氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物,特別地聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(含聚二烯鏈段、氨基甲酸酯連接(連接體)和(甲基)丙烯酸酯官能團的低聚物/聚合物物質(zhì)),由于它們的低的介電常數(shù)、優(yōu)越的粘附性質(zhì)、以及水分和氧(氣)阻擋性質(zhì),在層合膠粘劑和壓敏膠粘劑中具有廣泛應(yīng)用。然而,這些材料的疏水性質(zhì)使它們難以與其它成分(例如增粘劑、丙烯酸酯單體、光引發(fā)劑等)配制,其限制了它們的應(yīng)用。所述樹脂還典型地是渾濁的(不透明的),這限制了它們在意圖為光學(xué)透明的膠粘劑的使用??晒袒陌被姿狨?甲基)丙烯酸酯聚合物成分的實例包括描述于美國專利No.7,932,302;美國專利No.7,192,688;美國專利No.4,587,201;美國專利No.4,031,066和美國公布No.2007/0179254中的那些。仍需要這樣的可固化的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯聚合物成分,其可提供光學(xué)澄清度(透明度)、低的顏色(色彩)且與在膠粘劑配制物中典型地存在的其它成分具有較大的相容性。本發(fā)明的實施方案涉及聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯成分(組合物)、用于制造所述成分的方法、和通過這樣的方法制造的產(chǎn)物。申請人已經(jīng)發(fā)現(xiàn),具有一個或多個自由羥基的聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(其意味著所述聚二烯二醇的羥基的一部分保持自由,而不是氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯基團代替OH)提供相對于常規(guī)的聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的若干優(yōu)點。事實上,得自羥基化的聚二烯(特別地二醇)的所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯為全氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化的聚二烯和單氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化的聚二烯(單羥基化的)和任選地全羥基化的聚二烯(但是后者為少部分)的混合物。例如,本發(fā)明的聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯與膠粘劑配制物中典型地存在的其它成分(特別地親水成分,例如增粘劑、丙烯酸酯單體、光引發(fā)劑等)具有較大的相容性且提供光學(xué)澄清度。由于本發(fā)明的聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的增強的光學(xué)澄清度和優(yōu)越的抗?jié)裥?,所以?dāng)它們作為用于電子裝置(例如,具有液晶顯示器的設(shè)備,例如電腦顯示器、電視機、儀器面板、視頻播放器、游戲裝置、鐘、表、計算器、電話等)的涂料或膠粘劑時是特別有利的。由于它們的低的介電常數(shù)和高的擊穿電壓,它們作為太陽能面板的組件(組分)也是有用的。本發(fā)明的實施方案涉及反應(yīng)產(chǎn)物(在本文中有時也稱作“聚氨酯成分(組合物)”),其得自以下的反應(yīng):A)醇組分,其包括:A1)至少一種羥基化的和任選地烷氧基化的羥基化的聚二烯低聚物或聚合物,特別地二醇,所述聚二烯任選地為氫化的,且更特別地,所述聚二烯為聚丁二烯低聚物或聚合物或氫化的聚丁二烯低聚物或聚合物,其包含異氰酸酯反應(yīng)性的羥基官能度(特別地為2);和A2)至少一種羥基官能的烯屬不飽和化合物,特別地羥基單官能的(A2.1),其為單體或低聚物,具有至少一個烯屬不飽和度(不飽和基團)(例如,至少2個或至少3個烯屬不飽和度,特別地(甲基)丙烯酸類不飽和度);和B)包括至少一種具有至少2(特別地2)的官能度的多異氰酸酯的異氰酸酯組分,其中摩爾比OH/NCO大于1,且其中所述反應(yīng)產(chǎn)物由以下組成:聚氨酯,其為低聚物或聚合物,烯屬不飽和的、優(yōu)選地(甲基)丙烯酸酯化的氨基甲酸酯聚合物或低聚物,具有每個鏈的一個或多個反應(yīng)性的自由羥基(一個或多個反應(yīng)性的自由羥基/鏈)和每個鏈的一個或多個得自A2)烯屬不飽和度(一個或多個得自A2)烯屬不飽和度/鏈),優(yōu)選地具有1000至100000道爾頓的數(shù)均分子量Mn。本發(fā)明的實施方案還涉及包含上述反應(yīng)產(chǎn)物、基本上由上述反應(yīng)產(chǎn)物組成、或由上述反應(yīng)產(chǎn)物組成的可固化的成分(組合物)(聚氨酯)。所述可固化的成分(聚氨酯)可額外地包括一種或多種選自以下的另外組分:反應(yīng)性稀釋劑、非反應(yīng)性稀釋劑、填料、著色劑、顏料、消光劑、增粘劑、增塑劑、流變改性劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、潤濕劑、流動劑、粘附促進劑、催化劑和引發(fā)劑。根據(jù)具體實施方案,包含所述反應(yīng)產(chǎn)物或可固化的成分、基本上由其組成、或由其組成的材料選自:涂料、膠粘劑、密封劑、填縫料、平面造型藝術(shù)組合物、墨、柔性印刷(苯胺印刷)板組合物和封裝劑組合物。根據(jù)另外的實施方案,電子裝置(例如具有液晶顯示器的裝置)包括膠粘劑,所述膠粘劑包括所述反應(yīng)產(chǎn)物或可固化的成分、基本上由其組成、或由其組成。本發(fā)明的實施方案還涉及式(I)的烯屬不飽和的(優(yōu)選地(甲基)丙烯酸酯化的)聚氨酯聚合物或低聚物(在本文中有時稱作“烯屬不飽和聚氨酯”或“(甲基)丙烯酸酯化的聚氨酯”):(I)X1-O-R1-O-[-C(=O)-NH-R2-NH-C(=O)-O-R3-O-]n-X2其中X1和X2各自獨立地為H或-C(=O)-NH-R4-NH-C(=O)-O-R5-[O-C(=O)-C(R6)=CH2]m,條件是X1和X2的至少之一為H;n為1至20、更優(yōu)選地1至10的整數(shù);m從1至5變化;R1和R3各自獨立地為聚二烯、烷氧基化的聚二烯鏈段或聚氧化烯鏈段,條件是聚合物中的R1或R3的至少一個為聚二烯鏈段或烷氧基化的聚二烯鏈段,任選地具有氫化的所述聚二烯鏈段;R2和R4各自獨立地為二異氰酸酯的有機殘基;R5為C2至C10亞烷基或二亞烷基醚(其中醚鍵連接兩個亞烷基,且在所述二亞烷基醚基團中的C原子總數(shù)為2至10);和R6為H或甲基,具有高于1mgKOH/g、優(yōu)選地在1.01和20mgKOH/g之間的OH值(平均值),且具有范圍1000至100000道爾頓的數(shù)均分子量(由GPC測量)。