專利名稱::聚氯乙烯樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及有優(yōu)良抗沖擊性(特別是抗落錘沖擊性)、抗應(yīng)力發(fā)白和光學(xué)特性的聚氯乙烯樹脂組合物。聚氯乙烯有優(yōu)良的物理和化學(xué)性質(zhì),因此能在許多領(lǐng)域中廣泛應(yīng)用。然而,聚氯乙烯本身具有抗沖擊性差的缺點,為消除此缺點也已做了大量的嘗試。例如,日本專利公告(Kokoku)№.42-20847提出了含30或低于30重量份的接枝共聚物和70或多于70重量份的聚氯乙烯樹脂組成的聚氯乙烯組合物,其中的接枝共聚物是將80-30重量份的單體(總40-80wt%的甲基丙烯酸酯和60-20wt%的苯乙烯)接枝在20-70重量份的主要由1,3-丁二烯組成的聚合物上制得的,該接枝共聚是先將甲基丙烯酸酯進行接枝聚合,然后再接枝共聚苯乙烯。日本專利公告№.47-23648提出一包括一接枝共聚物和一聚氯乙烯樹脂的聚氯乙烯樹脂組合物,其中所說的接枝共聚物是首先在一彈性體存在下接枝聚合甲基丙烯酸甲酯,然后再接枝聚合苯乙烯制得的。另外,日本專利公告№.57-26536提出包括3-40重量份的一接枝共聚物和97-60重量份的聚氯乙烯樹脂的聚氯乙烯樹脂組合物,其中所說的接枝共聚物是在35-75重量份的1,3-丁二烯型彈性體存在下接枝聚合65-25重量份包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸烷基酯、苯乙烯和任選的多功能基交聯(lián)劑的單體,所說的接枝聚合是在35-75重量份的1,3-丁二烯型彈性體存在下,在第一階段將50-90wt%主要為甲基丙烯酸甲酯和少量丙烯酸烷基酯以及具有烯丙基的多功能基交聯(lián)劑進行接枝聚合,然后在第二階段接枝聚合苯乙烯,再進一步接枝聚合10-50wt%的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸烷基酯。日本專利公告№.2-19145提出包括2-40wt%的一接枝共聚物和60-98wt%的聚氯乙烯樹脂的聚氯乙烯樹脂組合物,其中所說的接枝共聚物是將30-15重量份的單體混合物(包括甲基丙烯酸烷基酯和芳族乙烯基化合物或包括甲基丙烯酸烷基酯、芳族乙烯基化合物和一不飽和腈)接枝在70-85重量份的高度交聯(lián)的丁二烯橡膠(粒徑600-3000;總交聯(lián)劑量為1-10wt%;溶脹度為7或更小)上;所說的接枝聚合是經(jīng)一個階段和多個階段進行的。但是在日本專利公告№.42-20847或47-23648提出的聚氯乙烯樹脂組合物中,其未膠凝的產(chǎn)品在擠壓條件下很易保存低混合度,因此,例如在形成片材時出現(xiàn)大量魚眼,光學(xué)特性很差,抗應(yīng)力發(fā)白性很差,落鏢沖擊強度也差。同時由于在接枝共聚物的制備中苯乙烯是接枝聚合的最后的接枝組分,常常剩有慢聚合速率的苯乙烯,并最后留在接枝聚合物粉中,產(chǎn)生不能接受的氣味,由于這種缺點,使聚氯乙烯樹脂組合物的應(yīng)用受到限制。在日本專利公告№.57-26536中提出的聚氯乙烯樹脂組合物中,雖然如總透光率和混濁值之類的光學(xué)特性是很好的,但得不到具有滿意的抗應(yīng)力發(fā)白和落重沖擊強度的產(chǎn)品。再者,在日本專利公告№.2-19145中提出的聚氯乙烯樹脂組合物中,雖然其抗沖擊性很好,但其總透光度和霧值之類的光學(xué)技性很差,其抗應(yīng)力發(fā)白性也不令人滿意。因此,本發(fā)明的目的是消除上述先有技術(shù)中的缺點,提供具有極好抗擊性(特別是抗落錘沖擊)和極好抗應(yīng)力發(fā)白性和光學(xué)特性的聚氯乙烯樹脂組合物。本發(fā)明的其他目的和優(yōu)點將會從下面的說明得到了解。本發(fā)明提供了具有優(yōu)良抗落錘沖擊性、抗應(yīng)力發(fā)白性和光學(xué)特性的聚氯乙烯樹脂組合物,該組合物包括100重量份聚氯乙烯樹脂和2-40重量份多次共聚物,多次共聚物是由大于30重量份至50重量份的樹脂組分形成單體經(jīng)聚合得到的,該樹脂組分形成單體由25-50wt%的甲基丙烯酸甲酯、2-15wt%的丙烯酸烷基酯(烷基具有1-8個碳原子)和30-60wt%的芳香族乙烯單體在50重量份至低于70重量份玻璃化溫度為-40℃至5℃的丁二烯彈性體存在下組成的,丁二烯彈性體是將70-90wt%的丁二烯、10-30wt%的芳族乙烯單體和按100重量份上述丁二烯和芳族乙烯基單體總量3-10重量份多功能基單體共聚合而成的;樹脂組分形成單體的聚合是在第一階段將甲基丙烯酸甲酯總量的45-85wt%的甲基丙烯酸甲酯和上述范圍量的丙烯酸烷基酯進行聚合,然后在第二階段在上階段所得的聚合物存在下將上述范圍量的芳香族乙烯單體進行聚合,再于第三階段在第一和第二階段聚合的聚合物存在下將其余的甲基丙烯酸進行聚合。按照本發(fā)明上述目的可將多次共聚物與聚氯乙烯樹脂組合在一起來完成。所說的多次共聚物的制備是用特定范圍比例的高度交聯(lián)的丁二烯彈性體作為橡膠組分,在上述橡膠組分的存在下按特別的組成比經(jīng)三次聚合樹脂組分形成單體而得到的。作為本發(fā)明所用的聚氯乙烯樹脂,聚氯乙烯或70wt%或以上的氯乙烯與30wt%或以下的另一種可共聚單體形成的共聚物也是可以使用的。其他可共聚單體的例子包括溴乙烯、1,1-二氯乙烯、乙酸乙烯酯、丙烯酸、甲基丙烯酸和乙烯。用于本發(fā)明的聚氯乙烯的平均聚合度沒有特別限制,但優(yōu)先選擇使用的平均聚合度為600-1000,特別是650-900。