專利名稱：具有改進(jìn)的皮膚貼合用粘合劑的一次性吸收制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種直接貼合在穿用者皮膚上的一次性吸收制品，如尿片、衛(wèi)生巾、內(nèi)褲襯墊、棉塞、汗墊、成人失禁用具等。該制品應(yīng)用改進(jìn)的粘合劑以便于穿用者容易地施用和取下該制品，同時(shí)確保該制品保持在合適的位置。
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及粘合劑，特別是用于吸收制品的粘合劑，所述吸收制品用來吸收無傷口的身體自然散發(fā)的體液。例如，所述粘合劑用來將衛(wèi)生巾或內(nèi)褲襯墊粘貼在生殖部。此外，用在例如生殖部的失禁用具或者用在人體腋部的汗墊也適合使用本發(fā)明的粘合劑。
這類粘合劑概述于例如美國法定專利登記H1602或WO96/33683和WO95/16424。后者揭示了具有粘合劑的衛(wèi)生制品，所述粘合劑施涂在沿衛(wèi)生巾整個周邊的面對穿用者的一面上。WO96/13238揭示了一種粘合劑，是從相關(guān)的頻率對其進(jìn)行描述的。EP-638 303揭示了將粘合劑施用在衛(wèi)生巾的側(cè)翻邊上，用來將翻邊保持在豎立的位置。瑞士公開CH-643730揭示了使用一種非常長的具有凹線外邊的衛(wèi)生巾，在該外邊的四個角上具有粘合劑，以使得粘合劑區(qū)遠(yuǎn)在陰毛生長區(qū)外面。
然而，所有這些文獻(xiàn)所揭示的內(nèi)容一般揭示了設(shè)計(jì)成與內(nèi)衣一起使用的制品，因此實(shí)際提供的粘合程度非常低，不能承受任何過量的壓力。此外，這些文獻(xiàn)對粘合劑都只是泛泛而談，或者重點(diǎn)說明粘合劑在制品上的施用區(qū)域，而并沒有討論粘合劑除基本物理要求(如壓敏性)以外的粘合劑本身的性質(zhì)，尤其是沒有提到化學(xué)組成和粘合劑標(biāo)準(zhǔn)。
貼合皮膚用粘合劑一般領(lǐng)域中的已有技術(shù)在如創(chuàng)可貼、橡皮膏和繃帶這些制品的領(lǐng)域中尤其得到了發(fā)展。然而，這些制品通常是在意外的情況下施用的，例如患者的皮膚被割傷，需要吸收從傷口散發(fā)的體液。在這種情況下，制品的一些性能(如制品易施用、用時(shí)舒適和取下無痛、以及明顯程度(discreteness))對于其它一些標(biāo)準(zhǔn)(如無菌、幫助愈合和對傷口的機(jī)械保護(hù))而言又是次要的。此外，這類覆蓋在傷口上的吸收制品主要是粘貼在那些施用吸收制品之前可以除去體毛或者幾乎沒有體毛生長的地方的皮膚上。
為了使這些繃帶具有所需程度的粘合力，已有技術(shù)通常揭示了使用具有非常高粘結(jié)強(qiáng)度的一些粘合劑，如橡膠基粘合劑和丙烯酸系粘合劑。然后施涂一厚層這些粘合劑，以使得將繃帶固定在患者皮膚上的粘合力最大。
US4 699 146揭示了適合與造口術(shù)器件、繃帶、潰瘍墊、衛(wèi)生巾、尿片和運(yùn)動墊一起使用的親水的彈性體壓敏粘合劑。該粘合劑包含至少一種輻射交聯(lián)的有機(jī)聚合物和粘合劑增塑劑。
GB2 115 431揭示了用于繃帶的粘合劑、傷口或燒傷包扎品、EKG粘合劑、衛(wèi)生巾、尿片和潰瘍墊。所述粘合劑包含一種輻射交聯(lián)的有機(jī)聚合物(如聚乙烯基吡咯烷酮)和一種粘合劑增塑劑。
然而，對于例如吸收制品的用途，重要的是粘合劑具有可與皮膚相容的組成，不能使皮膚感到干硬或受到腐蝕，也不能對皮膚造成刺激或使其發(fā)炎。如果粘合劑適合于穿用者的皮膚，并且使粘合劑和皮膚之間能夠得到最大的皮膚表面接觸，則更好。此外，所提供的粘合劑最好能使吸收制品能容易地從穿用者身上取下，而不使穿用者受到不可接受程度的疼痛。這一要求在下述情況下尤其重要，如當(dāng)取下制品時(shí)，需要一次甚至數(shù)次重新施用制品時(shí)(例如用于排尿)，和或確保該制品施用在敏感性皮膚和諸如嬰兒的穿用人群時(shí)。然而，另一方面，盡管在制品的這種多次施用期間應(yīng)保持無疼痛，當(dāng)然也要保持所需程度的粘合力。
因此，需要具有粘合劑的一次性吸收制品，所述粘合劑用來將該制品固定粘貼在皮膚上并能無痛取下，以適合用于嬰兒的敏感皮膚和或生殖器的敏感皮膚。本發(fā)明的一個目的就是提供這樣一種制品。
本發(fā)明另一個目的是提供一種粘合劑，它在再施用，尤其是例如當(dāng)制品由于排尿需要或安錯位置而取下多次再施用時(shí)，能夠粘貼在皮膚上，同時(shí)仍能夠無痛取下。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種粘合劑，它在從穿用者的皮膚上取下時(shí)不留殘余物。本發(fā)明的另一個目的是提供一種粘合劑，它施用于穿用者時(shí)不會產(chǎn)生冷的感覺或者其它不可接受的溫度的感覺。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種粘合劑，它具有柔韌性、可拉伸性和可收縮性，因此它能夠適應(yīng)所有身體運(yùn)動時(shí)的身體輪廓，從而使制品的穿用者感到舒適，同時(shí)仍具有足夠的粘合能力以確保使用時(shí)牢固的粘貼。
現(xiàn)已令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過提供具有如下定義的粘合劑的吸收制品可以基本上克服上述缺點(diǎn)。該粘合劑提供了牢固的粘貼，使用時(shí)令皮膚感到舒適，而取下時(shí)無不適，并且在整個穿用期間保持粘合強(qiáng)度，即使在處于過量液體時(shí)也是如此。
發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明，提供了一種與本文定義的粘合劑結(jié)合的一次性吸收制品。
粘合劑使得一次性吸收制品得以粘貼在穿用者的皮膚上，粘合劑通常以層的形式施用在制品面對穿用者表面的至少一部分上，粘合劑層具有特定的厚度或以毫米(mm)測得的厚度C(calliper C)。
對從施用吸收制品到取下該制品之間發(fā)生的一系列通常情況的具體分析表明，較好需要滿足特定的粘合特性以獲得所需的性能，尤其是牢固的初始粘貼、使用時(shí)的牢固粘貼和穿用后的無痛取下。在本文中考慮到的特征是表征材料彈性的彈性模量和表征粘合劑材料粘性行為的粘性模量。
粘合劑的粘性可以解釋為表示粘合劑迅速粘貼并牢固粘合在特定表面上的能力。彈性可解釋為表示粘合劑“硬度(hardness)”的特性。它的值對于良好的初始粘合也是重要的。粘性和彈性的結(jié)合被認(rèn)為是表示取下時(shí)所需的力。彈性模量和粘性模量之間的關(guān)系被認(rèn)為是表示在粘合劑內(nèi)消散的剝離能量的百分?jǐn)?shù)和可用來引發(fā)實(shí)際剝除的百分?jǐn)?shù)。
為了得到用于牢固的初始粘貼和長期粘貼以及容易/無痛剝除的粘合劑，彈性模量和粘性模量之間的關(guān)系以及它們的動態(tài)特性也是重要的。
粘合劑在37℃(100°F)時(shí)的彈性模量縮寫成G′37，在37℃(100°F)時(shí)的粘性模量縮寫成G″37，在25℃(77°F)時(shí)的粘性模量縮寫成G″25。
用于本發(fā)明的粘合劑最好滿足以下條件G′37(1弧度/秒)在500-20000Pa的范圍內(nèi)，較好為700-15000Pa，最好為1000-10000Pa。
G″37(1弧度/秒)在100-15000Pa的范圍內(nèi)，較好為100-10000Pa，最好為300-5000Pa。
G′37(1弧度/秒)/G″37(1弧度/秒)的比在1-30的范圍內(nèi)。
假如滿足了上述流變條件，粘合劑還要滿足對這些粘合劑商業(yè)使用來說重要的和本領(lǐng)域技術(shù)人員顯而易見的條件，如足夠的內(nèi)聚性(以防止粘合劑殘留在皮膚上)。滿足上述標(biāo)準(zhǔn)的粘合劑組合物可用作制品用粘合劑，只要它們還滿足對使用期間在人體或動物皮膚上的使用和在丟棄制品后安全性的通常要求。
粘合劑組合物最好有衛(wèi)生清潔的外觀，如在施用時(shí)是透明或白色的。
已經(jīng)確定，通常施用到制品面對穿用者表面的至少一部分上的粘合劑層的厚度或C厚度(以毫米(mm)測得)和粘合劑于約100弧度/秒時(shí)的粘性模量G″25之間的關(guān)系與實(shí)現(xiàn)從穿用者皮膚上容易且無痛地取下該粘合劑的范圍相關(guān)，所述粘合劑施用在吸收制品面對穿用者表面的至少一部分上，用來將該制品粘合在穿用者皮膚上。
因此，用于本發(fā)明的粘合劑較好是形成具有厚度C的層，以使得粘性模量G″25(100弧度/秒)和厚度C要能滿足以下經(jīng)驗(yàn)式G″25≤[(7.00+C)×3000]Pa較好是還滿足以下經(jīng)驗(yàn)式G″25≤[(5.50+C)×1700]Pa發(fā)明的詳細(xì)說明根據(jù)本發(fā)明，粘合劑可用在一次性吸收制品上，如尿片、衛(wèi)生巾、內(nèi)褲襯墊、失禁用具、汗墊和棉塞。本發(fā)明的詞“皮膚”不僅指穿用者的特定皮膚，還包括在生殖區(qū)通?？梢姷恼骋航M織和毛發(fā)。
