一種磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種生產(chǎn)周期短、經(jīng)濟(jì)、且環(huán)保滿足工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)的要求的磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]本發(fā)明磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法，采用磷酰氯與苯酚先與苯酚的反應(yīng)，然后在與異辛醇反應(yīng)，得到產(chǎn)品。傳統(tǒng)的方法是三氯氧磷與異辛醇低溫下反應(yīng)，然后在與苯酚反應(yīng)，該反應(yīng)需要低溫下，因?yàn)槿妊趿着c異辛醇很容易，很難制備異辛醇與三氯氧磷單個(gè)的產(chǎn)物，反應(yīng)很活潑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明克服了現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種生產(chǎn)周期短、經(jīng)濟(jì)、且環(huán)保滿足工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)要求的磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法；由其制備得到的磷酸二苯-異辛酯產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)符合市場(chǎng)要求。
[0004]所述的一種磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法，其特征在于由三氯氧磷與苯酚在反應(yīng)器中減壓下連續(xù)反應(yīng)，得到二苯基磷酰氯中間體，該二苯基磷酰氯中間體與異辛醇反應(yīng)，得到粗品磷酸二苯-異辛酯，經(jīng)堿洗、水洗后得到磷酸二苯-異辛酯。
[0005]所述的一種磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法，其特征在于由三氯氧磷與苯酚在反應(yīng)器中減壓下連續(xù)反應(yīng)，得到二苯基磷酰氯中間體，該二苯基磷酰氯中間體與異辛醇反應(yīng)，得到粗品磷酸二苯-異辛酯，經(jīng)堿洗、水洗后得到磷酸二苯-異辛酯。
[0006]所述的一種磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法，其特征在于具體包括如下步驟:
1)將三氯氧磷預(yù)熱至50?60°C，加入催化劑使其溶解在三氯氧磷中，然后通過輸液泵將預(yù)熱后的三氯氧磷加入反應(yīng)塔中，同時(shí)加入苯酚在90?130°C進(jìn)行反應(yīng)30?90min，反應(yīng)過程中反應(yīng)液體積增加，增加的反應(yīng)液取出進(jìn)入減壓釜內(nèi)進(jìn)行連續(xù)減壓蒸餾，蒸出的中間體一苯磷酰氯繼續(xù)返回反應(yīng)塔內(nèi)與三氯氧磷反應(yīng)，連接減壓蒸餾后，減壓釜內(nèi)得到中間體二苯基磷酰氯進(jìn)入下一步反應(yīng)；
2)將步驟I)得到的中間體二苯基磷酰氯與異辛醇同時(shí)加入反應(yīng)塔內(nèi)30?70°C繼續(xù)減壓反應(yīng)50?90min，反應(yīng)后蒸除異辛醇，得到粗品磷酸二苯-異辛酯；
3)將步驟2)得到的粗品磷酸二苯-異辛酯進(jìn)行堿洗、水洗后得到成品磷酸二苯-異辛酯。
[0007]所述的一種磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法，其特征在步驟I)中三氯氧磷與苯酚的投料摩爾比為1:1.3-2.0，優(yōu)選投料摩爾比為1:1.55。
[0008]所述的一種磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法，其特征在步驟I)中催化劑為路易斯酸，四氯化鈦、氯化鎂或氯化鋁。
[0009]所述的一種磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法，其特征在步驟I)中減壓反應(yīng)的真空度為70?75KPa，優(yōu)選為70 KPa，反應(yīng)塔內(nèi)的反應(yīng)溫度為120°C，反應(yīng)時(shí)間為50min。
[0010]所述的一種磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法，其特征在步驟I)中一苯磷酰氯減壓蒸餾的真空度為60?lOOkPa，優(yōu)選為65?70kPa，減壓溫度為140?160°C，優(yōu)選為150。。。
