本發(fā)明涉及聚氨酯型高分子材料，具體地指一種含羥基聚氨酯水分散體及其制備方法和應用。
背景技術(shù)：
人工彩砂是經(jīng)過天然砂染制而成的，具有顏色鮮艷，色彩品種齊全的特點。人工彩砂主要用于建筑內(nèi)外墻真石漆，市場需求量很大。
目前市場上的人工彩砂的制備技術(shù)主要有高溫燒結(jié)與樹脂包覆固色兩種。高溫燒結(jié)制備的彩砂色澤鮮艷、耐候性好，但生產(chǎn)過程需用較多原料，過程復雜，生產(chǎn)效率低，能耗高。樹脂包覆固色的方法則主要通過溶劑型單、雙組份丙烯酸樹脂、環(huán)氧樹脂或有機氟，硅樹脂來固色，這種制備方法以溶劑型體系為主，在樹脂的制備及染砂過程中需要用大量的溶劑，VOC排放量高，不利于環(huán)境保護。
為適應環(huán)保要求，采用水性樹脂制備人工彩砂已有初步研究和探索，主要有水性丙烯酸類樹脂與水性環(huán)氧樹脂，對水性羥基聚氨酯樹脂在此領(lǐng)域的應用研究未見報道，聚氨酯具有耐磨性好、柔韌性佳等突出的優(yōu)點，非常適合用于水性彩砂的固色。但現(xiàn)有水性羥基聚氨酯樹脂產(chǎn)品品種少且售價高，一般采用多羥基化合物如季戊四醇作為羥基來源，多羥基化合物在制備過程中較難控制反應程度，易形成凝膠而導致反應失敗。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的就是要克服現(xiàn)有技術(shù)所存在的不足，提供一種含羥基聚氨酯水分散體及其制備方法和應用。
為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種含羥基聚氨酯水分散體，其特別之處在于：它是通過聚加成反應，得到羧基和碳碳雙鍵的聚氨酯預聚物，先加入中和劑中和羧基至弱堿性，得到含碳碳雙鍵聚氨酯預聚物；再加入含巰基醇與光引發(fā)劑進一步反應，得到含羥基聚氨酯預聚體，然后加入去離子水進行水分散，得到含羥基聚氨酯水分散體。
上述含羥基聚氨酯水分散體的制備方法，包括以下步驟：
1)含碳碳雙鍵聚氨酯預聚物的制備：
將25～50重量份的低聚物二元醇、10～25重量份的二異氰酸酯、1～10重量份的含碳碳雙鍵的二元醇、2～5重量份的親水擴鏈劑、26～45重量份的丙酮、0.01～0.1重量份有機錫類催化劑加入反應釜中，在攪拌下升溫至70～80℃，反應1～3h后，加入3～10重量份的含碳碳雙鍵一元醇和26～45重量份的丙酮繼續(xù)反應1～3h，得到含羧基和碳碳雙鍵的聚氨酯預聚物，再加入5～10重量份的中和劑進行中和反應，得到含碳碳雙鍵的聚氨酯預聚物；
2)含羥基聚氨酯水分散體的制備：
向步驟1)所得的含碳碳雙鍵的聚氨酯預聚物中加入3～15重量份的含巰基醇、0.1～3重量份的光引發(fā)劑、在UV光輻照下進一步反應3～20h，得到含羥基的聚氨酯預聚體，在高速攪拌下加入200～320重量份的去離子水進行水分散，脫除丙酮后得到含羥基聚氨酯水分散體。
本發(fā)明中，所述低聚物二元醇的平均分子量為500～3000，羥基平均官能度為2～2.5，其中聚丁二烯二元醇的重量份為低聚物二元醇的5％～30％。
本發(fā)明中，所述二異氰酸酯為1,6-己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯中的一種或幾種的混合物。
本發(fā)明中，所述含碳碳雙鍵的二元醇選自順-2-丁烯-1,4-二醇、1,5'-己二烯-3,4-二醇、5,5'-二烯丙基-2,2'-聯(lián)苯二酚或2,2'-雙(羥甲基)-1,3-丙二醇二丙烯酸酯。
