專利名稱::可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物以得到具有優(yōu)異耐沖擊性和柔軟性以及高膨脹比的模塑泡沫,本發(fā)明還涉及由所說的可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物得到的模塑泡沫。由于用聚苯乙烯樹脂制成的模塑泡沫具有優(yōu)異的吸震性能和熱絕緣性能以及容易模塑成制品而被廣泛用于容器和熱絕緣材料。然而,由于模塑泡沫的耐沖擊性和柔軟性不夠,可能引起裂紋和斷裂,因此包括諸如難于應(yīng)用于精密儀器包裝的問題。另一方面,盡管用聚丙烯樹脂制造的模塑泡沫具有優(yōu)異的耐沖擊性和柔軟性,但是需要大規(guī)模的模制設(shè)備。并且,它的樹脂特征還需以預(yù)膨脹珠粒的形式從制造商運(yùn)輸?shù)侥V乒?。結(jié)果導(dǎo)致生產(chǎn)費(fèi)用非常高,這是不利的。最近,在日本專利公開號(hào)3-182529,5-116227,7-11043及7-90105中公開了容易模制并且與苯乙烯樹脂泡沫相比具有提高的耐沖擊性和柔軟性的橡膠改性苯乙烯樹脂模塑泡沫。然而,常規(guī)模塑泡沫的耐沖擊性和柔軟性只是有限程度地改善并且是不足夠的,由于收縮和強(qiáng)度的降低,在試圖獲得高膨脹比時(shí)導(dǎo)致模塑泡沫的外觀差。因此,不可能使用以高膨脹比發(fā)泡的模塑泡沫,導(dǎo)致在節(jié)省包裝能源方面受到限制。因此,本發(fā)明的目的是提供一種能夠得到具有高膨脹比、優(yōu)異耐沖擊性和柔軟性及滿意外觀的模塑泡沫的可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物。本發(fā)明是一種可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物,含有85-99%(重量)的含有分散在苯乙烯樹脂連續(xù)相中的二烯聚合物橡膠顆粒的橡膠改性苯乙烯樹脂和1-15%(重量)的沸點(diǎn)是80℃或更低的揮發(fā)性發(fā)泡劑,其中上述苯乙烯樹脂連續(xù)相的重均分子量是150,000-300,000;苯乙烯樹脂與二烯聚合物的接枝比是70-135%;并且,在25℃時(shí),上述二烯聚合物在甲苯中的凝膠部分的溶脹指數(shù)是12-25。根據(jù)本發(fā)明,能夠提供可以得到具有高膨脹比、優(yōu)異耐沖擊性、柔軟性和滿意外觀的模塑泡沫的可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物。上面所述的苯乙烯樹脂可以通過整體聚合、溶液聚合、懸浮液聚合、整體-懸浮液聚合或類似聚合,例如將二烯聚合物溶解在諸如苯乙烯、對(duì)-甲基苯乙烯和α-甲基苯乙烯的芳族乙烯基化合物中,隨后在諸如偶氮二異丁腈的偶氮化合物,或諸如苯甲?;^氧化物和過氧化苯甲酸叔丁酯的過氧化物存在下進(jìn)行自由基聚合來生產(chǎn)。上述的苯乙烯樹脂的重量平均分子量是約150,000-300,000。當(dāng)重量平均分子量小于150,000時(shí),模塑泡沫的強(qiáng)度可能會(huì)變低,當(dāng)超過300,000時(shí),可能會(huì)導(dǎo)致難于生產(chǎn)模塑泡沫。重量平均分子量?jī)?yōu)選為180,000-250,000。上面所述的二烯聚合物可以是諸如丁二烯和異戊二烯的二烯化合物的聚合物,還可以是與能夠與二烯化合物共聚的芳族乙烯基化合物如苯乙烯的共聚物。優(yōu)選使用丁二烯聚合物。上面所述橡膠改性苯乙烯樹脂優(yōu)選包含5-20%(重量)的二烯聚合物。小于5%(重量)的含量可能引起難于得到具有滿意耐沖擊性和柔軟性的模塑泡沫。