粘合劑要有較好的方式，通常在制品面對穿用者的表面上形成具有厚度或C厚度的層，層厚宜恒定。該層較好為連續(xù)的，也可以是不連續(xù)的，例如呈點(diǎn)狀、螺旋狀或條狀形式。
即便這類粘合劑象壓敏粘合劑那樣用在人體的皮膚毛發(fā)和粘液組織上，但基于表征這類材料的大多數(shù)特征流變行為，這類粘合劑組合物難以被認(rèn)為是典型的壓敏粘合劑(下文稱為PSA)。
事實(shí)上正如粘合劑領(lǐng)域的技術(shù)人員所知，區(qū)別PSA和能臨時(shí)粘合物體的其它物質(zhì)(如兩塊玻璃板之間用水能夠?qū)⑺鼈兣R時(shí)粘合起來)的最大特點(diǎn)是它們的流變參數(shù)，尤其是彈性模量G′隨外加應(yīng)力的頻率發(fā)生大幅度的變化。更具體地說，當(dāng)外加應(yīng)力的頻率從典型的粘合頻率變化至典型的剝離頻率(即如下文指出的，從1rad/s變化至100rad/s)時(shí)，PSA的G′能提高幾個數(shù)量級。
因此，第一個結(jié)論是不能通過給定流變參數(shù)值，尤其是于固定頻率值時(shí)G的值來定義用作“粘合劑”的材料，這會引起誤解。因?yàn)樵谌狈ζ渌匦缘那闆r下，如上定義的材料會包括不具實(shí)用價(jià)值的材料。因此必須考慮動態(tài)流變特性。這不僅適用于彈性模量G′，還適用于粘性模量G″，因此還應(yīng)用于tan(d)=G″/G′。
我們知道，典型的PSA不僅在考慮的頻率范圍內(nèi)G′變動大，而且G″變動更大，G″值會接近G′值，或者甚至?xí)哂贕′的值，即tan(d)約為1或甚至大于1，尤其當(dāng)處于剝離的典型頻率時(shí)。
不希望受理論的束縛，這可解釋為用來剝離的大部分能量消散在粘合劑內(nèi)(因此不能有效地造成剝離)和整個粘合劑和皮膚的界面上，而這一事實(shí)宏觀上造成非常高程度的粘合力。
如上指出，用于本發(fā)明粘合劑的材料具有在37℃的參考溫度(為通常的人體體溫)和一定的頻率范圍內(nèi)測得的流變特性。已發(fā)現(xiàn)施用具有粘合劑的一次性吸收制品時(shí)，于低頻率時(shí)形成粘合接觸，當(dāng)除去該制品的速度時(shí)發(fā)生剝離。所述速度用100rad/s的頻率表示，發(fā)現(xiàn)當(dāng)形成粘合的低頻率在1rad/s的數(shù)量級。因此，本發(fā)明的使用頻率范圍在1-100rad/s的范圍內(nèi)。
為了得到良好的粘合條件(即約1弧度/秒的頻率時(shí))，彈性模量的絕對值不應(yīng)太高，否則粘合劑太硬，不能與欲粘合的表面緊密地結(jié)合或成型。為了獲得好的粘合性，同時(shí)使材料保持柔軟并能夠輕輕地粘貼在皮膚上，G″的絕對值要低。
G′37(1弧度/秒)對G″37(1弧度/秒)的比值對于確保這兩個值在對皮膚的粘合力上的平衡是重要的。
重要的是， 的比值需要足夠大以確保彈性模量和粘性模量的動態(tài)特性保持一定的關(guān)系，這種關(guān)系能得到牢固的粘合和無痛且容易地剝離。
最后，本領(lǐng)域技術(shù)人員還會認(rèn)識到粘合劑組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg、比熱容和比熱傳導(dǎo)率這些參數(shù)可用來更全面地定義這組可用粘合劑。
用于本發(fā)明的粘合劑最好應(yīng)滿足以下一套特性G′37(1弧度/秒) 在500-20000Pa的范圍內(nèi)，較好是700-15000Pa，最好是1000-10000Pa。G″37(1弧度/秒) 在100-15000Pa的范圍內(nèi)，較好是100-10000Pa，最好是300-5000Pa。G′37(1弧度/秒)/G″37(1弧度/秒)的比值在1-30的范圍內(nèi)。比值不低于0.5，較好是在0.7-3的范圍內(nèi)，最好為1-1.8。
至少對于從1rad/s至100rad/s范圍的頻率而言，G′37/G″37的比值較好應(yīng)不低于0.5，更好為0.7-10，最好為1-7。
流變行為還與玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg的值有關(guān)。對于用于本發(fā)明的所述粘合劑而言，Tg較好應(yīng)低于0℃，更好低于-5℃，最好低于-10℃。
為了得到滿足上述要求的粘合劑流變特性和物理特性的粘合劑組合物，可使用任何適用于醫(yī)用的基本上不溶于水的壓敏粘合劑，所述壓敏粘合劑包含能形成滿足這些特性的三維基體的聚合物。
根據(jù)本發(fā)明，本文的三維基體還指凝膠，包含可物理或化學(xué)交聯(lián)的聚合物作為主要組分。該聚合物可從自然界獲得或者合成得到。未經(jīng)交聯(lián)的聚合物包括由乙烯醇、乙烯醚及其共聚物、羧基乙烯基單體、乙烯酯單體、羧基乙烯基單體的酯、乙烯酰胺單體、陰離子乙烯基單體、羥基乙烯基單體、含有胺或季銨基團(tuán)(quaternary groups)的陽離子乙烯基單體、N-乙烯基內(nèi)酰胺單體得到的重復(fù)單元和單體、聚環(huán)氧乙烷、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、聚氨酯、丙烯酸類聚合物(如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸甲氧基二乙氧基乙酯和甲基丙烯酸羥基二乙氧基乙酯)、丙烯酰胺和磺化聚合物(如丙烯酰胺磺化聚合物，例如2-丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸和丙烯酸(3-磺基丙基)酯)，以及它們的混合物。還有丙烯腈、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、丙烯酸酯(如丙烯酸的甲酯、乙酯和丁酯)?；蛘撸唇?jīng)交聯(lián)的聚合物可以是聚乙烯醚的均聚物或共聚物，或者得自馬來酸酯的半酯的共聚物。類似地，任何其它相容的聚合物單體單元也可用作共聚物，例如聚乙烯醇和聚丙烯酸或者乙烯和乙酸乙烯酯。
或者，聚合物可以是嵌段共聚物熱塑性彈性體，如ABA嵌段共聚物，如苯乙烯-烯烴-苯乙烯嵌段共聚物或者乙烯-丙烯嵌段共聚物。更好的是這些聚合物，包括氫化級的苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯(SEBS)、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯(SIS)和苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯(SEPS)。
特別好的聚合物是丙烯酸類聚合物、磺化聚合物(如丙烯酰胺磺化聚合物)、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮、聚環(huán)氧乙烷，以及它們的混合物。最好的是含氮聚合物。
根據(jù)本發(fā)明，三維粘合劑基體主要還包含增塑劑，它在室溫時(shí)宜為液態(tài)。所選擇的該材料要能使聚合物溶解或分散在增塑劑中。對于要進(jìn)行輻射交聯(lián)的實(shí)施方案，增塑劑還必須是能適合于輻射交聯(lián)的，這樣不會抑制聚合物的輻射交聯(lián)過程。增塑劑可以是親水或疏水的。
合適的增塑劑包括水、醇、多元醇(如甘油和山梨醇)、二元醇和醚二元醇(如聚亞烷基二醇的一醚或二醚)、聚亞烷基二醇的一酯或二酯、聚乙二醇(分子量通常最高約600)、甘醇酸酯、甘油、脫水山梨醇酯、檸檬酸和酒石酸的酯、得自咪唑啉兩性表面活性劑、內(nèi)酰胺、酰胺、聚酰胺、季銨化合物、酯(如鄰苯二甲酸酯、己二酸酯、硬脂酸酯、軟脂酸酯、癸二酸酯或肉豆蔻酸酯)，以及它們的混合物。特別好的是多元醇、聚乙二醇(分子量最高約600)、甘油、山梨醇、水，以及它們的混合物。
粘合劑包含的聚合物對增塑劑的重量比通常為1∶100至100∶1，更好為50∶1至1∶50。然而，聚合物和增塑劑的精確用量和比值在很大程度上取決于所用的聚合物和增塑劑的確切性質(zhì)，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠容易地作出選擇。例如，高分子量的聚合物材料比低分子量的聚合物需要更多的增塑劑。
粘合劑組合物中還可包含本領(lǐng)域中已知的其它常用添加劑，如防腐劑、抗氧化劑、顏料、礦物填料，以及它們的混合物，每種添加劑的用量分別為最多10％(重量)。