本發(fā)明中，所述含碳碳雙鍵一元醇選自甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、3-(丙烯酰氧基)-2-羥基丙基甲基丙烯酸酯或季戊四醇三丙烯酸酯。
本發(fā)明中，所述親水擴鏈劑選自二羥甲基丙酸或二羥甲基丁酸；所述有機錫催化劑為二月桂酸二丁基錫或辛酸亞錫。
本發(fā)明中，所述中和劑為三乙胺、三乙醇胺、氨水、氫氧化鉀、氫氧化鈉中的一種或幾種。
本發(fā)明中，所述含巰基醇選自2-巰基乙醇、3-巰基-1-丙醇、3-巰基-1,2-丙二醇、3-巰基-1-己醇、6-巰基己醇、4-巰基-1-丁醇中任意一種或幾種的混合物。
本發(fā)明中，所述光引發(fā)劑選自安息香二甲醚或2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮。
本發(fā)明還提供了上述含羥基聚氨酯水分散體在人工染砂領(lǐng)域的應用。將含羥基聚氨酯水分散體用于水性彩砂的染色方法，包括以下步驟：
1)在所制得的含羥基聚氨酯水分散體中添加消泡劑、增稠劑和水，混合攪拌均勻，用于制備染砂用基礎(chǔ)漆，各組分的重量份如下：
2)在基礎(chǔ)漆中添加水性色漿、多異氰酸酯固化劑、潤濕劑及白砂，混合攪拌均勻，60～80℃烘干得水性彩砂，各組分的重量份如下：
本發(fā)明的有益效果在于：本發(fā)明所得含羥基聚氨酯水分散體可控制羥基含量為1.32～6.11Wt％，且羥基的位置可控，可設(shè)計水性羥基聚氨酯樹脂的羥基均為仲羥基，與異氰酸酯具有很高的反應活性，涂膜干燥速度快；在含羥基聚氨酯結(jié)構(gòu)上接入聚丁二烯二醇改性，增強樹脂耐磨性，從而提高人工彩砂的耐磨性。含羥基聚氨酯水分散體在制備及應用過程中，其VOC含量基本為零，對環(huán)境極其友好；采用本發(fā)明制備的含羥基聚氨酯水分散體用于水性人工彩砂的制備，制備得水性人工彩砂具有較好的耐磨性和耐水耐溶劑性能，可用于涂料領(lǐng)域。
具體實施方式
為了更好地解釋本發(fā)明，以下結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步的詳細說明，但它們不對本發(fā)明構(gòu)成限定。
實施例1
1)含碳碳雙鍵聚氨酯預聚物的制備
將25.5g平均分子量為1000的聚醚二元醇、6.6g平均分子量為1000的聚丁二烯二醇、17g甲苯二異氰酸酯、2.49g順-2-丁烯-1,4-二醇、2.40g二羥甲基丙酸和20g丙酮加入帶攪拌的反應瓶中，滴加0.02g二月桂酸二丁基錫，升溫至75℃，反應2.5h后，先將由3.98g丙烯酸羥乙酯與10g丙酮組成的溶液緩慢滴入反應瓶中，保持溫度繼續(xù)反應至異氰酸酯基反應完畢后，體系降溫至28℃，再加入2.17g三乙胺中和反應35min，得到含碳碳雙鍵聚氨酯預聚物；
2)含羥基聚氨酯水分散體的制備
向步驟1)所得的含碳碳雙鍵聚氨酯預聚物中加入0.5g的2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和3.68g的2-巰基乙醇，反應體系置于1.8mW/Cm2紫外燈照射下室溫反應4h后，加入90g去離子水，高速分散40min后，脫丙酮得羥基含量為1.32Wt％，固含為40％的含羥基聚氨酯水分散體。
實施例2
1)含碳碳雙鍵聚氨酯預聚物的制備
