本發(fā)明涉及食品級熱塑性樹脂及其制備方法及其制備工藝，屬于環(huán)保油漆制備領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
熱塑性樹脂涂料是指以熱塑性樹脂作為主要成膜物質(zhì)一類涂料，涂料靠溶劑揮發(fā)干燥成膜，干燥后的漆膜受熱變軟，受冷變硬。食品容器和包裝通常需要印刷，為了人體健康，必須采用符合食品衛(wèi)生要求的食品級別印刷油墨涂料。
現(xiàn)有的用于食品級別器具涂裝的印刷油墨，由于原材料和工藝控制存在不足的原因，導(dǎo)致樹脂產(chǎn)品中存在酮、苯等有害有毒物質(zhì)，導(dǎo)致產(chǎn)品無法滿足《有害物質(zhì)標準》中A類物料控制要求，1A、1B和2類致癌、致畸和生殖毒性的物質(zhì)、劇毒或有毒物質(zhì)的控制要求。因此，為了滿足食品器具的涂裝衛(wèi)生要求，需要開發(fā)一種新的食品級熱塑性樹脂及其工藝制備方法。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
為了滿足食品級印刷要求，本發(fā)明提供一種新型的無苯無酮食品級熱塑性樹脂及其制備方法。通過本發(fā)明方法制備的無苯無酮食品級熱塑性樹脂，達到食品衛(wèi)生和安全的要求，對人體健康沒有任何損害，且具有優(yōu)異的快干、高硬度、耐醇性好等特點。
本發(fā)明技術(shù)方案如下。
一種無苯無酮食品級熱塑性樹脂，按重量百分比計，包括如下組分：甲基丙稀酸甲酯38~48 wt%，丙烯酸丁酯2.5~3.5wt%，甲基丙稀酸丁酯2.5~3.5wt%，甲基丙烯酸0.5~1.5 wt%，過氧化-2-乙基己酯 0.2~0.4 wt%，醋酸正丙酯 43.1~56.3wt%。
優(yōu)選的，甲基丙稀酸甲酯43wt%，丙烯酸丁酯3wt%，甲基丙稀酸丁酯3wt%，甲基丙烯酸1wt%，過氧化-2-乙基己酯0.3wt%，醋酸正丙酯49.7wt%。
所述一種無苯無酮食品級熱塑性樹脂的制備方法，包括如下步驟：
（1）將醋酸正丙酯的65~75%的量加入反應(yīng)釜中，反應(yīng)釜升溫后保溫；
（2）留取過氧化-2-乙基己酯的1‰質(zhì)量之后，將其余各組分混合均勻，滴加入反應(yīng)釜中；滴加完畢后，以醋酸正丙酯沖洗滴加管，繼續(xù)保溫；
（3）以留取的過氧化-2-乙基己酯的1‰重量與沖洗滴加管后剩余的醋酸正丙酯混合，添加到反應(yīng)釜中，繼續(xù)保溫；
（4）保溫結(jié)束后，降至室溫，過濾，得到所述水溶性熱塑丙烯酸樹脂。
進一步地，步驟（1）中，所述保溫的溫度為102~108℃，持續(xù)保溫到步驟（2）中混合組分滴加完成。
進一步地，步驟（2）中，所述滴加的時間為5.5~6.5小時。
進一步地，步驟（2）中，滴加速度按照混合組分的總質(zhì)量除以滴加時間得到，并控制勻速滴加。
進一步地，步驟（2）中，所述繼續(xù)保溫是在102~108℃保溫80~100分鐘。
進一步地，步驟（3）中，所述繼續(xù)保溫是在102~108℃保溫6~7小時。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下優(yōu)點和有益效果：
（1）本發(fā)明的無苯無酮食品級熱塑性樹脂，達到食品衛(wèi)生和安全的要求，對人體健康沒有任何損害，且具有優(yōu)異的快干、高硬度、耐醇性好等特點；
（2）本發(fā)明的無苯無酮食品級熱塑性樹脂外觀水白清澈透明，色澤(Fe-Co)≤1#，粘度為3萬-4.5萬cps/ 25℃，固含量為50±2%，酸值＜5mgkOH/g，玻璃化溫度（Tg）為80℃。
具體實施方式
以下結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步闡述，但本發(fā)明不限于以下實施例。需指出的是，以下若有未特別詳細說明之過程或參數(shù)，均是本領(lǐng)域技術(shù)人員可參照現(xiàn)有技術(shù)理解或?qū)崿F(xiàn)的。
實施例1
一種無苯無酮食品級熱塑性樹脂，其重量組分原材料包括：甲基丙稀酸甲酯 43kg，丙烯酸丁酯 3 kg，甲基丙稀酸丁酯 3 kg，甲基丙烯酸 1 kg，過氧化-2-乙基己酯 0.3 kg，醋酸正丙酯 49.7 kg。
制備所述無苯無酮食品級熱塑性樹脂，包括如下步驟：
（1）將35kg醋酸正丙酯投入到反應(yīng)釜中，反應(yīng)釜升溫到105℃，并保持該溫度至步驟（2）中混合組分滴加完成；