另一方面,含量超過20%(重量)不能提供與含量增加相稱的強(qiáng)度增加,并可導(dǎo)致對(duì)諸如模塑泡沫表面熔化的模壓性能的不利作用。更優(yōu)選的含量是在7-15%(重量)范圍之間。苯乙烯樹脂與二烯聚合物的接枝比是在70-135%范圍之間。接枝比小于70%不能提供具有足夠耐沖擊性和柔軟性的模塑泡沫。另一方面,接枝比超過135%不能在泡沫薄膜內(nèi)使橡膠顆粒較多地定向,導(dǎo)致難于發(fā)泡,并可能導(dǎo)致高膨脹比模塑泡沫的收縮或變形。優(yōu)選的接枝比是80-130%。更優(yōu)選的接枝比是100-120%。上述的接枝比是按如下公式所定義的值。=[凝膠部分-二烯聚合物含量]×100/[二烯聚合物含量]上述的含量是基于橡膠改性苯乙烯樹脂的重量(%)在25℃,二烯聚合物在甲苯中的凝膠部分的溶脹指數(shù)是12-25。凝膠部分的溶脹速率小于12不能在泡沫薄膜內(nèi)使橡膠顆粒較多地定向,導(dǎo)致難于發(fā)泡,并可能導(dǎo)致高膨脹比模塑泡沫的收縮或變形。另一方面,溶脹指數(shù)超過25不能使具有足夠耐沖擊性和柔軟性的模塑泡沫生成。優(yōu)選的溶脹指數(shù)是13-20。更優(yōu)選的溶脹指數(shù)是15-20。二烯聚合物的凝膠部分的溶脹指數(shù)是按如下公式定義的值。=[在25℃在甲苯中溶脹凝膠的重量]/[干燥的凝膠重量]在可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物中,含有85-99%(重量)的上面所述的橡膠改性苯乙烯樹脂。使用沸點(diǎn)為80℃或更低的揮發(fā)性發(fā)泡劑。在可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物中,上面所述的揮發(fā)性發(fā)泡劑含有的量是1-15%(重量)。含量小于1%(重量)導(dǎo)致不充分的發(fā)泡能力,于是不能獲得預(yù)定的膨脹比。另一方面,含量超過15%會(huì)帶來在生產(chǎn)模塑泡沫時(shí)可能發(fā)生的收縮和變形問題。上面所述的揮發(fā)性發(fā)泡劑可以是沸點(diǎn)為80℃或更低的有機(jī)化合物,諸如,丙烷、丁烷、異丁烷、戊烷、異戊烷、新戊烷、環(huán)戊烷、己烷、三氯氟甲烷、二氯氟甲烷、二氯四氟乙烷、一氯甲烷、二氯甲烷、甲醇、二乙醚及其類似物,這些化合物可以單獨(dú)使用,或以組合方式使用。為了賦予模塑泡沫柔軟性,上面所述的可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物優(yōu)選包含一種增塑劑。這種增塑劑可以是酯如鄰苯二甲酸二辛酯和己二酸二辛酯,烴如甲苯、二甲苯和環(huán)己烷,多元醇脂肪脂如三硬脂酸甘油酯和三辛酸甘油酯以及礦物油,液體石蠟及其類似物。上面所述的可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物還可能包含一種或多種添加劑,諸如無機(jī)充填劑、潤(rùn)滑劑、阻燃劑、抗氧化劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑和碳黑。因此,可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物可含無機(jī)充填劑如滑石、粘土、碳酸鈣和氧化鈦,潤(rùn)滑劑如硬脂酸鋁、硬脂酸鋅、對(duì)-叔丁基苯甲酸鋁和亞乙基雙-硬脂酰胺,阻燃劑如三(二溴丙基)磷酸脂、五溴二苯基醚、四溴丁烷、二溴乙苯和1,2,5,6,9,10-六溴環(huán)癸烷、以及抗氧化劑,抗靜電劑、紫外吸收劑、碳黑及其類似物。