在更具體的實施方案中,n值可從1至5變化。如在式(I)中所定義的參數(shù)m對應(yīng)于每個X1或X2基團的(甲基)丙烯酸酯基團的數(shù)量,其事實上如得自以上所定義的組分A2)、特別地A2.1)。本發(fā)明的實施方案還涉及聚氨酯成分,其包括以下、基本上由以下組成或由以下組成:聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、特別地聚丁二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、優(yōu)選地氫化的聚丁二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,其中所述聚二烯(二醇)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的一個或多個分子具有每個鏈的一個或多個自由羥基,且所述成分具有高于1、優(yōu)選地在1.01至20mgKOH/g之間的OH(平均)值,且所述聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯具有1000至100000道爾頓的Mn。所述聚氨酯成分可額外地包括一種或多種選自以下的另外組分:反應(yīng)性稀釋劑、非反應(yīng)性稀釋劑、填料、著色劑、顏料、消光劑、增粘劑、增塑劑、流變改性劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、潤濕劑、流動劑、粘附促進劑、催化劑和引發(fā)劑。本發(fā)明的另外實施方案涉及聚氨酯成分,其包括聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、基本上由其組成、或由其組成,其中所述聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯具有大于1mgKOH/g(例如至少2mgKOH/g、至少5mgKOH/g或至少8mgKOH/g)的OH值。本發(fā)明的實施方案還涉及包括與一種或多種額外的組分共混的所述聚氨酯成分的組合物或混合物。根據(jù)具體實施方案,所述聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯為聚丁二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或氫化的聚丁二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。聚氨酯成分優(yōu)選是通過以下可固化的:輻射(UV)、電子束、過氧化物、羥基反應(yīng)性固化劑或雙重固化。本發(fā)明的實施方案還涉及可固化的成分,其包括根據(jù)本發(fā)明的上述聚氨酯成分或烯屬不飽和聚氨酯、基本上由其組成、或由其組成。根據(jù)具體實施方案,包括所述可固化的聚氨酯成分、基本上由其組成、或由其組成的材料選自涂料、膠粘劑、密封劑、填縫料、和封裝劑。根據(jù)另外的實施方案,電子裝置(例如,具有液晶顯示器的裝置)包括膠粘劑,所述膠粘劑包括所述聚氨酯成分、基本上由其組成、或由其組成。本發(fā)明的實施方案還涉及用于制造所述聚氨酯成分的方法,所述方法包括以下、基本上由以下組成、或由以下組成:使醇組分與異氰酸酯組分反應(yīng),其中所述醇組分和所述異氰酸酯組分具有大于1的OH/NCO摩爾比(即羥基對氨基甲酸酯基團的摩爾比)。所述方法可進一步包括形成共混物,其中所述共混物包括以下、基本上由以下組成、或由以下組成:所述醇組分、所述異氰酸酯組分、至少一種催化劑,任選地至少一種抑制劑、和任選地一種或多種(甲基)丙烯酸酯單體。本發(fā)明的一個方面涉及反應(yīng)產(chǎn)物,其中所述反應(yīng)產(chǎn)物(其還可稱作聚氨酯成分)得自以下的反應(yīng):A)醇組分,其包括:A1)至少一種羥基化的和任選地烷氧基化的聚二烯低聚物或聚合物,特別地二醇(優(yōu)選地含異氰酸酯反應(yīng)性羥基官能度的聚丁二烯低聚物或聚合物,更優(yōu)選地含這樣的異氰酸酯反應(yīng)性羥基官能度的氫化的聚丁二烯低聚物),和A2)至少一種羥基官能的烯屬不飽和化合物,特別地A2.1)羥基單官能的或A2.2)具有至少2個、優(yōu)選地2個OH的羥基多官能的,其為單體或低聚物,具有至少一個烯屬不飽和度(優(yōu)選地至少2、且更優(yōu)選地至少3個烯屬不飽和度,特別地(甲基)丙烯酸類不飽和度);和B)包括至少一種具有至少2(特別地2)的官能度的多異氰酸酯的異氰酸酯組分,其中摩爾比OH/NCO大于1,且其中所述反應(yīng)產(chǎn)物由聚氨酯組成,所述聚氨酯為具有每個鏈的一個或多個反應(yīng)性自由羥基(例如,直接連接至聚二烯低聚物或聚合物的末端OH基團)和每個鏈的一個或多個得自A2)的烯屬不飽和度的低聚物或聚合物,優(yōu)選地具有范圍1000至100000道爾頓的Mn。根據(jù)具體實施方案,羥基化的和任選地烷氧基化的聚二烯的聚二烯部分為聚丁二烯、聚異戊二烯、或丁二烯和異戊二烯的共聚物,且任選地,羥基化的和任選地烷氧基化的聚二烯的聚二烯部分為氫化的聚二烯(其中聚二烯可部分或完全地氫化)。羥基化的和任選地烷氧基化的聚二烯的聚二烯部分優(yōu)選地為聚丁二烯、且最優(yōu)選地為氫化的聚丁二烯。例如,羥基化的和任選地烷氧基化的聚二烯低聚物或聚合物的數(shù)均分子量可為約500Da(道爾頓)至約5000Da、或約1000Da至約4000Da。使用聚苯乙烯校準標準物通過在THF中的凝膠滲透色譜法測定所有Mn值。根據(jù)如在實驗部分中詳細公開的方法,通過RadiometerTM865自動滴定儀測定所有OH值。在一個實施方案中,所述羥基化的和任選地烷氧基化的聚二烯低聚物或聚合物包含每個鏈的平均約1.9個或更多個羥基。所述羥基可為末端的(即在所述聚合物/低聚物鏈的端部)和/或沿著所述聚合物/低聚物鏈的骨架安置。因此,所述醇組分的A1)可為例如2-羥基烷基封端的聚丁二烯、2-羥基烷基封端的聚異戊二烯、已經(jīng)與環(huán)氧化物(例如環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷)反應(yīng)以提供烷氧基化的聚丁二烯的2-羥基烷基封端的聚丁二烯、或者已經(jīng)與環(huán)氧化物(例如環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷)反應(yīng)以提供烷氧基化的聚異戊二烯的2-羥基烷基封端的聚異戊二烯、以及其部分和完全地氫化的對應(yīng)物。