根據(jù)本發(fā)明，粘合劑的聚合物組分可以被物理或化學(xué)交聯(lián)，以形成三維基體。物理交聯(lián)是指聚合物的交聯(lián)不是化學(xué)共價(jià)鍵而是物理性質(zhì)產(chǎn)生的，以使得三維基體中存在具有高結(jié)晶度的區(qū)域或者具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的區(qū)域。化學(xué)交聯(lián)是指通過化學(xué)鍵連接的聚合物。較好是聚合物通過輻射技術(shù)(如熱輻射、電子束輻射、紫外輻射、γ射線或微波輻射)進(jìn)行化學(xué)交聯(lián)。
另外，當(dāng)在體系中形成化學(xué)交聯(lián)時(shí)，可在預(yù)混合物中存在多官能的交聯(lián)劑和/或自由基引發(fā)劑以在輻照時(shí)引發(fā)交聯(lián)。這類引發(fā)劑的存在量最多為5％(重量)，較好為0.02-2％，更好為0.02-0.2％。合適的光引發(fā)劑包括1-α-羥基-betones和苯偶酰二甲基比妥耳(benzillidimethyl-betols)類型的引發(fā)劑，如Irgocure 651，這類引發(fā)劑一旦受到輻射就會形成引發(fā)聚合反應(yīng)的苯甲酰自由基。特別好的是1-羥基環(huán)己基苯基酮(以商品名Irgacure 184得自Ciba Speciality Chemicals)。此外，還可使用0.02-2％的熱引發(fā)劑。
作為粘合劑的水凝膠的性能與粘合劑和粘合體(例如哺乳動物皮膚)的表面能和本體粘合劑的粘彈性響應(yīng)有關(guān)。已知的要求是粘合劑要能潤濕粘合體以使粘合功最大。當(dāng)粘合劑與粘合體具有相似或比粘合體更小的表面能時(shí)，通常就能滿足上述要求。粘彈性，尤其是彈性或儲能模量(G′)和粘性模量(G″)是重要的。它們是在不同的弧度/秒下用動態(tài)力學(xué)試驗(yàn)測得的。它們在低弧度/秒(約0.01-1弧度/秒)和高弧度/秒(100-1000弧度/秒)時(shí)的值分別與潤濕/蠕變行為和剝離/快粘性能有關(guān)。水凝膠粘合劑組分的選擇、組合和加工的目標(biāo)通常是制得一種具有適合壓敏粘合劑用途的綜合性能的材料。聚合物、增塑劑的用量和性質(zhì)以及交聯(lián)/纏結(jié)程度之間必須達(dá)到一種平衡。
當(dāng)水凝膠失去水時(shí)，粘合劑性能往往會變差。同時(shí)有人提出其它所報(bào)道的制劑中存在甘油或其它多元醇可使水凝膠具有潤濕性能。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，防止失水的最重要參數(shù)是水凝膠中水的活性，該活性又取決于其它組分的性質(zhì)和比例以及加工方式。
水凝膠粘合劑中水分活性主要取決于水含量、聚合物組分的性質(zhì)以及它們的加工方式。已經(jīng)表明，水分活性與細(xì)菌和霉菌生長的相關(guān)性比水含量的相關(guān)性更強(qiáng)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，生物體在水分活性低于0.8時(shí)努力生長。已經(jīng)報(bào)道在水分活性為0.8以下時(shí)酶活性顯著下降。還發(fā)現(xiàn)水分活性會影響水凝膠粘合劑的粘合性，當(dāng)水分活性在約0.75以上時(shí)水凝膠粘合劑的粘性會變得較弱?，F(xiàn)已驚奇地發(fā)現(xiàn)具有上文討論特性的合適綜合性能的生物粘合劑(bioadhesive)組合物。
根據(jù)本發(fā)明，提供了一種生物粘合劑組合物，其特征在于該生物粘合劑組合物具有(ⅰ)水分活性為0.4-0.9；(ⅱ)1弧度/秒時(shí)的彈性模量為700-15,000Pa；(ⅲ)100弧度/秒時(shí)的彈性模量為2000-40,000Pa；
(ⅳ)1弧度/秒時(shí)的粘性模量為400-14,000Pa；(ⅴ)100弧度/秒時(shí)的粘性模量為1000-35,000Pa；其中，在1-100弧度/秒的頻率范圍內(nèi)粘性模量低于彈性模量。
組合物流變性能的測定已經(jīng)被成功地用來表征和區(qū)分粘合劑性能。通常在給定的溫度下測定0.01-100弧度/秒的范圍的彈性模量(G′)和粘性模量(G″)。使用于皮膚時(shí)，合適的溫度為37℃。低弧度/秒時(shí)的模量值與粘合劑對皮膚的初始粘合有關(guān)，而在高弧度/秒時(shí)的模量值的變化與剝離有關(guān)。測量G′和G″的方法是已知的；例如可使用Rheometric Scientific RS-5流變儀。
組合物的水分活性可以用例如Rotronic AWVC(由Rotronic制造)的儀器采用阻抗法進(jìn)行測量。水分活性還可以通過將組合物置于受控的濕度和溫度的環(huán)境下，測量重量變化來確定。組合物不改變重量時(shí)的相對濕度(RH)對應(yīng)于凝膠中水分的活性(RH/100)。已知使用飽和鹽溶液來提供恰當(dāng)?shù)沫h(huán)境條件。從熱力學(xué)上說，直接置于比水分活性所對應(yīng)的相對濕度低的相對濕度下的所有組合物都會失水。置于較高的相對濕度下組合物將增重。
生物粘合劑組合物宜包含含水增塑劑、親水性不飽和水溶性第一單體和親水性不飽和水溶性第二單體的共聚物和交聯(lián)劑，所述第一單體具有優(yōu)先增強(qiáng)組合物的生物粘合性能的趨勢。
較好是所述第一單體還具有增強(qiáng)本發(fā)明組合物的機(jī)械強(qiáng)度的趨勢，和/或所述第二單體具有優(yōu)先地提高組合物的水分活性的趨勢。
生物粘合劑組合物較好是通過聚合包含所述第一單體、所述第二單體和交聯(lián)劑的含水反應(yīng)混合物而得到。
根據(jù)本發(fā)明，還提供了一種生物醫(yī)學(xué)電極，它包括本發(fā)明與導(dǎo)電性界面結(jié)合的生物粘合劑組合物。生物醫(yī)學(xué)電極可任選地還包含載體。導(dǎo)電性界面較好是包含一層導(dǎo)電性材料，如果存在載體的話，導(dǎo)電性材料宜施用在該載體上。
本發(fā)明還提供了一種適合將生物醫(yī)學(xué)器件固定在皮膚(或人體)上的固定產(chǎn)品，如導(dǎo)尿管、管子、導(dǎo)線或纜線，所述產(chǎn)品包含本發(fā)明的生物粘合劑組合物。
在較佳的實(shí)施方案中，第一單體和第二單體是丙烯酸酯基的單體，因?yàn)樗鼈兡軌蛟谒醒杆倬酆锨揖哂写笾孪嗤姆肿恿?，在第一單體和第二單體的混合物中，可以改變相對比例而不會明顯改變組合物的摩爾特性。
第一單體較好是具有以下化學(xué)式的化合物 式中，R1是可任選取代的烴類部分，R2是氫或可任選取代的甲基和乙基，M表示氫或陽離子。
R1較好是可任選取代的烷基、環(huán)烷基或芳族部分。較好是R1表示飽和部分或芳族部分。R1較好是含有3-12個碳原子，更好是含3-6個碳原子。R1表示的部分較佳是 式中，R3表示氫或可任選取代的具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，R4表示可任選取代的具有1-6個碳原子的直鏈或支鏈烷基。
第二單體較好是具有以下化學(xué)式的化合物 式中，R5表示氫或可任選取代的甲基或乙基，R6表示氫或陽離子，R7表示可任選取代的1-4個碳原子的烷基部分。較好是R7表示可任選取代的正丙基。
R1、R2、R3、R4、R5和R7可任選地被一種較好是具有增強(qiáng)化合物水溶性趨勢的基團(tuán)所取代。合適的基團(tuán)是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。較佳的可任選取代基是羥基、氨基或銨基團(tuán)，或者鹵原子(如氯、溴或碘)。合適的陽離子是堿金屬陽離子，尤其是鈉或鉀。
第一單體最好是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸或其類似物或它的一種鹽，如堿金屬鹽(如鈉鹽、鉀鹽或鋰鹽)，而第二單體是可聚合的磺酸鹽(酯)，或者丙烯酸(3-磺基丙基)酯的一種鹽(如堿金屬鹽，例如鈉鹽、鉀鹽或鋰鹽)或其類似物。這些各自單體的特別好的例子是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的鈉鹽，通常稱為NaAMPS，和丙烯酸(3-磺基丙基)酯鉀鹽，通常稱為SPA。NaAMPS目前可購自Lubrizol，為50％水溶液(參考代號LZ2405)或58％水溶液(參考代號LZ2405A)。SPA可以固體的形式購自Raschig。
含水反應(yīng)混合物的單體總含量較好是15-60％(重量)，較好是20-50％(重量)。
在較佳的實(shí)施方案中，第一單體與第二單體的重量比為20∶1至2∶3，較好為10∶1至2∶3，更好為60∶40至40∶60，有時(shí)約為50∶50。
第一單體的含量(以重量計(jì))較好為1-60％，更好為5-50％，最好為15-40％。第二單體的含量(以重量計(jì))較好為1-50％，更好為10-30％，最好為10-20％。交聯(lián)劑的用量較好為0.01-2％，更好為0.1-2％(重量)。組合物的其它部分較好包含含水增塑劑。
