本發(fā)明涉及一種分離高碳正構(gòu)烷烴與正構(gòu)烯烴的方法，尤其涉及一種連續(xù)萃取精餾分離高碳正構(gòu)烷烴與正構(gòu)烯烴的方法。

背景技術(shù)：

萃取精餾是從塔頂向原料液中加入第三組分(稱(chēng)為萃取劑或溶劑)，以改變?cè)薪M分間的相對(duì)揮發(fā)度而達(dá)到分離要求的特殊精餾方法，適用于普通精餾無(wú)法分離的近沸點(diǎn)物系和共沸物系，萃取精餾的關(guān)鍵技術(shù)為萃取劑的選擇，選擇萃取劑時(shí)應(yīng)該滿(mǎn)足的條件是：萃取劑具有較高的選擇性；良好的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性；具有較小的毒性和腐蝕性，使用安全，對(duì)環(huán)境的污染較小；溶劑的回收易于實(shí)現(xiàn)；價(jià)廉易得；粘度小；且要求萃取劑的沸點(diǎn)較原料液中各組分的沸點(diǎn)高的多，且不與組分形成共沸物，容易回收。萃取劑一般從塔的上部加入，原料液從塔的中部或下部加入。

高碳正構(gòu)烷烴與烯烴的沸點(diǎn)較高，且屬于近沸點(diǎn)物系，目前現(xiàn)有的普通分離技術(shù)很難實(shí)現(xiàn)兩者的分離，而且具有較高的能耗，以正構(gòu)c10烴為例，正癸烷的化學(xué)分子式為c10h22，1-癸烯的化學(xué)分子式為c10h20，常溫下為無(wú)色透明的液體，由于兩者的沸點(diǎn)只相差3.5℃，用常規(guī)的分離方法很難將其分離開(kāi)。有關(guān)萃取精餾方面的專(zhuān)利和文章很多，尚未見(jiàn)公開(kāi)發(fā)表的c10～c16正構(gòu)烷烴與烯烴體系的萃取精餾分離方面的資料。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種連續(xù)萃取精餾分離高碳正構(gòu)烷烴與正構(gòu)烯烴的方法。

本發(fā)明的技術(shù)方案概述如下：

一種連續(xù)萃取精餾分離高碳正構(gòu)烷烴與正構(gòu)烯烴的方法，包括如下步驟：

(1)將高碳正構(gòu)烷烴與正構(gòu)烯烴混合物從萃取精餾塔的中部加入，萃取精餾塔塔板數(shù)為15-120塊，操作壓力0.1～101.325kpaa，回流比為2～7:1；

(2)萃取劑鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物從萃取精餾塔的上部加入，鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物與高碳正構(gòu)烷烴與正構(gòu)烯烴混合物的質(zhì)量比為2～12:1，萃取精餾塔塔頂采出高碳正構(gòu)烷烴；

(3)從萃取精餾塔塔底采出的高碳正構(gòu)烯烴和萃取劑的混合物從溶劑回收塔中部進(jìn)料，溶劑回收塔的塔板數(shù)為10-120塊，操作壓力為0.1～101.325kpaa，回流比為0.1～5:1，溶劑回收塔塔頂采出高碳正構(gòu)烯烴，溶劑回收塔塔底采出鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物，鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物重復(fù)使用，所述高碳為c10～c16。

所述鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物優(yōu)選鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯或鄰苯二甲酸二辛脂。

所述鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物與高碳正構(gòu)烷烴與正構(gòu)烯烴混合物的質(zhì)量比為5～8:1。

步驟(1)回流比優(yōu)選5～7:1。

步驟(3)回流比為2～5:1。

本發(fā)明通過(guò)采用鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物為萃取劑，使用雙塔萃取精餾，對(duì)高碳正構(gòu)烷烴與烯烴(c10～c16)進(jìn)行分離，可以得到高純度的兩種產(chǎn)品高碳(c10～c16)正構(gòu)烷烴與正構(gòu)烯烴，同時(shí)萃取劑可以回收利用，既節(jié)省溶劑的費(fèi)用又能降低對(duì)環(huán)境的污染，工藝簡(jiǎn)單，低成本，符合可持續(xù)發(fā)展的要求。

附圖說(shuō)明

圖1為雙塔萃取精餾流程示意圖。

具體實(shí)施方式

下面對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明。

萃取精餾過(guò)程中，萃取精餾塔和溶劑回收塔是兩個(gè)必不可少的設(shè)備，萃取精餾最終得到的產(chǎn)品是否合格不僅與塔的設(shè)計(jì)有關(guān)，而且對(duì)萃取劑的選擇有著很高的要求。本發(fā)明以鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物為萃取劑實(shí)現(xiàn)高碳正構(gòu)烷烴與烯烴的分離。

