其 70%(wt)以上的粉料集中在55目，16目以上較粗粉料含量小于3%，且190目以下的細(xì)粉 含量小于〇. 5%(wt)。其中Span的定義如下：[(90%累計粒度的粒徑）-(10%累計粒度的粒 徑）V(50%累計粒度的粒徑），其中術(shù)語90%/10%/50%累計粒度表示粒度限值，在限值處 90%/10%/50%的累計量的顆粒都小于該粒度限值。
[0029] 本發(fā)明上述的催化劑組分可采用以下的方法制備：
[0030] 將組分（1)所述的氯化鎂醇合物分散在惰性溶劑中，得到懸浮液。分散介質(zhì)包括： 異丁烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷、石腦油、抽余油、加氫汽油、煤油等飽和脂肪烴類惰性溶劑。將 懸浮液于-20~50°C與組分（4)有機鋁化合物、組分（3)丙烯酸酯及其衍生物、組分（5)單 酯類化合物和組分（6)自由基引發(fā)劑進行接觸反應(yīng)。并將混合物緩慢升溫至40~60°C，反 應(yīng)一定的時間后，除去未反應(yīng)物和溶劑，并采用惰性稀釋劑洗滌一次或數(shù)次，然后再引入組 分（2)鈦化合物進行反應(yīng)，然后經(jīng)惰性稀釋劑洗滌，即得到本發(fā)明的催化劑組分。
[0031] 本發(fā)明的另一個目的是提供了一種用于乙烯聚合的球形催化劑，其包含以下組分 的反應(yīng)產(chǎn)物：
[0032] ( I)上述本發(fā)明的催化劑組分；
[0033] (2)通式為AlR"dX3_d的有機鋁化合物，式中R"為氫或碳原子數(shù)為1~20的烴基， X為鹵素，〇〈d彡3。
[0034] 組分（2)中通式為AlR"dX3_d的有機鋁化合物，式中R"可以為氫或碳原子數(shù)為1~ 20的烴基，特別是烷基、芳烷基、芳基；X為鹵素，特別是氯和溴；0〈d彡3。具體化合物如：Al (CH3) 3、A1 (CH2CH3) 3、A1 (i-Bu) 3、A1H (CH2CH3) 2、A1H (i-Bu) 2、A1C1 (CH2CH3) 2、A12C13 (CH2CH3) 3、 AlCl (CH2CH3)2、AlCl2 (CH2CH3)等烷基鋁化合物。優(yōu)選為 Al (CH2CH3) 3、Al (i-Bu)3。其中組份 (2)中鋁與組分（1)中鈦的摩爾比為5~500,優(yōu)選20~200。
[0035] 聚合時可米用液相聚合，也可以米用氣相聚合。
[0036] 液相聚合介質(zhì)包括：異丁烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷、石腦油、抽余油、加氫汽油、煤油、 苯、甲苯、二甲苯等飽和脂肪烴或芳香烴等惰性溶劑。
[0037] 為了調(diào)節(jié)最終聚合物的分子量，采用氫氣作分子量調(diào)節(jié)劑。
[0038] 本發(fā)明人經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)向催化劑制備體系中引入丙烯酸酯及其衍生物后，通過 引發(fā)劑引發(fā)丙烯酸酯及其衍生物聚合，進而原位生成聚丙烯酸酯及其聚丙烯酸酯衍生物。 聚丙烯酸酯或聚丙烯酸酯衍生物會逐漸沉積到催化劑的基體及孔道中，從而提高了催化劑 的機械性能，使得催化劑在聚合過程中的破碎減少，進而減少了聚乙烯粉料中細(xì)粉的含量。 這種方法還可以避免催化劑粒子之間發(fā)生粘連，也就不會使得粉料粒子變粗。所得聚合物 粉料的粒度分布特別集中，其70%(Wt)以上的粉料集中在55目，16目以上較粗粉料含量小 于3%，且190目以下的細(xì)粉含量小于0.5%(wt)。此外，通過向催化劑制備體系中引入單酯 類給電子體后，催化劑的氫調(diào)敏感性和聚合物粉料的堆積密度均得到提高。
