一種1-烷氧基氟代苯類(lèi)化合物的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種1-烷氧基氟代苯類(lèi)化合物的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 1-烷氧基氟代苯類(lèi)化合物是一類(lèi)應(yīng)用廣泛的化合物，廣泛用于液晶材料，醫(yī)藥及 農(nóng)藥中間體等，如2, 3-二氟苯乙醚，2, 3-二氟本丁醚是用于電腦、手機(jī)、電視等顯示面板液 晶材料的重要中間體。
[0003] 中國(guó)專(zhuān)利CN102584546A報(bào)道了 2, 3, 4-三氟硝基苯與乙醇和氫氧化鉀溶液反應(yīng)， 得到醚化物，再通過(guò)加氫、重氮化脫氨基、精餾等步驟得到2, 3-二氟苯乙醚的合成方法。該 專(zhuān)利是合成2, 3-二氟烷氧基苯類(lèi)化合物的傳統(tǒng)方法，只是優(yōu)化了還原和重氮化的方法，降 低了廢水量。但是仍然脫離不了醚化過(guò)程產(chǎn)生的二醚化雜質(zhì)以及重氮化過(guò)程產(chǎn)生大量廢水 的缺點(diǎn)。
[0004] 有文獻(xiàn)報(bào)道，以2, 3-二氟苯酚為原料，在丙酮或者丁酮中，碳酸鉀作縛酸劑，與碘 乙烷回流反應(yīng)，得到2, 3-二氟苯乙醚。該路線用到昂貴的碘乙烷，不適合工業(yè)化大生產(chǎn)，且 溶劑損耗較大。另有文獻(xiàn)報(bào)道，以2, 3-二氟苯酚為原料，在DMF，碳酸鉀作縛酸劑，與硫酸二 乙酯進(jìn)行回流反應(yīng)，得到2, 3-二氟苯乙醚。該路線用到有毒的硫酸二乙酯，存在較大的安 全隱患，且DMF的回收困難。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種工藝簡(jiǎn)單，操作方便，所得產(chǎn)品純度高，收 率高，且環(huán)境污染小，適合工業(yè)化大生產(chǎn)的1-烷氧基氟代苯類(lèi)化合物的制備方法。
[0006] 為此，本發(fā)明提供了一種制備式I所示的1-烷氧基氟代苯化合物的方法，
[0007]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種制備式I所示的1-烷氧基氟代苯化合物的方法，
其中，X為氟或氫，R為C1-C5的烴基； 所述方法包括如下步驟： (1) 將式II所示的氟代苯酚與無(wú)機(jī)堿在溶劑中反應(yīng)，生成式III所示的氟代苯酚堿金 屬鹽；
(2) 將氟代苯酚堿金屬鹽與鹵代烷烴反應(yīng)生成式I所示的1-烷氧基氟代苯。
2. -種制備式I所示的1-烷氧基氟代苯化合物的方法，
其中，X為氟或氫，R為C1-C5的烴基； 所述方法包括如下步驟： (1)將式II所示的氟代苯酚與無(wú)機(jī)堿在溶劑中反應(yīng)，生成式III所示的氟代苯酚堿金 屬鹽；
(2) 將氟代苯酚堿金屬鹽與鹵代烷烴反應(yīng)生成式I所示的1-烷氧基氟代苯； (3) 通過(guò)過(guò)濾、水洗除去生成的鹽，有機(jī)層回收溶劑，最后通過(guò)蒸餾的方式得到所需的 1-燒氧基氟代苯。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于步驟（1)中使用的無(wú)機(jī)堿 為氫氧化鈉，氫氧化鉀，碳酸鉀，碳酸鈉的一種或多種混合物，優(yōu)選氫氧化鈉或氫氧化鉀。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于步驟（1)中無(wú)機(jī)堿與氟代 苯酚的摩爾比為3:1-1:1，優(yōu)選1.5:1。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于步驟（1)使用的溶劑選自 苯、甲苯、二甲苯、正己烷或正庚燒，優(yōu)選為甲苯或者二甲苯。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于步驟（1)升溫至回流進(jìn)行 反應(yīng)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或2中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于步驟⑵在催化劑和助催 化劑的存在下進(jìn)行，所述催化劑為選自四甲基氯化銨、四丁基溴化銨、芐基三乙基溴化銨等 的季銨鹽或者冠醚，催化劑與氟代苯酚的摩爾比為0. 01-0. 1:1，助催化劑選自N，N-二甲基 甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基苯胺和二甲基亞砜，優(yōu)選為N，N-二甲基甲酰胺。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1或2中任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于步驟（1)通過(guò)分水器回流 除去生成的水。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種1-烷氧基氟代苯類(lèi)化合物的制備方法，包括如下步驟：(1)將氟代苯酚及無(wú)機(jī)堿反應(yīng)生成氟代苯酚的堿金屬鹽；(2)滴加鹵代烷烴，生成1-烷氧基氟代苯及鹽。本發(fā)明方法工藝簡(jiǎn)單，操作方便，所得產(chǎn)品純度高，收率高，且環(huán)境污染小，適合工業(yè)化大生產(chǎn)。
【IPC分類(lèi)】C07C41-16, C07C43-225
【公開(kāi)號(hào)】CN104529723
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410852966
【發(fā)明人】王雷, 林嬌華, 李乙軍
【申請(qǐng)人】浙江永太科技股份有限公司
【公開(kāi)日】2015年4月22日
【申請(qǐng)日】2014年12月31日