高碳正構(gòu)烷烴與高碳正構(gòu)烯烴(c10～c16)的混合物的相對(duì)揮發(fā)度接近1，汽相和液相組成差別較小。加入萃取劑的作用是改變兩者的相對(duì)揮發(fā)度，采用本發(fā)明的萃取劑可使相對(duì)揮發(fā)度大于1.3。

本發(fā)明的萃取精餾過(guò)程中，(c10～c16)正構(gòu)烷烴為輕組分，(c10～c16)正構(gòu)烯烴為重組分，通過(guò)采用鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物為萃取劑，萃取劑將正構(gòu)烯烴帶走，并且塔內(nèi)萃取劑含量越高，相對(duì)揮發(fā)度的改變也越大。

由于萃取劑鄰苯二甲酸酯類(lèi)化合物的沸點(diǎn)為282～380℃，沸點(diǎn)較高，為了降低能耗，萃取精餾過(guò)程中采用減壓精餾，同時(shí)也可增加塔內(nèi)組分的相對(duì)揮發(fā)度。

本發(fā)明的方法所采用的系統(tǒng)如圖1所示：

連續(xù)萃取精餾分離高碳正構(gòu)烷烴與正構(gòu)烯烴的系統(tǒng)包括：萃取精餾塔1和溶劑回收塔2，萃取劑加料口3設(shè)置在萃取精餾塔1的上部，原料液進(jìn)口4設(shè)置在萃取精餾塔1的中部，混合液進(jìn)料口設(shè)置在溶劑回收塔2的中部。

下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。

實(shí)施例1

一種連續(xù)萃取精餾分離正癸烷與1-癸烯的方法，包括如下步驟：其工藝流程圖如圖1所示。

(1)將原料質(zhì)量比70％的正癸烷與30％的1-癸烯混合物(簡(jiǎn)稱(chēng)原料液)從萃取精餾塔的第7塊塔板加入，萃取精餾塔塔板數(shù)為15塊，操作壓力為7kpaa，回流比為7:1；

(2)萃取劑鄰苯二甲酸二甲酯從萃取精餾塔的第3塊塔板加入，鄰苯二甲酸二甲酯與原料液的質(zhì)量比為12:1，萃取精餾塔塔頂采出純度約99％的正癸烷；

(3)從萃取精餾塔塔底采出的1-癸烯和萃取劑的混合物從溶劑回收塔的第5塊塔板進(jìn)料，溶劑回收塔的塔板數(shù)為10塊，操作壓力為7kpaa，回流比為5:1，溶劑回收塔塔頂采出純度約99％的1-癸烯，純度約99.6％的鄰苯二甲酸二甲酯從溶劑回收塔的塔底采出后循環(huán)使用。

實(shí)施例2

一種連續(xù)萃取精餾分離正十一烷與1-十一烯的方法，包括如下步驟：其工藝流程圖如圖1所示。

(1)將原料質(zhì)量比70％的正十一烷與30％的1-十一烯混合物(簡(jiǎn)稱(chēng)原料液)從萃取精餾塔的第15塊塔板加入，萃取精餾塔塔板數(shù)為30塊，操作壓力為101.325kpaa，回流比為3:1；

(2)萃取劑鄰苯二甲酸二甲酯從萃取精餾塔的第5塊塔板加入，鄰苯二甲酸二甲酯與原料液的質(zhì)量比為7:1，萃取精餾塔塔頂采出純度約99％的正十一烷；

(3)從萃取精餾塔塔底采出的1-十一烯和萃取劑的混合物從溶劑回收塔的第10塊塔板進(jìn)料，溶劑回收塔的塔板數(shù)為25塊，操作壓力為101.325kpaa，回流比為1:1，溶劑回收塔塔頂采出純度約99％的1-十一烯，純度約99.5％的鄰苯二甲酸二甲酯從溶劑回收塔的塔底采出后循環(huán)使用。

實(shí)施例3

一種連續(xù)萃取精餾分離正十二烷與1-十二烯的方法，包括如下步驟：其工藝流程圖如圖1所示。

(1)將原料質(zhì)量比50％的正十二烷與50％的1-十二烯混合物(簡(jiǎn)稱(chēng)原料液)從萃取精餾塔的第20塊塔板加入，萃取精餾塔塔板數(shù)為40塊，操作壓力為5kpaa，回流比為2:1；

(2)萃取劑鄰苯二甲酸二甲酯從萃取精餾塔的第5塊塔板加入，鄰苯二甲酸二甲酯與原料液的質(zhì)量比為4:1，萃取精餾塔塔頂采出純度約99％的正十二烷；

(3)從萃取精餾塔塔底采出的1-十二烯和萃取劑的混合物從溶劑回收塔的第15塊塔板進(jìn)料，溶劑回收塔的塔板數(shù)為30塊，操作壓力為5kpaa，回流比為1:1，溶劑回收塔塔頂采出純度約99％的1-十二烯，純度約99％的鄰苯二甲酸二甲酯從溶劑回收塔的塔底采出后循環(huán)使用。