第一單體和第二單體的一個優(yōu)點(diǎn)是可得到高單體含量(約75％)的溶液。還發(fā)現(xiàn)，第二單體可溶解于多元醇(如甘油)，將甘油加入第一和第二單體混合物中能加強(qiáng)增溶過程。已發(fā)現(xiàn)這兩種單體的組合能比其它方式更強(qiáng)地控制水含量。這一點(diǎn)是重要的，因?yàn)閹в凶罱K水含量作為整個預(yù)凝膠混合物而制得的組合物的性能不同于那些帶有過量水然后再干燥到最終組成而制得的組合物。例如，由蒸發(fā)水得到最終組成的水凝膠的彈性模量或儲能模量通常低于不蒸發(fā)水得到的水凝膠。為了得到類似水平的彈性模量，前一種材料所需的交聯(lián)劑用量較高。水的蒸發(fā)和額外的交聯(lián)劑增加了工藝成本。這一問題可用本發(fā)明加以避免，在本發(fā)明中通常無需最后的干燥步驟。
常規(guī)交聯(lián)劑可用來提供必需的機(jī)械穩(wěn)定性和控制組合物的粘合性能。盡管可以制得具有合適的粘合性和電性能的組合物，也必須使用足量的合適交聯(lián)劑；如果所用交聯(lián)劑太少，就不可能將該材料轉(zhuǎn)化成完全的電極。通常的交聯(lián)劑包括三丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、烷氧基化三丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯(PEG400或PEG600)，亞甲基雙丙烯酰胺。
含水的反應(yīng)混合物還可任選地包含表面活性劑、附加單體、加工助劑(它較好是疏水聚合物)、適合形成互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)的水溶性聚合物、非親水性聚合物和/或抗菌劑(如檸檬酸、氯化亞錫)。
用于制備本發(fā)明生物粘合劑組合物的方法包括混合各組分以得到初始預(yù)凝膠水基液態(tài)制劑的反應(yīng)混合物，然后通過自由基聚合反應(yīng)將其轉(zhuǎn)化成凝膠。這可以通過例如使用常規(guī)熱引發(fā)劑和/或光引發(fā)劑或者通過電離輻射實(shí)現(xiàn)。較佳的方法是光引發(fā)將含有恰當(dāng)光引發(fā)劑的預(yù)凝膠反應(yīng)混合物鋪展或施涂到經(jīng)硅化處理的剝離紙或其它固體底材上形成層，然后對其進(jìn)行紫外光照射。該過程通常以受控的方式進(jìn)行，受控方式涉及精確預(yù)定的混合順序和熱處理或受熱歷程。本發(fā)明這一過程的一個較佳特征是在制造之后不從水凝膠中除去水分。
附加單體本發(fā)明的組合物較好是包含一種或多種附加單體。合適的附加單體是非離子單體或離子型單體。如果單體是離子型的，它可以是陰離子或陽離子的。存在附加單體時(shí)，其用量較好是最多10％(重量)。
較佳的非離子單體是N-二取代的丙烯酰胺(較好是N,N-二烷基丙烯酰胺)或其類似物。特別好的是N,N-二甲基丙烯酰胺(NNDMA)和/或其類似物。
較佳的陽離子單體是季銨鹽。特別好的陽離子單體是氯化(3-丙烯酰氨基丙基)三甲銨或氯化[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲銨。
較佳的陰離子單體是丙烯酸酯基的單體，如丙烯酸或其鹽或酯。
增塑劑本發(fā)明的組合物除了交聯(lián)的聚合物網(wǎng)絡(luò)以外，通常包含含水增塑介質(zhì)和可任選的附加電解質(zhì)。增塑劑通常用于本發(fā)明以控制粘合性。
含水增塑介質(zhì)可任選地還包含聚合的或非聚合的多元醇(如甘油)、由其得到的酯和/或聚合的醇(如聚環(huán)氧乙烷)。較佳的增塑劑是甘油。另一種較佳的增塑劑是得自硼酸和多元醇(如甘油)的酯。含水反應(yīng)混合物宜包含該混合物10-50％(重量)，較好是10-45％(重量)的增塑劑(除水以外)。
大家知道，水凝膠中的水至少可以兩種形式存在，冷凍形式和非冷凍形式，由差示掃描量熱法測得。在市售水凝膠的許多例子中，水僅以非冷凍水形式存在。然而，包含第一單體和第二單體的具備有用的粘合性的組合物可以制成含有冷凍水和非冷凍水，而且這種凝膠中水分活性通常也很高。含有第二單體的一個優(yōu)點(diǎn)是它具有提高組合物含冷凍水的可能性。冷凍水的存在帶來的優(yōu)點(diǎn)在當(dāng)這些凝膠用于應(yīng)力監(jiān)測ECG中是明顯的。在一些情況下，用于連接監(jiān)測儀與身體的較佳介質(zhì)是“濕凝膠(wet gel)”。已指出，由“濕凝膠”帶來的優(yōu)點(diǎn)在于潤濕皮膚并從而降低皮膚的阻抗，但在臨床試驗(yàn)中已發(fā)現(xiàn)含冷凍水的水凝膠的性能可與“濕凝膠”的性能相比擬。
互穿劑組合物較好是還包含適合于形成互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)的水溶性聚合物。已知互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)(IPN)基的水凝膠。IPN被定義為兩種各為網(wǎng)絡(luò)形式的聚合物的組合。其中至少一種已經(jīng)在另一種的存在下合成和/或交聯(lián)。應(yīng)該理解，該組合通常是兩種聚合物的物理結(jié)合而非化學(xué)結(jié)合。IPN體系可以用如下例子來描述單體1被聚合和交聯(lián)以得到一種聚合物，該聚合物再與單體2及其交聯(lián)劑和引發(fā)劑進(jìn)行溶脹。
如果體系中只有一種聚合物發(fā)生交聯(lián)，那么形成的網(wǎng)絡(luò)被稱為半IPN。盡管它們也可以被稱為IPN，但只有當(dāng)完全互溶時(shí)才發(fā)生完全互穿。因此，在大多數(shù)IPN中存在一些相分離，但可以通過聚合物之間的鏈纏結(jié)來減少這種相分離。還報(bào)道了可以在載體溶劑的存在下制得半IPN，例如親水組分時(shí)的載體溶劑是水。
已發(fā)現(xiàn)在水溶性聚合物、水和多元醇的存在下聚合和交聯(lián)水溶性單體能得到具有增強(qiáng)流變性從而具有粘合性的水凝膠材料。
用于形成半IPN的合適的水溶性聚合物包括聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸)或其鹽和其共聚物中的一種、聚(丙烯酸-(3-磺基丙基)酯鉀鹽)、NaAMPS和SPA的共聚物、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚環(huán)氧乙烷、聚乙烯基甲醚、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、它與乙酸乙烯酯的共聚物、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、與甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和乙烯基己內(nèi)酰胺的三元共聚物、多糖，如阿拉伯樹膠、刺梧桐樹膠、黃原酸膠、瓜耳膠、羧甲基纖維素(CMC)、NaCMC、羥丙基甲基纖維素(HPMC)、羥乙基纖維素(HEC)或它們的組合。
互穿聚合物的用量取決于所需的機(jī)械性能和流變性能，還要考慮加工條件。如果所用的互穿聚合物使預(yù)凝膠混合物的粘度超過5000厘泊以上，那么單體不能在可接受的時(shí)間范圍內(nèi)(應(yīng)短于60秒，較好是短于10秒)發(fā)生聚合和交聯(lián)。粘度取決于互穿劑的性質(zhì)和分子量以及預(yù)凝膠加工的性質(zhì)。
在天然多糖中通常較好的是阿拉伯樹膠或麥芽糖糊精，因?yàn)樗鼈冊诶渌械娜芙舛群蛯φ扯鹊挠绊懕壤绱涛嗤淠z小。因此，如果需要可使用比刺梧桐樹膠濃度更高的阿拉伯樹膠，使得能對水凝膠性能進(jìn)行較寬范圍的控制。還發(fā)現(xiàn)，用于混合預(yù)凝膠制劑的加工步驟對于制得的水凝膠的性能是關(guān)鍵的。對于給定的制劑，如果組分于25℃混合，經(jīng)固化得到的電性能和粘合性不同于加熱至70℃得到的這些性能。同時(shí)，粘合性能會增加，電性能(如低頻阻抗)會降級。含有天然多糖的溶液的不透明度減少，表明溶解度有所改進(jìn)。經(jīng)熱處理的預(yù)凝膠制得的組合物中的水分活性低于未經(jīng)熱處理水凝膠得到的水分活性。