將24.5g平均分子量為1000的聚酯二元醇、5.6g平均分子量為1000的聚丁二烯二醇、17g甲苯二異氰酸酯、2.49g順-2-丁烯-1,4-二醇、2.40g二羥甲基丙酸和20g丙酮加入帶攪拌的反應瓶中，滴加0.02g二月桂酸二丁基錫，升溫至75℃，反應2.5h后，先將由3.98g丙烯酸羥乙酯與10g丙酮組成的溶液緩慢滴入反應瓶中，保持溫度繼續(xù)反應至異氰酸酯基反應完畢后，體系降溫至28℃，再加入2.17g三乙胺中和反應35min，得到含碳碳雙鍵的聚氨酯預聚物；
2)含羥基聚氨酯水分散體的制備
向步驟1)所得的含碳碳雙鍵的聚氨酯預聚物中加入2.27g光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和5.09g的3-巰基-1,2丙二醇，反應體系置于1.8mW/Cm2紫外燈照射下室溫反應7h后，加入70g去離子水，高速分散40min后，脫丙酮得羥基含量為2.21Wt％，固含為40％的含羥基聚氨酯水分散體。
實施例3
1)含碳碳雙鍵聚氨酯預聚物的制備
將50g平均分子量為2000的聚醚二元醇、5.6g平均分子量為1000的聚丁二烯二醇、22.4g異佛爾酮二異氰酸酯、2.49g順-2-丁烯-1,4-二醇、2.89g二羥甲基丙酸和20g丙酮加入帶攪拌的反應瓶中，滴加0.02g二月桂酸二丁基錫，升溫至75℃，反應2.5h后，先將由6.56g的3-(丙烯酰氧基)-2-羥基丙基甲基丙烯酸酯與10g丙酮組成的溶液緩慢滴入反應瓶中，保持溫度繼續(xù)反應2h至異氰酸酯基反應完畢后，體系降溫至28℃，再加入2.17g三乙胺中和反應35min，得到含碳碳雙鍵的聚氨酯預聚物；
2)含羥基聚氨酯水分散體的制備
向步驟1)所得的含碳碳雙鍵的聚氨酯預聚物中加入2.33g光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和5.59g的2-巰基乙醇，反應體系置于1.8mW/Cm2紫外燈照射下室溫反應6h后，加入160g去離子水，高速分散40min后，脫丙酮得羥基含量為1.53Wt％，固含為38％的含羥基聚氨酯水分散體。
實施例4
1)含碳碳雙鍵聚氨酯預聚物的制備
將24.5g平均分子量為1000的聚酯二元醇、5.6g平均分子量為1000的聚丁二烯二醇、24.6g二苯基甲烷二異氰酸酯、2.49g順-2-丁烯-1,4-二醇、2.40g二羥甲基丙酸和20g丙酮加入帶攪拌的反應瓶中，滴加0.01g辛酸亞錫，升溫至75℃，反應2.5h后，先將由6.56g的3-(丙烯酰氧基)-2-羥基丙基甲基丙烯酸酯與10g丙酮組成的溶液緩慢滴入反應瓶中，保持溫度繼續(xù)反應2h至異氰酸酯基反應完畢后，體系降溫至28℃，再加入2.17g三乙胺中和反應35min，得到含碳碳雙鍵的聚氨酯預聚物；
2)含羥基聚氨酯水分散體的制備
向步驟1)所得的含碳碳雙鍵的聚氨酯預聚物中加入2.33g光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和7.75g的3-巰基-1,2-丙二醇，反應體系置于1.8mW/Cm2紫外燈照射下室溫反應10h后，加入130g去離子水，高速分散40min后，脫丙酮得羥基含量為3.26Wt％，固含為36％的含羥基聚氨酯水分散體。
實施例5
1)含碳碳雙鍵聚氨酯預聚物的制備
