專利名稱：一種木質(zhì)素改性方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及木質(zhì)素領(lǐng)域，特別涉及一種木質(zhì)素的改性方法。
背景技術(shù)：
木質(zhì)素是廣泛存在于植物體內(nèi)的天然多酚類化合物。在自然界，木質(zhì)素每年以500 億噸的速度再生，制漿造紙工業(yè)每年要從植物中分理出1. 4億噸纖維素，同時(shí)得到5000萬(wàn)噸的木質(zhì)素副產(chǎn)品。木質(zhì)素對(duì)環(huán)境的污染，主要存在于造紙廢水中。國(guó)外用木材造紙，造紙廢液進(jìn)行堿回收，同時(shí)將木質(zhì)素燃燒轉(zhuǎn)變成熱能，所以造紙廢液不會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。而我國(guó)以麥草、稻草、蘆葦和甘蔗渣造紙為主，很難進(jìn)行堿回收，嚴(yán)重污染了環(huán)境。因此，無(wú)論從資源利用，還是從環(huán)境保護(hù)，我們都不能不重視木質(zhì)素的研究、開(kāi)發(fā)和利用。酚醛樹(shù)脂由于具有卓越的黏附性、優(yōu)良的耐久性、獨(dú)特的抗燒蝕性和良好的阻燃性廣泛應(yīng)用于制造層壓塑料，浸漬成型材料、涂料、各類用途黏結(jié)劑、模塑粉和泡沫塑料。全球酚醛樹(shù)脂產(chǎn)銷兩旺，國(guó)內(nèi)2006年的實(shí)際產(chǎn)量為5萬(wàn)噸，2007黏計(jì)劃產(chǎn)銷8萬(wàn)噸，成為亞洲第一。2010-2015年將達(dá)到15萬(wàn)噸，將成為世界第三大酚醛樹(shù)脂生產(chǎn)國(guó)。酚醛樹(shù)脂主要原料是苯酚和甲醛，其中苯酚價(jià)格隨著石油資源的日益短缺而不斷上漲，同時(shí)產(chǎn)品中的游離酚對(duì)環(huán)境和人體造成的危害也日益嚴(yán)重。因此尋找能夠代替苯酚的生物質(zhì)原料對(duì)于開(kāi)拓前景良好的酚醛樹(shù)脂市場(chǎng)意義重大。木質(zhì)素是廣泛存在于植物體內(nèi)的天然多酚類化合物，由愈瘡木基、紫丁香基和對(duì)羥基苯丙烷三種基本結(jié)構(gòu)單元組成，通過(guò)碳氧醚鍵和碳碳鍵形成的具有復(fù)雜的空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。國(guó)內(nèi)外已有大量關(guān)于木質(zhì)素代替苯酚用于制備酚醛樹(shù)脂的研究，但是由于木質(zhì)素本身分子量大，其反應(yīng)活性遠(yuǎn)低于苯酚，Schroeder H. A. et al. (1990)指出木質(zhì)素只有0. 3 個(gè)反應(yīng)活性點(diǎn)可以和甲醛反應(yīng)，而苯酚有3個(gè)活性點(diǎn)。趙臨五等通過(guò)堿木質(zhì)素與甲醛的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)研究得出每摩爾木質(zhì)素可以和0.33mol甲醛反應(yīng)。木質(zhì)素苯環(huán)C-4連接酚羥基， 愈瘡木基的C-3位和紫丁香基苯丙烷的C-3和C-5位連接甲氧基，如果將甲氧基轉(zhuǎn)變成羥基，則形成的兒茶酚結(jié)構(gòu)活性大大提高，可以更高比例地代替苯酚。安鑫楠等研究的脫甲基方法在裝有溫度計(jì)、機(jī)械攪拌器、回流冷凝器的2000ml四口燒瓶中，投入IOOOg含水50% 的硫酸鹽木質(zhì)素，相當(dāng)于木質(zhì)素4%-5%的硫磺，在225-235°C攪拌反應(yīng)30min，快速冷卻至室溫，加水稀釋，用硫酸酸化，再用乙酸乙酯萃取，經(jīng)離心分成水相和有機(jī)相，有機(jī)相蒸去溶劑，在室溫下干燥Mh，粉碎即得棕褐色粉末脫甲基木質(zhì)素。