主鏈含有三苯胺結(jié)構(gòu)的聚氮苯砜聚合物及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于高分子材料及其制備技術(shù)領(lǐng)域，具體設(shè)及一種主鏈含有=苯胺結(jié)構(gòu)的 聚氮苯諷聚合物及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] =苯胺是W氮原子為中屯、，具有螺旋獎(jiǎng)結(jié)構(gòu)的非平面分子構(gòu)型的化合物；該一結(jié) 構(gòu)特點(diǎn)促使=芳胺類的化合物能夠在電場的作用下易于的形成氨離子的自由基，從而使該 一結(jié)構(gòu)具有良好的空穴的傳輸?shù)男阅?。該種的獨(dú)特的自由基的性質(zhì)使=苯胺類的化合物及 其衍生的化合物具有較高的空穴的遷移率和較好的傳輸?shù)男阅?，因此常常被作為制備光?的材料、空穴的傳輸?shù)牟牧系氖走x結(jié)構(gòu)，相應(yīng)的材料被廣泛的應(yīng)用于有機(jī)的光電的領(lǐng)域。
[0003] 聚諷類的材料是上世紀(jì)的60年代出現(xiàn)的一類在聚合物分子主鏈上含有諷基基團(tuán) 和芳香基基團(tuán)的非結(jié)晶型的熱塑性的工程塑料，該種結(jié)構(gòu)為該聚合物帶來了優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn) 定性、熱的穩(wěn)定性、耐水解性、耐氧化性、耐絕緣性、耐福射性等，成為一種非常重要的特種 工程塑料，所W被廣泛應(yīng)于機(jī)械方面、電子方面、航天方面、交通方面、醫(yī)療方面、涂料方面 等領(lǐng)域。此類聚合物目前主要有S類產(chǎn)品：雙酪A型的聚諷（PSU)、聚芳諷（PSF)、聚離諷 (PES)，該類聚合物主要是通過其親電的取代或親核的取代來制備的。
[0004] 如果將二者的特點(diǎn)有機(jī)的結(jié)合在一起，可能會(huì)得到一種成膜性好、空穴傳輸率高、 熱穩(wěn)定性高、機(jī)械加工性能優(yōu)良的理想聚合物空穴傳輸材料。
[0005]在上述技術(shù)背景W及市場需要的推動(dòng)下，本發(fā)明利用已商業(yè)化生產(chǎn)的原料，通過 傳統(tǒng)親和取代縮聚技術(shù)，合成了一種主鏈含有=苯胺結(jié)構(gòu)的聚氮苯諷聚合物，方法簡單，成 本較低，具有良好的工業(yè)化前景。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的是提供一種主鏈含有=苯胺結(jié)構(gòu)的聚氮苯諷聚合物及其制備方法。
[0007]本發(fā)明從聚合物結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)角度出發(fā)，W市售的二氣二苯諷、苯胺單體為原料，在堿 性環(huán)境下，成功的制備了主鏈含有S苯胺單元結(jié)構(gòu)的一系列聚芳諷共聚物。
[000引本發(fā)明所述的聚合物結(jié)構(gòu)式如下：
[0009]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種主鏈含有三苯胺結(jié)構(gòu)的聚氮苯砜聚合物，其結(jié)構(gòu)式如下所示：
η和m分別表示兩種結(jié)構(gòu)單元在聚合物中的數(shù)量，m、n分別為大于等于2的整數(shù)，且η : m = 4 :1 ~1 :4〇
2. 權(quán)利要求1所述式（I )結(jié)構(gòu)化合物的制備方法，其特征在于：是將摩爾比為1 :1 : I. 1~1. 3的二氟二苯砜單體、苯胺單體和碳酸鉀，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入到環(huán)丁砜溶劑中，固 含量為20~30%，再加入環(huán)丁砜體積20~30%的甲苯作為帶水劑；在140~160°C溫度 下攪拌加熱2~5h，然后用帶水器移除甲苯和水，再在215~225°C下反應(yīng)6~9h ;反應(yīng)結(jié) 束后，將反應(yīng)液倒入蒸餾水中，經(jīng)過濾收集固體沉淀，再經(jīng)蒸餾水和乙醇分別煮沸洗滌后于 70~90°C下干燥5~IOh后得到深褐色聚合物粉末，即式（I )結(jié)構(gòu)化合物。
3. 權(quán)利要求1所述式（II )結(jié)構(gòu)化合物的制備方法，其特征在于：是將摩爾比為1 : 1-m :m :1. 1~I. 3 (m = 0. 2~0. 8)的二氟二苯砜、苯胺、雙酚單體和碳酸鉀，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下 加入到環(huán)丁砜溶劑中，固含量為20~30%，并加入環(huán)丁砜溶劑體積20~30%的甲苯作為 帶水劑；在140~160°C溫度下攪拌加熱2~5h，然后用帶水器移除甲苯和水，再在215~ 225°C下反應(yīng)6~9h ;反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液倒入蒸餾水中，經(jīng)過濾收集固體沉淀，再經(jīng)蒸餾 水和乙醇分別煮沸洗滌后于70~90°C下干燥5~IOh后得到深褐色聚合物粉末（產(chǎn)率不 低于75% )，即式（II )結(jié)構(gòu)化合物。
【專利摘要】一種主鏈含有三苯胺結(jié)構(gòu)的聚氮苯砜聚合物及其制備方法，屬于高分子材料及其制備技術(shù)領(lǐng)域。本發(fā)明從聚合物結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)角度出發(fā)，以市售的二氟二苯砜、苯胺單體為原料，在堿性環(huán)境下，成功的制備了主鏈含有三苯胺單元結(jié)構(gòu)的一系列聚芳砜共聚物。使用該方法制備的聚合物因原料價(jià)格便宜、易于采購，所以具有便于大規(guī)模生產(chǎn)的優(yōu)勢，使其更具有一定的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值。本發(fā)明所合成的聚合物，主鏈中的三苯胺結(jié)構(gòu)為其提供了出色的光學(xué)性質(zhì)，而主鏈結(jié)構(gòu)中的苯砜結(jié)構(gòu)為聚合物提供了良好熱穩(wěn)定性和優(yōu)異的溶解性，又有較高的分子量，進(jìn)一步保證了良好的成膜性，使其在電致發(fā)光、記憶存儲(chǔ)和空穴傳輸?shù)阮I(lǐng)域?qū)⒌玫搅己玫膽?yīng)用。
【IPC分類】C08G75-20
【公開號(hào)】CN104725638
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510148422
【發(fā)明人】陳崢, 李玉磊, 林英健, 孫大野, 姜振華
【申請(qǐng)人】吉林大學(xué)
【公開日】2015年6月24日
【申請(qǐng)日】2015年3月31日