用于本發(fā)明的多次共聚物是在丁二烯彈性體存在下按一特定的比率將甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸烷基酯和一芳族乙烯基單體(它們都是樹脂組分形成單體)分三階段聚合得到的。構(gòu)成上述多次共聚物的丁二烯彈性體組分的玻璃化溫度為-40℃至5℃,是用70-90wt%丁二烯、10-30wt%芳族乙烯基單體和每100重量份所說丁二烯和芳族乙烯基單體總量3-10重量份多功能基單體進行共聚合而制得的,1,3-丁二烯是優(yōu)選的丁二烯,可用的芳族乙烯基單體有苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和環(huán)取代的苯乙烯,它們可以單獨使用,也可結(jié)合使用,其中苯乙烯是優(yōu)先選擇的。多功能基單體包括二乙烯基苯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸1,4-丁二醇酯,二丙烯酸1,6-己二醇酯、三丙烯酸丙烷三甲醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸亞丁基二醇酯、二甲基丙烯酸-1,3-丁二醇酯和二甲基丙烯酸亞辛基二醇酯。其中最優(yōu)先選擇的是二乙烯基苯和二甲基丙烯酸-1,3-丁二醇酯。丁二烯彈性體構(gòu)成組分丁二烯和芳族乙烯基單體的組成比是在上述的規(guī)定范圍內(nèi);超出此范圍就不能完全達到本發(fā)明的目的。使用的多功能基單體的量相當(dāng)于上述范圍的3-10重量份,優(yōu)先選擇3-8重量份,這樣丁二烯彈性體就能高度交聯(lián),其玻璃化溫度也能保持在上述所定的溫度范圍內(nèi),這樣就能提高最后所得的樹脂組合物的抗落錘沖擊性、抗應(yīng)力發(fā)白性和光學(xué)特性。在多次共聚物中丁二烯彈性體的比率是100重量份多次共聚物必須有50重量份或更多但低于70重量份的丁二烯彈性體。丁二烯彈性體的比率低于50重量份時,抗落錘沖擊性和抗應(yīng)力發(fā)白性是不夠的;當(dāng)其比率為70重量份或更大時,最后所得到的樹脂組合物的可模塑性和抗應(yīng)力發(fā)白性都變得很差,因之得到的模制品沒有滿意的表面特性。在50重量份至低于70重量份的丁二烯彈性體存在下彈性體有如下的構(gòu)成>30-50重量份范圍的樹脂組分形成單體,所說樹脂組分形成單體的比率為25-55wt%甲基丙烯酸甲酯,2-15wt%丙烯酸烷基酯(烷基具有1-8個碳原子)和30-60wt%芳族乙烯基單體(以丁二烯彈性體和樹脂組分形成單體總量為100重量份)進行聚合;在本發(fā)明的實踐中,在樹脂組分形成單體的聚合中,第一階段是將甲基丙烯酸甲酯總量的45-85wt%的甲基丙烯酸甲酯和上述范圍量的丙烯酸烷基酯進行聚合,然后在第一階段所得的聚合物存在下于第二階段將上述量的芳族乙烯基單體進行聚合,再在第一階段和第二階段聚合所得聚合物的存在下于第三階段將剩余的甲基丙烯酸甲酯進行聚合,得到多次聚合的共合物。在第一階段聚合中的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸烷基酯的結(jié)合使用,改進了多次聚合的共聚物(多次共聚物)可流動性,并可在與聚氯乙烯樹脂進行配方時阻止不膠凝產(chǎn)品的形成,也顯著改進了模制品的落錘沖擊強度,甲基丙烯酸甲酯的量必須是甲基丙烯酸甲酯總量的45-85wt%,最好是50-70wt%。用量超出此范圍,當(dāng)其聚合成多次共聚物時會降低它與丙烯酸烷基酯結(jié)合使用的效果,降低了可流動性的改進;當(dāng)共聚物與聚氯乙烯配方時,使阻止不膠凝的產(chǎn)品形成產(chǎn)生困難并且有害于模制品外觀,落錘沖擊強度也變得很差。在第一階段的聚合中,甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸烷基酯的相對用量最好有主要量甲基丙烯酸甲酯和小量丙烯酸烷基酯這樣一個關(guān)系。丙烯酸烷基酯僅用于第一階段的聚合,其量為樹脂組分形成單體總量的2-15wt%內(nèi),超過此范圍,其與甲基丙烯酸甲酯結(jié)合使用的效果便會降低,減少了聚合成多次共聚物的可流動性改進,即使與聚氯乙烯樹脂配方,也難于阻止不膠凝產(chǎn)品的形成并因此使模制品的外觀受到損害;再者,其落錘沖擊強度也不能令人滿意。當(dāng)所得到的多次共聚物與聚氯乙烯樹脂一起配方時,第二階段的芳族乙烯基單體的聚合可使樹脂組合物模制品的外觀得到改進。在第三階段的聚合中將剩余的甲基丙烯酸甲酯進行聚合是很重要的,這種聚合所得到的多次共聚合與聚氯乙烯樹脂一起配方時能使樹脂組合物的模制品的抗應(yīng)力發(fā)白得到改進。如果在第三階段的聚合中結(jié)合使用了其他單體,如丙烯酸烷基酯,將會降低改進的程度。作為用作樹脂組分形成單體的芳族乙烯基單體,可以使用構(gòu)成上述丁二烯彈性體的芳族乙烯基單體,優(yōu)先選擇使用的是苯乙烯。所用的丙烯酸烷基酯,可使用具有1-8個碳原子的烷基的丙烯酸烷基酯,它們的具體例子包括丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸正辛酯,它們可以單獨使用或可兩種或多種結(jié)合使用。在這些丙烯酸烷基酯中,優(yōu)先選擇使用的是丙烯酸乙酯和丙烯酸正丁酯。可以采用的制備上述多次共聚物的聚合引發(fā)劑有過硫酸鹽如過硫酸鉀、過硫酸銨和過硫酸鈉,有機過氧化物如氫過氧化叔丁基、氫過氧化枯烯、過氧化苯甲?;?、過氧化月桂酰基和氫過氧化二異丙苯,偶氮化合物如偶氮二異丁腈和偶氮二異戊腈。