武書(shū)彬和陳克利等也用相同的方法制備了脫甲基化木質(zhì)素。U. S. Pat. No. 2，816，832生產(chǎn)二硫甲醚的同時(shí)得到脫甲基木質(zhì)素。U. S. Pat. No. 2，840，614通過(guò)單質(zhì)硫和木質(zhì)素的甲氧基反應(yīng)得到甲基硫醇的同時(shí)得到脫甲基木質(zhì)素，反應(yīng)條件為215-220°C，所有這些脫甲基反應(yīng)均需要壓力反應(yīng)釜，設(shè)備要求高。 Zakis G. F. et al (1973)報(bào)道了一種木質(zhì)素脫甲基方法木質(zhì)素在熔融的鹽酸吡啶(熔點(diǎn)高于145°C)中180°C下反應(yīng)3h，反應(yīng)完畢加水稀釋并用酸調(diào)整到pH2沉淀出脫甲基木質(zhì)素， 甲基鹽酸吡啶和過(guò)量的鹽酸吡啶可以回收，因?yàn)槠浞悬c(diǎn)高于混合物中水的沸點(diǎn)。但是這種方法需要消耗大量的鹽酸吡啶，因此成本較高，很難工業(yè)化。U. S. Pat. No. 4，250，088報(bào)道了
3一種不破壞木質(zhì)素骨架的脫甲基方法在180-250°C下，木質(zhì)素在過(guò)量氨基氯化氫鹽中反應(yīng)得到脫甲基木質(zhì)素。其中氨基部分不參與反應(yīng)，只是作為氯化氫的載體。同樣溴化氫如果不以氨基為載體也不能脫甲基，但是碘化氫在水溶液中可以脫甲基，實(shí)驗(yàn)表明季銨鹽不能有效地脫甲基。這種方法在反應(yīng)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生伯胺和一氯甲烷，對(duì)環(huán)境造成危害。

發(fā)明內(nèi)容
為了解決現(xiàn)有木質(zhì)素脫甲基化實(shí)驗(yàn)中需要使用高壓設(shè)備、工藝要求高的問(wèn)題，本發(fā)明提供一種木質(zhì)素改性方法，在常壓和較低的溫度下進(jìn)行脫甲基反應(yīng)，得到的木質(zhì)素為粉末狀，提高了與甲醛的反應(yīng)活性，可以代替苯酚制備熱塑性酚醛樹(shù)脂和熱固性酚醛樹(shù)脂。本發(fā)明的技術(shù)方案為一種木質(zhì)素改性方法，按照質(zhì)量比木質(zhì)素催化劑硫醇 二甲基甲酰胺為1:0. 2-0.6:0. 5-2:5-10的比例，將木質(zhì)素溶解在有機(jī)溶劑中加入溶解有硫醇和堿性催化劑的有機(jī)溶劑中進(jìn)行脫甲基化反應(yīng)，離心、洗滌干燥后得到純凈的脫甲基木質(zhì)素。所使用的有機(jī)溶劑為二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、二氧六環(huán)、吡啶或甲醇中的任意一種或任意幾種的任意比混合物
所使用的堿性催化劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、叔丁醇鉀或叔丁醇鈉中的任意一種或任意幾種的任意比混合物。所使用的硫醇為碳原子數(shù)為2-12的正硫醇中的任意一種。所使用的木質(zhì)素為木材水解工業(yè)、造紙工業(yè)廢棄物中的稀酸水解木質(zhì)素、濃酸水解木質(zhì)素、硫酸鹽木質(zhì)素、堿木質(zhì)素、木質(zhì)素磺酸鹽中的任意一種。反應(yīng)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下油浴中反應(yīng)，油浴溫度8(T15(TC，反應(yīng)廣池，反應(yīng)完畢加水稀釋并調(diào)節(jié)PH值為2，離心分離得到脫甲基木質(zhì)素，干燥洗滌再次干燥后得到純凈的脫甲基木質(zhì)素。
有益效果
