本發(fā)明涉及一種碳硼烷酚氧樹脂的制備方法。該方法以含碳硼烷結構的雙酚和低分子量雙官能環(huán)氧化合物為主要反應物，以丙二醇苯醚為溶劑，雙(三苯基膦)氯化銨為催化劑，合成了不同碳硼烷含量的高分子量酚氧樹脂。

背景技術：

酚氧樹脂屬于一種熱塑性環(huán)氧樹脂，和環(huán)氧樹脂相比，它的分子量更大，結構中的環(huán)氧基團所占的比例很小，可以忽略不計。長久以來，環(huán)氧聚合物都是一種熱固性聚合物，因為環(huán)氧化學通常都是各種熱固型的各種單體可以固化和交聯(lián)形成網狀結構，酚氧樹脂由于其分子量較大，常溫下為固體，因此可以直接用溶劑溶解作涂料或者粘合劑。此外，酚氧樹脂和環(huán)氧樹脂有很好的相容性，通?？梢杂脕砑尤氲江h(huán)氧中加入固化劑固化后可以增韌環(huán)氧樹脂固化物。

碳硼烷是由碳、硼、氫三種元素構成的多面體化合物，常見的結構為籠式結構，籠式結構使其具有很高的熱穩(wěn)定性和化學穩(wěn)定性。專利201410209224公開了一種碳硼烷雙酚二縮水甘油醚的制備方法，通過碳硼烷雙酚與環(huán)氧氯丙烷的反應制備了含碳硼烷結構的雙官能度環(huán)氧樹脂，采用dds固化后，其玻璃化溫度分別為175.8℃和167.6℃，tga分析進一步表明碳硼烷結構的引入極大提高了環(huán)氧樹脂的熱穩(wěn)定性。hang,yangz,yangx,zhangx,jiangs,andluy.chinesejournalofpolymerscience2016；34(9):1103-1116報道了低分子量碳硼烷酚醛環(huán)氧樹脂的合成方法，首先以碳硼烷雙酚和甲醛為原料，在酸性催化劑作用下制備出熱塑性碳硼烷酚醛樹脂，而后在四丁基溴化銨的催化作用下，用環(huán)氧氯丙烷進行環(huán)氧化，最后得到含碳硼烷結構的多官能度酚醛環(huán)氧樹脂。采用dds和ddm固化后，tga分析表明碳硼烷的引入極大提高了酚醛環(huán)氧樹脂的高溫殘?zhí)柯省?/p>

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是一種碳硼烷酚氧樹脂的制備方法，該合成方法的優(yōu)點是：反應條件溫和、可控；產物分子量較高，分子量可控；與普通低分子量環(huán)氧樹脂具有較好的相容性，可以增韌環(huán)氧樹脂；碳硼烷含量可控，具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和高溫殘?zhí)柯剩邷卣辰有阅茌^好。

本發(fā)明所用催化劑包括四乙基氧氧化銨，四苯基溴化磷，乙基三苯基醋酸磷，雙(三苯基膦)氯化銨。

本發(fā)明所用二酚包括鄰位碳硼烷雙酚，間位碳硼烷雙酚，對位碳硼烷雙酚，雙酚a鄰-苯二酚，間-苯二酚，對-苯二酚，1,5-萘二酚。

本發(fā)明所用低分子量環(huán)氧樹脂包括雙酚a二縮水甘油醚、雙酚f二縮水甘油醚、酚醛環(huán)氧樹脂，鄰位碳硼烷環(huán)氧樹脂，間位碳硼烷環(huán)氧樹脂。

碳硼烷酚氧樹脂合成原理是反應是酚對環(huán)氧基團的親核開環(huán)反應過程，本發(fā)明以對鄰位碳硼烷苯酚與碳硼烷環(huán)氧樹脂和雙酚a二縮水甘油醚為原料通過一步法制備高分子分子量碳硼烷酚氧樹脂。用三苯基膦其衍生物作為催化劑，先使催化劑中的陰離子和碳硼烷環(huán)氧進行開環(huán)加成反應生成烷氧中間體。然后再與酚反應生成酚氧樹脂。烷氧基和羥基的繼續(xù)聚合使聚合度增加。預聚物的分子量可以由環(huán)氧與雙酚的摩爾比例的大小來調節(jié)。以雙酚a二縮水甘油醚與鄰位碳硼烷二酚合成碳硼烷酚氧樹脂的為例，將反應方程式表述如下：