分散于苯乙烯聚合物連續(xù)相中的二烯聚合物橡膠顆粒的顆粒尺寸優(yōu)選為2-10μm。顆粒尺寸小于2μm難于得到具有足夠耐沖擊性和柔軟性的模塑泡沫。另一方面,顆粒尺寸超過10μm可能導(dǎo)致太大的橡膠顆粒以影響適當(dāng)?shù)呐蛎洠@可能導(dǎo)致生產(chǎn)模塑泡沫時(shí)的收縮及變形。更優(yōu)選的顆粒尺寸是3-7μm。二烯聚合物優(yōu)選地含有80%或更高比例的1,4-順式結(jié)構(gòu)。當(dāng)使用本發(fā)明的可膨脹組合物時(shí),1,4-順式結(jié)構(gòu)的比值小于80%可能產(chǎn)生具有不充足的柔軟性和耐沖擊性的模塑泡沫。更優(yōu)選的比值是90%或更高,或者全部聚合物都是1,4-順式結(jié)構(gòu)。上面所述的可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物可如下制備通過如,在擠出機(jī)內(nèi)捏和并熔化橡膠苯乙烯樹脂和揮發(fā)性發(fā)泡劑,通過擠出機(jī)頂端的??讛D出,引入水中快速冷卻、在仍為非膨脹材料狀態(tài)下壓丸,由此生產(chǎn)可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物。另一種方法是,橡膠改性苯乙烯樹脂組合物可以在擠出機(jī)內(nèi)捏和并熔化,通過擠出機(jī)頂端的模孔擠出,并通過線切割、熱切割、水中切割成0.5-5mg/片尺寸的顆粒,將這種方法得到的橡膠改性苯乙烯樹脂的顆粒放入高壓釜并在懸浮劑存在下分散于水介質(zhì)中,該樹脂顆粒浸滿揮發(fā)性發(fā)泡劑,由此來生產(chǎn)可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物。本發(fā)明的可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物通過加熱預(yù)膨脹來得到橡膠改性苯乙烯樹脂的預(yù)膨脹珠粒。在得到的預(yù)膨脹珠粒中,橡膠珠粒平面地分散于預(yù)膨脹珠粒泡沫薄膜的表面方向上。當(dāng)在厚度方向的截面上觀察泡沫薄膜時(shí),呈多層狀存在的橡膠顆粒間的關(guān)系特征是平均寬高比(b/a)大于60,其中(b)代表泡沫薄膜表面方向上的橡膠顆粒尺寸,(a)代表泡沫薄膜厚度方向上的橡膠顆粒尺寸。平均值優(yōu)選大于70,更優(yōu)選大于80。當(dāng)該值低于60時(shí),諸如抗裂性的物理性質(zhì)就會(huì)降低,并且不能得到足夠的抗沖擊性和柔軟性。預(yù)膨脹可以通過,例如,把溫度加熱到接近橡膠改性苯乙烯樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(大約100℃),使用蒸汽,通過用于聚苯乙烯珠粒的預(yù)膨脹器來完成。橡膠改性苯乙烯樹脂的預(yù)膨脹珠粒也可使用用于生產(chǎn)聚苯乙烯模塑泡沫的模塑機(jī)模塑。也就是,將預(yù)膨脹珠粒放入模型中,然后用蒸汽加熱以后膨脹預(yù)膨脹的珠粒并使預(yù)膨脹珠粒彼此溶化,在冷卻一段時(shí)間后,模塑泡沫從模型中釋放出來。這種模塑泡沫制品的密度通常在14-50kg/m3范圍內(nèi),優(yōu)選是在16-20kg/m3范圍內(nèi)。當(dāng)模塑泡沫制品的密度超過50kg/m3時(shí),生產(chǎn)成本可能會(huì)增加。當(dāng)模塑泡沫制品的密度小于14kg/m3時(shí),強(qiáng)度可能會(huì)變?nèi)酢H绱说玫降哪K芘菽破肪哂袃?yōu)異的耐沖擊性的高質(zhì)量,其中,在落球沖擊試驗(yàn)中,在50-55×膨脹放大系數(shù)下,50%的破損高度為大于40cm,而且,這種制品容易得到。