1.本發(fā)明對(duì)我國(guó)豐富的木質(zhì)素資源進(jìn)行脫甲基化改性，在改性過(guò)程中自由基不發(fā)生聚合，木質(zhì)素分子量降低同時(shí)極性增加，提高與甲醛反應(yīng)活性，更高比例地替代苯酚。改性后的木質(zhì)素具有較低的分子量，更高的極性。未改性木質(zhì)素不溶于四氫呋喃中，改性后的木質(zhì)素?zé)o需乙酰化即可以溶解在四氫呋喃中。2.經(jīng)本發(fā)明方法改性得到的木質(zhì)素呈粉末狀，便于包裝運(yùn)輸，便于商業(yè)化。3.經(jīng)本發(fā)明方法改性得到的木質(zhì)素可以代替苯酚制備熱塑性或熱固性各種酚醛樹(shù)脂，，用于粘合劑、酚醛泡沫塑料、聚氨酯泡沫塑料、酚醛模塑料、炭化功能性材料和聚氨酯薄膜等各種高分子領(lǐng)域，降低了酚醛樹(shù)脂工業(yè)對(duì)苯酚的依賴性。


圖1為未改性木質(zhì)素的G P C譜圖。圖2為改性后的木質(zhì)素的G P C譜圖。圖3為未改性木質(zhì)素和脫甲基后木質(zhì)素的紅外譜圖。
具體實(shí)施例方式
一種木質(zhì)素改性方法，按照質(zhì)量比木質(zhì)素催化劑硫醇二甲基甲酰胺為 1:0. 2-0.6:0. 5-2:5-10的比例，將木質(zhì)素溶解在有機(jī)溶劑中加入溶解有硫醇和堿性催化劑的有機(jī)溶劑中進(jìn)行脫甲基化反應(yīng)，離心、洗滌干燥后得到純凈的脫甲基木質(zhì)素。所使用的有機(jī)溶劑為二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、二氧六環(huán)、吡啶或甲醇中的任意一種或任意幾種的任意比混合物。所使用的堿性催化劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、叔丁醇鉀或叔丁醇鈉中的任意一種或任意幾種的任意比混合物。所使用的硫醇為碳原子數(shù)為2-12的正硫醇中的任意一種。所使用的木質(zhì)素為木材水解工業(yè)、造紙工業(yè)廢棄物中的稀酸水解木質(zhì)素、濃酸水解木質(zhì)素、硫酸鹽木質(zhì)素、堿木質(zhì)素、木質(zhì)素磺酸鹽中的任意一種。反應(yīng)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下油浴中反應(yīng)，油浴溫度8(T15(TC，反應(yīng)廣3h，反應(yīng)完畢加水稀釋并調(diào)節(jié)PH值為2，離心分離得到脫甲基木質(zhì)素，干燥洗滌再次干燥后得到純凈的脫甲基木質(zhì)素。
實(shí)施例1
木質(zhì)素磺酸鹽氫氧化鈉正十二硫醇二甲基甲酰胺(質(zhì)量比)為1:0. 2:1:5。將正十二硫硫醇和一部分二甲基甲酰胺及氫氧化鈉在室溫下攪拌20min，將木質(zhì)素磺酸鹽溶解在剩余的溶劑中，攪拌lOmin，將溶有木質(zhì)素磺酸鹽的溶液加到含有正十二硫醇和氫氧化鈉的混合液中。油浴130°C，氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)池。反應(yīng)完畢加水稀釋同時(shí)加酸調(diào)整到pH2，離心分離得到脫甲基木質(zhì)素，室溫下干燥后用正己烷洗滌，過(guò)濾，再次在室溫下干燥，得到脫甲基木質(zhì)素。
實(shí)施例2
木質(zhì)素磺酸鹽氫氧化鈉正十二硫醇乙酸乙酯(質(zhì)量比)為1:0.3:1:5。將正十二硫醇和一部分二甲基甲酰胺及甲醇鈉在室溫下攪拌20min，將木質(zhì)素磺酸鹽溶解在剩余的乙酸乙酯溶劑中，攪拌lOmin，將溶有木質(zhì)素磺酸鹽的溶液加到含有正十二硫醇和甲醇鈉的混合液中。油浴100°C，氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)lh。反應(yīng)完畢加水稀釋同時(shí)加酸調(diào)整到pH2，離心分離得到脫甲基木質(zhì)素，室溫下干燥后用正己烷洗滌，過(guò)濾，再次在室溫下干燥，得到脫甲基木質(zhì)素。所使用的有機(jī)溶劑為二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、二氧六環(huán)、吡啶或甲醇中的任意一種或任意幾種的任意比混合物