物料配比如下表所示：

合成反應包括以下步驟：

第一步，往配有磁子的燒瓶中加入含碳硼烷結構的雙酚、低分子量雙官能環(huán)氧化合物和三苯基膦衍生物，三種物料的摩爾比為1：(0.80-1.02)：0.01；反應瓶中加入溶劑丙二醇苯醚，用量為使得雙酚的物質量濃度為0.798mol/l；反應瓶中通入氮氣，攪拌使反應物溶解在溶劑中，加熱，體系在攪拌下160-180℃反應12-24h；

第二步，降溫至150℃，往反應瓶中加入4-叔丁基苯酚，用量為雙酚用量的13.69mol％，然后氮氣保護下繼續(xù)恒溫反應1h；

第三步，結束反應，物料冷卻至室溫后，加入dmf以稀釋反應液，然后將反應液滴加到零度的甲醇/去離子水混合溶劑(體積比1:1)中，過濾收集析出的白色粘稠物質，室溫下干燥一天。然后再置于120℃的真空干燥箱中2h，得到粗產物。粗產物溶于thf，再次滴加零度的甲醇/去離子水混合溶劑(體積比1:1)中進行提純、收集、干燥，最后得到白色片狀固體。

所得碳硼烷酚氧樹脂的分子量及其分布由環(huán)氧與雙酚配比、反應溫度、反應時間來控制，一般要求環(huán)氧物質的量為雙酚的0.8-1.02倍。碳硼烷酚氧樹脂的分子量較高，為固體可以單獨使用也可以用固化劑進行交聯(lián)。

本發(fā)明所得的碳硼烷酚氧樹脂合成方法簡單，環(huán)氧污染小，用溶劑溶解后可直接用作涂料或者膠粘劑，與普通環(huán)氧樹脂的相容性好可加入固化劑進行固化交聯(lián)，固化物耐熱性能大大提高，可用作耐高溫膠粘劑以及涂料。

具體實施方式

為使本發(fā)明的目的、技術方案和優(yōu)點更加清楚，下面將結合具體實施方式對本發(fā)明作詳細的描述，但不限定本發(fā)明的實施范圍。

實施例1

在25ml圓底反應管中將0.5368g(1.396mmol)雙酚a二縮水甘油醚溶于1.09ml的丙二醇苯醚(pgpe)，而后加入0.4489g(1.3686mmol)o-碳硼烷二苯酚和0.00785g(0.01368mmol)雙(三苯基正膦基)氯化銨，體系在氮氣保護下160℃磁子攪拌反應24h，之后降溫至150℃加0.02816g(0.1874mmol)終止劑4-叔丁基苯酚，繼續(xù)反應1h，用1mldmf稀釋后，攪拌并逐滴加入到400ml零度的體積比為一比一的去離子水和甲醇的混合溶液中。分出析出的白色粘稠物，空氣下干燥一天。120℃下在真空干燥箱中真空干燥2h，處理后再用thf溶解，滴加入到400ml零度的體積比為一比一的去離子水和甲醇的混合溶液中，提純收集干燥。得到白色小片狀固體，重均分子量(mw)為11900，分子量分布(mw/mn)為2.23，產率85.6％。1hnmr(400mhz,cdcl3),δ(tms,ppm):7.47(d,h),7.09(d,h),6.09(s,2h)，6.77(m,h),4.19(m,h),4.02(s,h)，3.05(m,h),3.70(m,h),1.22-3.12(m,10h)，2.16(s,2h).13cnmr(100mhz，cdcl3)：159.8，143.6，132.2，129.5，127.7，123.4，114.1，85.5,73.5,73.2,68.5,42.2,30.9

實施例2

在25ml圓底反應管中將0.5368g(1.396mmol)雙酚a二縮水甘油醚溶于1.11ml的丙二醇苯醚(pgpe)，而后加入0.4489g(1.396mmol)o-碳硼烷二苯酚和0.00801g(0.01396mmol)雙(三苯基正膦基)氯化銨，體系在氮氣保護下160℃磁子攪拌反應24h，之后降溫至150℃加0.02872g(0.1912mmol)終止劑4-叔丁基苯酚，繼續(xù)反應1h，用1mldmf稀釋后，攪拌并逐滴加入到400ml零度的體積比為一比一的去離子水和甲醇的混合溶液中。分出析出的白色粘稠物，空氣下干燥一天。120℃下在真空干燥箱中真空干燥2h，處理后再用thf溶解，滴加入到400ml零度的體積比為一比一的去離子水和甲醇的混合溶液中，提純收集干燥。得到白色小片狀固體，重均分子量(mw)為12100，分子量分布(mw/mn)為2.22，產率85.9％。核磁表征結果與實施例1相同。