另外,上述化合物也可與下列化合物一起用作氧化還原體系引發(fā)劑,如亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、硫代硫酸鹽、過渡金屬鹽、甲醛化次硫酸鈉、右旋糖。優(yōu)先選擇的聚合方法是乳液聚合,聚合最好是在約40-80℃的溫度下進行(依所用聚合引發(fā)劑的種類而異)。已知的乳化劑可用作上述的乳化劑。所得到的多次共聚物可用凝結(jié)劑凝結(jié),凝結(jié)劑包括酸如硫酸、鹽酸和磷酸和/或鹽如氯化鈣和氯化鈉,而不需加適合的抗氧化劑或添加劑;再經(jīng)加熱處理使其固化,脫水,清洗,干燥,以形成粉狀的多次共聚物。在本發(fā)明中,如上所述的具有優(yōu)良特性的聚氯乙烯樹脂組合物(本發(fā)明的目的)是首次用多次共聚物與聚氯乙烯樹脂配方制得的,其制取是用高度交聯(lián)的丁二烯彈性體,在丁二烯彈性體存在下于第一階段聚合一定量的作為樹脂形成單體的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸烷基酯,在第二階段聚合一定量的芳族乙烯基單體,并在第三階段聚合一定量的剩余的甲基丙烯酸甲酯。本發(fā)明的聚氯乙烯樹脂組合物是將上述的多次共聚物和聚氯乙烯樹脂(粉狀)用例如帶狀混合機或Henschel混合機混合,用已知的捏合機或擠壓機捏合所得到的混合物制得的。聚氯乙烯樹脂和多次共聚物的混合方法是不限于這種粉狀混合的,也可用聚氯乙烯樹脂漿和多次共聚物膠乳混合,通過膠凝、固化、洗滌和干燥等步驟形成粉狀。按這些方法進行混合時,需要時可加入已知的穩(wěn)定劑、增塑劑、加工助劑和著色劑。本發(fā)明的聚氯乙烯樹脂組合物包括100重量份的聚氯乙烯樹脂和配制在一起的2-40重量份的多次共聚物。多次共聚物的量如低于2重量份,則加入效果很小;如超過40重量份,則聚氯乙烯樹脂的良好粘接性容易失掉。實例現(xiàn)以實施例對本發(fā)明進行詳細說明,但絕非對本發(fā)明進行限制。所用的“份”均指重量份,除非另外指明。實例和對比實例中的各種特性是以下述的各種方法測定的。(1)丁二烯彈性體的顆粒大小丁二烯彈性體膠乳的平均粒度是用透射電子顯微鏡測定的(JEM-100S,JEOLLTD生產(chǎn))(2)玻璃化溫度多次共聚物于170℃下加壓30kg/Cm2,介質(zhì)損耗角正切fanδ的測定用動態(tài)機械分析儀(DMA982)(E.I.duPontdeNemoursandCo.生產(chǎn))。測定了兩個峰的低溫峰值作為丁二烯彈性體的玻璃化溫度。(3)透光度(總透光率,霧度)將配制的樹脂組合物用8吋輥于180℃捏合5分鐘,然后于190℃和50kg/Cm2負荷下加壓10分鐘。用所得到的4mm厚的樣品板按ASTM-D1003-61進行評定。(4)落錘沖擊強度(50%致斷高度落鏢沖擊)用螺徑為40mm的擠模機將配制的樹脂組合物模塑成厚0.10mm的薄膜,樹脂溫度為190℃。以500g落鏢按JIS(日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn))-K7211方法進行評定,50%的薄膜被破壞的高度即為50%致斷高度。(5)抗應(yīng)力發(fā)白用螺桿直徑為40mm的擠模機于樹脂溫度為190℃下將配制的樹脂組合物制成片狀,用鏢尖直徑為1Cm的杜邦沖擊試驗器,讓其自30Cm高度以500g負荷下落使樹脂片變形,用視力估計評定變形部分的發(fā)白程度。A……未發(fā)白B……微發(fā)白C……發(fā)白實例1(1)丁二烯彈性體(A-1)的合成1,3-丁二烯75份苯乙烯(St)25份二乙烯基苯(DVB)7份氫過氧化二異丙基苯0.2份焦磷酸鈉0.5份硫酸亞鐵0.01份右旋糖1份油酸鉀2份無離子水200份將上面各組合物組分加入高壓釜,在50℃下攪拌進行反應(yīng)12小時以制備丁二烯彈性體(A-1)(轉(zhuǎn)化率98%,平均粒度0.08μ,玻璃化溫度-15℃)。(2)多次共聚物(B-1)的合成多次共聚物是用下列組分制備的丁二烯(A-1)(固體)65份St15份甲基丙烯酸甲酯(MMA)17份丙烯酸乙酯(EA)3份油酸鉀1.2份氫過氧化枯烯0.7份Rongalite(甲醛化次硫酸鈉)0.5份無離子水(整體)200份將上述組分中的丁二烯彈性體(A-1),油酸鉀、Rongalite和無離子水加入充氮的燒瓶中,將內(nèi)部溫度保持在70℃,第一階段滴加11份MMA、3份EA和0.28份氫過氧化枯烯的混合物,歷時20分鐘,保持1小時。然后,第二步在前階段所得到的聚合物存在下連續(xù)滴加15份St和0.3份氫過氧化枯烯的混合物,歷時1小時,放置2小時。隨后,第三階段在第一階段和第二階段所得到的聚合物的存在下滴加6份MMA和0.12份氫過氧化枯烯的混合物,歷時50分鐘,放置1小時,這樣便完成了聚合,得到多次共聚物膠乳。在多次共聚物膠乳中加入0.5份丁基化羥甲苯后,加入0.2wt%硫酸水溶液使共聚物膠凝,接著于90℃下加熱處理使其固化,然后用熱水洗滌膠凝產(chǎn)品,干燥,得到粉狀的多次共聚物。(3)聚氯乙烯樹脂組合物的制備將100份平均聚合度為700的聚氯乙烯樹脂、3份二辛基錫硫醇鹽(作穩(wěn)定劑).2份MetableneP-550(MitsubishiRayonCo.生產(chǎn))(作潤滑劑)、1份MetableneP-710(MitsubishiRayonCo.生產(chǎn))(作潤滑劑)和10份(2)中所得到的多次聚合的共聚物在Henschel混合機中混合至110℃10分鐘,得到聚氯乙烯樹脂組合物。然后,測定得到的組合物的物理性質(zhì),結(jié)果示于表1。