下面將通過參照典型的實(shí)施例說明本發(fā)明實(shí)施方案的可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物及其生產(chǎn)方法。實(shí)施例1~5及比較實(shí)施例1~2(1)生產(chǎn)橡膠改性苯乙烯樹脂的方法通過本體聚合作用來生產(chǎn)橡膠改性苯乙烯樹脂。將100份(重量)苯乙烯單體與10份(重量)丁二烯聚合物,0.03份(重量)過氧化苯甲酸叔丁酯和12份(重量)乙苯混合并溶解。將該混合物連續(xù)泵入裝有攪拌器的30L反應(yīng)器中,平均停留時(shí)間是2.5小時(shí),由此在110-130℃溫度下引起苯乙烯單體的聚合作用。隨后,連續(xù)將由此得到的反應(yīng)混合物泵入兩組活塞流型(plugflow-type)反應(yīng)器中,在該反應(yīng)器中,于120-130℃和150-180℃溫度下分別發(fā)生聚合反應(yīng),直到最終聚合物轉(zhuǎn)化率變成80-90%。此后,通過蒸發(fā),在伴隨加熱的減壓狀態(tài)下除去未反應(yīng)的苯乙烯單體和溶劑,將混合物壓成丸以得到橡膠改性苯乙烯樹脂?;谏厦嫠龅木酆喜襟E,只是改變反應(yīng)器和蒸發(fā)罐的溫度來得到具有不同接枝比、不同凝膠溶脹指數(shù)和不同橡膠顆粒尺寸的橡膠改性苯乙烯樹脂,還通過改變供給到上面所述的苯乙烯單體中的丁二烯聚合物的濃度,調(diào)整在橡膠改性苯乙烯樹脂中的丁二烯聚合物含量。(2)生產(chǎn)可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物的方法如上所述得到的每種橡膠改性苯乙烯樹脂(表1)通過65mm單軸擠出機(jī)熔融,在水下切割得到具有約1.3mg/片尺寸的樹脂顆粒。隨后,在裝有攪拌器的3L高壓釜中裝入100份(重量)上述的每種樹脂顆粒、150份(重量)去離子水、0.7份(重量)焦磷酸鈉、1.4份(重量)硫酸鎂、3份(重量)硫酸鈉和0.075份(重量)月桂基硫酸鈉,然后緊密關(guān)閉反應(yīng)器。在把高壓釜伴隨攪拌加熱至100℃后,含有4份(重量)戊烷和8份(重量)丁烷的揮發(fā)性發(fā)泡劑被壓入高壓釜中,然后在100℃時(shí)保持5小時(shí)。在冷卻到30℃后,回收浸滿發(fā)泡劑的樹脂顆粒,用水沖洗并脫水。然后將樹脂顆粒放入在金屬容器各端都裝有0.1mm目篩的圓筒金屬容器中,在室溫從圓筒金屬容器的底部以每分鐘500L的流速通入干燥的氮?dú)?0分鐘以干燥顆粒。結(jié)果,得到可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物。(3)預(yù)膨脹珠粒和模塑泡沫的生產(chǎn)用0.04份(重量)抗靜電劑和0.06份(重量)抗結(jié)塊劑的混合物涂覆在上述得到的100份(重量)可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物的樹脂顆粒上,然后在0℃放置24小時(shí)。然后在0.1MPa下通入蒸汽,使用用于可膨脹聚苯乙烯的裝有攪拌器的分批預(yù)膨脹器進(jìn)行約55倍的預(yù)膨脹,于是得到橡膠改性苯乙烯樹脂的預(yù)膨脹珠粒。在室溫將得到的預(yù)膨脹珠粒放置1天后,使用用于聚苯乙烯發(fā)泡模塑的模塑機(jī)(型號(hào)VS-500;由DaisenIndustry公司制造)來生產(chǎn)橡膠改性苯乙烯樹脂的模塑泡沫。(4)可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物的評(píng)估1)連續(xù)相苯乙烯樹脂的重均分子量在THF(四氫呋喃)中溶解橡膠改性苯乙烯樹脂,不能溶解的用薄膜過濾器濾掉,然后用凝膠滲透色譜法(GPC)來測(cè)定重量平均分子量。