實施例3

在25ml圓底反應管中將0.5368g(1.396mmol)雙酚a二縮水甘油醚溶于1.11ml的丙二醇苯醚(pgpe)，而后加入0.5731g(1.745mmol)o-碳硼烷二苯酚和0.00101g(0.01745mmol)雙(三苯基正膦基)氯化銨，體系在氮氣保護下160℃磁子攪拌反應24h，之后降溫至150℃加0.03591g(0.2391mmol)終止劑4-叔丁基苯酚，繼續(xù)反應1h，用1mldmf稀釋后，攪拌并逐滴加入到400ml零度的體積比為一比一的去離子水和甲醇的混合溶液中。分出析出的白色粘稠物，空氣下干燥一天。120℃下在真空干燥箱中真空干燥2h，處理后再用thf溶解，滴加入到400ml零度的體積比為一比一的去離子水和甲醇的混合溶液中，提純收集干燥。得到白色小片狀固體，重均分子量(mw)為12300，分子量分布(mw/mn)為2.13，產率86.2％。核磁表征結果與實施例1相同。

實施例4

在25ml圓底反應管中將0.5368g(1.396mmol)雙酚a二縮水甘油醚溶于1.11ml的丙二醇苯醚(pgpe)，而后加入0.5731g(1.745mmol)o-碳硼烷二苯酚和0.00101g(0.01745mmol)雙(三苯基正膦基)氯化銨，體系在氮氣保護下170℃磁子攪拌反應24h，之后降溫至150℃加0.03591g(0.2391mmol)終止劑4-叔丁基苯酚，繼續(xù)反應1h，用1mldmf稀釋后，攪拌并逐滴加入到400ml零度的體積比為一比一的去離子水和甲醇的混合溶液中。分出析出的白色粘稠物，空氣下干燥一天。120℃下在真空干燥箱中真空干燥2h，處理后再用thf溶解，滴加入到400ml零度的體積比為一比一的去離子水和甲醇的混合溶液中，提純收集干燥。得到白色小片狀固體，重均分子量(mw)為12200，分子量分布(mw/mn)為2.17，產率86.6％。核磁表征結果與實施例1相同。

實施例5

在25ml圓底反應管中將0.5368g(1.396mmol)雙酚a二縮水甘油醚溶于1.11ml的丙二醇苯醚(pgpe)，而后加入0.5731g(1.745mmol)o-碳硼烷二苯酚和0.00101g(0.01745mmol)雙(三苯基正膦基)氯化銨，體系在氮氣保護下170℃磁子攪拌反應24h，之后降溫至150℃加0.03591g(0.2391mmol)終止劑4-叔丁基苯酚，繼續(xù)反應1h，用1mldmf稀釋后，攪拌并逐滴加入到400ml零度的體積比為一比一的去離子水和甲醇的混合溶液中。分出析出的白色粘稠物，空氣下干燥一天。120℃下在真空干燥箱中真空干燥2h，處理后再用thf溶解，滴加入到400ml零度的體積比為一比一的去離子水和甲醇的混合溶液中，提純收集干燥。得到白色小片狀固體，重均分子量(mw)為12600，分子量分布(mw/mn)為2.17，產率87.1％。核磁表征結果與實施例1相同。

實施例6

1.00在25ml圓底反應管中將0.5368g(1.396mmol)雙酚a二縮水甘油醚溶于1.11ml的丙二醇苯醚(pgpe)，而后加入0.5731g(1.745mmol)o-碳硼烷二苯酚和0.00101g(0.01745mmol)雙(三苯基正膦基)氯化銨，體系在氮氣保護下160℃磁子攪拌反應12h，之后降溫至150℃加0.03591g(0.2391mmol)終止劑4-叔丁基苯酚，繼續(xù)反應1h，用1mldmf稀釋后，攪拌并逐滴加入到400ml零度的體積比為一比一的去離子水和甲醇的混合溶液中。分出析出的白色粘稠物，空氣下干燥一天。滴加入到400ml零度的體積比為一比一的去離子水和甲醇的混合溶液中，提純收集干燥。得到白色小片狀固體，重均分子量(mw)為12500，分子量分布(mw/mn)為2.12，產率85.9％。核磁表征結果與實施例1相同。