將27.6g平均分子量為1000的聚醚二元醇、2.8g平均分子量為1000的聚丁二烯二醇、16.5g己二異氰酸酯、2.49g順-2-丁烯-1,4-二醇、2.40g二羥甲基丙酸和20g丙酮加入帶攪拌的反應瓶中，滴加0.02g二月桂酸二丁基錫，升溫至75℃，反應2.5h后，先將由9.13g季戊四醇三丙烯酸酯與10g丙酮組成的溶液緩慢滴入反應瓶中，保持溫度繼續(xù)反應2h至異氰酸酯基反應完畢后，體系降溫至28℃，再加入2.17g三乙胺中和反應35min，得到含碳碳雙鍵的聚氨酯預聚物；
2)含羥基聚氨酯水分散體的制備
向步驟1)所得的含碳碳雙鍵的聚氨酯預聚物中加入2.46g光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和7.49g的2-巰基乙醇，反應體系置于1.8mW/Cm2紫外燈照射下室溫反應8h后，加入100g去離子水，高速分散40min后，脫丙酮得羥基含量為2.02Wt％，固含為36％的含羥基聚氨酯水分散體。
實施例6
1)含碳碳雙鍵聚氨酯預聚物的制備
將27.6g平均分子量為1000的聚醚二元醇、2.8g平均分子量為1000的聚丁二烯二醇、16.5己二異氰酸酯、2.49g順-2-丁烯-1,4-二醇、2.40g二羥甲基丙酸和20g丙酮加入帶攪拌的反應瓶中，滴加0.01g辛酸亞錫，升溫至75℃，反應2.5h后，先將由9.13g季戊四醇三丙烯酸酯與10g丙酮組成的溶液緩慢滴入反應瓶中，保持溫度繼續(xù)反應2h至異氰酸酯基反應完畢后，體系降溫至28℃，加入2.17g三乙胺中和反應35min，得到含碳碳雙鍵的聚氨酯預聚物；
2)含羥基聚氨酯水分散體的制備
向步驟1)所得的含碳碳雙鍵的聚氨酯預聚物中加入2.46g光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和8.9g的2-巰基乙醇，反應體系置于1.8mW/Cm2紫外燈照射下室溫反應8h后，加入100g去離子水，高速分散40min后，脫丙酮得羥基含量為2.41Wt％，固含為36％的含羥基聚氨酯水分散體。
實施例7
1)含碳碳雙鍵聚氨酯預聚物的制備
將27.6g平均分子量為1000的聚酯二元醇、2.8g平均分子量為1000的聚丁二烯二醇、17g甲苯二異氰酸酯、2.49g順-2-丁烯-1,4-二醇、2.40g二羥甲基丙酸和20g丙酮加入帶攪拌的反應瓶中，滴加0.02g二月桂酸二丁基錫，升溫至75℃，反應2.5h后，先將由9.13g季戊四醇三丙烯酸酯與10g丙酮組成的溶液緩慢滴入反應瓶中，保持溫度繼續(xù)反應2h至異氰酸酯基反應完畢后，體系降溫至28℃，再加入2.17g三乙胺中和反應35min，得到含碳碳雙鍵的聚氨酯預聚物；
2)含羥基聚氨酯水分散體的制備
向步驟1)所得的含碳碳雙鍵的聚氨酯預聚物中加入2.46g光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和10.38g的3-巰基-1,2-丙二醇，反應體系置于1.8mW/Cm2紫外燈照射下室溫反應10h后，加入107g去離子水，高速分散40min后，脫丙酮得羥基含量為4.14Wt％，固含為35％的含羥基聚氨酯水分散體。
實施例8
1)含碳碳雙鍵聚氨酯預聚物的制備
將27.6g平均分子量為1000的聚醚二元醇、2.8g平均分子量為1000的聚丁二烯二醇、17g甲苯二異氰酸酯、2.49g順-2-丁烯-1,4-二醇、2.40g二羥甲基丙酸和20g丙酮加入帶攪拌的反應瓶中，滴加0.01g辛酸亞錫，升溫至75℃，反應2.5h后，將由9.13g季戊四醇三丙烯酸酯與10g丙酮組成的溶液緩慢滴入反應瓶中，保持溫度繼續(xù)反應2h至異氰酸酯基反應完畢后，體系降溫至28℃，加入2.17g三乙胺中和反應35min，得到含碳碳雙鍵的聚氨酯預聚物；