實例2(1)丁二烯彈性體的合成(A-2)Bd80份St20份DVB5份二異丙基苯氫過氧化物0.2份焦磷酸鈉0.5份硫酸亞鐵0.01份右旋糖1份油酸鉀2份無離子水200份上述各組分加入高壓釜,于50℃在攪拌下將反應(yīng)進行12小時以制備丁二烯彈性體(A-2),(轉(zhuǎn)化率98%,平均粒度0.08μ,玻璃化溫度-23℃)(2)多次共聚物(B-2)的合成用下列的組分制備多次聚合的共聚物丁二烯彈性體(A-2)60份(固體)St16份MMA20份EA4份油酸鉀1.2份氫過氧化枯烯0.8份Rongalite0.6份無離子水(整體)200份將上述組分中的丁二烯彈性體(A-2)、油酸鉀、Rongalite和無離子水加入盛有氮氣的燒瓶中,其內(nèi)部溫度保持在70℃。在第一階段滴加14份MMA、4份EA和0.36份氫過氧化枯烯的混合物,歷時20分鐘,保持1小時。然后,于第二階段,在上階段所得聚合物存在下連續(xù)滴加16份St、0.32份氫過氧化枯烯的混合物,歷時1小時,保持2小時。在第三階段,在第一和第二階段所得聚合物存在下滴加6份MMA、0.12份氫過氧化枯烯的混合物、歷時50分鐘,保持1小時,這樣完成聚合,得到多次共聚物膠乳。在加入0.5份BHT入此共聚物膠乳后,加入0.2wt%的硫酸水溶液以膠凝共聚物,接著于90℃加熱處理使其固化。用溫水洗滌固化產(chǎn)品,干燥,得到多次共聚物粉末。(3)聚氯乙烯樹脂組合物制備按與實例1相同的條件制備了聚氯乙烯樹脂組合物,但以多次共聚物(B-2)代替多次粉狀共聚物(B-1)。測定了組合物的物理性質(zhì),結(jié)果列于表1。實例3(1)丁二烯彈性體(A-3)的合成Bd80份St20份DVB60份氫過氧化二異丙基苯0.2份焦磷酸鈉0.5份硫酸亞鐵0.01份右旋糖1份油酸鉀2份無離子水200份將上述各組分加入高壓釜,在攪拌下于50℃進行反應(yīng)12小時,以制備丁二烯彈性體(A-3)(轉(zhuǎn)化率98%,平均粒度0.08μ,玻璃化溫度-20℃)。(2)多次共聚物(B-3)的合成用下列的組合物組分制備了多次共聚物(B-3)丁二烯彈性體(A-3)65份(固體)St15份MMA17份EA3份油酸鉀1.2份氫過氧化枯烯0.7份Rongalite0.5份無離子水(整體)200份將上述組合物組分中的丁二烯彈性體(A-3)、油酸鉀、Rongalite和無離子水加入盛有氮氣的燒瓶中,其內(nèi)部溫度保持在70℃。在第一階段,滴加13份MMA、3份EA和0.32份氫過氧化枯烯的混合物,歷時20分鐘,保持1小時。然后,于第二階段,在上階段所得聚合物存在下連續(xù)滴加15份St和0.3份氫過氧化枯烯的混合物,歷時1小時,保持2小時。在第三階段,于第一和第二階段所得聚合物存在下,滴加4份MMA和0.08份氫過氧化枯烯的混合物,歷時50分鐘,保持1小時,這樣完成聚合,得到多次共聚物膠乳。在此共聚物膠乳中加入0.5份BHT后,加入0.2wt%的硫酸水溶液的膠凝共聚物,接著在90℃加熱處理使其固化。然后溫水洗滌膠凝產(chǎn)品,干燥,得到粉末多次共聚物。(3)聚氯乙烯(PVC)樹脂組合物的制備按與實施例1相同的條件制備了PVC樹脂組合物,但以多次共聚物(B-3)代替多次粉狀共聚物(B-1)。實施4(1)丁二烯彈性體(A-4)的合成Bd85份St15份BDV8份氫過氧化二異丙基苯0.2份焦磷酸鈉0.5份硫酸亞鐵0.01份右旋糖1份油酸鉀2份無離子水200份將上述各組合物組分加入高壓釜,于50℃在攪拌下將反應(yīng)進行12小時,制備丁二烯彈性體(A-4)。(轉(zhuǎn)化率98%,平均粒度0.08μ,玻璃化溫度-26℃)(2)多次共聚物(B-4)的合成、用下列的組合物組分制備了多次共聚物(B-4)丁二烯彈性體(A-4)63份(固體)St18份MMA15份EA4份油酸鉀1.2份氫過氧化枯烯0.74份Rongalite0.5份無離子水(整體)200份在上述組合物組分中,將丁二烯彈性體(A-4)、油酸鉀、Rongalite和無離子水加入盛氮氣的燒瓶中,其內(nèi)部溫度保持70℃。于第一階段滴加12份MMA、4份EA和0.32份氫過氧化枯烯的混合物,歷時20分鐘,保持1小時。然后,于第二階段,在前階段所得聚合物存在下,連續(xù)滴加18份St和0.36份氫過氧化枯烯的混合物,歷時1小時,保持2小時。于第三階段,在第一和第二階段所得聚合物存在下,滴加3份MMA和0.06份氫過氧化枯烯混合物,歷時50分鐘,保持1小時。由此完成聚合,得到多次共聚物膠乳。在此膠乳中加入0.5份BHT后,加入0.2wt%硫酸水溶液以膠凝共聚物,接著于90℃加熱處理使其固化。然后用溫水洗滌膠凝產(chǎn)品,干燥,得到多次粉狀共聚物。(3)PVC樹脂組合物的制備按與實施1相同的條件制備PVC樹脂組合物,但以多次共聚物(B-4)代替(B-1).測定了所得共聚物的物理性質(zhì),結(jié)果示于表1。實例5(1)丁二烯彈性體(A-5)的合成Bd85份St15份DVB4份氫過氧化二異丙基苯0.2份焦磷酸鈉0.5份硫酸亞鐵0.01份右旋糖1份油酸鉀2份無離子水200份將上述各組合物組分加入高壓釜,于50℃在攪拌下將反應(yīng)進行12小時以制備丁二烯彈性體(A-5)。(轉(zhuǎn)化率98%,平均粒度0.08μ,玻璃化溫度-33℃)(2)多次共聚物(B-5)的合成使用下列的組成的組分制備了多次共聚物(B-5)丁二烯彈性體(A-5)65份(固體)St20份MMA10份EA5份油酸鉀1.2份氫過氧化枯烯0.7份Rongalite0.5份無離子水(整體)200份在上述組成的組分中,將丁二烯彈性體(A-5)、油酸鉀、Rongalite和無離子水加入盛氮氣的燒瓶中,其內(nèi)部溫度維持在70℃。