所述羥基可為伯羥基和/或仲羥基。羥基化的和任選地烷氧基化的聚二烯的聚二烯部分可不含不飽和度或可含有少量的(一些量的)不飽和度(例如,由于在用于制備所述聚二烯部分的二烯的聚合反應(yīng)期間所形成的乙烯基)。醇組分A)可任選地包括A3)一種或多種額外類型的單體、低聚和/或聚合多元醇,其不含烯屬不飽和度或聚二烯鏈段,優(yōu)選地以低水平;例如二醇(乙二醇)、脂族二醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇如聚丙二醇、聚乙二醇和聚四亞甲二醇等。這些單體、低聚和/或聚合多元醇可包含每個分子的2個或更多個羥基。適于用作A2)的化合物一般為包含每分子的至少一個羥基和至少一個烯屬不飽和度(碳-碳雙鍵)的化合物。在一個實施方案中,烯屬不飽和度能夠經(jīng)輻射固化(即,當(dāng)聚氨酯經(jīng)輻射時,由化合物A2)制造的烯屬不飽和聚氨酯能夠通過所述烯屬不飽和度的反應(yīng)而固化)。根據(jù)一個實施方案,所述烯屬不飽和度是(甲基)丙烯酸酯基團的一部分(對應(yīng)于結(jié)構(gòu)-O-C(=O)-CH=CH2或-O-C(=O)-C(CH3)=CH2)。在其它的實施方案中,所述烯屬不飽和度可歸因于化合物A2)中的乙烯基或烯丙基官能度。根據(jù)具體實施方案,所述化合物A2)選自:羥基烷基(甲基)丙烯酸酯(其中,在一個實施方案中,烷基為C2至C4:乙基、丙基、丁基)、烷氧基化的羥基烷基(甲基)丙烯酸酯(即,烷氧基化的羥基烷基(甲基)丙烯酸酯);羥基官能的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯;羥基官能的多官能的(甲基)丙烯酸酯;羥基官能的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯;羥基官能的聚醚(甲基)丙烯酸酯和羥基官能的聚酯(甲基)丙烯酸酯。根據(jù)優(yōu)選的實施方案,所述化合物A2)具有范圍1至5的(甲基)丙烯酸酯官能度(丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯官能度)(即,化合物A2)包含每分子的1至5個(甲基)丙烯酸酯官能團)。在一個實施方案中,化合物A2)具有1的羥基官能度,且該選擇被命名為A2.1)。在其它的實施方案中,化合物A2)具有2或更高的羥基官能度,且該選擇被命名為A2.2)(即,化合物A2.2)包含每分子的兩個或更多個羥基)。根據(jù)具體實施方案,在A)和B)之間的所述反應(yīng)產(chǎn)物中,除了A1)之外,A)組分還包括如上所定義的化合物A2.1)和A2.2)的組合作為A2)以及任選地A3)。在這樣情況下,存在得自A2)的通過根據(jù)本發(fā)明的所述不飽和聚氨酯聚合物或低聚物攜帶的末端和側(cè)鏈烯屬不飽和度(優(yōu)選地(甲基)丙烯酸基團)兩者。根據(jù)另一實施方案,特別地對于膠粘劑應(yīng)用而言,A2)限于單羥基化的A2.1)。合適的羥基烷基(甲基)丙烯酸酯包括丙烯酸和甲基丙烯酸的酯,其中該酸經(jīng)酯化以提供羥基烷基。所述烷基可為例如支化或直鏈C2至C10烷基,例如乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、壬基或癸基。該羥基可在所述烷基的末端位置或沿著烷基的鏈,其中該羥基優(yōu)選地為伯羥基或仲羥基。該烷基任選地可由芳族基團、鹵素等取代。超過一個羥基可存在于該烷基上(例如,如在甘油單(甲基)丙烯酸酯中一樣)。所述羥基烷基(甲基)丙烯酸酯可包含每個分子的一個、兩個或更多個(甲基)丙烯酸酯基團。可用于本發(fā)明的羥基烷基(甲基)丙烯酸酯的實例非限制地包括:丙烯酸2-羥乙酯(HEA)、甲基丙烯酸2-羥乙酯(HEMA)、丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、3-氯-2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯、甘油單-和二(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-1-丙烯酰氧基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙烷、三羥甲基丙烷單-和二(甲基)丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷單-、二-和三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇單-和二-(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇單-、二-和三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇單-、二-、三-和四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇單-、二-、三-、四、和五(甲基)丙烯酸酯等、和其組合。合適的烷氧基化的羥基烷基(甲基)丙烯酸酯包括,但不限于:二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、用(甲基)丙烯酸酯基團單酯化的混合的乙二醇/丙二醇、二(四亞甲基)二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚四亞甲基二醇單(甲基)丙烯酸酯等、和其組合。合適的羥基官能的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯包括,但不限于:通過環(huán)氧化合物(例如環(huán)氧樹脂,例如雙酚A樹脂)與(甲基)丙烯酸的反應(yīng)可獲得的單體和低聚化合物,其中通過(甲基)丙烯酸的環(huán)氧基團的開環(huán)引入羥基和(甲基)丙烯酸酯官能度二者。合適的可商購的羥基官能的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯的實例包括由Sartomer(Arkema的部門)銷售的CN132和CN116產(chǎn)品,其為由于環(huán)氧基團的開環(huán)而具有甲基丙烯酸酯官能度和仲羥基官能度兩者的脂族環(huán)氧丙烯酸酯。合適的羥基官能的聚酯(甲基)丙烯酸酯包括,但不限于:聚酯多元醇的單(甲基)丙烯酸酯,其中所述聚酯多元醇為二酸和二醇的縮聚反應(yīng)產(chǎn)物。不同的羥基官能的烯屬不飽和化合物的混合物或組合可用于醇組分A)中。根據(jù)具體實施方案,多異氰酸酯B)選自脂族、脂環(huán)族和芳族多異氰酸酯(優(yōu)選地脂族和/或脂環(huán)族多異氰酸酯)和其組合。