[0011]所述的一種磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法，其特征在步驟2)中二苯基磷酰氯與異辛醇的投料摩爾比為1:1-1.3，優(yōu)選為1:1.1。
[0012]所述的一種磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法，其特征在步驟2)中減壓反應(yīng)的真空度為60?lOOKPa，優(yōu)選為70?lOOKPa，反應(yīng)溫度為50?60°C，反應(yīng)時(shí)間為60?70min。
[0013]所述的一種磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法，其特征在步驟3)中堿洗用3%_5%氫氧化鈉溶液，水洗后減壓蒸餾除去水分，減壓蒸餾溫度為100?130°C，真空度為30?10KPa0
[0014]通過采用上述技術(shù)，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果如下:
1)本發(fā)明將三氯氧磷預(yù)熱至50?60°C，加入催化劑使其溶解在三氯氧磷中，有利于催化劑與三氯氧磷混合均勻，提供催化劑的效率；
2)本發(fā)明的三氯氧磷與苯酚反應(yīng)時(shí)，具體限定了三氯氧磷與苯酚的投料摩爾比為1:1.3-2.0，優(yōu)選為1:1.55，這樣能有效減少三苯磷酰氯副產(chǎn)物的生成，將該副產(chǎn)物控制在1%以內(nèi)，而一苯磷酰氯和二苯基磷酰氯比例為45%:55%，而且在反應(yīng)過程中采用減壓反應(yīng)，避免了溫度過高得到的中間體不穩(wěn)定，在反應(yīng)的同時(shí)將反應(yīng)液定時(shí)取出，通過減壓蒸餾將一苯磷酰氯和少量三氯氧磷等全部收集后返回反應(yīng)塔中循環(huán)反應(yīng)，提高了反應(yīng)效率，降低了污染物的產(chǎn)生，且能使反應(yīng)更完全，減壓蒸餾后減壓釜內(nèi)得到較純的二苯基磷酰氯，用于下一步反應(yīng)；
3)由于二苯基磷酰氯與異辛醇反應(yīng)時(shí)能生成氯化氫，產(chǎn)品磷酸二苯-異辛酯在酸性條件下，溫度高時(shí)不穩(wěn)定，易酸解，而且異辛醇與氯化氫也會(huì)反應(yīng)，本發(fā)明為了解決該問題，使二苯基磷酰氯與異辛醇在減壓條件下反應(yīng)，降低反應(yīng)溫度，提高了反應(yīng)安全性及可操作性，且提高了反應(yīng)效率。
【具體實(shí)施方式】
[0015]以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不僅限于此: 實(shí)例1:磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法
分別將76.5g (0.5mol)三氯氧磷(先三氯氧磷放入預(yù)熱器中預(yù)熱，預(yù)熱溫度50_60°C，預(yù)熱的同時(shí)加路易斯酸0.75 g(三氯氧磷重量的1%)、94g(Imol)苯酚、經(jīng)輸送泵輸入反應(yīng)塔中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)塔的溫度為118?120°C，真空度70?75KPa，物料在反應(yīng)塔內(nèi)反應(yīng)30分鐘后，輸入減壓反應(yīng)釜中，在塔頂達(dá)到120°C，塔底達(dá)到150°C，真空度30 KPa，經(jīng)減壓蒸餾蒸出的一苯磷酰氯中間體及部分三氯氧磷回收重復(fù)利用，減壓反應(yīng)釜剩下的中間體二苯基磷酰氯183g(Imol)和異辛醇195 (1.5mol)送泵輸入反應(yīng)塔中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)塔的溫度為68?70°C，真空度70?75KPa，反應(yīng)時(shí)間30分鐘，得到粗品磷酸二苯-異辛酯，得到的粗磷酸二苯-異辛酯在反應(yīng)釜中用3%氫氧化鈉溶液進(jìn)行洗滌，水洗分層，減壓蒸餾至100°C，真空度為70?75KPa，得到成品磷酸二苯-異辛酯，其收率為90%。
[0016]該實(shí)施例中，催化劑用四氯化鈦、氯化鎂或氯化鋁代替路易斯酸，均能取得同樣的技術(shù)效果。
[0017]實(shí)例2:磷酸二苯-異辛酯的連續(xù)制備方法
分別將153g (1.0mol)三氯氧磷(先三氯氧磷放入預(yù)熱器中預(yù)熱，預(yù)熱溫度50-60°C，預(yù)熱的同時(shí)加氯化鎂1.53g，)、184g(Imol)苯酸、實(shí)施例1回收的苯磷酰氯180g(0.55mol)經(jīng)輸送泵輸入反應(yīng)塔中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)塔的溫度為115?120°C，真空度70?75KPa，物料在反應(yīng)塔內(nèi)反應(yīng)50分鐘后，打入減壓蒸餾塔，在塔頂