2)二烯聚合物凝膠部分的溶脹指數(shù)約1g的可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物與30ml甲基·乙基酮混合,于25℃浸泡24小時(shí),搖動(dòng)5小時(shí),然后于5℃以18,000rpm速度離心1小時(shí)。在輕輕倒出浮在表面上的物體后,重新添加甲苯并使混合物于25℃搖動(dòng)1小時(shí),緊接著在5℃以18,000rpm速度離心2小時(shí)。在除去浮在表面上的物體后,稱量離心球丸(于25℃在甲苯中溶脹的凝膠重量)。在真空中于60℃干燥8小時(shí)后,稱量殘留物(干燥的凝膠重量)。根據(jù)如下所示的公式來測(cè)定凝膠的溶脹指數(shù)。=[于25℃在甲苯中溶脹的凝膠重量]/[干燥的凝膠重量]3)接枝比根據(jù)如下所示的公式來計(jì)算接枝比。=[凝膠重量百分?jǐn)?shù)-二烯聚合物重量百分?jǐn)?shù)]×100/[二烯聚合物重量百分?jǐn)?shù)]4)二烯聚合物橡膠顆粒的顆粒尺寸通過使用激光衍射/散射顆粒尺寸分布分析儀來分析分散在作為溶劑的DMF(二甲基甲酰胺)中的橡膠顆粒來測(cè)定二烯聚合物橡膠顆粒的顆粒尺寸,其中分析儀的型號(hào)是LA-700,由HORIBASEISAKUSHO有限公司制造的,然后根據(jù)如下所示公式用體積來計(jì)算得到的顆粒尺寸分布。=[∑Di4×Ni]/[∑Di3×Ni]Ni=Pi/[Di3×π/6]上式中Di代表顆粒號(hào)i的顆粒尺寸,Pi代表號(hào)i的體積頻率,π是圓周率。5)揮發(fā)性發(fā)泡劑含量稱量后的樣品,即可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物于120℃加熱4小時(shí),稱量后以得到加熱前和加熱后重量之間的差值,該差值用于計(jì)算總的揮發(fā)含量(重量百分?jǐn)?shù)),用總的揮發(fā)含量減去用KarlFischer方法測(cè)定的水含量(重量百分?jǐn)?shù))來得到揮發(fā)性發(fā)泡劑的含量。揮發(fā)性發(fā)泡劑含量(重量百分?jǐn)?shù))=[加熱后樣品重量(g)×100/加熱前樣品重量(g)]-水含量(重量百分?jǐn)?shù))6)模塑泡沫密度由模塑泡沫的重量(kg)和基于模塑尺寸的模塑泡沫的體積(m3),就得到了模塑泡沫的密度(kg/m3)。7)表面外觀根據(jù)如下所示的標(biāo)準(zhǔn)來評(píng)估模塑泡沫的表面外觀?!饚缀跤^察不到收縮、燒毀表面或空隙?!饔^察到收縮、燒毀表面或空隙?!劣^察到明顯的收縮、燒毀表面或空隙。這里使用的“燒毀表面”一詞是指由于模塑加熱,模塑泡沫表面熔化的程度。8)50%破損高度將模塑泡沫切成每個(gè)長(zhǎng)200mm、寬40mm、厚25mm的測(cè)試件,一個(gè)重255g鋼球落在測(cè)試件上,用JISK7211(日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn))來測(cè)定50%的破損高度(cm)?;谟纱说玫降母叨葋碓u(píng)估耐沖擊性。9)柔軟性將模塑泡沫切成每個(gè)長(zhǎng)200mm、寬30mm、厚20mm的測(cè)試件。提供10個(gè)直徑為100-10mm范圍的圓筒,將每個(gè)測(cè)試件的中部壓向圓筒并以恒定速度纏繞在該圓筒上約5秒鐘。10)寬高比(b/a)寬高比(b/a)定義為在泡沫薄膜表面方向上橡膠顆粒的尺寸(b)與泡沫薄膜厚度方向上橡膠顆粒的尺寸(a)的比值。