于第一階段滴加6份MMA、5份EA和0.22份氫過氧化枯烯的混合物,歷時20分鐘,保持1小時。然后,其前階段所得聚合物存在下,于第二階段連續(xù)滴加20份St和0.4份氫過氧化枯烯混合物,歷時1小時,保持20小時。于第三階段,在第一和第二階段所得聚合物存在下,滴加4份MMA和0.08份氫過氧化枯烯混合物,歷時50分鐘,保持1小時,由此完成聚合制得多次聚合的共聚物膠乳。在此膠乳中加入0.5份BHT后,加入0.2wt%硫酸水溶液以膠凝共聚物,接著于90℃加熱處理使其固化,然后用溫水洗滌膠凝產(chǎn)品,干燥,得到多次粉狀共聚物。(3)PVC樹脂組合物的制備按與實例1相同的條件制備PVC樹脂組合物,但以多次共聚物(B-5)代替(B-1)測定了組合物的物理性質(zhì),結(jié)果示于表1實例6(1)丁二烯彈性體(A-6)的合成Bd80份St20份二甲基丙烯酸-1,3-丁二醇酯5份(1,3-BD)氫過氧化二異丙基苯0.2份焦磷酸鈉0.5份硫酸亞鐵0.01份右旋糖1份油酸鉀2份無離子水200份將上述組成的各組分加入高壓釜中,于50℃在攪拌下進行反應(yīng)12小時以制備丁二烯彈性體(A-6)(轉(zhuǎn)化率98%,平均粒度0.08μ,玻璃化溫度-25℃)(2)多次共聚物(B-6)的合成用下列組成的組分制備了多次共聚物(B-6)丁二烯彈性體(A-6)60份(固體)St23份MMA14份EA3份油酸鉀1.2份氫過氧化枯烯0.8份Rongalite0.5份無離子水(整體)200份在上述組成的組分中,將丁二烯彈性體(A-6)油酸鉀、Rongalite和無離子水加入盛有氮氣的燒瓶中,其內(nèi)部溫度保持在70℃,在第一階段滴加10份MMA、3份EA和0.26份氫過氧化枯烯混合物,歷時20分鐘,保持1小時。然后,于第二階段,在前階段所得的聚合物存在下連續(xù)滴加23份St和0.46份氫過氧化枯烯混合物,歷時1小時,保持2小時。于第三階段,在第一和第二階段所得聚合物存在下滴加4份MMA和0.08份氫過氧化枯烯混合物,歷時50分鐘,保持1小時,由此完成聚合得到多次共聚物膠乳。在此膠乳中加入0.5份BHT后,加入0.2wt%硫酸水溶液以膠凝共聚物,接著于90℃加熱處理使其固化。然后用溫水洗滌膠凝產(chǎn)品,干燥,制得多次粉狀共聚物。(3)PVC樹脂組合物的制備按與實例1相同的條件制備了PVC樹脂組合組,但用多次共聚物(B-6)代替(B-1)測定了組合物的物理性質(zhì),結(jié)果示于表1。實例7(1)丁二烯彈性體(A-7)的合成Bd75份St25份1,3-BD8份氫過氧化二異丙苯0.2份焦磷酸鈉0.5份硫酸亞鐵0.01份右旋糖1份油酸鉀2份無離子水200份將上述組成的組分加入高壓釜中,于50℃在攪拌下將反應(yīng)進行12小時以制備丁二烯彈性體(A-7)(轉(zhuǎn)化率98%,平均粒度0.08μ,玻璃化溫度-15℃)(2)多次共聚物(B-7)的合成用下列組成的組分制備了多次共聚物(B-7)丁二烯彈性體(A-7)65份(固體)St15份MMA16份EA4份油酸鉀1.2份氫過氧化枯烯0.7份Rongalite0.5份無離子水(整體)200份在上述組成的組分中,將丁二烯彈性體(A-7)油酸鉀、Rongalite和無離子水加入盛有氮氣的燒瓶中,其內(nèi)部溫度保持在在70℃。于第一階段滴加11份MMA、4份EA和0.3份氫過氧化枯烯混合物,歷時20分鐘,保持1小時。然后在第二階段,在前階段所得聚合物存在下連續(xù)滴加15份St和0.3份氫過氧化枯烯混合物,歷時1小時,保持2小時。于第三階段,在第一和第二階段所得聚合物存在下滴加5份MMA和0.1份氫過氧化枯烯混合物,歷時50分鐘,保持1小時。由此完成聚合,得到多次粉狀聚合物。(3)PVC樹脂組合物的制備按與實例1相同的條件制備PVC樹脂組合物,但以多次共聚物(B-7)代替(B-1).測定了所得組合物的物理性質(zhì),結(jié)果示于表1。對比實例1(1)丁二烯彈性體(A′-1)的合成Bd75份St25份氫過氧化二異丙苯0.2份焦磷酸鈉0.5份硫酸亞鐵0.01份右旋糖1份油酸鉀2份無離子水200份將上述組成的各組分加入高壓釜,于50℃在攪拌下進行反應(yīng)12小時以制備丁二烯彈性體(A′-1)(轉(zhuǎn)化率98%,平均粒度0.08μ,玻璃化溫度-28℃)(2)多次共聚物(B′-1)以下列組成的組分制備了多次共聚物(B′-1)丁二烯彈性體(A′-1)65份(固體)St16份MMA14份EA5份油酸鉀1.2份氫過氧化枯烯0.7份Rongalite0.5份無離子水(整體)200份在上述組成的組分中,將丁二烯彈性體(A′-1)、油酸鉀、Rongalite和無離子水加入盛有氮氣的燒瓶中,其內(nèi)部溫度保持在70℃。于第一階段滴加10份MMA、3份EA和0.26份氫過氧化枯烯,歷時20分鐘,保持1小時。然后于第二階段,在前階段所得聚合物存在下連續(xù)滴加16份St和0.32份氫過氧化枯烯混合物,歷時1小時,保持2小時。于第三階段,在第一和第二階段所得聚合物存在下滴加4份MMA、2份EA和0.12份氫過氧化枯烯,歷時50分鐘,保持1小時,由此完成聚合,得到多次共聚物膠乳。在此膠乳中加入0.5份丁基化羥甲苯(BHT)后,加入0.2wt%硫酸水溶液使其共聚物膠凝,接著于70℃加熱處理使其固化,然后用溫水洗滌膠凝產(chǎn)品,干燥,得到多次粉狀共聚物。(3)PVC樹脂組合物的制備將100份平均聚合度為700的PVC樹脂、3份硫醇二辛基錫鹽(作穩(wěn)定劑)、2份MetableneP-550(MitsubishiRayonCo.,Ltd.