【具體實施方式】
[0039] 測試方法：
[0040] 1.催化劑體系中聚丙烯酸酯或聚丙烯酸酯衍生物的相對重量百分比：采用核磁 法測量；聚丙烯酸酯或聚丙烯酸酯衍生物的分子量，通過凝膠色譜PL220測量；
[0041] 2.催化劑體系中酯的相對重量百分比：采用高效液相色譜；
[0042] 3.聚合物堆積密度的測定：采用ASTM D1895 ;
[0043] 4.聚合物粒度分布的測定：采用標(biāo)準(zhǔn)篩進行篩分；
[0044] 5.聚合物熔融指數(shù)的測定（MI):根據(jù)ASTM D1238-99。
[0045] 以下實施例是對本發(fā)明更為詳細(xì)的舉例描述，但本發(fā)明并不局限于這些實施例。
[0046] 實施例1
[0047] (1)催化劑組分的制備
[0048] 在經(jīng)過高純氮氣充分置換過的反應(yīng)器中，依次加入6. Og球形載體 MgCl2 ·2. 6C2H50H，己烷120ml，攪拌下降溫至-KTC，滴加50ml三乙基鋁的己烷溶液(三乙基 錯：1. 2M)和Iml乙酸正辛酯，0. 5ml丙烯酸甲酯，5mg叔丁基過氧化氫，然后升溫至60°C，并 且維持反應(yīng)3小時。停止攪拌，靜置，懸浮液很快分層，抽除上層清液，沉淀物用己烷在室溫 洗滌兩次。加入120ml己烷，將該體系冷卻至(TC，緩慢滴加四氯化鈦8ml，之后升溫至60°C， 反應(yīng)2小時。停止攪拌，靜置，懸浮液很快分層，抽除上層清液，沉淀物用己烷洗滌兩遍后， 通過己烷將其轉(zhuǎn)移至層析漏斗中，用高純氮氣吹干，得到流動性好、粒度分布窄的固體球形 催化劑組分。催化劑組成見表1。
[0049] (2)聚合反應(yīng)
[0050] 容積為2L的不銹鋼反應(yīng)釜，經(jīng)高純氮氣充分置換后，加入IL己烷和1.0 ml濃度為 IM的三乙基鋁，再加入通過上述方法制備的固體催化劑組分(含0. 6毫克鈦)，升溫至75 °C， 通入氫氣使釜內(nèi)壓力達到〇. 28Mpa，再通入乙烯使釜內(nèi)總壓達到0. 73Mpa (表壓)，在80°C條 件下聚合2小時，聚合結(jié)果見表2。
[0051] (3)聚合反應(yīng)
[0052] 容積為2L的不銹鋼反應(yīng)釜，經(jīng)高純氮氣充分置換后，加入IL己烷和1.0 ml濃度為 IM的三乙基鋁，再加入通過上述方法制備的固體催化劑組分(含1. 8毫克鈦)，升溫至75°C， 通入氫氣使釜內(nèi)壓力達到〇. 58Mpa，再通入乙烯使釜內(nèi)總壓達到0. 73Mpa (表壓)，在80°C條 件下聚合2小時，聚合結(jié)果見表3。
[0053] 實施例2
[0054] ( 1)催化劑組分的制備