實(shí)施例3
堿木質(zhì)素叔丁醇鉀正十硫醇甲醇(質(zhì)量比)為1:0.6:1.5:5。將正十硫醇和一部分二甲基甲酰胺及甲醇鈉在室溫下攪拌20min，將堿木質(zhì)素溶解在剩余的溶劑中，攪拌 lOmin，將溶有堿木質(zhì)素的溶液加到含有正十硫醇和甲醇鈉的混合液中。油浴120°C，氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)1.紐。反應(yīng)完畢加水稀釋同時(shí)加酸調(diào)整到PH2，離心分離得到脫甲基木質(zhì)素，室溫下干燥后用正己烷洗滌，過(guò)濾，再次在室溫下干燥，得到脫甲基木質(zhì)素。實(shí)施例4
堿木質(zhì)素氫氧化鉀正十硫醇乙酸乙酯、甲醇1比1的混合溶劑(質(zhì)量比)為 1:0. 6:1. 5:8。將正十硫醇和一部分二甲基甲酰胺及叔丁醇鈉在室溫下攪拌20min，將堿木質(zhì)素溶解在剩余的溶劑中，攪拌lOmin，將溶有堿木質(zhì)素的溶液加到含有正十硫醇和叔丁醇鈉的混合液中。油浴110°C，氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)池。反應(yīng)完畢加水稀釋同時(shí)加酸調(diào)整到pH2， 離心分離得到脫甲基木質(zhì)素，室溫下干燥后用正己烷洗滌，過(guò)濾，再次在室溫下干燥，得到脫甲基木質(zhì)素。
實(shí)施例5
稀酸水解木質(zhì)素氫氧化鉀正十硫醇二氧六環(huán)(質(zhì)量比)為1:0.6:2:5。將正十硫醇和一部分二甲基甲酰胺及叔丁醇鈉在室溫下攪拌20min，將稀酸水解木質(zhì)素溶解在剩余的溶劑中，攪拌lOmin，將溶有稀酸水解木質(zhì)素的溶液加到含有正十硫醇和叔丁醇鈉的混合液中。油浴130°C，氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)lh。反應(yīng)完畢加水稀釋同時(shí)加酸調(diào)整到pH2，離心分離得到脫甲基木質(zhì)素，室溫下干燥后用正己烷洗滌，過(guò)濾，再次在室溫下干燥，得到脫甲基木質(zhì)
ο實(shí)施例6
硫酸鹽木質(zhì)素叔丁醇鉀正十二硫醇吡啶(質(zhì)量比)為1:0. 5:0. 5:8。將正十二硫醇和一部分甲醇二及叔丁醇鉀在室溫下攪拌20min，將硫酸鹽木質(zhì)素溶解在剩余的溶劑中，攪拌lOmin，將溶有硫酸鹽木質(zhì)素的溶液加到含有正十二硫醇和叔丁醇鉀的混合液中。油浴 130°C，氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)lh。反應(yīng)完畢加水稀釋同時(shí)加酸調(diào)整到pH2，離心分離得到脫甲基木質(zhì)素，室溫下干燥后用正己烷洗滌，過(guò)濾，再次在室溫下干燥，得到脫甲基木質(zhì)素。
實(shí)施例7
硫酸鹽木質(zhì)素氫氧化鈉正十硫醇吡啶(質(zhì)量比)為1:0. 2:0. 5:5。將正十硫醇和一部分吡啶及氫氧化鈉在室溫下攪拌20min，將硫酸鹽木質(zhì)素溶解在剩余的溶劑中，攪拌 lOmin，將溶有硫酸鹽木質(zhì)素的溶液加到含有正十硫醇和氫氧化鈉的混合液中。油浴130°C， 氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)1.證。反應(yīng)完畢加水稀釋同時(shí)加酸調(diào)整到PH2，離心分離得到脫甲基木質(zhì)素，室溫下干燥后用正己烷洗滌，過(guò)濾，再次在室溫下干燥，得到脫甲基木質(zhì)素。實(shí)施例8