橡膠顆粒平直地分散在預(yù)膨脹珠粒泡沫薄膜的表面方向,當(dāng)在厚度方向的截面上觀察泡沫薄膜時(shí),橡膠顆粒呈多層狀存在。用下述方法測(cè)量寬高比(b/a)。首先,將部分預(yù)膨脹珠粒切割好,并嵌入低粘度的環(huán)氧樹脂中。然后,將其浸在氧化鋨(OsO4)溶液中,緊接著使用切片機(jī)制備超薄膜切片。通過透射電子顯微鏡觀察來測(cè)量(a)值和(b)值。測(cè)定的寬高比(b/a)是隨機(jī)選擇的25個(gè)橡膠顆粒的寬高比的平均值。開始用100mm直徑的圓筒進(jìn)行試驗(yàn),當(dāng)測(cè)試件未破損時(shí),使用直徑比前一圓筒直徑小10mm的圓筒進(jìn)行類似的試驗(yàn)。用一系列直徑比前一直徑小10mm的圓筒連續(xù)進(jìn)行試驗(yàn),直到測(cè)試體破損為止。一旦測(cè)試件破損,記錄前一圓筒的直徑。根據(jù)10個(gè)測(cè)試件的平均值來評(píng)價(jià)柔軟性。較低的值代表較高的柔軟性。表1列出了實(shí)施例和比較實(shí)施例的的結(jié)果。表1的結(jié)果表示的性能如下所述。根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例1至5的模塑泡沫,即使在高膨脹比(×55,密度約18kg/m3)情況下,仍展示出了極好的模塑泡沫表面外觀、較高的耐沖擊性(50%破損高度)和滿意的柔軟性。另一方面,當(dāng)使用具有較高接枝比和較低溶脹指數(shù)(比較實(shí)施例1和2)的橡膠改性苯乙烯樹脂時(shí),在高膨脹比情況下,耐沖擊性和柔軟性較差。表1<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="667">實(shí)施例比較實(shí)施例1234512重均分子量(×104)26262223222220接枝比(%)9011080100133140137溶脹指數(shù)15152116121011橡膠顆粒尺寸(μm)5455331.5順式結(jié)構(gòu)比(wt%)98989840989898丁二烯聚合物含量(wt%)1112111010128揮發(fā)性發(fā)泡劑含量(%)6.76.56.87.06.86.86.7模塑泡沫密度(Kg/m3)18.018.518.117.918.018.618.1表面外觀(○/△/×)○○○○○○○50%破損高度(cm)52484646433834柔軟性(mm)52615065536970寬高比(b/a)12010713690763544</table></tables>權(quán)利要求1.一種可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物,含有85-99%(重量)含分散于苯乙烯樹脂連續(xù)相中的二烯聚合物橡膠顆粒的橡膠改性苯乙烯樹脂和1-15%(重量)沸點(diǎn)為80℃或更低的揮發(fā)性發(fā)泡劑,其中所述連續(xù)相苯乙烯的重量平均分子量是150,000-300,000;苯乙烯樹脂與二烯聚合物的接枝比是70-135%;并且,在25℃,所述二烯聚合物在甲苯中凝膠部分的溶脹指數(shù)是12-25。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物,其中,所述的分散于苯乙烯樹脂連續(xù)相中的二烯聚合物的橡膠顆粒是2-10μm。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物,其中,所述的二烯聚合物包括80%或更高的1,4-順式結(jié)構(gòu)。