在一個實施方案中,使用二異氰酸酯或二異氰酸酯的混合物。在本發(fā)明的一個方面中,可使用脂環(huán)族二異氰酸酯,例如3-異氰酸基甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(還稱作異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI)。其它合適的多異氰酸酯可非限制地包括:甲苯二異氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯、二環(huán)己基二異氰酸酯、四甲基二甲苯二異氰酸酯、氫化的四甲基二甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、降莰烷二異氰酸酯(NBDI)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、亞萘基二異氰酸酯等(包括其異氰酸酯官能的縮二脲、其脲基甲酸酯和其異氰脲酸酯)??墒褂貌煌亩喈惽杷狨サ幕旌衔铩7磻?yīng)產(chǎn)物按鏈優(yōu)選地具有1至15個烯屬不飽和度(如本文中使用的,“烯屬不飽和度”意為碳-碳雙鍵,例如存在于(甲基)丙烯酸酯官能團中,而不存在于如果未氫化的聚二烯中)。在本發(fā)明的各實施方案中,反應(yīng)產(chǎn)物可具有每個(甲基)丙烯酸酯基團的約1至約150kDa、約2至約100kDa或約3至約50kDa的烯屬不飽和度的密度(如作為每個(甲基)丙烯酸酯基團的分子量所測定的)。根據(jù)具體實施方案,反應(yīng)產(chǎn)物具有以下OH值:大于1mgKOH/g、或至少1.01mgKOH/g、或至少1.05mgKOH/g、或至少1.10mgKOH/g、或至少1.20mgKOH/g、或至少1.30mgKOH/g、或至少1.40mgKOH/g、或至少1.50mgKOH/g、或至少1.60mgKOH/g、或至少1.70mgKOH/g、或至少1.80mgKOH/g、或至少1.90mgKOH/g、或至少2.00mgKOH/g、或至少2.50mgKOH/g、或至少3.00mgKOH/g、或至少3.50mgKOH/g、或至少4.00mgKOH/g。根據(jù)另外的實施方案,反應(yīng)產(chǎn)物具有以下的OH值:在1.01mgKOH/g和20mgKOH/g之間、或在1.01mgKOH/g和18mgKOH/g之間、或在1.01mgKOH/g和16mgKOH/g之間、或在1.01mgKOH/g和14mgKOH/g之間、或在1.01mgKOH/g和12mgKOH/g之間、或在1.01mgKOH/g和10mgKOH/g之間、或在1.05mgKOH/g和20mgKOH/g之間、或在1.05mgKOH/g和18mgKOH/g之間、或在1.05mgKOH/g和16mgKOH/g之間、或在1.05mgKOH/g和14mgKOH/g之間、或在1.05mgKOH/g和12mgKOH/g之間、或在1.05mgKOH/g和10mgKOH/g之間、或在1.5mgKOH/g和20mgKOH/g之間、或在1.5mgKOH/g和18mgKOH/g之間、或在1.5mgKOH/g和16mgKOH/g之間、或在1.5mgKOH/g和14mgKOH/g之間、或在1.5mgKOH/g和12mgKOH/g之間、或在1.5mgKOH/g和10mgKOH/g之間、或在2mgKOH/g和20mgKOH/g之間、或在2mgKOH/g和18mgKOH/g之間、或在2mgKOH/g和16mgKOH/g之間、或在2mgKOH/g和14mgKOH/g之間、或在2mgKOH/g和12mgKOH/g之間、或在2mgKOH/g和10mgKOH/g之間。根據(jù)具體實施方案,根據(jù)本發(fā)明的所述反應(yīng)產(chǎn)物由不具有反應(yīng)性自由羥基的第二(烯屬不飽和)聚氨酯組成。OH平均值高于1mgKOH/g且優(yōu)選地在1.01和20mgKOH/g之間。根據(jù)具體實施方案,反應(yīng)產(chǎn)物由以下組成:烯屬不飽和聚氨酯,更特別地(甲基)丙烯酸酯化的聚氨酯,其對應(yīng)于下式(I):(I)X1-O-R1-O-[-C(=O)-NH-R2-NH-C(=O)-O-R3-O-]n-X2其中X1和X2各自獨立地為H或-C(=O)-NH-R4-NH-C(=O)-O-R5-[O-C(=O)-C(R6)=CH2]m,條件是X1和X2的至少一個為H;n為1至20、更優(yōu)選地1至10的整數(shù);m可從1至5變化;R1和R3各自獨立地為聚二烯鏈段、烷氧基化的聚二烯鏈段或聚氧化烯鏈段,條件是所述聚合物中的R1或R3的至少一個為聚二烯鏈段或烷氧基化的聚二烯鏈段;R2和R4各自獨立地為二異氰酸酯的有機殘基;R5為C2至C10亞烷基或二亞烷基醚(其中醚鍵連接兩個亞烷基,且在所述二亞烷基醚中的C原子的總數(shù)為2至10);和R6為H或甲基,具有高于1mgKOH/g、優(yōu)選地在1.01和20mgKOH/g之間的OH(平均)值,且具有范圍1000至100000道爾頓的Mn。更特別地,n值可為1至5。根據(jù)具體實施方案,所述烯屬不飽和聚氨酯,特別地(甲基)丙烯酸酯化的聚氨酯,是在除了如下之外根據(jù)相同式(I)的第二烯屬不飽和(特別地(甲基)丙烯酸酯化的)聚氨酯存在下的混合物的形式:X1和X2均非H,X1和X2二者事實上相同且對應(yīng)于具有m個(甲基)丙烯酸酯基團(m為1至5)的氨基甲酸酯基團且按照:-C(=O)-NH-R4-NH-C(=O)-O-R5-[O-C(=O)-C(R6)=CH2]m(其中R4、R5和R6為如上式(I)的定義中所定義的)。如果使用一種化合物A2)或超過一種(但是在烯屬不飽和度方面、特別地在(甲基)丙烯酸類不飽和度方面具有相同官能度m),則參數(shù)m可為整數(shù)。如果使用具有不同官能度m的化合物A2),則式(I)中的m值代表對于使用的全部組分A2)(A2)組分的混合物)的官能度數(shù)m的平均值。作為進一步的解釋,所述烯屬不飽和聚氨酯的一端或兩端可為羥基封端的。例如,X1和X2可均為H(氫)。替代地,X1或X2的僅一個可為H。如本領(lǐng)域技術(shù)人員可容易了解的,可用于制造根據(jù)本發(fā)明的烯屬不飽和聚氨酯的合成方法的實踐將典型地產(chǎn)生為不同烯屬不飽和聚氨酯的混合物的反應(yīng)產(chǎn)物。存在于這樣的混合物中的各聚氨酯例如在分子量上以及在它們末端(端)基團的身分(特性)方面可不同。作為實例,根據(jù)本發(fā)明制造的烯屬不飽和聚氨酯反應(yīng)產(chǎn)物可包含:一部分聚氨酯分子,其中羥基存在于該分子的兩端;一部分聚氨酯分子,其具有在該分子的一端的羥基和在該分子的另一端的(甲基)丙烯酸酯基團;以及一部分聚氨酯分子,其具有在該分子的兩端的(甲基)丙烯酸酯基團。