實施例7

在25ml圓底反應管中將0.5368g(1.396mmol)雙酚a二縮水甘油醚溶于1.11ml的丙二醇苯醚(pgpe)，而后加入0.5731g(1.745mmol)o-碳硼烷二苯酚和0.00101g(0.01745mmol)雙(三苯基正膦基)氯化銨，體系在氮氣保護下160℃磁子攪拌反應16h，之后降溫至150℃加0.03591g(0.2391mmol)終止劑4-叔丁基苯酚，繼續(xù)反應1h，用1mldmf稀釋后，攪拌并逐滴加入到400ml零度的體積比為一比一的去離子水和甲醇的混合溶液中。分出析出的白色粘稠物，空氣下干燥一天。120℃下在真空干燥箱中真空干燥2h，處理后再用thf溶解，滴加入到400ml零度的體積比為一比一的去離子水和甲醇的混合溶液中，提純收集干燥。得到白色小片狀固體，重均分子量(mw)為9900，分子量分布(mw/mn)為2.33，產率83.5％。核磁表征結果與實施例1相同。

實施例8

在25ml圓底反應管中將0.5368g(1.396mmol)雙酚a二縮水甘油醚溶于1.11ml的丙二醇苯醚(pgpe)，而后加入0.5731g(1.745mmol)o-碳硼烷二苯酚和0.00101g(0.01745mmol)雙(三苯基正膦基)氯化銨，體系在氮氣保護下160℃磁子攪拌反應20h，之后降溫至150℃加0.03591g(0.2391mmol)終止劑4-叔丁基苯酚，繼續(xù)反應1h，用1mldmf稀釋后，攪拌并逐滴加入到400ml零度的體積比為一比一的去離子水和甲醇的混合溶液中。分出析出的白色粘稠物，空氣下干燥一天。120℃下在真空干燥箱中真空干燥2h，處理后再用thf溶解，滴加入到400ml零度的體積比為一比一的去離子水和甲醇的混合溶液中，提純收集干燥。得到白色小片狀固體，重均分子量(mw)為10200，分子量分布(mw/mn)為2.335，產率86.2％。核磁表征結果與實施例1相同。

實施例9

用實施例1制備的碳硼烷酚氧樹脂與低分子雙酚a環(huán)氧樹脂相混進行固化反應。在兩口燒瓶中加入0.08g碳硼烷酚氧樹脂與e51環(huán)氧樹脂3g，另一個兩口燒瓶中加入1.2g的固化劑4.4二氨基二苯甲烷(ddm)，分別加入四氫呋喃使二者溶解。向燒瓶中加入磁子，在有攪拌溫度為35℃的條件攪拌1h。然后將樹脂溶液和固化劑溶液混合攪拌均勻，室溫下放置過夜以充分揮發(fā)除去四氫呋喃溶劑，然后放置于鼓風干燥箱中，在80℃下加熱固化2h，升溫至150℃，得到交聯(lián)固化后的產物。熱失重分析(tg)：在氮氣氣氛下900℃燒蝕后的殘?zhí)柯蕿?0.2％。

實施例10

對實施例9制得的碳硼烷雙酚酚氧樹脂和e51環(huán)氧樹脂的固化物進行拉伸性能測試，參照國標gb/t2567-2008，試樣尺寸為50mm×2mm×0.05mm，結果如下：23℃時拉伸強度為76.3mpa，斷裂伸長率為7.57％；180℃時拉伸強度為73.2mpa，斷裂伸長率為6.67％。

實施例11

用實施例2制備的碳硼烷酚氧樹脂與低分子雙酚a環(huán)氧樹脂相混進行固化反應。在兩口燒瓶中加入0.08g碳硼烷酚氧樹脂與e51環(huán)氧樹脂3g，另一個兩口燒瓶中加入1.2g的固化劑4.4二氨基二苯甲烷(ddm)，分別加入四氫呋喃使二者溶解。向燒瓶中加入磁子，在有攪拌溫度為35℃的條件攪拌1h。然后將樹脂溶液和固化劑溶液混合攪拌均勻，室溫下放置過夜以充分揮發(fā)除去四氫呋喃溶劑，然后放置于鼓風干燥箱中，在80℃下加熱固化2h，升溫至150℃，得到交聯(lián)固化后的產物。熱失重分析(tg)：在氮氣氣氛下900℃燒蝕后的殘?zhí)柯蕿?1.1％。