濃酸水解木質(zhì)素氫氧化鈉正十硫醇二甲基甲酰胺、乙酸乙酯為1比1的混合溶劑 (質(zhì)量比)為1:0. 2:0. 6:8。將正十硫醇和一部分乙酸乙酯、氫氧化鈉在室溫下攪拌20min使溶解充分，將濃酸水解木質(zhì)素溶解在剩余的溶劑中，攪拌IOmin使溶解充分，將溶有濃酸水解木質(zhì)素的溶液加到含有正十硫醇和氫氧化鈉的混合液中。油浴100°C，氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng) lh。反應(yīng)完畢加水稀釋同時(shí)加酸調(diào)整到PH2，離心分離得到脫甲基木質(zhì)素，室溫下干燥后用正己烷洗滌，過(guò)濾，再次在室溫下干燥，得到純凈的脫甲基木質(zhì)素。
實(shí)施例9
濃酸水解木質(zhì)素叔丁醇鉀正十硫醇二氧六環(huán)(質(zhì)量比)為1:0.2:0.5:5。將正十硫醇和一部分二氧六環(huán)及叔丁醇鉀在室溫下攪拌20min，將濃酸水解木質(zhì)素溶解在剩余的
6溶劑中，攪拌lOmin，將溶有濃酸水解木質(zhì)素的溶液加到含有正十硫醇和叔丁醇鉀的混合液中。油浴100°C，氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)lh。反應(yīng)完畢加水稀釋同時(shí)加酸調(diào)整到pH2，離心分離得到脫甲基木質(zhì)素，室溫下干燥后用正己烷洗滌，過(guò)濾，再次在室溫下干燥，得到脫甲基木質(zhì)
ο
實(shí)施例10
濃酸水解木質(zhì)素叔丁醇鉀正十硫醇乙酸乙酯、甲醇混合溶劑(質(zhì)量比)為 1:0. 5:0. 8:5。將正十硫醇和一部分二甲基甲酰胺及叔丁醇鉀在室溫下攪拌20min，將濃酸水解木質(zhì)素溶解在剩余的中，攪拌lOmin，將溶有濃酸水解木質(zhì)素的溶液加到含有正十硫醇和叔丁醇鉀的混合液中。油浴100°C，氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)lh。反應(yīng)完畢加水稀釋同時(shí)加酸調(diào)整到pH2，離心分離得到脫甲基木質(zhì)素，室溫下干燥后用正己烷洗滌，過(guò)濾，再次在室溫下干燥，得到脫甲基木質(zhì)素。
實(shí)施例11
脫甲基木質(zhì)素代替苯酚50%，具體按照苯酚和脫甲基木質(zhì)素的總的物質(zhì)的量與甲醛的物質(zhì)的量之比為1:1.85的比例，脫甲氧基木質(zhì)素和苯酚的總的物質(zhì)的量與氫氧化鈉的物質(zhì)的量之比為1: 0. 6的比例投料，所用氫氧化鈉水溶液的質(zhì)量濃度為50%，反應(yīng)溫度為 85-90°C，按理論固含量為50%wt投料，反應(yīng)2-2. 5h后，冷卻出料，得到甲階酚醛樹(shù)脂。將上述甲階酚醛樹(shù)脂與面粉、玉米芯粉、水和固化劑混勻得到木材粘合劑，用于制備三層膠合板，按照GB/T 17657-1999《人造板及飾面人造板理化性能實(shí)驗(yàn)方法》I類膠合板要求，檢測(cè)所得膠合強(qiáng)度和木破率，結(jié)果發(fā)現(xiàn)膠合強(qiáng)度和木破率分別為1. 70兆帕和86%，滿足國(guó)家 I類膠合板要求。實(shí)施例12
未改性木質(zhì)素代替苯酚50%，具體按照苯酚和脫甲基木質(zhì)素的總的物質(zhì)的量與甲醛的物質(zhì)的量之比為1:1.85的比例，脫甲氧基木質(zhì)素和苯酚的總的物質(zhì)的量與氫氧化鈉的物質(zhì)的量之比為1: 0. 6的比例投料，所用氫氧化鈉水溶液的質(zhì)量濃度為50%，反應(yīng)溫度為 85-90°C，按理論固含量為50%wt投料，反應(yīng)2-2.證后，冷卻出料，得到甲階酚醛樹(shù)脂。將上述甲階酚醛樹(shù)脂與面粉、玉米芯粉、水和固化劑混勻得到木材粘合劑，用于制備三層膠合板，按照GB/T 17657-1999《人造板及飾面人造板理化性能實(shí)驗(yàn)方法》I類膠合板要求，檢測(cè)所得膠合強(qiáng)度和木破率，得到的膠合強(qiáng)度和木破率分別為0. 54兆帕和60%。改性木質(zhì)素和未改性木質(zhì)素甲階酚醛樹(shù)脂在制備三層膠合板應(yīng)用對(duì)比見(jiàn)下表