其它添加劑組合物較好包含疏水性聚合物?？杉尤胧杷跃酆衔镆孕纬上喾蛛x材料，存在或不存在互穿聚合物均可。美國專利5338490報(bào)道了兩相復(fù)合物的制備，所述兩相復(fù)合物由含離子傳導(dǎo)連續(xù)相的親水性聚合物和用來增強(qiáng)對哺乳動物皮膚粘合性的疏水性壓敏粘合劑微區(qū)組成。該專利所述的制備方法包括將由含親水聚合物的相和疏水組分組成的混合物(溶液或懸浮液形式)澆鑄在底材上，然后除去溶劑。然而，已發(fā)現(xiàn)粘合劑離子傳導(dǎo)性水凝膠更好可如下制備將疏水聚合物(較好為乳液形式)與預(yù)凝膠反應(yīng)混合物組分進(jìn)行混合，將所得物質(zhì)澆鑄在底材上并固化。換句話說，無需除去溶劑就可形成有用的材料。此外，組合物的親水相除了可以是交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)以外，還可以是IPN或半IPN。
據(jù)信，當(dāng)疏水聚合物以該方式加入時(shí)，疏水組分會偏析至表面(由傅里葉變換紅外衰減全反射光譜法測得，F(xiàn)TIR ATR，取樣深度大約是用ZnSe晶體為1微米，或者用鍺晶體為0.25微米)，正是因?yàn)楸砻嫔鲜杷M分的存在影響了對各種各樣材料的粘合性。表面上疏水組分含量越大，粘合性就越高。美國專利5338490聲稱，親水相與疏水相的重量比為60∶1至8∶1。在按照本發(fā)明制得的厚度為100-2000微米的水凝膠粘合劑中，親水組分與疏水組分的比例較好為7∶1至1∶20，尤其是當(dāng)粘合劑組合物表面上為這些比例時(shí)。然而，在本發(fā)明的方法中，從粘合劑水凝膠初始固化以將疏水材料偏析至表面(通過ATR取樣深度來確定)直到完成最多需72小時(shí)。
較好的是，在這些實(shí)施方案中的疏水壓敏粘合劑選自聚丙烯酸酯、聚烯烴、硅氧烷粘合劑、天然或合成得到的橡膠基和粘合劑聚乙烯醚或者它們的共混物。較好的是，這些實(shí)施方案中的疏水性壓敏粘合劑是乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，如得自Harlow Chemicals的標(biāo)號為DM137的產(chǎn)品，或者乙酸乙烯酯-馬來酸二辛酯，如Air Products出售的標(biāo)號為Flexbond 150的產(chǎn)品。本領(lǐng)域技術(shù)人員還知道可以通過改變分子量和共聚單體比例來控制疏水性壓敏粘合劑的性質(zhì)。一般來說，這類疏水性壓敏粘合劑(HPSA)表現(xiàn)的表面偏析的程度取決于諸如HPSA的組成、預(yù)凝膠混合物的粘度、固化的溫度和速率等因素。
表面活性劑本發(fā)明的組合物可任選地包含表面活性劑。
可使用任何相容的表面活性劑。較好的是非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和陽離子表面活性劑，可單獨(dú)使用或組合使用。表面活性劑的含量較好是0.1-20％(重量)，更好是0.1-10％(重量)。
在一些情況下，反應(yīng)混合物包含占該反應(yīng)混合物較好為3-20％，更好8-18％(重量)的穩(wěn)定化聚合物分散體，用來提供穩(wěn)定的相分離體系。聚合物較好包含任一種下述物質(zhì)，可單獨(dú)使用或組合使用乙酸乙烯酯-馬來酸二辛酯共聚物或者乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。較好是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，如HarlowChemicals制造的以商品名DM137出售的產(chǎn)品。
由此，粘合劑通常由聚合下述含水反應(yīng)混合物來形成。該含水反應(yīng)混合物包含占反應(yīng)混合物5-50％、較好30-50％(重量)的親水單體(即離子型水溶性單體)，占反應(yīng)混合物10-50％、較好為15-45％(重量)的增塑劑(除水以外)，占反應(yīng)混合物10-50％、較好為15-30％、更好為15-25％(重量)的疏水性非離子型單體(即非離子型水溶性單體)，占反應(yīng)混合物3-40％(重量)的水。
制備用于本發(fā)明的粘合劑組合物時(shí)，通?；旌辖M分以得到初始預(yù)凝膠含水基液態(tài)制劑形式的反應(yīng)混合物，然后通過自由基聚合反應(yīng)轉(zhuǎn)化成凝膠。這可以通過例如使用常規(guī)熱引發(fā)劑和/或光引發(fā)劑或者通過電離輻射實(shí)現(xiàn)。較佳的方法是光引發(fā)，通常將含有適當(dāng)光引發(fā)劑的預(yù)凝膠反應(yīng)混合物鋪展或施涂到經(jīng)硅化處理的剝離紙或其它固體底材上形成層，然后對其進(jìn)行紫外光照射。波長為240-420nm的UV理想的入射光強(qiáng)約為40mW/cm2。該過程通常以受控的方式進(jìn)行，受控方式涉及精確預(yù)定的混合順序和熱處理或受熱歷程。
理想的UV輻照時(shí)間應(yīng)少于60秒，較好是少于10秒，以形成單體轉(zhuǎn)化率大于95％的凝膠，對大于99.95％的轉(zhuǎn)化率，較好是暴露于UV光下短于60秒，較好短于40秒。本領(lǐng)域技術(shù)人員知道，輻照的程度取決于反應(yīng)混合物的厚度、光引發(fā)劑的濃度、反應(yīng)混合物施涂的底材的性質(zhì)和UV光源。
這些定時(shí)是對于以100W/cm工作的中壓汞弧燈作為UV光源而言的。254nm和313nm處的UV光到達(dá)底材表面的光強(qiáng)約為150μW/cm2和750μW/cm2。對于給定的燈，UV光強(qiáng)與UV光源的工作功率和離反應(yīng)混合物的距離有關(guān)。
為了盡量降低，最好是消除任何殘留單體的存在，重要的是確保反應(yīng)完全。這取決于多種因素，如施涂粘合劑的底材、紫外光的類型和強(qiáng)度和紫外光透過的次數(shù)。親水單體(如NaAMPS)的轉(zhuǎn)化率較好應(yīng)為98％，更好為99.0％，最好為99.9％，以使得粘合劑中單體含量為4600微克/克或更少，較好為2300微克/克或更少，最好為230微克/克或更少。
粘合劑通常施用在制品面對穿用者表面的至少一部分上形成具有厚度或C厚度的一層，該厚度較好是恒定的，或者在施涂粘合劑的表面上厚度可變化。
尤其在考慮用來粘貼在穿用者皮膚上的粘合劑組合物的剝除階段時(shí)，通常認(rèn)為當(dāng)粘合劑能容易地從制品與身體接觸位置的皮膚上剝除，尤其是從位于該區(qū)域皮膚的體毛上剝除，而不造成穿用者的疼痛，從而在剝除時(shí)不會對穿用者的皮膚和毛發(fā)粘貼得太牢時(shí)就實(shí)現(xiàn)了施用在制品面對穿用者表面的至少一部分上的粘合劑的良好條件的剝除，即以約100弧度/秒的頻率的剝除。此外，良好的剝除還意味著粘合劑在皮膚和毛發(fā)上不留殘余物。通常施用在吸收制品面對穿用者表面的至少一部分上的粘合劑層的厚度或厚度C(以毫米(mm)測得)與所述粘合劑于25℃、約100弧度/秒時(shí)的粘性模量G″25之間的關(guān)系可表征是否能從皮膚上無痛且容易地剝除粘合劑。
不受任何理論的束縛，對于100弧度/秒時(shí)較高的G″25值(一般對應(yīng)于組合物較高的粘合性)而言，需要粘合劑層的厚度或厚度C較大，以使得剝離時(shí)施加的能量更均勻地分布于粘合劑物質(zhì)內(nèi)，由此平穩(wěn)地傳遞至皮膚，從而避免通常會導(dǎo)致穿用者有疼痛感覺的能量峰值。換句話說，較薄的粘合劑層需要在100弧度/秒時(shí)G″25較低的粘合劑，以使得剝除制品時(shí)減少疼痛感。
按照本發(fā)明，粘合劑較好為具有C厚度的層，以使得粘性模量G″25(100弧度/秒)和該粘合劑層的厚度C滿足以下經(jīng)驗(yàn)式G″25≤[(7.00+C)×3000]Pa較好是還滿足以下經(jīng)驗(yàn)式G″25≤[(5.50+C)×1700]Pa盡管在本發(fā)明較佳的實(shí)施方案中，粘合劑層的厚度C是恒定的，該粘合劑層也可在面對穿用者表面上施涂的不同區(qū)域具有不同厚度，只要每個部分中C和G″25之間的上述關(guān)系在任何情況下都能得到滿足。
為了評定粘合劑層的厚度C與本發(fā)明粘合劑的粘性模量G″25(100弧度/秒)的關(guān)系對用于將制品粘貼在穿用者皮膚上所用的粘合劑的剝離影響，研究出一種剝除疼痛級別試驗(yàn)法。在該方法中，用相同粘合劑在標(biāo)準(zhǔn)底材上形成具有不同厚度的層，得到它們對傳感器板元件前臂的皮膚的粘合性，當(dāng)依次剝除時(shí)以下述疼痛級別對疼痛進(jìn)行評定。
一次性吸收制品的描述可使用與本文所述粘合劑結(jié)合的吸收制品，可用本領(lǐng)域常用的任何方法制得。將粘合劑施用在吸收制品面對穿用者的表面上(一般是頂片表面上)對本領(lǐng)域技術(shù)人員而言不應(yīng)是大問題，因?yàn)檫@可以通過通常用來施用粘合劑的任何已知技術(shù)來實(shí)現(xiàn)。最好的是，粘合劑以小塊遞增區(qū)域的樣式施涂，如點(diǎn)狀或類似樣式。