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物,其中,所述的二烯聚合物是丁二烯或異戊二烯的聚合物。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物,其中,所述的橡膠改性苯乙烯樹脂含有5-20%(重量)的二烯聚合物。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物,其中,為了賦予柔軟性的目的,所述的可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物含有柔軟性調(diào)整劑。7.一種含有橡膠改性苯乙烯樹脂組合物的模塑泡沫,該組合物含有分散于苯乙烯樹脂連續(xù)相中的二烯聚合物橡膠顆粒,其中,所述連續(xù)相苯乙烯的重量平均分子量是150,000-300,000;苯乙烯樹脂與二烯聚合物的接枝比是70-135%;在25℃,所述二烯聚合物在甲苯中的凝膠部分的溶脹指數(shù)是12-25;并且,密度是在14-50Kg/m3范圍內(nèi)。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的模塑泡沫,其中,當(dāng)模塑泡沫制品的密度是18-20Kg/m3時(shí),在落球沖擊試驗(yàn)中50%的破損高度是40cm或更高。9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的模塑泡沫,其中,所述的在形成模塑泡沫的預(yù)膨脹珠粒中的橡膠顆粒是平面地分散在預(yù)膨脹珠粒泡沫薄膜的表面方向上并在厚度方向的截面上觀察泡沫薄膜時(shí),其橡膠顆粒以多層狀存在,其中寬高比(b/a)的平均值是60或更高,其中(b)代表泡沫薄膜表面方向上的橡膠顆粒尺寸,(a)代表泡沫薄膜厚度方向上的橡膠顆粒尺寸。10.根據(jù)權(quán)利要求7所述的模塑泡沫,其中,所述的分散于連續(xù)相苯乙烯樹脂中的二烯聚合物橡膠顆粒是2-10μm。11.根據(jù)權(quán)利要求7所述的模塑泡沫,其中,所述的二烯聚合物包括80%或更高的1,4-順式結(jié)構(gòu)。12.根據(jù)權(quán)利要求7所述的模塑泡沫,其中,所述二烯聚合物是丁二烯或異戊二烯的聚合物。13.根據(jù)權(quán)利要求7所述的模塑泡沫,其中,所述的橡膠改性苯乙烯樹脂含有5-20%(重量)的二烯聚合物。14.根據(jù)權(quán)利要求7所述的模塑泡沫,其中,為了賦予柔軟性目的,該可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物含有一種增塑劑。全文摘要公開了一種能夠得到具有高膨脹比、優(yōu)異耐沖擊性和柔軟性以及滿意外觀之模塑泡沫的可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物。該可膨脹橡膠改性苯乙烯樹脂組合物含有85—99%(重量)的含分散于苯乙烯樹脂連續(xù)相中的二烯聚合物橡膠顆粒的橡膠改性苯乙烯樹脂和1—15%(重量)的沸點(diǎn)為80℃或更低的揮發(fā)性發(fā)泡劑,其中:所述連續(xù)相苯乙烯樹脂的重均分子量是150,000—300,000;苯乙烯樹脂與二烯聚合物的接枝比70—135%;并且,在25℃,所述二烯聚合物在甲苯中凝膠部分的溶脹指數(shù)是12—25。文檔編號(hào)C08J9/16GK1213673SQ9812052公開日1999年4月14日申請(qǐng)日期1998年9月11日優(yōu)先權(quán)日1997年9月12日發(fā)明者原口健二,梶原健世申請(qǐng)人:三菱化學(xué)巴斯福株式會(huì)社,三菱化學(xué)株式會(huì)社