產(chǎn)品)(作潤滑劑)、1份MetableneP-710(MitsubishiRayonCo.,Ltd產(chǎn)品)(作潤滑劑)和10份得自上述(2)的多次粉狀共聚物在Henschel混合機中混合直至110℃10分鐘,得到PVC樹脂組合物。測定了組合物的物理性質(zhì),結(jié)果示于表2對比實例2(1)丁二烯彈性體(A′-2)的合成Bd75份St25份氫過氧化二異丙苯0.2份焦磷酸鈉0.5份硫酸亞鐵0.01份右旋糖1份油酸鉀2份無離子水200份將上述組成的組分加入高壓釜,在50℃于攪拌下進行反應(yīng)12小時,制備丁二烯彈性體(A′-2)(轉(zhuǎn)化率98%,平均粒度0.08μ,玻璃化溫度-28℃)(2)多次共聚物(B′-2)的合成用下列組成的組合物制備多次共聚物(B′-2)丁二烯彈性體(A′-2)65份(固體)St15份MMA20份油酸鉀1.2份氫過氧化枯烯0.7份Rongalite0.5份無離子水(整體)200份在上述組成的組分中,將丁二烯彈性體(A′-2)、油酸鉀、Rongalite和無離子水加入盛有氮氣的燒瓶中,其內(nèi)部溫度保持在70℃。于第一階段滴加10份MMA、15份St和0.50份氫過氧化枯烯混合物,歷時1小時,保持2小時。然后,于第二階段,在前階段所得聚合物存在下連續(xù)滴加10份MMA和0.2份氫過氧化枯烯混合物,歷時1小時,保持1小時。由此完成聚合,得到多次聚合的共聚物膠乳。在此膠乳中加入0.5份BHT后,加入0.2wt%硫酸水溶液以膠凝共聚物,接著于90℃加熱處理使其固化。然后用溫水洗滌膠凝產(chǎn)品,干燥,得到多次粉狀共聚物。(3)PVC樹脂組合物的制備按與對比實例1相同的條件制備PVC樹脂組合物,但以多次共聚物(B′-2)代替多次聚合物粉狀共聚物(B′-1)測定所得組合物的物理性質(zhì),結(jié)果示于表2。對比實例3(1)丁二烯彈性體(A′-3)的合成Bd90份St10份DVB1份氫過氧化二異丙苯0.2份焦磷酸鈉0.5份硫酸亞鐵0.01份右旋糖1份混酸鉀2份無離子水200份將上述組成的組分加入高壓釜,在50℃于攪拌下進行反應(yīng)12小時,制備丁二烯彈性體(A′-3)(轉(zhuǎn)化率98%,平均粒度0.08μ,玻璃化溫度-43℃)(2)多次共聚物(B′-3)的合成用下列組成的組合物制備多次共聚物(B′-3)丁二烯彈性體(A′-3)60份(固體)St25份MMA15份油酸鉀1.2份氫過氧化枯烯0.8份Rongalite0.6份無離子水(整體)200份在上述組成的組分中,將丁二烯彈性體(A′-3)、油酸鉀、Rongalite和無離子水加入盛有氮氣的燒瓶中,其內(nèi)部溫度保持在70℃,于第一階段滴加15份MMA和0.30份氫過氧化枯烯混合物,歷時20分鐘,保持1小時。然后,于第二階段,在第一和第二階段所得聚合物存在下連續(xù)滴加25份St和0.5份氫過氧化枯烯混合物,歷時1小時,保持1小時。由此完成聚合,得到多次聚合的共聚物膠乳。在此膠乳中加入0.5份BHT后,加入0.2wt%硫酸水溶液以使共聚物膠凝,接著在90℃熱處理使其固化,然后用溫水洗滌膠凝產(chǎn)品,干燥,得到多次聚合的粉狀共聚物。(3)PVC樹脂組合物的制備按與對比實例1相同的條件制備PVC樹脂組合物,但以多次共聚物(B′-3)代替多次聚合物粉狀共聚物(B′-1)。測定所得組合物的物理性質(zhì),結(jié)果列于表2。對比實例4(1)丁二烯彈性體(A′-4)的合成Bd85份St15份DVB1份氫過氧化二異丙苯0.2份焦磷酸鈉0.5份硫酸亞鐵0.01份右旋糖1份油酸鉀2份去離子水200份將上述組成的組分加入高壓釜,在50℃于攪拌下進行反應(yīng)12小時,制備丁二烯彈性體(A′-4)(轉(zhuǎn)化率98%,平均粒度0.08μ,玻璃化溫度-38℃)(2)多次共聚物(B′-4)的合成用下列組成的組合物制備多次共聚物(B′-4)。丁二烯彈性體(A′-4)60份(固體)St23份MMA15份EA2份油酸鉀1.2份氫過氧化枯烯0.8份Rongalite0.6份無離子水(整體)200份在上述組成的組分中,將丁二烯彈性體(A′-4)、油酸鉀、Rongalite和無離子水加入盛有氮氣的燒瓶,其內(nèi)部溫度保持在70℃,在第一階段,滴加10份MMA、2份EA和0.24份氫過氧化枯烯混合物,歷時20分鐘,保持1小時。然后,于第二階段,在上階段所得聚合物存在下連續(xù)滴加23份St和0.46份氫過氧化枯烯混合物,歷時1小時,保持2小時。此后于第三階段,在第一和第二階段所得聚合物存在下,滴加5份MMA和0.1份氫過氧化枯烯,歷時50分鐘,保持1小時,由此完成聚合,得到多次聚合的共聚物膠乳。在此膠乳中加入0.5份BHT后,加入0.2wt%硫酸水溶液以膠凝共聚物,接著于90℃加熱處理使其固化,然后用溫水洗滌膠凝產(chǎn)品,干燥,得到多次粉狀共聚物。(3)PVC樹脂組合物的制備按與對比實例1相同的條件制備PVC樹脂組合物,但以多次共聚物(B′-4)代替多次聚合物粉狀共聚物(B′-1)測定所得組合物的物理性質(zhì),結(jié)果列于表2。對比實例5(1)丁二烯彈性體(A′-5)的合成Bd80份St20份DVB5份氫過氧化二異丙苯0.2份焦磷酸鈉0.5份硫酸亞鐵0.01份右旋糖1份油酸鉀2份無離子水200份將上述組成的組分加入高壓釜,在50℃于攪拌下進行反應(yīng)12小時,制備丁二烯彈性體(A′-5)(轉(zhuǎn)化率98%,平均粒度0.08μ,玻璃化溫度-25℃)(2)多次共聚物(B′-5)的合成用下列組成的組合物制備多次共聚物(B′-5)丁二烯彈性體(A′-5)80份(固體)St8份MMA12份油酸鉀1.2份氫過氧化枯烯0.4份Rongalite0.3份無離子水(整體)200份在上述組成的組分中,將丁二烯型彈性體(A′-5)、油酸鉀、Rongalite和無離子水加入盛有氮氣的燒瓶中,其內(nèi)部溫度保持在70℃。