粘合劑可以施涂在一次性吸收制品面對穿用者表面的至少一部分上，涂層的厚度較好是恒定的，或者也可以在與施涂粘合劑相關(guān)的表面上變化。粘合劑可通過本領(lǐng)域已知的任何方式施涂在制品面對穿用者的表面上，例如縫隙涂覆(slot coating)、螺旋涂覆或珠狀涂覆或印刷。按預(yù)計(jì)的最終用途，施用的粘合劑的基本重量通常為20-2500g/m2，更好是500-2000g/m2，最好是700-1500g/m2。
如果可能，制品還可通過制成至少是透水汽(透氣更好)而具有透氣性，以防不透氣。透氣性如果不是由粘合劑支持的話，可以局限在制品沒有施涂粘合劑的區(qū)域。
制品上的粘合劑較好是在使用前保護(hù)起來。該保護(hù)可以由剝離襯里(如硅化處理或表面活性劑處理的紙)來提供，只要對于所選的粘合劑能容易剝除即可。
本發(fā)明可有利地用于直接施用到使用者皮膚上的一次性吸收制品。該制品通常顯示吸收體液、使穿用者服裝免受沾污、令使用者舒適和易于制造和包裝的性能。下文參考衛(wèi)生巾或月經(jīng)巾來說明一次性吸收制品，然而術(shù)語一次性吸收制品還包括尿片、內(nèi)褲襯墊、成人失禁用具、棉塞或汗墊。本文所用的術(shù)語“衛(wèi)生巾”是指婦女穿戴在陰部附近的制品，用來吸收和盛裝身體排出的各種體液(如陰道排出物、經(jīng)血和/或尿)，該制品在一次使用后丟棄。一次性吸收制品宜薄，更好是厚度為1-5毫米，在使用前大致平整或者有預(yù)成形的形狀。
本文所用的術(shù)語“結(jié)合”或“附加”包括第一部件直接連接到第二部件的結(jié)構(gòu)，以及第一部件通過連接到中間部件再連接到第二部件上而間接地與第二部件連接的結(jié)構(gòu)。
衛(wèi)生巾具有兩個主表面，一個表面是與身體接觸或面對穿用者的表面，在該表面上施涂粘合劑，另一個表面是面對服裝或與服裝接觸的表面。在一個較佳的實(shí)施方案中，本發(fā)明的衛(wèi)生巾包含透液體的頂片、與頂片結(jié)合的不透液體的底片，以及位于頂片和底片中間的吸收芯。在另一個實(shí)施方案中，衛(wèi)生巾或內(nèi)褲襯墊可使用粘合劑來吸收一定量的液體，最多約為10克，這樣就無需單獨(dú)的芯和頂片。這些制品較好是具有下文所述的底片。
頂片是對穿用者的皮膚適順、感覺柔軟且無刺激性的。頂片還可具有彈性，使其在部分頂片或在整個頂片區(qū)域能沿一個或兩個方向拉伸。此外，頂片是可透過流體的，使得流體(如經(jīng)血和/或尿)能容易地透過其厚度。
用于本發(fā)明的較佳頂片通常選自高度膨松的非織造頂片和多孔成形膜頂片。多孔成形膜尤其適用于頂片，因?yàn)樗鼈兡芡高^身體分泌物且不具吸收性，而且不易使流體回滲而令穿用者的皮膚被再次弄濕。因此，成形膜與穿用者接觸的表面得以保持干燥，從而減少了身體沾污，使穿用者感到更加舒適。合適的成形膜描述于美國專利3,929,135、美國專利4,324,246、美國專利4,342,314、美國專利4,463,045和美國專利5,006,394。特別好的微多孔成形膜頂片揭示于美國專利4,609,518和美國專利4,629,643。本發(fā)明的較佳頂片包括上述專利中一篇或多篇所述的成形膜以及Procter & Gamble Company of Cincinnati,Ohio制造的市售″DRI-WEAVE″衛(wèi)生巾。
粘合劑最適合用在這樣的頂片上，這類頂片沒有均勻分布的液體通道，而僅是頂片的一部分具有液體通道，這些液體通道是有方向的，以使得片的中央可透過液體而周邊不能透過液體。
另一種頂片是所謂的混合頂片，它包含纖維狀和膜狀結(jié)構(gòu)，這類混合頂片特別有用的例子揭示于PCT公開號為WO93/09744、WO93/11725或WO93/11726的專利文獻(xiàn)中。
當(dāng)談到頂片時(shí)，會想到多層結(jié)構(gòu)或單層結(jié)構(gòu)。上述混合頂片是一種多層設(shè)計(jì)，但還考慮到其它多層頂片(如第一層和第二層頂片)的設(shè)計(jì)。
吸收芯還可包含多層，提供貯液和分配功能。
吸收芯通常位于頂片下面，與頂片流體溝通。吸收芯可包含任何常用吸收材料或其結(jié)合。較好是包含通常被稱為“水凝膠”、“超吸收物”、“水膠體”材料的吸收用膠凝材料，與合適的載體一起使用。
本文所用的合適的吸收用膠凝材料最通常是包含基本上不溶于水、稍微交聯(lián)、部分中和的聚合物膠凝材料。該材料與水接觸形成水凝膠。這類聚合物材料可由本領(lǐng)域熟知的可聚合的不飽和含酸單體(如丙烯酸)制得。
合適的載體包括常用于吸收結(jié)構(gòu)的材料，如天然、改性或合成的纖維，尤其是絨毛和/或織物形式的改性或非改性的纖維素纖維。合適的載體可與吸收用膠凝材料一起使用，然而它們也可以單獨(dú)或組合使用。最好的是在衛(wèi)生巾/內(nèi)褲襯墊中的織物或織物層疊物。
對本發(fā)明應(yīng)用特別有用的吸收芯的一個例子包括通常折疊織物本身形成的雙層織物層疊物。這些層可以互相結(jié)合在一起。在兩層之間可包含吸收用膠凝材料或其它可任選的材料。
吸收芯可包含通常存在于吸收織物中的任選組分，如臭味控制劑，尤其是合適的沸石。
底片主要用來防止吸收芯所吸收和盛裝的分泌物弄濕與吸收性產(chǎn)品接觸的制品(如內(nèi)褲、褲子、睡衣褲和內(nèi)衣)。底片宜不透液體(如經(jīng)血和/或尿)，通常由塑料薄膜制得。
底片通常鋪展于整個吸收芯，還可以通過繞吸收芯折疊延伸到其上面并形成部分頂片。這樣就可以得到US4,342,314，第16欄第47-62行所述的的頂片結(jié)構(gòu)，而無需對頂片進(jìn)行有選擇地穿孔。
較好的是，底片還通過制成至少是透水汽(透氣更好)而賦予吸收制品以透氣性。底片可以是層疊材料，如微孔膜和/或非織造材料和/或多孔成形膜的結(jié)合。如有必要，透氣性可局限于底片的周邊或中央，或者可以在整個底片上都具有透氣性。
按照本發(fā)明，本文所述的粘合劑還可用于將其它制品粘貼在皮膚上。例如，粘合劑可用來將功能性制品粘貼在皮膚上，例如向皮膚提供物質(zhì)的美容或藥用給藥制品，所述物質(zhì)例如是皮膚治療物質(zhì)、乳膏、洗劑、激素、維生素、除臭劑、藥；提供由皮膚散發(fā)出去的物質(zhì)的美容或藥用給藥制品，所述物質(zhì)例如是殺蟲劑、吸入藥物、香水；不是必需粘貼在皮膚上但需要長時(shí)間保留在皮膚上的功能性制品，如彩妝品(口紅、眼影、舞臺化妝品)和清潔制品(洗手劑、面膜和衛(wèi)生毛孔清潔劑)。這些制品宜不吸收體液。
另外，粘合劑還可用來將下述制品粘貼在皮膚上，如保護(hù)性制品(如護(hù)生殖器、護(hù)膝或護(hù)肘)或者繃帶；服裝，如乳罩、手術(shù)服或裁縫試衣時(shí)用的服裝部分；鼻貼；假體，如隆胸物和假發(fā)；冷敷物，如減輕瘀傷痛苦并減少腫脹；熱敷物，包括WO97/36968和WO97/49361中揭示的熱電池(themal cells)，用來減輕暫時(shí)和慢性疼痛，如US5 728 146中揭示的頸敷物、WO97/01311中列舉的膝敷物、以及US5 741 318中揭示的背敷物；助聽器；防護(hù)面罩(用于減少或防止有害物質(zhì)的吸入)；裝飾性制品，如珠寶、耳飾、裝束、紋身；護(hù)目鏡或其它眼鏡；造口術(shù)器件、帶子、繃帶、普通用途的包扎品、傷口愈合和傷口處理器件；以及生物醫(yī)學(xué)皮膚電極，如ECG、EMG、EEG和TENS電外科、除纖顫、EMS和用于面部/美容用途的電極；用來附加病人導(dǎo)尿管、管道導(dǎo)線電纜等的固定產(chǎn)品和/或器件。
剝離疼痛級別測試剝離疼痛級別測試是用來評定從穿用者的皮膚上剝離預(yù)先粘貼到該穿用者皮膚上的具有一層粘合劑的樣品時(shí)的疼痛。該測試專門用來評定每個樣品與由市售醫(yī)用強(qiáng)力橡皮膏組成的參考樣品剝離時(shí)造成的疼痛比較。
樣品制備用厚23微米的聚酯膜(由Effegidi S.p.A.of Colorno(Parma,Italy)出售)制得60×20毫米的矩形樣品，在它的一面上具有選定厚度的粘合劑連續(xù)層，對該樣品進(jìn)行測試。參考樣品是60×20毫米的粘合劑非織造織物樣品，得自Beiersdorf A.G.Hamburg,Germany，商品名為Fixomull stretch。
測試方法選擇6個不同層次者組成小組進(jìn)行測試。該測試在控制氣候的實(shí)驗(yàn)室中進(jìn)行，實(shí)驗(yàn)室保持在23℃的溫度和50％的相對濕度。穿用者的皮膚除了正常的清潔/用水和肥皂洗滌之外無需特殊處理。然后，使皮膚干燥至少2小時(shí)再進(jìn)行試驗(yàn)，以使皮膚達(dá)到與室內(nèi)條件的平衡。在測試中評定不同的粘合劑，與參考樣品R作比較。每個樣品都由操作者用手施用到被測試者的前臂內(nèi)側(cè)，即位于腕和肘中間，樣品的短邊對準(zhǔn)臂的長度方向。操作者用手掌在每個樣品上施加相同的壓力，即通常用來將醫(yī)用橡皮膏粘貼在皮膚上的壓力。每個樣品貼用規(guī)定的時(shí)間，然后由操作者緩慢和平穩(wěn)地從被測試者的皮膚上拉下來。
