專利名稱：一種先進復合材料基體樹脂及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明屬于環(huán)氧樹脂及其制備領域，特別涉及一種先進復合材料基體樹脂及其制備方法。
背景技術：
眾所周知，環(huán)氧樹脂具有許多優(yōu)良的性能:(1)良好的粘接性能:粘接強度高，粘接面廣，它與許多金屬(如鐵、鋼、銅、鋁、金屬合金等)或非金屬材料(如玻璃、陶瓷、木材、塑料等)的粘接強度非常高，有的甚至超過被粘材料本身的強度，因此可用于許多受力結構件中，是結構型粘合劑的主要成分之一；(2)良好的加工性能:環(huán)氧樹脂配方的靈活性、加工工藝和制品性能的多樣性是高分子材料中最為突出的；(3)良好的穩(wěn)定性能:環(huán)氧樹脂的固化主要是依靠環(huán)氧基的開環(huán)加成聚合，因此固化過程中不產(chǎn)生低分子物，其固化收縮率是熱固性樹脂中最低的品種之一，一般為1%_2%，如果選擇適當?shù)奶盍峡墒故湛s率降至0.2%左右；固化后的環(huán)氧樹脂主鏈是醚鍵、苯環(huán)、三維交聯(lián)結構，因此具有優(yōu)異的耐酸堿性。因此，環(huán)氧樹脂在國民經(jīng)濟的各個領域中被廣泛應用:無論是高新技術領域還是通用技術領域，無論是國防軍工還是民用工業(yè)，乃至人們的日常生活中均能看到它的蹤跡。目前，環(huán)氧樹脂體系也存在一些問題，如耐熱性較低，遠遠不及芳雜環(huán)類聚合物體系(如聚酰亞胺、聚苯并咪唑、聚苯并噁唑、聚苯基喹噁啉、聚苯并噻唑等)，不能滿足高溫條件下的應用。有關耐高溫環(huán)氧體系已經(jīng)有所報道:中國專利CNlOl 148656A公開一種耐高溫無溶劑環(huán)氧膠粘劑的制備方法，其主要特征在于=TGDDM環(huán)氧樹脂、增韌劑、氫化雙酚A、固化齊IJ、促進劑混合均勻，制得了耐高溫無溶劑環(huán)氧膠粘劑。但其耐高溫性能仍然有較大的局限性，未能滿足許多高溫環(huán)境下的實際應用。中國專利CN101397486A公開了一種雙組分無溶劑環(huán)氧樹脂膠粘劑的制備方法，其主要特征在于:它包括A組分和B組分，其中A組分含有酚醛環(huán)氧樹脂、脂環(huán)型環(huán)氧樹脂和端羧基丁腈橡膠組分是1，4-雙(2，4- 二氨基苯氧基)苯芳香族多元胺固化劑。脂環(huán)型環(huán)氧樹脂和端羧基丁腈橡膠的添加量分別為酚醛環(huán)氧樹脂的20-35%和12% (質量百分數(shù))。1，4_雙(2，4-二氨基苯氧基)苯芳香族多元胺固化劑的添加量為酚醛環(huán)氧樹脂的15-20% (質量百分數(shù))，所得膠粘劑體系工藝性好。但其耐熱性能還不夠理想。聚酰亞胺樹脂是具有極其優(yōu)異耐熱性的一類高分子材料。常規(guī)的聚酰亞胺結構，其熱分解溫度一般均在500°C以上，同時也具有強韌性。因此，也常常用于熱固性樹脂，如環(huán)氧樹脂、雙馬來酰亞胺樹脂等的耐熱增韌改性劑。但是，聚酰亞胺體系與環(huán)氧樹脂的相容性較差，難以制得兼具聚酰亞胺耐高溫性又具環(huán)氧樹脂優(yōu)異的粘結性與工藝性的粘合劑體系。所以，使用常規(guī)的聚酰亞胺樹脂來改性環(huán)氧樹脂體系，以獲得綜合性能優(yōu)異的粘合劑，是比較困難的。因此，如何提高熱塑性聚醚酰亞胺樹脂與環(huán)氧樹脂的相容性是一個非常有意義的課題。本領域的科技工作者已做了大量的研究工作，并獲得了一定的技術效果。中國專利CN1927908A公開了一種含酚羥基聚酰亞胺粉末的制備方法，由于酚羥基的存在，其聚酰亞胺粉末可與環(huán)氧基反應，形成共價鍵，從而可以提高熱塑性聚酰亞胺樹脂與環(huán)氧樹脂的相容性，并可進一步使環(huán)氧樹脂體系達到良好的增韌效果。中國發(fā)明專利CN101962436A公開了一種先進復合材料用耐高溫改性多官能環(huán)氧基體樹脂及其制備方法，其主要特征在于:采用1，4-雙(2，4-二馬來酰亞胺基苯氧基)苯的四馬來酰亞胺樹脂與多官能環(huán)氧樹脂、端羧基丁腈橡膠CTBN反應得到高韌性的新型耐高溫樹脂，加入有機溶劑，攪拌溶解均勻，得到均相透明的粘稠狀液體，即A組分；固化劑與有機溶劑混合，攪拌溶解均勻，即得B組分；將A、B組分進行混合，攪拌均勻，即得先進復合材料用耐高溫改性多官能環(huán)氧基體樹脂溶液。虞鑫海等人耐高溫單組分環(huán)氧膠粘劑的研制[J].粘接，2008,29(12):16_19公開了一種耐高溫單組分環(huán)氧膠粘劑的制備方法，其主要特征在于:以馬來酸酐(MA)為封端劑，以2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)、2，2-雙[4- (4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPOPP)、2，2-雙[4- (3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA)為主原料合成得到了含酚羥基聚醚酰亞胺樹脂(HPEI);以所合成得到的HPEI為耐高溫增韌劑，與N, N, N’，N’ -四縮水甘油 基_4，4’ - 二氨基二苯甲烷(TCDDM)、氫化雙酚A環(huán)氧樹脂(HBPAE)、潛伏性固化劑等，配制得到了綜合性能優(yōu)異的耐高溫單組分環(huán)氧膠粘劑。