實(shí)施例4

一種連續(xù)萃取精餾分離正十三烷與1-十三烯的方法，包括如下步驟：其工藝流程圖如圖1所示。

(1)將原料質(zhì)量比50％的正十三烷與50％的1-十三烯混合物(簡(jiǎn)稱(chēng)原料液)從萃取精餾塔的第60塊塔板加入，萃取精餾塔塔板數(shù)為120塊，操作壓力為3kpaa，回流比為2:1；

(2)萃取劑鄰苯二甲酸二甲酯從萃取精餾塔的第9塊塔板加入，鄰苯二甲酸二甲酯與原料液的質(zhì)量比為2:1，萃取精餾塔塔頂采出純度約99％的正十三烷；

(3)從萃取精餾塔塔底采出的1-十三烯和萃取劑的混合物從溶劑回收塔的第60塊塔板進(jìn)料，溶劑回收塔的塔板數(shù)為120塊，操作壓力為3kpaa，回流比為0.1:1，溶劑回收塔塔頂采出純度約99％的1-十三烯，純度約99.5％的鄰苯二甲酸二甲酯從溶劑回收塔的塔底采出后循環(huán)使用。

實(shí)施例5

一種連續(xù)萃取精餾分離正十四烷與1-十四烯的方法，包括如下步驟：其工藝流程圖如圖 1所示。

(1)將原料質(zhì)量比50％的正十四烷與50％的1-十四烯混合物(簡(jiǎn)稱(chēng)原料液)從萃取精餾塔的第40塊塔板加入，萃取精餾塔塔板數(shù)為80塊，操作壓力為1kpaa，回流比為2:1；

(2)萃取劑鄰苯二甲酸二乙酯從萃取精餾塔的第8塊塔板加入，鄰苯二甲酸二乙酯與原料液的質(zhì)量比為8:1，萃取精餾塔塔頂采出純度約98％的正十四烷；

(3)從萃取精餾塔塔底采出的1-十四烯和萃取劑的混合物從溶劑回收塔的第30塊塔板進(jìn)料，溶劑回收塔的塔板數(shù)為60塊，操作壓力為3kpaa，回流比為3:1，溶劑回收塔塔頂采出純度約99％的1-十四烯，純度約99.4％的鄰苯二甲酸二乙酯從溶劑回收塔的塔底采出后循環(huán)使用。

實(shí)施例6

一種連續(xù)萃取精餾分離正十五烷與1-十五烯的方法，包括如下步驟：其工藝流程圖如圖1所示。

(1)將原料質(zhì)量比50％的正十五烷與50％的1-十五烯混合物(簡(jiǎn)稱(chēng)原料液)從萃取精餾塔的第50塊塔板加入，萃取精餾塔塔板數(shù)為100塊，操作壓力為1kpaa，回流比為2:1；

(2)萃取劑鄰苯二甲酸二丁酯從萃取精餾塔的第10塊塔板加入，鄰苯二甲酸二丁酯與原料液的質(zhì)量比為8:1，萃取精餾塔塔頂采出純度約95％的正十五烷；

(3)從萃取精餾塔塔底采出的1-十五烯和萃取劑的混合物從溶劑回收塔的第40塊塔板進(jìn)料，溶劑回收塔的塔板數(shù)為85塊，操作壓力為1kpaa，回流比為3.5:1，溶劑回收塔塔頂采出純度約99％的1-十五烯，純度約99.5％的鄰苯二甲酸二丁酯從溶劑回收塔的塔底采出后循環(huán)使用。

實(shí)施例7

一種連續(xù)萃取精餾分離正十六烷與1-十六烯的方法，包括如下步驟：其工藝流程圖如圖1所示。

(1)將原料質(zhì)量比50％的正十六烷與50％的1-十六烯混合物(簡(jiǎn)稱(chēng)原料液)從萃取精餾塔的第60塊塔板加入，萃取精餾塔塔板數(shù)為120塊，操作壓力為0.1kpaa，回流比為5:1；

(2)萃取劑鄰苯二甲酸二辛酯從萃取精餾塔的第12塊塔板加入，鄰苯二甲酸二辛酯與原料液的質(zhì)量比為5:1，萃取精餾塔塔頂采出純度約95％的正十六烷；

(3)從萃取精餾塔塔底采出的1-十六烯和萃取劑的混合物從溶劑回收塔的第50塊塔板進(jìn)料，溶劑回收塔的塔板數(shù)為90塊，操作壓力為0.1kpaa，回流比為2:1，溶劑回收塔塔頂采出純度約99％的1-十六烯，純度約99％的鄰苯二甲酸二辛酯從溶劑回收塔的塔底采出后循環(huán)使用。