因此,所述反應(yīng)產(chǎn)物可包括根據(jù)式(I)的烯屬不飽和聚氨酯、以及除了X1或X2均不為H外的根據(jù)式(I)的烯屬不飽和聚氨酯(即,不具有每個鏈的至少一個羥基的烯屬不飽和聚氨酯,例如在各端經(jīng)(甲基)丙烯酸酯基團封端的烯屬不飽和聚氨酯)。(甲基)丙烯酸酯端基可得自用作反應(yīng)物的羥基烷基(甲基)丙烯酸酯,所述羥基烷基(甲基)丙烯酸酯的羥基已經(jīng)與多異氰酸酯的異氰酸酯基團反應(yīng)以形成氨基甲酸酯連接。因此,式(I)中的R5對應(yīng)于(單)羥基烷基(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)物的烷基。如前所述,式(I)中的R1和R3各自獨立地為聚二烯鏈段、烷氧基化的聚二烯鏈段或聚氧化烯鏈段,條件是聚合物中R1或R3的至少之一為聚二烯鏈段或烷氧基化的聚二烯鏈段。因此,R1和R3可彼此相同或彼此不同。如果n為2或更大,聚氨酯中存在的各R3部分可彼此不同。R1和R3可得自用作反應(yīng)物的至少一種羥基化的和任選地烷氧基化的聚二烯低聚物或聚合物或聚亞烷基二醇,其中這樣的反應(yīng)物的羥基的一部分已經(jīng)與多異氰酸酯的異氰酸酯基團反應(yīng)以形成氨基甲酸酯連接。然而,由于使用大于1的OH/NCO摩爾比,所以這樣的羥基的一些部分保持未反應(yīng),從而提供烯屬不飽和聚氨酯中的末端羥基。一般而言,式(I)的聚氨酯中的R1和R3鏈段的至少大部分(>50%)為聚二烯和/或烷氧基化的聚二烯鏈段是合乎需要的。在一個實施方案中,R1和R3鏈段的至少約75%為聚二烯和/或烷氧基化的聚二烯鏈段。在另外的實施方案中,不存在聚氧化烯鏈段。如前所解釋的,R2和R4各自獨立地為二異氰酸酯的有機殘基。因此,R2和R4可彼此相同或不同。此外,在其中n為2或更大的情況下,存在的多個R2部分可彼此不同。如本文中所使用的,“二異氰酸酯的有機殘基”意為對應(yīng)于如下的有機部分:二異氰酸酯的反應(yīng)以形成烯屬不飽和聚氨酯的部分(除了兩個異氰酸酯基團之外)。例如,當(dāng)使用的二異氰酸酯為六亞甲基二異氰酸酯[O=C=N-(CH2)6-N=C=O]時,則得到的聚氨酯中的R2或R4將為六亞甲基[-(CH2)6-]。根據(jù)本發(fā)明的另一實施方案涉及(甲基)丙烯酸酯化的聚氨酯成分,其中其包括聚二烯(特別地二醇)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、優(yōu)選地氫化的聚二烯、更優(yōu)選地聚丁二烯(特別地二醇)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,且其中所述聚二烯(特別地二醇)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(優(yōu)選地氫化的聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯)的一個或多個分子具有每個鏈的一個或多個末端自由羥基,其中所述成分具有在1.01mgKOH/g和20mgKOH/g之間的OH值,且其中所述氫化的聚丁二烯(特別地二醇)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯具有在1000和100000道爾頓之間的數(shù)均分子量Mn。本發(fā)明還涉及用于制造根據(jù)本發(fā)明以上定義的烯屬不飽和聚氨酯的方法,其中所述方法包括使醇組分A)與異氰酸酯組分B)反應(yīng),其中OH/NCO的摩爾比大于1,且其中-所述醇組分A)包括:A1)至少一種羥基化的和任選地烷氧基化的羥基化的聚二烯低聚物或聚合物,特別地二醇;和A2)至少一種羥基官能的烯屬不飽和化合物,其為單體或低聚物,特別地A2.1)單羥基化的,具有至少一個烯屬不飽和度;和-所述異氰酸酯組分B)包括至少一種具有至少2(優(yōu)選地2)的官能度的多異氰酸酯。根據(jù)具體選項,所述方法包括形成共混物,其中所述共混物包括所述醇組分A)、所述異氰酸酯組分B)、至少一種催化劑、任選地至少一種抑制劑和任選地作為稀釋劑的的一種或多種(甲基)丙烯酸酯官能化的單體。根據(jù)所述方法中的另外的可能性,使A2)和異氰酸酯組分反應(yīng)以形成中間產(chǎn)物,且該中間產(chǎn)物然后與A1)反應(yīng)。本發(fā)明的另一實施方案提供包括如下、基本上由如下組成或由如下組成的組合物或混合物:與一種或多種額外的化合物或物質(zhì)共混的所述烯屬不飽和聚氨酯。這樣的組合物可為可固化的,特別地可輻射固化的。根據(jù)具體實施方案,可固化的成分(組合物)包括如下、基本上由如下組成或由如下組成:所述烯屬不飽和聚氨酯(例如,所述烯屬不飽和聚氨酯優(yōu)選地是通過以下可固化的:輻射、電子束、過氧化物、羥基反應(yīng)性的固化劑或雙重固化。除了一種或多種根據(jù)本發(fā)明的烯屬不飽和聚氨酯之外,成分(組合物)或產(chǎn)物可包括一種或多種選自以下的組分、基本上由其組成、或由其組成:反應(yīng)性稀釋劑、非反應(yīng)性稀釋劑、填料、著色劑、顏料、消光劑、增粘劑、增塑劑、流變改性劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑(包括UV穩(wěn)定劑)、潤濕劑、流動劑、粘附促進劑、光引發(fā)劑、催化劑、引發(fā)劑(包括光引發(fā)劑)或本領(lǐng)域已知的其它任何添加劑。反應(yīng)性稀釋劑包括能夠以與本發(fā)明的烯屬不飽和聚氨酯的相同方式固化的本領(lǐng)域中已知的任何物質(zhì),包括例如本領(lǐng)域中已知的任何(甲基)丙烯酸酯官能化的單體和低聚物??砂ㄋ鱿俨伙柡途郯滨ァ⒒旧嫌善浣M成、或由其組成的材料類型的非限制性實例包括涂料、膠粘劑、密封劑、填縫料、封裝劑組合物、平面造型藝術(shù)組合物、墨、柔性印刷板等。所述材料的任一種可包括與一種或多種額外的化合物共混的烯屬不飽和聚氨酯。根據(jù)優(yōu)選的實施方案,膠粘劑包括本發(fā)明的烯屬不飽和聚氨酯、基本上由其組成、或由其組成。根據(jù)另外的實施方案,電子裝置包括作為涂料或膠粘劑的烯屬不飽和聚氨酯(例如,可包括所述烯屬不飽和聚氨酯作為用于液晶顯示器的涂料或膠粘劑)。電子裝置的非限制性實例包括電腦顯示器、電視機、儀器面板、視頻播放器、游戲裝置、鐘、表、計算器、電話等。本發(fā)明的實施方案還涉及式(I)的聚合物(烯屬不飽和聚氨酯):(I)X1-O-R1-O-[-C(=O)-NH-R2-NH-C(=O)-O-R3-O-]n-X2其中X1和X2各自獨立地為H或-C(=O)-NH-R4-NH-C(=O)-O-R5-[O-C(=O)-C(R6)=CH2]m,條件是X1和X2的至少之一為H;n為1至20、更優(yōu)選地1至10的整數(shù);m可從1至5變化;R1和R3各自獨立地為聚二烯鏈段、烷氧基化的聚二烯鏈段或聚氧化烯鏈段,條件是聚合物中的至少一個R1或R3為聚二烯鏈段或烷氧基化的聚二烯鏈段;R2和R4各自獨立地為二異氰酸酯的有機殘基;R5為C2至C10亞烷基(例如亞乙基、亞丙基、亞丁基)或二亞烷基醚(例如雙三亞烷基丙烷醚、二亞季戊四醇基(dipentaerythritylene)醚);和R6為H或甲基。