于第一階段滴加9份MMA和0.18份氫過氧化枯烯混合物,歷時20分鐘,保持1小時。然后,于第二階段,在前階段所得聚合物存在下連續(xù)滴加8份St和0.16份氫過氧化枯烯混合物,歷時1小時,保持2小時。此后,于第三階段,在第一和第二階段所得聚合物存在下滴加3份MMA和0.6份氫過氧化枯烯混合物,歷時50分鐘,保持1小時,由此完成聚合,得到多次聚合的共聚物。在此膠乳中加入0.5份BHT后,加入0.2wt%硫酸水溶液以膠凝共聚物,接著于90℃加熱處理使其固化,然后用溫水洗滌膠凝產(chǎn)品,干燥,得到多次粉狀共聚物。(3)PVC樹脂組合物的制備按與對比實例1相同的條件制備PVC樹脂組合物,但以多次共聚物(B′-5)代替多次聚合物粉狀共聚物(B′-1)測定所得組合物的物理性質(zhì),結(jié)果列于表2。對比實例6(1)丁二烯彈性體(A′-6)的合成Bd75份St25份DVB6份氫過氧化二異丙苯0.2份焦硫酸鈉0.5份硫酸亞鐵0.01份左旋糖1份油酸鉀2份無離子水200份將上述組成的組分加入高壓釜,在50℃于攪拌下進行反應(yīng)12小時,制備丁二烯彈性體(A′-6)(轉(zhuǎn)化率98%,平均粒度0.08μ,玻璃化溫度-17℃。)(2)多次共聚物(B′-6)的合成用下列組成的組合物制備多次共聚物(B′-6)丁二烯彈性體(A′-6)65份(固體)St15份MMA14份EA6份油酸鉀1.2份氫過氧化枯烯0.7份Rongalite0.5份無離子水(整體)200份在上述組成的組分中,將丁二烯彈性體(A′-6)、油酸鉀、Rongalite和無離子水加入盛有氮氣的燒瓶中,其內(nèi)部溫度保持在70℃。于第一階段滴加11份MMA、3份EA和0.28份氫過氧化枯烯混合物,歷時20分鐘,保持1小時。然后,于第二階段,在前階段所得聚合物存在下連續(xù)滴加15份St和0.3份氫過氧化枯烯混合物,歷時1小時,保持2小時。此后,于第三階段,在第一和第二階段所得聚合物存在下滴加3份MMA、3份EA和0.12份氫過氧化枯烯,歷時50分鐘,保持1小時。由此完成聚合,得到多次聚合的共聚物膠乳。在此膠乳中加入0.5份BHT后,加入0.2wt%硫酸水溶液以膠凝共聚物,接著于90℃加熱處理使其固化,然后用溫水洗滌膠凝產(chǎn)品,干燥,得到多次聚合的粉狀共聚物。(3)PVC樹脂組合物的制備按與對比實例1相同的條件制備PVC樹脂組合物,但以多次聚合的共聚物(B′-6)代替多次聚合物粉狀共聚物(B′-1)。測定所得組合物的物理性質(zhì),結(jié)果示于表2。對比實例7(1)丁二烯彈性體(A′-7)的合成Bd75份St25份DVB8份氫過氧化二異丙苯0.2份焦磷酸鈉0.5份硫酸亞鐵0.01份右旋糖1份油酸鉀2份無離子水200份將上述組成的組分加入高壓釜,在50℃于攪拌下進行反應(yīng)12小時,制備丁二烯彈性體(A′-7)(轉(zhuǎn)化率98%,平均粒度0.08μ,玻璃化溫度-13℃)(2)多次聚合的共聚物(B′-7)的合成用下列組成的組合物制備多次聚合的共聚物(B′-2)丁二烯彈性體(A′-7)65份(固體)St14份MMA21份油酸鉀1.2份氫過氧化枯烯0.7份Rnogalite0.5份無離子水(整體)200份在上述組成的組分中,將丁二烯彈性體(A′-7)、油酸鉀、Rongalite和無離子水加入盛有氮氣的燒瓶中,其內(nèi)部溫度保持在70℃。于第一階段滴加6份MMA、14份St和0.40份氫過氧化枯烯混合物,歷時1小時,保持1小時。然后,于第二階段,在前階段所得聚合物存在下連續(xù)滴加15份MMA和0.30份氫過氧化枯烯混合物,歷時50小時,保持2小時。由此完成聚合,得到多次聚合的共聚物膠乳。在此膠乳中加入0.5份BHT后,加入0.2wt%硫酸水溶液以膠凝共聚物,接著于90℃加熱處理使其固化。然后用溫水洗滌膠凝產(chǎn)品,干燥,得到多次聚合的粉狀共聚物。(3)PVC樹脂組合物的制備按與對比實例1相同的條件制備PVC樹脂組合物,但以多次聚合的共聚物(B′-7)代替多次聚合物粉狀共聚物(B′-1)測定所得組合物的物理性質(zhì),結(jié)果示于表2。對比實例8(1)丁二烯彈性體(A′-8)的合成Bd80份St20份1,3-BD1份氫過氧化二異丙苯0.2份焦磷酸鈉0.5份硫酸亞鐵0.01份右旋糖1份油酸鉀2份無離子水200份將上述組成的組分加入高壓釜,在50℃于攪拌下進行反應(yīng)12小時,制備丁二烯彈性體(A′-8)(轉(zhuǎn)化率98%,平均粒度0.08μ,玻璃化溫度-32℃)(2)多次聚合的共聚物(R′-8)的合成用下列組成的組合物制備多次聚合的共聚物(B′-8)丁二烯彈性體(A′-8)65份(固體)St15份EA4份混酸鉀1.2份氫過氧化枯烯0.8份Rongalite0.5份5.0無離子水(整體)200份在上述組成的組分中,將丁二烯彈性體(A′-8)、油酸鉀、Rongalite和無離子水加入盛有氮氣的燒瓶中,其內(nèi)部溫度保持在70℃。于第一階段滴加10份MMA、4份St和0.28份氫過氧化枯烯混合物,歷時20分鐘,保持1小時。然后,于第二階段,在前階段所得聚合物存在下連續(xù)滴加16份St和0.32份氫過氧化枯烯混合物,歷時1小時,保持2小時。此后,于第三階段,在第一和第二階段所得聚合物存在下滴加5份MMA和0.1份氫過氧化枯烯混合物,歷時50分鐘,保持1小時。由此完成聚合,得到多次聚合的共聚物膠乳。在此膠乳中加入0.5份BHT后,加入0.2wt%硫酸水溶液以膠凝共聚物,接著于90℃加熱處理使其固化,然后用溫水洗滌膠凝產(chǎn)品,干燥,得到多次聚合的粉狀共聚物。