將四個系列的一個參考樣品R和數(shù)個試驗(yàn)樣品進(jìn)行施用、粘貼、然后從被測試者皮膚上剝下來；每個樣品貼用1分鐘，在相同系列的兩個連續(xù)樣品之間等候5分鐘，在兩種不同的連續(xù)系列之間等候15分鐘。參考樣品R總是作為各個系列的第一個樣品進(jìn)行施用、粘貼和剝離。在前三個系列中，測試樣品的施用/粘貼/剝離次序都是任意的，只要在每個系列中無重復(fù)并且在前三個系列中同一次序不得重復(fù)。在第四個系列中，一種試樣被試驗(yàn)兩次，參考R總是第一個。每種樣品總共需試驗(yàn)相等的次數(shù)(24次)。
詢問被測試者，用0-10的等級來評定每種樣品的疼痛程度，0對應(yīng)于無疼痛，10對應(yīng)于剝離參考樣品R時(shí)的疼痛。得到24次觀察的平均值，作為每種樣品的疼痛值。
用統(tǒng)計(jì)分析程序“群體平均值-配對樣品的比較”對試驗(yàn)收集到的結(jié)果進(jìn)行分析，表明樣品疼痛值之間的差異在統(tǒng)計(jì)上是顯著的。
剝離粘合性方法這是定量測定以特定剝離角度和速度從皮膚上剝離所需的平均剝離力的方法。
儀器剪刀 便利來源標(biāo)準(zhǔn)直尺 便利來源鋼輥 質(zhì)量為5.0kg，直徑為13cm，寬度為4.5cm，包覆有0.5mm厚的橡膠。
聚酯膜PET 23μ，得自EFFEGIDI S.p.A.,43052 Colorno,Italy。
轉(zhuǎn)移粘合劑3M 1524，得自3M Italia S.p.a.,20090 Segrate Italy秒表 便利來源拉伸試驗(yàn)機(jī)Instron型號6021(或等同物)測試過程A)拉伸試驗(yàn)機(jī)剝離設(shè)定測力傳感器10N試驗(yàn)速度 1000毫米/分鐘夾具間的距離 25毫米預(yù)負(fù)荷0.2N
試驗(yàn)通道＂LM＂50毫米測量變量 ＂LM＂中的F平均值(N)B)皮膚狀況和準(zhǔn)備將樣品從前臂上剝離。試驗(yàn)的皮膚有3種情況1)干燥在試驗(yàn)之前或重復(fù)試驗(yàn)之間前臂未經(jīng)處理也未擦拭。
2)濕潤向一塊棉花盤(Demak′up直徑為5.5厘米，重量約0.6克)中加入3毫升蒸餾水。接著用該棉花盤輕輕地擦拭前臂試驗(yàn)區(qū)3次。(前臂試驗(yàn)區(qū)是約2厘米寬且長于粘合劑區(qū)的矩形區(qū)域)。
C)樣品制備1．使樣品在空調(diào)室內(nèi)(23+2℃和50±+2％RH)調(diào)節(jié)約1小時(shí)。
2．制備長260mm±2、寬20mm±2的矩形粘合劑樣品。
3．使聚酯膜粘合在樣品表面上(用轉(zhuǎn)移粘合劑將聚酯粘合到底材表面上)。
4．每個試驗(yàn)樣品應(yīng)單獨(dú)制備，立即進(jìn)行試驗(yàn)。
5．從粘合劑上除去剝離紙，不要碰到粘合劑。將一端粘貼在皮膚(見B部分)上。
6．沿粘合劑條滾動鋼輥160毫米，每個方向一次。
D)試驗(yàn)環(huán)境進(jìn)行粘合劑試驗(yàn)的環(huán)境有2個1)如C1所述的空調(diào)室。
2)濕環(huán)境。在步驟C4后將樣品取出并放在控制濕度的烘箱內(nèi)，85℃,3小時(shí)。然后取出，進(jìn)行步驟C5、C6。
E)進(jìn)行試驗(yàn)在步驟C6后1分鐘，抓住樣品的自由端(約100mm長)，將其插入粘合劑試驗(yàn)機(jī)的上端。確保該樣品與前臂成90°角。開動試驗(yàn)機(jī)器。
F)測試報(bào)告報(bào)告5次測試的剝離強(qiáng)度平均值。由各個值計(jì)算樣品的標(biāo)準(zhǔn)偏差。
殘留單體測試方法試驗(yàn)樣品取1克水凝膠樣品，浸入100毫升0.9％鹽水中。
將該樣品置于40℃的鹽水中24小時(shí)。
用等分液體稀釋，并用電動噴霧LC/MS/MS進(jìn)行分析。
標(biāo)定樣品將1克參考單體(如NaAmps)溶解在100毫升0.9％鹽水中。
用等分液體稀釋，并用電動噴霧LC/MS/MS進(jìn)行分析。
評定用軟件包(如VG Mass Lynx)通過線性回歸分析確定試驗(yàn)樣品和標(biāo)定樣品的濃度。
粘合劑制備按照以下實(shí)施例制備合適的粘合劑。
實(shí)施例1將20份聚乙二醇二丙烯酸酯(pEG600)(UCB Chemicals的產(chǎn)品，市售商品名為Ebacryl 11)溶解在6份1-羥基環(huán)己基苯基酮(Ciba的產(chǎn)品，市售商品名為Irgacure 184)中。這樣得到的溶液稱為溶液A(XL/PI)。另外，將50份丙烯酸3-磺基丙酯(SPA)的鉀鹽(Raschig產(chǎn)品)溶解在50份水中形成溶液B。另一種被稱為溶液C的溶液由50份水、50份2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的鈉鹽(NaAMPS)(Lubrizol Corporation商品名為LZ2405的產(chǎn)品，市售的50％水溶液)組成。制備溶液B和C的100∶0、90∶10、60∶40、50∶50、40∶60、10∶90和0∶100的混合物，形成預(yù)凝膠溶液。向80份每種這些預(yù)凝膠溶液中加入0.15份溶液A、5份氯化鉀和20份蒸餾水。將預(yù)凝膠溶液以0.8千克/米2的涂層重量涂覆在經(jīng)硅化處理的剝離紙上，以5米/分鐘的速度經(jīng)過中壓汞弧燈下進(jìn)行紫外線輻照，形成透明的自承性(self supporting)凝膠。燈下的停留時(shí)間為4秒。從凝膠上沖壓下的直徑為20mm的圓盤于37℃在Rheometric Scientific RS-5流變儀上測定其儲能模量(G′)。表1中示出了1弧度時(shí)的G′值。除了含90份和100份SPA的凝膠以外，制得的凝膠都具有可接受的在皮膚上的粘合性和剝離性。由表1數(shù)據(jù)可見，當(dāng)SPA對NaAMPS比值的增加或減少時(shí)，儲能模量都呈相對線性變化。
在以上實(shí)施例和以下實(shí)施例中，提及“份”的地方除了另有說明，指的是重量份。
表1
實(shí)施例2將20份聚乙二醇二丙烯酸酯(pEG600)(UCB Chemicals的產(chǎn)品，市售商品名為Ebacryl 11)溶解在6份1-羥基環(huán)己基苯基酮(Ciba的產(chǎn)品，市售商品名為Irgacure 184)中。(該溶液稱為溶液A)(XL/PI)。另外，將58份丙烯酸3-磺基丙酯(SPA)的鉀鹽(Raschig產(chǎn)品)溶解在58份蒸餾水中形成溶液D。另一種被稱為溶液E的溶液由42份水、58份2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的鈉鹽(NaAMPS)(Lubrizol Corporation商品名為LZ2405A的產(chǎn)品，市售的58％水溶液)組成。制備溶液D和E的100∶0、90∶10、60∶40、50∶50、40∶60、10∶90和0∶100的混合物，形成預(yù)凝膠溶液。向100份每種這些預(yù)凝膠溶液中加入0.17份溶液A和3份氯化鉀。將預(yù)凝膠溶液以0.8千克/米2的涂層重量涂覆在經(jīng)硅化處理的剝離紙上，以5米/分鐘的速度經(jīng)過中壓汞弧燈下，形成透明的自承性凝膠。按實(shí)施例1測量儲能模量，示于表2。正如實(shí)施例1所述的凝膠，對于NaAMPS與SPA的比值增加或減少，彈性模量或儲能模量G′(Pa)的變化是線性的。制得的所有凝膠對皮膚都具有可接受的粘合性和剝離強(qiáng)度。然而，NaAMMPS∶SPA比值在60∶40至40∶60范圍內(nèi)的凝膠具有較好的再使用性和剝離強(qiáng)度的綜合性能。
表2
改變交聯(lián)劑用量時(shí)，彈性模量G′也呈大致線性的變化，如

圖1所示。
實(shí)施例3向57份2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的鈉鹽(NaAMPS)(LZ2405A)的58％溶液中加入10份丙烯酸3-磺基丙酯(SPA)鉀鹽的58％溶液和5份氯化鉀，攪拌直至氯化鉀溶解。然后，將該溶液與30份甘油混合30分鐘。向后一溶液中加入0.15份溶液，該溶液包含20份聚乙二醇二丙烯酸酯(pEG600)(UCB Chemicals的產(chǎn)品，市售商品名為Ebacryl 11)，其中溶解有6份1-羥基環(huán)己基苯基酮(Ciba的產(chǎn)品，市售商品名為Irgacure 184)。然后，按實(shí)施例1所述，固化由此形成的預(yù)凝膠溶液。由該凝膠可獲得良好的皮膚粘合性。
實(shí)施例4向34.7份2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的鈉鹽(NaAMPS)(LZ2405A)的58％水溶液中加入34.7份丙烯酸3-磺基丙酯(SPA)鉀鹽的58％水溶液、4.6份氯化鉀和3份蒸餾水，攪拌直至氯化鉀溶解。然后，將該溶液與23.2份甘油混合30分鐘。向后一溶液中加入0.15份實(shí)施例1所述的溶液A。然后，按實(shí)施例1所述固化所形成的預(yù)凝膠。