本方法，雖然通過合成含活性反應基團(羥基、不飽和雙鍵)的聚醚酰亞胺樹脂(HPEI)，對環(huán)氧樹脂進行了增韌改性，并取得了較好的技術效果。但是，也存在一些缺點:(I)可反應性基團有限，特別是不飽和雙鍵的含量偏低。因為馬來酸酐是作為封端劑來使用的，馬來酸酐的用量很少。(2) 2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)等單體價格昂貴，導致聚醚酰亞胺樹脂(HPEI)和膠粘劑的成本很高，不利于大規(guī)模推廣應用，只能局限于某些特殊領域。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術問題是提供一種先進復合材料基體樹脂及其制備方法，該樹脂制備工藝簡單、成本低、有利于實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，且綜合性能優(yōu)異，可廣泛用于玻璃纖維增強、有機纖維增強、石英纖維增強、碳纖維增強以及其它無機纖維增強的高性能先進復合材料的制造，在電子微電子、硬性覆銅箔板(PCB)、電機、航空航天、雷達天線罩、艦船等領域，具有廣闊的應用前景。本發(fā)明的一種先進復合材料基體樹脂，由質量比為10:1-5:5-50:1-20:10-100的ES-216環(huán)氧樹脂、四馬來酰亞胺樹脂、縮水甘油胺類環(huán)氧樹脂、固化劑和有機溶劑組成；其中，固化劑是質量比為10:0.1-5的芳香族四胺與咪唑類化合物的混合物。所述的四馬來酰亞胺樹脂選自1，4-雙(2，4-二馬來酰亞胺基苯氧基)苯、1，3-雙(2，4-二馬來酰亞胺基苯氧基)苯、1，2-雙(2，4-二馬來酰亞胺基苯氧基)苯、2，2-雙[4- (2, 4- 二馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]丙燒、2，2-雙[4- (2, 4- 二馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙燒、4，4’ -雙(2，4- 二馬來酸亞胺基苯氧基)二苯醚、4，4’ -雙(2，4- 二馬來酸亞胺基苯氧基)二苯硫醚、4，4’ -雙(2，4- 二馬來酰亞胺基苯氧基)聯(lián)苯、4，4’ -雙(2，4- 二馬來酰亞胺基苯氧基)二苯砜、4，4’ -雙(2，4- 二馬來酰亞胺基苯氧基)二苯甲酮、4，4’ -雙(2，4- 二馬來酰亞胺基苯氧基)二苯甲烷中的一種或幾種。所述的縮水甘油胺類環(huán)氧樹脂選自N，N-二縮水甘油基苯胺環(huán)氧樹脂、N，N-二縮水甘油基鄰甲苯胺、N, N-二縮水甘油基對甲苯胺環(huán)氧樹脂、N, N-二縮水甘油基鄰乙基苯胺環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基對苯二胺環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基間苯二胺環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基鄰苯二胺環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基-4，4’ - 二氨基二苯醚環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ - 二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ - 二氨基二苯砜環(huán)氧樹脂、N，N，N’，N’ -四縮水甘油基_3，3’ - 二甲基-4，4’ - 二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’，O-五縮水甘油基_4，4’ - 二氨基-4〃-羥基三苯甲烷環(huán)氧樹脂、N, N, O-三縮水甘油基-4-氨基苯酚環(huán)氧樹脂、N, N, N，，N，-四縮水甘油基_4，4’ - 二氨基二苯醚環(huán)氧樹脂、N, N, N，，N，-四縮水甘油基-1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂、N，N，N’，N’ -四縮水甘油基-2，2-雙[4- (4-氨基苯氧基)苯基]丙烷環(huán)氧樹脂、N，N, N’，N’ -四縮水甘油基-1，3-雙(4-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基_3，3’ - 二氨基二苯砜環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基_3，3’ - 二甲氧基-4，4’ - 二氨基聯(lián)苯環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基-3，3’ - 二氨基二苯醚環(huán) 氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基_2，2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙燒環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基-2，2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]六氟丙燒環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基_3，4’ - 二氨基二苯醚環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基-3，3’-二氨基二苯醚環(huán)氧樹脂、N，N，N’，N’-四縮水甘油基-1，4-雙(3-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基_2，6-雙(4-氨基苯氧基)苯甲腈環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基_2，6-雙(3-氨基苯氧基)苯甲腈環(huán)氧樹脂、N，N，N’，N’ -四縮水甘油基-2，6-雙(4-氨基苯氧基)甲苯環(huán)氧樹脂、N，N，N’，N’ -四縮水甘油基-2，6-雙(4-氨基苯氧基)三氟甲苯環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基_2，5-雙(4-氨基苯氧基)甲苯環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基_2，5-雙(4-氨基苯氧基)特丁基苯環(huán)氧樹月旨、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基-2，5- 二叔丁基-1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ -雙(4-氨基苯氧基)二苯甲酮環(huán)氧樹脂、N，N, N’，N’ -四縮水甘油基-4，4’ -雙(4-氨基苯氧基)二苯砜環(huán)氧樹脂、N，N, N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ -雙(3-氨基苯氧基)二苯甲酮環(huán)氧樹脂、N，N, N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ -雙(3-氨基苯氧基)二苯砜環(huán)氧樹脂、N，N, N’，N’ -四縮水甘油基-1，4-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂、N，N，N’，N’-四縮水甘油基-1，3-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基_2，2-雙[4-(2-三氟甲基_4_氨基苯氧基)苯基]丙烷環(huán)氧樹月旨、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基-2，2-雙[4-(2- 二氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙燒環(huán)氧樹脂、N，N, N’，N’ -四縮水甘油基_2，5-雙(2-三氟甲基_4_氨基苯氧基)甲苯環(huán)氧樹月旨、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基-2，5-雙(2- 二氟甲基-4-氨基苯氧基)叔丁基苯環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基_2，5- 二叔丁基-1，4-雙(2-三氟甲基_4_氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂、N，N, N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ -雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯砜環(huán)氧樹脂、N, N, N，，N，-四縮水甘油基_4，4’ -雙(2-三氟甲基_4_氨基苯氧基)-3，3’，5，5’ -四甲基二苯砜環(huán)氧樹脂、N，N, N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ -雙(2-三氟甲基_4_氨基苯氧基)聯(lián)苯環(huán)氧樹脂、N，N, N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ -雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-3，3’，5，5’ -四甲基聯(lián)苯環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ -雙(2-三氟甲基_4_氨基苯氧基)二苯醚環(huán)氧樹脂、N，N, N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ -雙(4-氨基苯氧基)二苯醚環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ -雙(3-氨基苯氧基)二苯醚環(huán)氧樹脂、N，N, N’，N’ -四縮水甘油基-4，4’ -雙(3-氨基苯氧基)二苯硫醚環(huán)氧樹脂、N，N, N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ -雙(4-氨基苯氧基)二苯硫醚環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ -雙(4-氨基苯氧基)-3，3’，5，5’-四甲基聯(lián)苯環(huán)氧樹脂、N，N，N’，N’ -四縮水甘油基-4，4’-雙(3-氨基苯氧基)-3，3’，5，5’-四甲基聯(lián)苯環(huán)氧樹脂、N，N，N’，N’ -四縮水甘油基-2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙燒環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基-1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂、N，N, N’，N’ -四縮水甘油基-1，3-雙(4-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂中的一種或幾種。所述的 有機溶劑選自二氯乙烷、二氯甲烷、三氯乙烷、三氯甲烷、二氯丙烷、丙酮、甲乙酮、甲苯、苯、二甲苯中的一種或幾種。所述的芳香族四胺選自1，4_雙(2，4-二氨基苯氧基)苯、1，3_雙(2，4_ 二氨基苯氧基)苯、2，2-雙[4-(2，4- 二氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-(2，4- 二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4’ -雙(2，4- 二氨基苯氧基)二苯硫醚、4，4’ -雙(2，4- 二氨基苯氧基)_3，3’，5，5’ -四甲基聯(lián)苯、4，4’ -雙(2，4_ 二氛基苯氧基)聯(lián)苯、4，4’ -雙(2，4- 二氨基苯氧基)二苯醚、4，4’-雙(2，4-二氨基苯氧基)二苯甲烷、4，4’-雙(2，4-二氨基苯氧基)二苯砜、4，4’ -雙(2，4- 二氨基苯氧基)二苯甲酮、4，4’ -雙(2，4- 二氨基苯氧基)-3，3’，5，5’ -四甲基二苯砜、2，6-雙(2，4- 二氨基苯氧基)甲苯中的一種或幾種。所述的咪唑類化合物選自咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑中的一種或幾種。本發(fā)明的一種先進復合材料基體樹脂的制備方法，包括如下步驟:將ES-216環(huán)氧樹脂與四馬來酰亞胺樹脂加入反應釜中攪拌混合，于60°C -100°C攪拌反應0.5小時-1小時后，冷卻，加入有機溶劑，室溫下攪拌溶解后加入縮水甘油胺類環(huán)氧樹脂和固化劑，攪拌均勻即可。有益.效果(I)本發(fā)明的制備工藝簡單、成本低、操作方便，反應原料來源方便，可以在通用設備中完成制備過程，有利于實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)；(2)該先進復合材料用基體樹脂具有良好的綜合性能；(3)本發(fā)明可廣泛用于玻璃纖維增強、有機纖維增強、石英纖維增強、碳纖維增強以及其它無機纖維增強的高性能先進復合材料的制造，在電子微電子、硬性覆銅箔板(PCB)、電機、航空航天、雷達天線罩、艦船等領域，具有廣闊的應用前景。
具體實施例方式下面結合具體實施例，進一步闡述本發(fā)明。應理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領域技術人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權利要求書所限定的范圍。實施例1
將100克ES-216環(huán)氧樹脂與10克1，3_雙(2，4_ 二馬來酰亞胺基苯氧基)苯加入反應釜中攪拌混合，于60°C攪拌反應0.5小時后，冷卻，加入100克甲苯，室溫下，攪拌溶解后加入50克N，N, N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ - 二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹脂、10克1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯和5克2-乙基-4-甲基咪唑，攪拌均勻，即得到一種先進復合材料基體樹脂，記作M-1。實施例2將100克ES-216環(huán)氧樹脂與10克1，3_雙(2，4_ 二馬來酰亞胺基苯氧基)苯和20克2，2-雙[4- (2，4- 二馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]丙烷加入反應釜中攪拌混合，于80°C攪拌反應I小時后，冷卻，加入200克甲苯和100克二氯甲烷，室溫下，攪拌溶解后加入30克N，N, N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ - 二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹脂和200克N，N, N’，N’ -四縮水甘油基_2，2-雙[4- (4-氨基苯氧基)苯基]丙燒環(huán)氧樹脂、100克2，2-雙[4- (2, 4- 二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷和10克2-乙基-4-甲基咪唑，攪拌均勻，即得到一種先進復合材料基體樹脂，記作M-2。