氧基苯氧乙酸酯，為如下結(jié)構(gòu)式化合物： Bu2Sn(OOCCH2OC6H4OMe)2;其中Bu為正丁基，Me為甲基。2. 如權(quán)利要求1所述的二正丁基錫對(duì)甲氧基苯氧乙酸酯，其紅外數(shù)據(jù)：IR(KBr， cm) :2956. 8 (w)，1770. 6 (s)，1575. 8 (vs)，1558. 4 (vs)，1114. 8 (s)，732. 9 (m)，698. 2 (m)， 547. 7 (w)，455. 2 (w)。3. 如權(quán)利要求1所述的二正丁基錫對(duì)甲氧基苯氧乙酸酯，其核磁數(shù)據(jù)=1HNMR(⑶Cl3， 500MHz)，8 (ppm)：0. 91 (s, 3H, -CH3)，I. 34 ~I. 61 (m, 6H, -CH2CH2-)，3. 77 (m, 3H, -OCH3)，4. 57 (m, 2H, -OCH2-)，6. 81 ~6.87 (m, 4H,Ph-H);13CNMR(CDCl3, 125MHz), S(ppm) :169. 71 (-C00)，114. 73 ~154. 61 (Ph-C)，66. 28 (-OCH2-)。4. 權(quán)利要求1所述的二正丁基錫對(duì)甲氧基苯氧乙酸酯的制備方法，是在有氮?dú)獗Ｗo(hù)反 應(yīng)容器中按順序依次加入對(duì)甲氧基苯氧乙酸、二正丁基氧化錫及反應(yīng)溶劑，在攪拌回流下 反應(yīng)6~22h;冷卻，過(guò)濾；在壓力0. 004~0.OIMPa，溫度為30~45°C條件下，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā) 儀蒸干濾液，得二正丁基錫對(duì)甲氧基苯氧乙酸酯粗產(chǎn)品，用二氯甲烷-甲醇混合溶劑重結(jié) 晶，在15~35°C條件下，控制溶劑揮發(fā)結(jié)晶，得白色固體，即為二正丁基錫對(duì)甲氧基苯氧乙 酸酯。5. 如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述對(duì)甲氧基苯氧乙酸與二正丁基錫 氧化錫的物質(zhì)的量比為2:1~2. 3:1。6. 如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述反應(yīng)溶劑的用量為每毫摩爾對(duì)甲 氧基苯氧乙酸加12~30毫升。7. 如權(quán)利要求4或6所述的制備方法，其特征在于，所述反應(yīng)溶劑為無(wú)水乙醇或無(wú)水甲 醇或無(wú)水苯。8. 如權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述二氯甲烷-甲醇混合溶劑中二氯甲 烷與甲醇的體積比為1:3~1:10。9. 權(quán)利要求1或4所述二正丁基錫對(duì)甲氧基苯氧乙酸酯在植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)中的應(yīng)用。10. 權(quán)利要求9所述的應(yīng)用，其中所述植株為馬齒莧、反枝莧、決明子、刺莧、紅圓葉莧 菜或苜蓿。
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)的一種二正丁基錫對(duì)甲氧基苯氧乙酸酯，為如下結(jié)構(gòu)式的化合物：Bu2Sn(OOCCH2OC6H4OMe)2；其中Bu為正丁基，Me為甲基。本發(fā)明還公開(kāi)了該化合物的制備方法和在生物除草活性中的應(yīng)用。
【IPC分類】C07F7/22, A01P21/00, A01P13/00
【公開(kāi)號(hào)】CN105198919
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510753321
【發(fā)明人】馮泳蘭, 譚宇星, 鄺代治, 張復(fù)興, 蔣伍玖, 朱小明, 庾江喜
【申請(qǐng)人】衡陽(yáng)師范學(xué)院
【公開(kāi)日】2015年12月30日
【申請(qǐng)日】2015年11月9日