實(shí)施例5向20份甘油中加入3份疏水性乙烯/乙酸乙烯酯共聚物乳液(50％含固量)(Harlow Chemicals的產(chǎn)品，市售商品名為DM137)和10份聚乙二醇(分子量為600)，攪拌直至得到均勻的顏色。向該混合物中加入50份2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的鈉鹽(NaAMPS)(LZ2405A)的58％溶液、16份丙烯酸3-磺基丙酯(SPA)的鉀鹽和5份氯化鉀，將該溶液邊攪拌邊加熱至60℃1小時(shí)?；旌衔锏耐庥^由不透明的灰白色變成半透明的灰白色。溶液的濁度從254ftu變化至107ftu，濁度由便攜式濁度計(jì)(產(chǎn)品代號H193703，由Hanna銷售)測得。將溶液冷卻至20℃，然后加入0.13份由實(shí)施例1制得的溶液A。攪拌最終溶液1小時(shí)，然后按實(shí)施例1進(jìn)行固化。所得凝膠在1rad時(shí)的G′值為5328Pa。凝膠中的水分活性為0.62，通過將凝膠放在具有不同濕度等級(40、52、64和80％RH)的40℃柜子中，測量重量增加或損失，并外推至零重量變化來確定凝膠的水分活性。該凝膠對皮膚的粘合性明顯大于先前實(shí)施例中所述的粘合性。用衰減全反射紅外光譜法對凝膠進(jìn)行的分析表明，在表面區(qū)(約1微米或更少)，無論是空氣表面或與剝離紙接觸的表面上，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物相對于NaAMPS的濃度較本體組合物有明顯增加。
實(shí)施例6進(jìn)行實(shí)施例5的方法，不同的是向甘油中加入3份阿拉伯樹膠。所得凝膠在1rad時(shí)的G′值為5406Pa。用實(shí)施例5的方法測得水分活性為0.55。該凝膠對皮膚的粘合性明顯大于先前實(shí)施例所述的粘合性。用衰減全反射紅外光譜法對凝膠進(jìn)行的分析表明，在表面區(qū)(約1微米或更少)，無論是空氣表面或與剝離紙接觸的表面上，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物相對于NaAMPS的濃度較本體組合物有明顯增加。
實(shí)施例7用下述制備制劑7a的方法制備表3所示的制劑。向33份甘油中加入10份疏水性乙烯/乙酸乙烯酯共聚物乳液(50％固體)(Harlow Chemicals的產(chǎn)品，市售商品名為DM137)，攪拌直至得到均勻的顏色。向該混合物中加入35份2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的鈉鹽(NaAMPS)(LZ2405A)的58％溶液和15份丙烯酸3-磺基丙酯(SPA)的鉀鹽，將該溶液邊攪拌邊加熱至60℃，1小時(shí)。將溶液冷卻至20℃，然后加入0.15份由實(shí)施例1制得的溶液A。攪拌最終溶液1小時(shí)，然后按實(shí)施例1進(jìn)行固化。
重復(fù)7a的方法制備制劑7b，不同的是按表3的數(shù)字改變重量份。
重復(fù)7a的方法制備制劑7c，不同的是將環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷嵌段共聚物表面活性劑(標(biāo)號PE/F127，由BASF制造)與甘油一起加入，按表3的數(shù)字改變重量份。
表3
可見，本發(fā)明有多種不同的方面，應(yīng)理解到本文揭示的所有新穎性和創(chuàng)造性的特征和方面，有些是明確說明的，有些是含蓄說明的，有些是單獨(dú)的，有些是互相組合的，都在本發(fā)明范圍內(nèi)。此外，可以進(jìn)行許多細(xì)節(jié)改動，尤其是本發(fā)明的范圍不受僅用于說明和解釋的說明性實(shí)施例的限制，不受本文所用的術(shù)語和表述的限制。
權(quán)利要求
1．一種一次性吸收制品(10)，包含面對穿用者的表面和面對服裝的表面，所述面對穿用者的表面的至少一部分包含粘合劑，其特征在于所述粘合劑具有以下特征(ⅰ)水分活性為0.4-0.9；(ⅱ)1弧度/秒時(shí)的彈性模量為700-15,000Pa；(ⅲ)100弧度/秒時(shí)的彈性模量為2000-40,000Pa；(ⅳ)1弧度/秒時(shí)的粘性模量為450-14,000Pa；(ⅴ)100弧度/秒時(shí)的粘性模量為1000-35,000Pa；其中，在1-100弧度/秒的頻率范圍內(nèi)粘性模量低于彈性模量。
2．如權(quán)利要求1所述的一次性吸收制品，其特征在于所述粘合劑包含疏水聚合物，其中粘合劑表面的聚合物濃度大于在粘合劑本體內(nèi)的濃度。
3．如權(quán)利要求1所述的吸收制品(10)，其特征在于所述粘合劑包含含水增塑劑、親水性不飽和水溶性第一單體和親水性不飽和水溶性第二單體的共聚物和交聯(lián)劑，所述第一單體具有優(yōu)先增強(qiáng)組合物的生物粘合性能的趨勢。
4．如權(quán)利要求1所述的吸收制品(10)，其特征在于所述粘合劑可通過聚合包含親水性不飽和水溶性第一單體和親水性不飽和水溶性第二單體的含水反應(yīng)混合物和交聯(lián)劑而得到，所述第一單體具有優(yōu)先增強(qiáng)組合物的生物粘合性能的趨勢。
5．如權(quán)利要求3或4所述的吸收制品(10)，其特征在于所述第一單體還具有增強(qiáng)組合物的機(jī)械強(qiáng)度的趨勢，和/或所述第二單體具有優(yōu)先地提高組合物的水分活性的趨勢。
6．如權(quán)利要求3-5中任一項(xiàng)所述的吸收制品(10)，其特征在于所述第一單體是具有以下化學(xué)式的化合物 式中，R1是可任選取代的烴類部分，R2是氫或可任選取代的甲基和乙基，M表示氫或陽離子。
7．如權(quán)利要求3-6中任一項(xiàng)所述的吸收制品(10)，其特征在于所述第二單體是具有以下化學(xué)式的化合物 式中，R5表示氫或可任選取代的甲基或乙基，R6表示氫或陽離子，R7表示可任選取代的1-4個碳原子的亞烷基部分。
8．如權(quán)利要求3-7中任一項(xiàng)所述的吸收制品(10)，其特征在于所述第一單體是2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸或其類似物或它的一種鹽，和/或第二單體是可聚合的磺酸鹽，或者丙烯酸(3-磺基丙基)酯的一種鹽，或其類似物。
9．如權(quán)利要求3-8中任一項(xiàng)所述的吸收制品(10)，其特征在于所述第一單體與所述第二單體的重量比為20∶1至2∶3。
10．如權(quán)利要求4-9中任一項(xiàng)所述的吸收制品(10)，其特征在于所述含水反應(yīng)混合物還包含表面活性劑、其它單體、電解質(zhì)、適合形成互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)的水溶性聚合物、類脂膠束化聚合物、非親水性聚合物和/或抗菌劑。
11．如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的吸收制品(10)，其特征在于該制品所述面對穿用者的表面包含至少一個非粘合劑部分。
12．如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的吸收制品(10)，其特征在于所述粘合劑形成連續(xù)層。
13．如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的吸收制品(10)，其特征在于通過縫隙涂覆將所述粘合劑施用到所述面對穿用者的表面上。
14．如以上權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的吸收制品(10)，其特征在于所述制品包含底片，所述底片與所述粘合劑直接接觸。
15．如以上權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)所述的吸收制品(10)，其特征在于所述制品包含頂片、底片和位于所述頂片和所述底片中間的吸收芯。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種一次性吸收制品,如尿片和衛(wèi)生巾,該制品具有粘合劑用來將其粘貼在皮膚上,所述粘合劑提供牢固的粘貼,使用時(shí)令皮膚感到舒適,而取下時(shí)無不適。
文檔編號C08F220/38GK1320047SQ9981150
公開日2001年10月31日 申請日期1999年7月30日 優(yōu)先權(quán)日1998年7月31日
發(fā)明者F·辛內(nèi)利, P·科萊斯, I·科贊涅, H·S·芒羅, M·亞辛 申請人:寶潔公司