更特別地,n值可從1至5變化。本發(fā)明的另一方面涉及聚氨酯成分,其包括聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、基本上由其組成、或由其組成,其中所述聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的一個或多個分子具有每個鏈的一個或多個自由羥基(例如每個鏈的一個或多個末端自由羥基)。本發(fā)明的另一實施方案提供聚氨酯成分,其包括聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、基本上由其組成、或由其組成,其中所述聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯具有大于1mgKOH/g的OH值。聚氨酯成分優(yōu)選地是通過以下可固化的:輻射、電子束、過氧化物、羥基反應(yīng)性的固化劑或雙重固化(例如,通過輻射和/或過氧化物固化、通過輻射固化和/或與羥基反應(yīng)性的固化劑(例如聚異氰酸酯等)反應(yīng))。本發(fā)明的另一實施方案提供包括如下、基本上由如下組成、或由如下組成的組合物或混合物:與一種或多種額外的化合物(例如,一種或多種不包括具有每分子的一個或多個自由羥基的聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的不同化合物)共混的所述聚氨酯成分。根據(jù)具體實施方案,聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯具有以下的OH值:至少1.01mgKOH/g、或至少1.05mgKOH/g、或至少1.10mgKOH/g、或至少1.20mgKOH/g、或至少1.30mgKOH/g、或至少1.40mgKOH/g、或至少1.50mgKOH/g、或至少1.60mgKOH/g、或至少1.70mgKOH/g、或至少1.80mgKOH/g、或至少1.90mgKOH/g、或至少2.00mgKOH/g、或至少2.50mgKOH/g、或至少3.00mgKOH/g、或至少3.50mgKOH/g、或至少4.00mgKOH/g。根據(jù)替代的實施方案,聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯具有以下的OH值:在1.01mgKOH/g和20mgKOH/g之間、或在1.01mgKOH/g和18mgKOH/g之間、或在1.01mgKOH/g和16mgKOH/g之間、或在1.01mgKOH/g和14mgKOH/g之間、或在1.01mgKOH/g和12mgKOH/g之間、或在1.01mgKOH/g和10mgKOH/g之間、或在1.05mgKOH/g和20mgKOH/g之間、或在1.05mgKOH/g和18mgKOH/g之間、或在1.05mgKOH/g和16mgKOH/g之間、或在1.05mgKOH/g和14mgKOH/g之間、或在1.05mgKOH/g和12mgKOH/g之間、或在1.05mgKOH/g和10mgKOH/g之間、或在1.5mgKOH/g和20mgKOH/g之間、或在1.5mgKOH/g和18mgKOH/g之間、或在1.5mgKOH/g和16mgKOH/g之間、或在1.5mgKOH/g和14mgKOH/g之間、或在1.5mgKOH/g和12mgKOH/g之間、或在1.5mgKOH/g和10mgKOH/g之間、或在2mgKOH/g和20mgKOH/g之間、或在2mgKOH/g和18mgKOH/g之間、或在2mgKOH/g和16mgKOH/g之間、或在2mgKOH/g和14mgKOH/g之間、或在2mgKOH/g和12mgKOH/g之間、或在2mgKOH/g和10mgKOH/g之間。根據(jù)具體實施方案,所述聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯為:聚丁二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚異戊二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚丁二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和聚異戊二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的共聚物、或其組合。優(yōu)選地,所述聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯為聚丁二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,且更優(yōu)選地所述聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯為氫化的聚丁二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。根據(jù)具體實施方案,所述聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯具有以下的數(shù)均分子量:在1000Da和100000Da之間、或在1500Da和50000Da之間、或在2000Da和25000Da之間、或在2500Da和15000Da之間。根據(jù)具體實施方案,所述聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯具有最高達20個重復(fù)單元、或最高達10個重復(fù)單元、最優(yōu)選地最高達5個重復(fù)單元(例如2、3、4或5個重復(fù)單元)。根據(jù)優(yōu)選的實施方案,本發(fā)明的反應(yīng)產(chǎn)物(聚氨酯成分)是光學(xué)透明的(即所述成分在視覺上不是渾濁的或模糊的(有霧的))。例如,所述成分優(yōu)選地在室溫下具有以下顏色:低于100APHA、低于50APHA、或優(yōu)選地低于25APHA、或在1APHA和100APHA之間、或在1APHA和50APHA之間、或在1APHA和25APHA之間,和/或具有以下霧度值:低于50、低于25、或優(yōu)選地低于10、或在1和50之間、或在1和25之間、或在1和10之間(例如,如根據(jù)本文中的實施例部分中所述的方法測量的)。顏色和澄清度為聚氨酯成分的獨立的且不同的性質(zhì)。例如,成分可具有高的澄清度和高的顏色。