(3)PVC樹脂組合物的制備按與對比實例1相同的條件制備PVC樹脂組合物,但以多次聚合的共聚物(B′-8)代替多次聚合物粉狀共聚物(B′-1)測定了所得組合物的物理性質(zhì),結(jié)果示于表2。對比實例9(1)丁二烯彈性體(A′-9)的合成Bd75份St25份1,3-BD5份氫過氧化二異丙苯0.2份焦磷酸鈉0.5份硫酸亞鐵0.01份右旋糖1份油酸鉀2份無離子水200份將上述組成的組分加入高壓釜,在50℃于攪拌下進行反應(yīng)12小時,制備丁二烯彈性體(A′-9)轉(zhuǎn)化率98%,平均粒度0.08μ,玻璃化溫度-21℃)(2)多次聚合的共聚物(B′-9)的合成用下列組成的組合物制備多次聚合的共聚物(B′-9)。丁二烯彈性體(A′-9)65份(固體)St17份MMA10份EA8份油酸鉀1.2份氫過氧化枯烯0.8份Rongalite0.5份無離子水(整體)200份在上述組成的組分中,將丁二烯彈性體(A′-9)、油酸鉀Rongalite和無離子水加入盛有氮氣的燒瓶中,其內(nèi)部溫度保持在70℃。于第一階段滴加8份MMA、8份EA和0.32份氫過氧化枯烯混合物,歷時20分鐘,保持1小時。然后,于第二階段,在前階段所得聚合物存在下連續(xù)滴加17份St和0.34份氫過氧化枯烯混合物,歷時1小時,保持2小時。此后,于第三階段,在第一和第二階段所得聚合物存在下滴加2份MMA和0.04份氫過氧化枯烯混合物,歷時50分鐘,保持1小時。由此完成聚合,得到多次聚合的共聚物膠乳。在此膠乳中加入0.5份BHT后,加入0.2wt%硫酸水溶液以膠凝共聚物,接著于90℃加熱處理使其固化,然后用溫水洗滌膠凝產(chǎn)品,干燥,得到多次聚合的粉狀共聚物。(3)PVC樹脂組合物的制備按與對比實例1相同的條件制備PVC樹脂組合物,但以多次聚合的共聚物(B′-9)代替多次聚合物粉狀共聚物(B′-1)測定了所得組合物的物理性質(zhì),結(jié)果示于表2。本發(fā)明首次得到具有優(yōu)良抗落錘沖擊性、抗應(yīng)力發(fā)白和光學(xué)特性的聚氯乙烯樹脂組合物,該組合物是在聚氯乙烯樹脂中配入多次共聚物;多次共聚物的制備是于第一階段在丁二烯彈性體存在下用高度交聯(lián)的丁二烯彈性體聚合一定量作為樹脂組分形成單體的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸烷基酯;在第二階段聚合一定量的芳族乙烯基單體;在第三階段聚合一定量的剩余的甲基丙烯酸甲酯。權(quán)利要求1.具有優(yōu)良抗落錘沖擊性、抗應(yīng)力發(fā)白和光學(xué)活性的聚氯乙烯樹脂組合物,該組合物包括100重量份聚氯乙烯樹脂和2-40重量份多次共聚物,由聚合大于30重量份至50重量份范圍的樹脂組分形成單體而制得,所說的樹脂組分形成單體是由25-55wt%甲基丙烯酸甲酯、2-15wt%含1-6碳原子的烷基的丙烯酸烷基酯和30-60wt%芳族乙烯基單體在玻璃化溫度為-40℃至5℃的50重量份至低于70重量份的丁二烯彈性體存在下組成的,丁二烯彈性體是由70-90wt%的丁二烯、10-30wt%的芳族乙烯基單體和每100重量份所說丁二烯和芳族乙烯基單體總量3-10重量份的多功能基單體混合物共聚合得到的,其中樹脂組分形成單體的聚合是在第一階段聚合甲基丙烯酸甲酯(其量為甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸烷基酯的45-85wt%)和丙烯酸烷基酯(其量按上述限定范圍);于第二階段在前階段所得聚合物存在下聚合芳族乙烯基單體;于第三階段在第一和第二階段所得聚合物存在下聚合剩余的聚甲基丙烯酸甲酯。2.權(quán)利要求1的聚氯乙烯樹脂組合物,其中丁二烯是1,3-丁二烯。3.權(quán)利要求1的聚氯乙烯樹脂組合物,其中作為構(gòu)成丁二烯彈性體的芳族乙烯基單體是苯乙烯。4.權(quán)利要求1的聚氯乙烯樹脂組合物,其中多功能基單體是二乙烯基苯或二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯。5.權(quán)利要求1的聚氯乙烯樹脂組合物,其中多功能基單體的量為每100重量份所說丁二烯和芳族乙烯基單體總量3-8重量份。6.權(quán)利要求1的聚氯乙烯樹脂組合物,其中第一階段聚合的甲基丙烯酸甲酯量為甲基丙烯酸甲酯總量的50-70wt%。7.權(quán)利要求1的聚氯乙烯樹脂組合物,其中在第一階段聚合中甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸烷基酯的相對用量比符合于主要量甲基丙烯酸甲酯和小量丙烯酸烷基酯的關(guān)系。8.權(quán)利要求1的聚氯乙烯樹脂組合物,其中作為樹脂組分形成單體的芳族乙烯基單體是苯乙烯。9.權(quán)利要求1的聚氯乙烯樹脂組合物,其中丙烯酸烷基酯是丙烯酸乙酯或丙烯酸正丁酯。全文摘要具有優(yōu)良抗落錘沖擊性、抗應(yīng)力發(fā)白和光學(xué)特性的聚乙烯樹脂組合物,組合物的配方是100重量份聚氯乙烯樹脂和2-40重量份多次共聚物;多次共聚物是聚合大于30至50重量份的樹脂組份形成單體而得,樹脂組份形成單體是由22-50wt%的甲基丙烯酸甲酯、2-15wt%的丙烯酸烷基酯(烷基具有1-8個碳原子)和30-60wt%的芳族乙烯單體,在50至低于70%重量份的丁二烯彈性體存在下組成的。文檔編號C08L51/04GK1058790SQ9110508公開日1992年2月19日申請日期1991年7月24日優(yōu)先權(quán)日1990年7月24日發(fā)明者松本好二,森本勝,大須賀正宏,宇野奈穗申請人:三菱麗陽株式會社