實施例12

對實施例11制得的碳硼烷雙酚酚氧樹脂和e51環(huán)氧樹脂的固化物進行拉伸性能測試，參照國標gb/t2567-2008，試樣尺寸為50mm×2mm×0.05mm，結果如下：23℃時拉伸強度為76.5mpa，斷裂伸長率為7.67％；180℃時拉伸強度為74.3mpa，斷裂伸長率為6.73％。

實施例13

用實施例3制備的碳硼烷酚氧樹脂與低分子雙酚a環(huán)氧樹脂相混進行固化反應。在兩口燒瓶中加入0.08g碳硼烷酚氧樹脂與e51環(huán)氧樹脂3g，另一個兩口燒瓶中加入1.2g的固化劑4.4二氨基二苯甲烷(ddm)，分別加入四氫呋喃使二者溶解。向燒瓶中加入磁子，在有攪拌溫度為35℃的條件攪拌1h。然后將樹脂溶液和固化劑溶液混合攪拌均勻，室溫下放置過夜以充分揮發(fā)除去四氫呋喃溶劑，然后放置于鼓風干燥箱中，在80℃下加熱固化2h，升溫至150℃，得到交聯(lián)固化后的產物。熱失重分析(tg)：在氮氣氣氛下900℃燒蝕后的殘?zhí)柯蕿?1.4％。

實施例14

對實施例13制得的碳硼烷雙酚酚氧樹脂和e51環(huán)氧樹脂的固化物進行拉伸性能測試，參照國標gb/t2567-2008，試樣尺寸為50mm×2mm×0.05mm，結果如下：23℃時拉伸強度為76.1mpa，斷裂伸長率為7.61％；180℃時拉伸強度為73.3mpa，斷裂伸長率為6.68％。

實施例15

用實施例4制備的碳硼烷酚氧樹脂與低分子雙酚a環(huán)氧樹脂相混進行固化反應。在兩口燒瓶中加入0.08g碳硼烷酚氧樹脂與e51環(huán)氧樹脂3g，另一個兩口燒瓶中加入1.2g的固化劑4.4二氨基二苯甲烷(ddm)，分別加入四氫呋喃使二者溶解。向燒瓶中加入磁子，在有攪拌溫度為35℃的條件攪拌1h。然后將樹脂溶液和固化劑溶液混合攪拌均勻，室溫下放置過夜以充分揮發(fā)除去四氫呋喃溶劑，然后放置于鼓風干燥箱中，在80℃下加熱固化2h，升溫至150℃，得到交聯(lián)固化后的產物。熱失重分析(tg)：在氮氣氣氛下900℃燒蝕后的殘?zhí)柯蕿?1.7％。

實施例16

對實施例15制得的碳硼烷雙酚酚氧樹脂和e51環(huán)氧樹脂的固化物進行拉伸性能測試，參照國標gb/t2567-2008，試樣尺寸為50mm×2mm×0.05mm，結果如下：23℃時拉伸強度為77.2mpa，斷裂伸長率為7.68％；180℃時拉伸強度為74.1mpa，斷裂伸長率為6.71％。

實施例17

用實施例5制備的碳硼烷酚氧樹脂與低分子雙酚a環(huán)氧樹脂相混進行固化反應。在兩口燒瓶中加入0.08g碳硼烷酚氧樹脂與e51環(huán)氧樹脂3g，另一個兩口燒瓶中加入1.2g的固化劑4.4二氨基二苯甲烷(ddm)，分別加入四氫呋喃使二者溶解。向燒瓶中加入磁子，在有攪拌溫度為35℃的條件攪拌1h。然后將樹脂溶液和固化劑溶液混合攪拌均勻，室溫下放置過夜以充分揮發(fā)除去四氫呋喃溶劑，然后放置于鼓風干燥箱中，在80℃下加熱固化2h，升溫至150℃，得到交聯(lián)固化后的產物。熱失重分析(tg)：在氮氣氣氛下900℃燒蝕后的殘?zhí)柯蕿?1.8％。