根據(jù)優(yōu)選的實施方案,本發(fā)明的聚氨酯成分具有高的澄清度(即,低的霧度值,最優(yōu)選地低于10)。根據(jù)另一實施方案,本發(fā)明的聚氨酯成分具有低的顏色(例如低于25APHA)。根據(jù)示例性實施方案,本發(fā)明的聚氨酯成分具有高的澄清度(例如低于10的霧度值)和低的顏色(例如低于25APHA)兩者。包括以下的可固化的成分(組合物)也是本發(fā)明的一部分:根據(jù)本發(fā)明的公開內(nèi)容的如上定義的反應(yīng)產(chǎn)物、特別地烯屬不飽和聚氨酯、或如根據(jù)式(I)定義的聚氨酯聚合物或低聚物、或包括如上定義的特定聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的聚氨酯成分。更特別地,其是通過以下可固化的:輻射、特別地UV、激光、LED或EB(電子束)、或過氧化物或雙重固化、或用羥基反應(yīng)性的化合物固化。雙重固化意為所列舉的固化途徑的兩種的組合(例如UV和過氧化物固化)。用羥基反應(yīng)性的化合物固化意為用具有至少兩個與OH呈反應(yīng)性的基團的化合物(如,例如多異氰酸酯,例如亞甲基二苯基二異氰酸酯、或封端的多異氰酸酯化合物)固化。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的所述可固化的成分可為涂料組合物或膠粘劑組合物,特別地用于電子裝置、或作為用于太陽能面板/在太陽能面板中的組分或作為在電池中或在噴墨印刷微電路中的組分、或密封劑組合物、或封裝劑組合物、或柔性印刷板組合物。取決于最終應(yīng)用,可固化的成分可進一步包括至少一種選自以下的另外組分:反應(yīng)性稀釋劑、非反應(yīng)性稀釋劑、填料、著色劑、顏料、消光劑、增粘劑、增塑劑、流變改性劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、潤濕劑、流動劑、粘附促進劑、催化劑和引發(fā)劑。包括所述可固化的成分的材料也是本發(fā)明的目標,其選自涂料(特別地油漆或清漆)、或膠粘劑、密封劑、填縫料、平面造型藝術(shù)組合物、墨、柔性印刷板組合物和封裝劑組合物。所述材料優(yōu)選地為膠粘劑,更特別地用于電子裝置或作為用于太陽能面板的組分或作為在電池中或在噴墨印刷微電路中的組分。包括所述膠粘劑的電子裝置也為本發(fā)明的一部分。本發(fā)明的另一主題涉及根據(jù)本發(fā)明的產(chǎn)物,如上定義的反應(yīng)產(chǎn)物或如根據(jù)式(I)定義的聚氨酯聚合物或低聚物和相關(guān)混合物或包括如上定義的特定聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的聚氨酯成分或如上定義的可固化的成分在如下中的用途:涂料或膠粘劑組合物,特別地用于電子裝置或作為用于太陽能面板/在太陽能面板中的組分或作為在電池中或在噴墨印刷微電路中、更特別地在觸屏裝置中的組分。更特別地,其涉及制備用于電子裝置或作為在太陽能面板中的組分或作為在電池中或在噴墨印刷微電路中或在觸屏裝置中的組分的涂料或膠粘劑組合物的方法,包括使用反應(yīng)產(chǎn)物,或由如根據(jù)本發(fā)明如上定義的聚氨酯聚合物或低聚物、或由聚氨酯成分,或由根據(jù)本發(fā)明如上定義的可固化的成分。本發(fā)明還涉及膠粘劑,特別地經(jīng)固化的膠粘劑,其得自以下:根據(jù)本發(fā)明使用至少一種反應(yīng)化合物或產(chǎn)物、或使用至少一種根據(jù)式(I)的聚氨酯聚合物或低聚物和相關(guān)混合物或如上定義的聚氨酯成分或如上定義的可固化的成分。額外的實施方案提供包括本發(fā)明的聚氨酯成分、基本上由其組成、或由其組成的可固化的聚氨酯??砂ū景l(fā)明的聚氨酯成分、基本上由其組成、或由其組成的材料的非限制性實例包括涂料、膠粘劑、密封劑、填縫料、封裝劑組合物、平面造型藝術(shù)組合物、墨、柔性印刷板等。如本文中所述的,所述材料的任一種可包括與一種或多種額外的組分共混的聚氨酯成分。根據(jù)優(yōu)選的實施方案,膠粘劑包括本發(fā)明的聚氨酯成分、基本上由其組成、或由其組成。根據(jù)另外的實施方案,電子裝置包括所述聚氨酯成分作為涂料或膠粘劑(例如可包括所述聚氨酯成分作為用于液晶顯示器的涂料或膠粘劑)。本發(fā)明的另一方面涉及用于制造上述聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的方法,所述聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯具有一個或多個攜帶每個鏈的一個或多個自由羥基的分子,所述方法包括如下、基本上由如下組成、或由如下組成:使醇組分(如本文中所述的)與異氰酸酯組分(如本文中所述的)反應(yīng),其中所述醇組分和異氰酸酯組分的量選擇為提供大于1的OH/NCO的摩爾比(即羥基對氨基甲酸酯基團的摩爾比)(即,選擇所述醇組分和異氰酸酯組分的相對量使得存在化學(xué)計量過量的羥基;該化學(xué)計量過量導(dǎo)致自由反應(yīng)性羥基存在于作為來自所述醇組分和異氰酸酯組分的反應(yīng)的產(chǎn)物獲得的聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯中)。在本發(fā)明的不同實施方案中,OH/NCO比可為例如大于約1.01、大于約1.05或大于約1.1。在其它的實施方案中,OH/NCO比可選擇為不大于約2.0或不大于約1.5。OH/NCO比可如可期望地調(diào)節(jié)以實現(xiàn)在反應(yīng)產(chǎn)物中的一定程度的鏈延長(即,反應(yīng)產(chǎn)物的分子量將至少在一定程度上取決于所選擇的OH/NCO比,其中較低的比一般有利于較大的鏈延長)。根據(jù)具體實施方案,所述方法進一步包括形成共混物的步驟,其中所述共混物包括醇組分、異氰酸酯組分、至少一種催化劑(例如二月桂酸二丁基錫)、任選地至少一種抑制劑(例如三壬基苯基亞磷酸酯和/或硫代二亞乙基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯))、和任選地一種或多種(甲基)丙烯酸酯單體(例如丙烯酸異冰片基酯、丙烯酸正癸酯和/或丙烯酸正辛酯),基本上由以上組成、或由以上組成。所述方法可進一步包括控制所述醇組分和異氰酸酯組分之間的反應(yīng)和這樣組分的量以實現(xiàn)大于1的OH/NCO的摩爾比和提供在鏈的至少一個上具有一個或多個自由羥基的聚二烯氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。一種或多種催化劑可存在于所述共混物中以促進異氰酸酯組分的異氰酸酯基團和醇組分的羥基之間的期望反應(yīng)。