（2）留取0.3g過氧化-2-乙基己酯；將甲基丙稀酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙稀酸丁酯、甲基丙烯酸所組成的單體，和剩余的引發(fā)劑過氧化-2-乙基己酯，攪拌以均勻混合，得到混合液；
（3）將上述混合液，以流速V=0.14kg/min勻速滴加到反應(yīng)釜中，完成后以醋酸正丙酯沖洗滴加管，繼續(xù)105℃保溫1.5小時。
（4）以0.3g過氧化-2-乙基己酯與沖洗滴加管后剩余的醋酸正丙酯混合液，補加到反應(yīng)釜中，繼續(xù)保溫105℃持續(xù)6.5小時；
（5）保溫結(jié)束后，降至室溫，過濾，得到所述水溶性熱塑丙烯酸樹脂。
制備的無苯無酮食品級熱塑性樹脂外觀水白清澈透明，色澤(Fe-Co)≤1#，粘度為3.8萬cps/ 25℃，固含量為50%，酸值＜4mgKOH/g，玻璃化溫度（Tg）為80℃。
同樣的情況下，樹脂涂膜后，比現(xiàn)有同類產(chǎn)品快干（2小時），膜的硬度達到H級，且在50vol%的乙醇中浸泡12h不起泡。
實施例2
一種無苯無酮食品級熱塑性樹脂，其重量組分原材料包括：甲基丙稀酸甲酯 480 kg，丙烯酸丁酯 35 kg，甲基丙稀酸丁酯 35kg，甲基丙烯酸 15 kg，過氧化-2-乙基己酯 4kg，醋酸正丙酯 431kg。
制備所述無苯無酮食品級熱塑性樹脂，包括如下步驟：
（1）將323kg醋酸正丙酯投入到反應(yīng)釜中，反應(yīng)釜升溫到108℃，并保持該溫度至步驟（2）中混合組分滴加完成；
（2）留取4g過氧化-2-乙基己酯；將甲基丙稀酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙稀酸丁酯、甲基丙烯酸所組成的單體，和剩余的引發(fā)劑過氧化-2-乙基己酯，攪拌以均勻混合，得到混合液；
（3）將上述混合液，以流速V=1.58kg/min勻速滴加到反應(yīng)釜中，完成后以醋酸正丙酯沖洗滴加管，繼續(xù)108℃保溫100分鐘；
（4）以留取的4g過氧化-2-乙基己酯與沖洗滴加管后剩余的醋酸正丙酯混合液，補加到反應(yīng)釜中，繼續(xù)保溫108℃持續(xù)7小時；
（5）保溫結(jié)束后，降至室溫，過濾，得到所述水溶性熱塑丙烯酸樹脂。
制備的無苯無酮食品級熱塑性樹脂外觀水白清澈透明，色澤(Fe-Co)≤1#，粘度為4.5萬cps/ 25℃，固含量為52%，酸值＜4.5mgKOH/g，玻璃化溫度（Tg）為80℃。
同樣的情況下，樹脂涂膜后，比現(xiàn)有同類產(chǎn)品快干（2小時），膜的硬度達到H級，且在50vol%的乙醇中浸泡12h不起泡。
實施例3
一種無苯無酮食品級熱塑性樹脂，其重量組分原材料包括：甲基丙稀酸甲酯 380 kg，丙烯酸丁酯 25 kg，甲基丙稀酸丁酯 25kg，甲基丙烯酸 5 kg，過氧化-2-乙基己酯 2kg，醋酸正丙酯 563kg。
制備所述無苯無酮食品級熱塑性樹脂，包括如下步驟：
（1）將210kg醋酸正丙酯投入到反應(yīng)釜中，反應(yīng)釜升溫到108℃，并保持該溫度至步驟（2）混合組分滴加完成；
（2）留取2g過氧化-2-乙基己酯；將甲基丙稀酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙稀酸丁酯、甲基丙烯酸所組成的單體，和剩余的引發(fā)劑過氧化-2-乙基己酯，攪拌以均勻混合，得到混合液；
（3）將上述混合液，以流速V=1.32kg/min勻速滴加到反應(yīng)釜中，完成后以醋酸正丙酯沖洗滴加管，繼續(xù)102℃保溫90分鐘；
（4）以留取的2g過氧化-2-乙基己酯與沖洗滴加管后剩余的醋酸正丙酯混合液，補加到反應(yīng)釜中，繼續(xù)保溫102℃持續(xù)6小時；
（5）保溫結(jié)束后，降至室溫，過濾，得到所述水溶性熱塑丙烯酸樹脂。
制備的無苯無酮食品級熱塑性樹脂外觀水白清澈透明，色澤(Fe-Co)≤1#，粘度為3萬cps/ 25℃，固含量為48%，酸值＜4mgKOH/g，玻璃化溫度（Tg）為80℃。
同樣的情況下，樹脂涂膜后，比現(xiàn)有同類產(chǎn)品快干（2.5小時），膜的硬度達到H級，且在50vol%的乙醇中浸泡12h不起泡。
根據(jù)上述說明書的揭示和教導(dǎo)，本發(fā)明所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員還可以對上述實施方式進行變更和修改。因此，本發(fā)明并不局限于上面揭示和描述的具體實施方式，對本發(fā)明的一些修改和變更也應(yīng)當落入本發(fā)明的權(quán)利要求的保護范圍內(nèi)。