[0055] 在經(jīng)過高純氮氣充分置換過的反應(yīng)器中，依次加入5. Og球形載體 MgCl2 · 3. OC2H5OH,己烷130ml，攪拌下降溫至-5 °C，滴加45ml三乙基鋁的己烷溶液(三乙基 錯：1. 0M)和Iml乙酸乙酯，0. 5ml甲基丙烯酸甲酯，5mg過氧化二叔丁基，然后升溫至50°C, 并且維持反應(yīng)2小時。停止攪拌，靜置，懸浮液很快分層，抽除上層清液，沉淀物用己烷在室 溫洗滌兩次。加入120ml己烷，將該體系冷卻至0°C，緩慢滴加四氯化鈦6ml，之后升溫至 60°C，反應(yīng)2小時。停止攪拌，靜置，懸浮液很快分層，抽除上層清液，沉淀物用己烷洗滌兩 遍后，通過己烷將其轉(zhuǎn)移至層析漏斗中，用高純氮氣吹干，得到流動性好、粒度分布窄的固 體球形催化劑組分。催化劑組成見表1。
[0056] (2)聚合反應(yīng)：同實施例1，聚合結(jié)果見表2。
[0057] 實施例3
[0058] ( 1)催化劑組分的制備
[0059] 在經(jīng)過高純氮氣充分置換過的反應(yīng)器中，依次加入4. Og球形載體 MgCl2 · 2. 6C2H50H，己烷100mL，攪拌下降溫至-KTC，滴加30ml三乙基鋁的己烷溶液(三乙 基錯：1. 2M)和0. 5ml苯甲酸乙酯，0. 5ml丙烯酸丁酯，5mg過氧化二碳酸二異丙酯，然后升 溫至50°C，并且維持反應(yīng)2小時。停止攪拌，靜置，懸浮液很快分層，抽除上層清液，沉淀物 用己烷在室溫洗滌兩次。加入100mL己烷，將該體系冷卻至(TC，緩慢滴加四氯化鈦6ml，之 后升溫至60°C，反應(yīng)2小時。停止攪拌，靜置，懸浮液很快分層，抽除上層清液，沉淀物用己 烷洗滌兩遍后，通過己烷將其轉(zhuǎn)移至層析漏斗中，用高純氮氣吹干，得到流動性好、粒度分 布窄的固體球形催化劑組分。催化劑組成見表1。
[0060] (2 )聚合反應(yīng)：同實施例1，聚合結(jié)果見表2。
[0061] 實施例4
[0062] (1)催化劑組分的制備
[0063] 在經(jīng)過高純氮氣充分置換過的反應(yīng)器中，依次加入5. Og球形載體 MgCl2 · 3. OC2H5OH,己烷150ml，攪拌下降溫至-KTC，滴加45ml三乙基鋁的己烷溶液(三乙 基錯：1. 2M)，0. 5ml乙酸正丁酯，0. 5ml甲基丙烯酸乙酯，5mg過氧化二碳酸二環(huán)己酯，然后 升溫至50°C，并且維持反應(yīng)3小時。停止攪拌，靜置，懸浮液很快分層，抽除上層清液，沉淀 物用己烷在室溫洗滌兩次。加入150ml己烷，將該體系冷卻至0°C，緩慢滴加四氯化鈦5ml， 之后升溫至60°C，反應(yīng)2小時。停止攪拌，靜置，懸浮液很快分層，抽除上層清液，沉淀物用 己烷洗滌兩遍后，通過己烷將其轉(zhuǎn)移至層析漏斗中，用高純氮氣吹干，得到流動性好、粒度 分布窄的固體球形催化劑組分。催化劑組成見表1。
[0064] (2)聚合反應(yīng)：同實施例1，聚合結(jié)果見表2。
[0065] 實施例5
[0066] ( 1)催化劑組分的制備
[0067] 在經(jīng)過高純氮氣充分置換過的反應(yīng)器中，依次加入6. Og球形載體 MgCl2 · 2. 6C2H50H，己烷120ml，攪拌下降溫至-KTC，滴加50ml三正己基鋁的己烷溶液(三 正己基鋁：1. 2M)，Iml乙酸丁酯，Iml丙烯酸甲酯，5mg過氧化二碳酸二環(huán)己酯，然后升溫至 50°C，并且維持反應(yīng)3小時。停止攪拌，靜置，懸浮液很快分層，抽除上層清液，沉淀物用己 烷在室溫洗滌兩次。加入120ml己烷，將該體系冷卻至(TC，緩慢滴加四氯化鈦8ml，之后升 溫至60°C，反應(yīng)2小時。停止攪拌，靜置，懸