所述反應(yīng)物可在有效完成該反應(yīng)的溫度和時間下組合和保持(由于相對于NCO的OH的摩爾過量,所以當(dāng)反應(yīng)產(chǎn)物中的NCO水平降到低于0.06重量%時,該反應(yīng)典型地被認為完成)。根據(jù)一個實施方案(例如當(dāng)使用單羥基官能的烯屬不飽和化合物作為反應(yīng)物時),異氰酸酯組分首先與單羥基官能的烯屬不飽和化合物、例如丙烯酸2-羥乙酯反應(yīng)(任選地,在一種或多種非羥基官能的(甲基)丙烯酸酯單體或其它稀釋劑的存在下),直到所述單羥基官能的烯屬不飽和化合物被耗盡(即與異氰酸酯組分完全反應(yīng))。然后,使由此獲得的中間反應(yīng)產(chǎn)物進一步與至少一種羥基化的和任選地烷氧基化的聚二烯低聚物或聚合物反應(yīng)以提供烯屬不飽和聚氨酯。該途徑有助于確保所有單羥基官能的(甲基)丙烯酸酯已反應(yīng)且所述烯屬不飽和聚氨酯具有所需的自由反應(yīng)性羥基。在本文中所述的實施方案意圖是本發(fā)明的示例,而不是其限制。本領(lǐng)域技術(shù)人員將理解在不偏離本公開內(nèi)容的范圍的情況下,可進行本公開內(nèi)容的實施方案和實施例的改變。以上使用術(shù)語“包括”和其變型描述了本發(fā)明的實施方案。然而,發(fā)明人的意圖是,術(shù)語“包括”可在本文中所描述的任何實施方案中用“由…組成”和“基本上由…組成”替代,而不偏離本發(fā)明的范圍。除非另外具體說明,本文中提供的所有值包括直到且包括給出的起點和終點。以下實施例進一步說明本發(fā)明的實施方案,且被解釋為說明性的而非對其加以限制。實施例實施例1在實施例1中使用的組分和各自量示于表1中。表1該實施例中的OH/NCO摩爾比為1.07。首先,將46.71克3-異氰酸基甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯、0.47克三壬基苯基亞磷酸酯(抑制劑)、0.93克的硫代二亞乙基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯(1035;抑制劑)和0.42克的二月桂酸二丁基錫(催化劑)裝入配備有攪拌器、液體添加漏斗、溫度計、和氣體入口管的1L反應(yīng)燒瓶中。在攪拌和干空氣噴射下,將該混合物加熱至40℃。然后,在25分鐘裝入24.87克丙烯酸2-羥乙酯。在放熱之后,將所述燒瓶加熱至60℃并且維持30分鐘。然后,在30分鐘裝入393克1,3-丁二烯(均聚物、氫化的、2-羥乙基封端的)(HLBH-P3000)。在放熱之后,將反應(yīng)器加熱至85℃。在85℃下維持該反應(yīng)至少3小時,直到NCO%的水平等于或低于0.06%。將加熱器和攪拌關(guān)閉。一旦反應(yīng)器溫度冷卻至60℃,將產(chǎn)物倒出到容器內(nèi)并且進行對最終性質(zhì)的測試。實施例1的性質(zhì)得到的產(chǎn)物為在60℃下具有37900cP(mPa.s)的粘度的透明液體(如通過Brookfield粘度計測量的)。實施例1的分子量和多分散性通過常規(guī)的凝膠滲透色譜法(GPC)測定。將小量的樣品溶解于四氫呋喃(THF)中并且注入配有HPGPC柱(5um,100A,250×4.6mm;3umMiniMix-E,250×4.6mm和5umMiniMix-D,250×4.6mm)的液體色譜儀(Agilent1100Seires)中。在溶液中基于它們的分子大小通過GPC柱分離樣品的組分。所述組分由Hewlett-Packard折射率檢測器檢測并由AgilentHPLC和PolymerLaboratoriesGPC軟件記錄。使用已知分子量和窄分散性的聚苯乙烯標準物產(chǎn)生校準曲線。這些測試的結(jié)果示于下表2中。表2-實施例1的分子量和多分散性MnMw多分散性實施例18333125611.51如下通過HunterLab分光光度計(XE)測定實施例1的顏色和澄清度。將20-mm石英比色皿用樣品填充并且然后置于儀器的端口夾具(portholder)中。樣品的顏色和澄清度由XE測量。使用甲醇(HPLC級)作為標準化試劑。實施例1的結(jié)果為1.7霧度值和9.7APHA。實施例的OH值通過RadiometerTM865自動滴定儀測定。使4-5克樣品溶解在25ml四氫呋喃(THF)內(nèi),然后在容積上添加25ml對-甲苯磺酰基異氰酸酯(TSI)試劑并且攪拌10分鐘。然后將所述樣品用0.25M濃度的氫氧化四丁基銨滴定。結(jié)果通過自動滴定儀以mgKOH/g匯報。發(fā)現(xiàn)實施例1具有2.4mgKOH/g的OH值。實施例2在實施例2中使用的組分和各自量示于表3中。表3該實施例中的OH/NCO摩爾比為1.12。首先,將149.47克3-異氰酸基甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯、178.53克丙烯酸正癸酯和丙烯酸正辛酯的混合物、2.14克三壬基苯基亞磷酸酯、4.29克硫代二亞乙基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯和1.71克的二月桂酸二丁基錫裝入配備有攪拌器、液體添加漏斗、溫度計、和氣體入口管的3L反應(yīng)燒瓶中。在攪拌和干空氣噴射下,將該混合物加熱至40℃。接著,在25分鐘裝入79.57克丙烯酸2-羥乙酯。在放熱之后,將該燒瓶加熱至60℃并且維持30分鐘。然后,在30分鐘裝入1369.61克HLBH-P3000。在放熱之后,將反應(yīng)器加熱至80℃。在80℃下維持該反應(yīng)至少2小時,直到NCO%的水平等于或低于0.016%。將加熱器和攪拌關(guān)閉。一旦反應(yīng)器溫度冷卻至60℃,將產(chǎn)物倒出到容器內(nèi)并且進行對最終性質(zhì)的測試。實施例2的性質(zhì)使用與如上對于實施例1描述的那些相同程序測量分子量、多分散性、顏色、澄清度、和OH值。所得的產(chǎn)物為光學(xué)透明的液體,其具有在60℃下的3470cp的粘度;在室溫下的10.8APHA的顏色和0.4霧度值、以及8.6mgKOH/g的OH值。GPC結(jié)果示于表4中。表4-實施例2的分子量和多分散性MnMw多分散性實施例2707495321.35膜的光學(xué)澄清度將所得產(chǎn)物與5%Irgacure184配制。將樣品向下引到PET膜上,隨后以20fpm的速度在INPRO汞H燈下固化。固化能量約為2mJ/cm2。產(chǎn)生獨立式膜且經(jīng)測試約為8密耳(mil)。通過Agilent8453UV-Visible分光光度計收集獨立膜的UV-vis光譜。如圖1中所示,實施例2的光學(xué)澄清度可實現(xiàn)在430nm至750nm的頻率下的高于90%的透射率、更特別地在430nm下的91.0%、在450nm下的92.1%、在600nm下的93.8%、和在700nm下的93.9%。當(dāng)前第1頁1 2 3