2)含羥基聚氨酯水分散體的制備
向步驟1)所得的含碳碳雙鍵的聚氨酯預聚物中加入1.65g光引發(fā)劑安息香二甲醚和9.36g的2-巰基乙醇，反應體系置于1.8mW/Cm2紫外燈照射下室溫反應7h后，加入88g去離子水，高速分散40min后，脫丙酮得羥基含量為2.53Wt％，固含為38％的含羥基聚氨酯水分散體。
實施例9
1)含碳碳雙鍵聚氨酯預聚物的制備
將27.6g平均分子量為1000的聚醚二元醇、2.8g平均分子量為1000的聚丁二烯二醇、17g甲苯二異氰酸酯、2.49g順-2-丁烯-1,4-二醇、2.40g二羥甲基丙酸和20g丙酮加入帶攪拌的反應瓶中，滴加0.02g二月桂酸二丁基錫，升溫至75℃，反應2.5h后，先將由9.13g季戊四醇三丙烯酸酯與10g丙酮組成的溶液緩慢滴入反應瓶中，保持溫度繼續(xù)反應2h至異氰酸酯基反應完畢后，體系降溫至28℃，再加入2.17g三乙胺中和反應35min，得到含碳碳雙鍵的聚氨酯預聚物；
2)含羥基聚氨酯水分散體的制備
向步驟1)所得的含碳碳雙鍵的聚氨酯預聚物中加入2.46g光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和12.33g的3-巰基-1,2-丙二醇，反應體系置于1.8mW/Cm2紫外燈照射下室溫反應11h后，加入140g去離子水，高速分散40min后，脫丙酮得羥基含量為4.85Wt％，固含為35％的含羥基聚氨酯水分散體。
以下應用例1～9中，消泡劑為阿克蘇諾貝爾SF-208，增稠劑為陶氏PUR2020，潤濕劑為陶氏EH-40，水性藍色色漿來自紫荊花制漆，多異氰酸酯固化劑為拜耳Bayhydur XP 2655。
應用例1
取80g實施例1所制備的含羥基聚氨酯水分散體作為羥基組份，加入0.1g消泡劑、0.07g增稠劑和4.5g去離子水，攪拌均勻配制成基礎(chǔ)漆。取8.5g基礎(chǔ)漆，然后加入0.5g水性藍色色漿，將二者攪拌均勻后，加入0.79g多異氰酸酯固化劑及3g潤濕劑，將上述物料充分攪拌均勻后倒入486g白砂中，用調(diào)漆刀不斷攪拌直至白砂全被染成藍色。再將染色砂置于80℃下干燥15min得干燥染色砂。
應用例2
取97g實施例2所制備的含羥基聚氨酯水分散體作為羥基組份，加入0.1g消泡劑、0.08g增稠劑和1g去離子水，攪拌均勻配制成基礎(chǔ)漆。取8.5g基礎(chǔ)漆，然后加入0.5g水性藍色色漿，將二者攪拌均勻后，加入0.50g多異氰酸酯固化劑及3g潤濕劑，將上述物料充分攪拌均勻后倒入486g白砂中，用調(diào)漆刀不斷攪拌直至白砂全被染成藍色。再將染色砂置于80℃下干燥15min得干燥染色砂。應用例3
取94.5g實施例3所制備的含羥基聚氨酯水分散體作為羥基組份，加入0.1g消泡劑、0.2g增稠劑和1.5g去離子水，攪拌均勻配制成基礎(chǔ)漆。取8.5g基礎(chǔ)漆，然后加入0.5g水性藍色色漿，將二者攪拌均勻后，加入0.34g多異氰酸酯固化劑及3g潤濕劑，將上述物料充分攪拌均勻后倒入486g白砂中，用調(diào)漆刀不斷攪拌直至白砂全被染成藍色。再將染色砂置于80℃下干燥15min得干燥染色砂。
應用例4
取102g實施例4所制備的含羥基聚氨酯水分散體作為羥基組份，加入0.1g消泡劑、0.06g增稠劑和1g去離子水，攪拌均勻配制成基礎(chǔ)漆。取8.5g基礎(chǔ)漆，然后加入0.5g水性藍色色漿，將二者攪拌均勻后，加入0.746g多異氰酸酯固化劑及3g潤濕劑，將上述物料充分攪拌均勻后倒入486g白砂中，用調(diào)漆刀不斷攪拌直至白砂全被染成藍色。再將染色砂置于80℃下干燥15min得干燥染色砂。