實施例18

對實施例17制得的碳硼烷雙酚酚氧樹脂和e51環(huán)氧樹脂的固化物進行拉伸性能測試，參照國標gb/t2567-2008，試樣尺寸為50mm×2mm×0.05mm，結果如下：23℃時拉伸強度為77.9mpa，斷裂伸長率為7.72％；180℃時拉伸強度為74.1mpa，斷裂伸長率為6.75％。

實施例19

用實施例6制備的碳硼烷酚氧樹脂與低分子雙酚a環(huán)氧樹脂相混進行固化反應。在兩口燒瓶中加入0.08g碳硼烷酚氧樹脂與e51環(huán)氧樹脂3g，另一個兩口燒瓶中加入1.2g的固化劑4.4二氨基二苯甲烷(ddm)，分別加入四氫呋喃使二者溶解。向燒瓶中加入磁子，在有攪拌溫度為35℃的條件攪拌1h。然后將樹脂溶液和固化劑溶液混合攪拌均勻，室溫下放置過夜以充分揮發(fā)除去四氫呋喃溶劑，然后放置于鼓風干燥箱中，在80℃下加熱固化2h，升溫至150℃，得到交聯(lián)固化后的產物。熱失重分析(tg)：在氮氣氣氛下900℃燒蝕后的殘?zhí)柯蕿?2.2％。

實施例20

對實施例19制得的碳硼烷雙酚酚氧樹脂和e51環(huán)氧樹脂的固化物進行拉伸性能測試，參照國標gb/t2567-2008，試樣尺寸為50mm×2mm×0.05mm，結果如下：23℃時拉伸強度為77.2mpa，斷裂伸長率為7.59％；180℃時拉伸強度為75.2mpa，斷裂伸長率為6.62％。

實施例21

用實施例7制備的碳硼烷酚氧樹脂與低分子雙酚a環(huán)氧樹脂相混進行固化反應。在兩口燒瓶中加入0.08g碳硼烷酚氧樹脂與e51環(huán)氧樹脂3g，另一個兩口燒瓶中加入1.2g的固化劑4.4二氨基二苯甲烷(ddm)，分別加入四氫呋喃使二者溶解。向燒瓶中加入磁子，在有攪拌溫度為35℃的條件攪拌1h。然后將樹脂溶液和固化劑溶液混合攪拌均勻，室溫下放置過夜以充分揮發(fā)除去四氫呋喃溶劑，然后放置于鼓風干燥箱中，在80℃下加熱固化2h，升溫至150℃，得到交聯(lián)固化后的產物。熱失重分析(tg)：在氮氣氣氛下900℃燒蝕后的殘?zhí)柯蕿?1.4％。

實施例22

對實施例21制得的碳硼烷雙酚酚氧樹脂和e51環(huán)氧樹脂的固化物進行拉伸性能測試，參照國標gb/t2567-2008，試樣尺寸為50mm×2mm×0.05mm，結果如下：23℃時拉伸強度為77.3mpa，斷裂伸長率為7.54％；180℃時拉伸強度為73.6mpa，斷裂伸長率為6.58％。

實施例23

用實施例8制備的碳硼烷酚氧樹脂與低分子雙酚a環(huán)氧樹脂相混進行固化反應。在兩口燒瓶中加入0.08g碳硼烷酚氧樹脂與e51環(huán)氧樹脂3g，另一個兩口燒瓶中加入1.2g的固化劑4.4二氨基二苯甲烷(ddm)，分別加入四氫呋喃使二者溶解。向燒瓶中加入磁子，在有攪拌溫度為35℃的條件攪拌1h。然后將樹脂溶液和固化劑溶液混合攪拌均勻，室溫下放置過夜以充分揮發(fā)除去四氫呋喃溶劑，然后放置于鼓風干燥箱中，在80℃下加熱固化2h，升溫至150℃，得到交聯(lián)固化后的產物。熱失重分析(tg)：在氮氣氣氛下900℃燒蝕后的殘?zhí)柯蕿?2.1％。

實施例24

對實施例23制得的碳硼烷雙酚酚氧樹脂和e51環(huán)氧樹脂的固化物進行拉伸性能測試，參照國標gb/t2567-2008，試樣尺寸為50mm×2mm×0.05mm，結果如下：23℃時拉伸強度為77.4mpa，斷裂伸長率為7.52％；180℃時拉伸強度為73.1mpa，斷裂伸長率為6.41％。