實施例3將100克ES-216環(huán)氧 樹脂與50克4，4’ -雙(2，4_ 二馬來酰亞胺基苯氧基)二苯砜加入反應釜中攪拌混合，于100°C攪拌反應0.5小時后，冷卻，加入1000克甲苯，室溫下，攪拌溶解后加入500克N，N, N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ - 二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹脂、100克1，4-雙(2，4- 二氨基苯氧基)苯和100克4，4’ -雙(2，4- 二氨基苯氧基)二苯砜以及20克2-乙基-4-甲基咪唑，攪拌均勻，即得到一種先進復合材料基體樹脂，記作M-3。實施例4將100克ES-216環(huán)氧樹脂與10克1，3_雙(2，4_ 二馬來酰亞胺基苯氧基)苯和15克1，4-雙(2，4- 二馬來酰亞胺基苯氧基)苯加入反應釜中攪拌混合，于70°C反攪拌反應I小時后，冷卻，加入500克甲苯，室溫下，攪拌溶解后加入300克N，N, N’，N’ -四縮水甘油基_3，3’ _ 二甲基-4，4’ - 二氨基二苯甲燒環(huán)氧樹脂、120克2，2-雙[4- (2, 4- 二氨基苯氧基)苯基]丙烷和10克2-甲基咪唑以及15克2-乙基-4-甲基咪唑，攪拌均勻，即得到一種先進復合材料基體樹脂，記作M-4。實施例5取適量上述實施例1 實施例4的M-1 M-4基體樹脂，并分別均勻涂敷于標準不銹鋼試片上，室溫下晾置I小時后疊合，夾緊，放入鼓風烘箱中進行固化:從室溫加熱至80°C，保溫I小時，繼續(xù)升溫至110°C，保溫2小時，繼續(xù)升溫至140°C，保溫I小時，繼續(xù)升溫至150°C，保溫3小時，自然冷卻至室溫。測得拉伸剪切強度如表I所示。取適量上述實施例1 實施例4的M-1 M-4基體樹脂，倒入直徑為IOcm的不銹鋼圓盤中(圓盤事先涂覆脫模劑)，熱固化:從室溫加熱至80°C，保溫I小時，繼續(xù)升溫至IlO0C，保溫2小時，繼續(xù)升溫至140°C，保溫I小時，繼續(xù)升溫至150°C，保溫3小時，自然冷卻至室溫。得到厚度約1_、直徑IOcm的圓形試樣，用蒸餾水浸泡72小時后，測其吸水率，結果如表I所示。用上述實施例1 實施例4的M-1 M-4基體樹脂，分別浸潰無堿玻璃纖維布增強材料，于40°C _130°C的溫度范圍內(nèi)進行預烘以脫除有機溶劑，得半固化片，層壓熱固化，其壓力范圍為:0.2MPa-2.5MPa ;其固化溫度時間關系為:從室溫加熱至80°C，保溫I小時，繼續(xù)升溫至110°c，保溫2小時，繼續(xù)升溫至140°C，保溫I小時，繼續(xù)升溫至150°C，保溫3小時，自然冷卻至室溫，卸壓脫模，獲得高性能的先進復合材料，其主要性能如表2所示。表I基體樹脂的拉伸剪切強度和吸水率
權利要求
1.一種先進復合材料基體樹脂，其特征在于:由質量比為10:1-5:5-50:1-20:10-100的ES-216環(huán)氧樹脂、四馬來酰亞胺樹脂、縮水甘油胺類環(huán)氧樹脂、固化劑和有機溶劑組成；其中，固化劑是質量比為10:0.1-5的芳香族四胺與咪唑類化合物的混合物。
2.根據(jù)權利要求1所述的一種先進復合材料基體樹脂，其特征在于:所述的四馬來酰亞胺樹脂選自1，4-雙(2，4- 二馬來酰亞胺基苯氧基)苯、1，3-雙(2，4- 二馬來酰亞胺基苯氧基)苯、1，2_雙(2，4-二馬來酰亞胺基苯氧基)苯、2，2-雙[4- (2，4-二馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4- (2，4- 二馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4’ -雙(2，4- 二馬來酰亞胺基苯氧基)二苯醚、4，4’ -雙(2，4- 二馬來酰亞胺基苯氧基)二苯硫醚、4，4’ -雙(2，4- 二馬來酰亞胺基苯氧基)聯(lián)苯、4，4’ -雙(2，4- 二馬來酰亞胺基苯氧基)二苯砜、4，4’ -雙(2，4- 二馬來酰亞胺基苯氧基)二苯甲酮、4，4’ -雙(2，4- 二馬來酰亞胺基苯氧基)二苯甲烷中的一 種或幾種。
3.根據(jù)權利要求1所述的一種先進復合材料基體樹脂，其特征在于:所述的縮水甘油胺類環(huán)氧樹脂選自N，N-二縮水甘油基苯胺環(huán)氧樹脂、N，N-二縮水甘油基鄰甲苯胺、N，N-二縮水甘油基對甲苯胺環(huán)氧樹脂、N, N- 二縮水甘油基鄰乙基苯胺環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基對苯二胺環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基間苯二胺環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基鄰苯二胺環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ - 二氨基二苯醚環(huán)氧樹月旨、N, N, N，，N，-四縮水甘油基_4，4’ - 二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹脂、N, N, N，，N，-四縮水甘油基_4，4’ - 二氨基二苯砜環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基_3，3’ - 二甲基-4，4’ - 二氨基二苯甲烷環(huán)氧樹脂、N，N, N’，N’，O-五縮水甘油基_4，4’ - 二氨基-4〃-羥基三苯甲烷環(huán)氧樹脂、N, N, O-三縮水甘油基-4-氨基苯酚環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ - 二氨基二苯醚環(huán)氧樹脂、N，N，N’，N’ -四縮水甘油基-1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹月旨、N，N，N’，N’-四縮水甘油基-2，2-雙[4- (4-氨基苯氧基)苯基]丙烷環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基-1，3-雙(4-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基-3，3’ - 二氨基二苯砜環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基-3，3’-二甲氧基-4，4’ -二氨基聯(lián)苯環(huán)氧樹脂、N，N, N’，N’ -四縮水甘油基_3，3’ - 二氨基二苯醚環(huán)氧樹脂、N，N，N’，N’ -四縮水甘油基-2，2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷環(huán)氧樹脂、N，N，N’，N’ -四縮水甘油基-2，2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]六氟丙燒環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基_3，4’ - 二氨基二苯醚環(huán)氧樹脂、N，N, N’，N’ -四縮水甘油基_3，3’ - 二氨基二苯醚環(huán)氧樹月旨、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基-1，4-雙(3-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基-2，6-雙(4-氨基苯氧基)苯甲腈環(huán)氧樹脂、N，N，N’，N’ -四縮水甘油基-2，6-雙(3-氨基苯氧基)苯甲腈環(huán)氧樹脂、N，N，N’，N’-四縮水甘油基-2，6-雙(4-氨基苯氧基)甲苯環(huán)氧樹脂、N，N，N’，N’-四縮水甘油基-2，6-雙(4-氨基苯氧基)三氟甲苯環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基_2，5-雙(4-氨基苯氧基)甲苯環(huán)氧樹脂、N，N, N’，N’ -四縮水甘油基-2，5-雙(4-氨基苯氧基)特丁基苯環(huán)氧樹脂、N，N, N’，N’ -四縮水甘油基_2，5- 二叔丁基-1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ -雙(4-氨基苯氧基)二苯甲酮環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ -雙(4-氨基苯氧基)二苯砜環(huán)氧樹脂、N，N, N’，N’ -四縮水甘油基-4，4’ -雙(3-氨基苯氧基)二苯甲酮環(huán)氧樹脂、N，N，N’，N’ -四縮水甘油基-4，4’-雙(3-氨基苯氧基)二苯砜環(huán)氧樹脂、N，N，N’，N’-四縮水甘油基-1，4-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基-1，3-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基-2，2-雙[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷環(huán)氧樹脂、N，N，N’，N’-四縮水甘油基-2，2-雙[4- (2- 二氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙燒環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基-2，5-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)甲苯環(huán)氧樹脂、N，N，N’，N’-四縮水甘油基-2，5-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)叔丁基苯環(huán)氧樹脂、N，N, N’，N’ -四縮水甘油基-2，5- 二叔丁基-1，4-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂、N, N，N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ -雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯砜環(huán)氧樹脂、N, N，N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ -雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-3，3’，5，5’ -四甲基二苯砜環(huán)氧樹月旨、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ -雙(2-三氟甲基_4_氨基苯氧基)聯(lián)苯環(huán)氧樹脂、N，N，N’，N’ -四縮水甘油基-4，4’-雙(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-3，3’，5，5’-四甲基聯(lián)苯環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ -雙(2-三氟甲基_4_氨基苯氧基)二苯醚環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ -雙(4-氨基苯氧基)二苯醚環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ -雙(3-氨基苯氧基)二苯醚環(huán)氧樹脂、N，N, N’，N’ -四縮水甘油基-4，4’ -雙(3-氨基苯氧基)二苯硫醚環(huán)氧樹脂、N，N, N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ -雙(4-氨基苯氧基)二苯硫醚環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ -雙(4-氨基苯氧基)-3，3’，5，5’ -四甲基聯(lián)苯環(huán)氧樹脂、N，N, N’，N’ -四縮水甘油基_4，4’ -雙(3-氨基苯氧基)-3，3’，5，5’-四甲基聯(lián)苯環(huán)氧樹脂、N，N，N’，N’ -四縮水甘油基-2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙燒環(huán)氧樹脂、N, N, N’，N’ -四縮水甘油基-1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂、N，N, N’，N’ -四縮水甘油基-1，3-雙(4-氨基苯氧基)苯環(huán)氧樹脂中的一種或幾種。
4.根據(jù)權利要求1所述的一種先進復合材料基體樹脂，其特征在于:所述的有機溶劑選自二氯乙烷、二氯甲烷、三氯乙烷、三氯甲烷、二氯丙烷、丙酮、甲乙酮、甲苯、苯、二甲苯中的一種或幾種。
5.根據(jù)權利要求1所述的一種先進復合材料基體樹脂，其特征在于:所述的芳香族四胺選自1，4_雙(2，4-二氨基苯氧基)苯、1，3_雙(2，4-二氨基苯氧基)苯、2，2-雙[4-(2, 4- 二氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-(2，4- 二氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4’ -雙(2，4- 二 氨基苯氧基)二苯硫醚、4，4’ -雙(2，4- 二氨基苯氧基)_3，3’，5，5’ -四甲基聯(lián)苯、4，4’ -雙(2，4- 二氛基苯氧基)聯(lián)苯、4，4’ -雙(2，4- 二氛基苯氧基)二苯釀、4，4’ -雙(2，4- 二氨基苯氧基)二苯甲烷、4，4’ -雙(2，4- 二氨基苯氧基)二苯砜、4，4’ -雙(2，4- 二氨基苯氧基)二苯甲酮、4，4’ -雙(2，4- 二氨基苯氧基)_3，3’，5，5’ -四甲基二苯砜、2，6-雙(2，4-二氨基苯氧基)甲苯中的一種或幾種。
6.根據(jù)權利要求1所述的一種先進復合材料基體樹脂，其特征在于:所述的咪唑類化合物選自咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑中的一種或幾種。
7.—種如權利要求1所述的先進復合材料基體樹脂的制備方法，包括如下步驟: 將ES-216環(huán)氧樹脂與四馬來酰亞胺樹脂加入反應釜中攪拌混合，于60°C -100°C攪拌反應0.5小時-1小時后，冷卻，加入有機溶劑，室溫下攪拌溶解后加入縮水甘油胺類環(huán)氧樹脂和固化劑，攪拌均勻即可。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種先進復合材料基體樹脂及其制備方法，由ES-216環(huán)氧樹脂、四馬來酰亞胺樹脂、縮水甘油胺類環(huán)氧樹脂、固化劑和有機溶劑組成。制備方法包括如下步驟將ES-216環(huán)氧樹脂與四馬來酰亞胺樹脂加入反應釜中攪拌混合，于60℃-100℃攪拌反應0.5小時-1小時后，冷卻，加入有機溶劑，室溫下攪拌溶解后加入縮水甘油胺類環(huán)氧樹脂和固化劑，攪拌均勻即可。本發(fā)明可廣泛用于玻璃纖維增強、有機纖維增強、石英纖維增強、碳纖維增強以及其它無機纖維增強的高性能先進復合材料的制造，在電子微電子、硬性覆銅箔板(PCB)、電機、航空航天、雷達天線罩、艦船等領域，具有廣闊的應用前景。
文檔編號C08L63/00GK103214793SQ20131014149
公開日2013年7月24日 申請日期2013年4月22日 優(yōu)先權日2013年4月22日
發(fā)明者虞鑫海, 陳東紅 申請人:東華大學, 虞鑫海