應用例5
取103g實施例5所制備的含羥基聚氨酯水分散體作為羥基組份，加入0.1g消泡劑、0.08g增稠劑和1.2g去離子水，攪拌均勻配制成基礎(chǔ)漆。取8.5g基礎(chǔ)漆，然后加入0.5g水性藍色色漿，將二者攪拌均勻后，加入0.45g多異氰酸酯固化劑及3g潤濕劑，將上述物料充分攪拌均勻后倒入486g白砂中，用調(diào)漆刀不斷攪拌直至白砂全被染成藍色。再將染色砂置于80℃下干燥15min得干燥染色砂。
應用例6
取97.4g實施例6所制備的含羥基聚氨酯水分散體作為羥基組份，加入0.1g消泡劑、0.06g增稠劑和1g去離子水，攪拌均勻配制成基礎(chǔ)漆。取8.5g基礎(chǔ)漆，然后加入0.5g水性藍色色漿，將二者攪拌均勻后，加入0.57g多異氰酸酯固化劑及3g潤濕劑，將上述物料充分攪拌均勻后倒入486g白砂中，用調(diào)漆刀不斷攪拌直至白砂全被染成藍色。再將染色砂置于80℃下干燥15min得干燥染色砂。
應用例7
取96.5g實施例7所制備的含羥基聚氨酯水分散體作為羥基組份，加入0.1g消泡劑、0.06g增稠劑和1g去離子水，攪拌均勻配制成基礎(chǔ)漆。取8.5g基礎(chǔ)漆，然后加入0.5g水性藍色色漿，將二者攪拌均勻后，加入0.99g多異氰酸酯固化劑及3g潤濕劑，將上述物料充分攪拌均勻后倒入486g白砂中，用調(diào)漆刀不斷攪拌直至白砂全被染成藍色。再將染色砂置于80℃下干燥15min得干燥染色砂。
應用例8
取73g實施例8所制備的含羥基聚氨酯水分散體作為羥基組份，加入0.1g消泡劑、0.06g增稠劑和1g去離子水，攪拌均勻配制成基礎(chǔ)漆。取8.5g基礎(chǔ)漆，然后加入0.5g水性藍色色漿，將二者攪拌均勻后，加入0.44g多異氰酸酯固化劑及3g潤濕劑，將上述物料充分攪拌均勻后倒入486g白砂中，用調(diào)漆刀不斷攪拌直至白砂全被染成藍色。再將染色砂置于80℃下干燥15min得干燥染色砂。
應用例9
取99.3g實施例9所制備的含羥基聚氨酯水分散體作為羥基組份，加入0.1g消泡劑、0.06g增稠劑和1g去離子水，攪拌均勻配制成基礎(chǔ)漆。取8.5g基礎(chǔ)漆，然后加入0.5g水性藍色色漿，將二者攪拌均勻后，加入0.59g多異氰酸酯固化劑及3g潤濕劑，將上述物料充分攪拌均勻后倒入486g白砂中，用調(diào)漆刀不斷攪拌直至白砂全被染成藍色。再將染色砂置于80℃下干燥15min得干燥染色砂。
將上述制備的人工彩砂進行耐溶劑性及耐磨性測試，測試結(jié)果如表1所示。
耐水性，耐溶劑性測試操作方法：取3g本發(fā)明制備的人工彩砂浸泡在30ml水、醇酯十二及1.2-丙二醇中，放置7天后，將上層溶液倒出觀察彩砂褪色情況。上層溶液顏色與純?nèi)軇┫嗤?，視為通過。
耐磨性測試方法如下：取40g本發(fā)明制備的人工彩砂放入帶攪拌的三口瓶中，室溫下以200r/min攪拌30min，倒出鋪平與未進行耐磨性測試的彩砂進行顏色對照對比觀察其掉色情況，肉眼觀察不掉色視為通過。
表1：各應用例的測試結(jié)果
從表1可以看出，采用本發(fā)明制備的含羥基聚氨酯水分散體制得的水性人工彩砂，耐水性、耐通用成膜溶劑性及耐磨性較好，可用于建筑涂料領(lǐng)域。
以上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。