樹(shù)脂膠合強(qiáng)度(兆帕)木破率(％)改性木質(zhì)素甲階酚醛樹(shù)脂1. 7086未改性木質(zhì)素甲階酚醛樹(shù)脂0. 5460
實(shí)施例13
紅外光譜圖中，木質(zhì)素甲氧基吸收峰為1458CHT1，改性后該峰吸收強(qiáng)度減弱，酚羥基吸收峰為1221CHT1，改性后該峰吸收強(qiáng)度增加，同時(shí)3400cm-1左右的吸收峰改性后吸收強(qiáng)度也顯著增加，證明改性過(guò)程中木質(zhì)素甲氧基轉(zhuǎn)變?yōu)榉恿u基，同時(shí)從下面的GPC譜圖看出，木質(zhì)素改性前Mn，Mw, Mp分別為1977，4377，7272，改性后分別為1401，3264, 2294。證明改性過(guò)程中發(fā)生大分子降低，分子量降低。。
權(quán)利要求
1.一種木質(zhì)素改性方法，其特征在于，按照質(zhì)量比木質(zhì)素催化劑硫醇二甲基甲酰胺為1:0. 2-0.6:0. 5-2:5-10的比例，將木質(zhì)素溶解在有機(jī)溶劑中加入溶解有硫醇和堿性催化劑的有機(jī)溶劑中進(jìn)行脫甲基化反應(yīng)，離心、洗滌干燥后得到純凈的脫甲基木質(zhì)素。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的木質(zhì)素改性方法，其特征在于，所使用的有機(jī)溶劑為二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、二氧六環(huán)、吡啶或甲醇中的任意一種或任意幾種的任意比混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的木質(zhì)素改性方法，其特征在于，所使用的堿性催化劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、叔丁醇鉀或叔丁醇鈉中的任意一種或任意幾種的任意比混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的木質(zhì)素改性方法，其特征在于，所使用的硫醇為碳原子數(shù)為 2-12的正硫醇中的任意一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的木質(zhì)素改性方法，其特征在于，所使用的木質(zhì)素為木材水解工業(yè)、造紙工業(yè)廢棄物中的稀酸水解木質(zhì)素、濃酸水解木質(zhì)素、硫酸鹽木質(zhì)素、堿木質(zhì)素、木質(zhì)素磺酸鹽中的任意一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的木質(zhì)素改性方法，其特征在于，反應(yīng)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下油浴中反應(yīng)，油浴溫度8(T15(TC，反應(yīng)廣3h，反應(yīng)完畢加水稀釋并調(diào)節(jié)pH值為2，離心分離得到脫甲基木質(zhì)素，干燥洗滌再次干燥后得到純凈的脫甲基木質(zhì)素。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種木質(zhì)素改性方法，按照質(zhì)量比木質(zhì)素催化劑硫醇二甲基甲酰胺為1:0.2-0.6:0.5-2:5-10的比例，將木質(zhì)素溶解在有機(jī)溶劑中加入溶解有硫醇和堿性催化劑的有機(jī)溶劑中進(jìn)行脫甲基化反應(yīng)，離心、洗滌干燥后得到純凈的脫甲基木質(zhì)素。本發(fā)明提供一種木質(zhì)素在改性過(guò)程中自由基不發(fā)生聚合，木質(zhì)素分子量降低同時(shí)極性增加，提高與甲醛反應(yīng)活性，更高比例地替代苯酚。通過(guò)本方法改性的木質(zhì)素呈粉末狀，可以用來(lái)制備熱塑性酚醛樹(shù)脂和熱固性酚醛樹(shù)脂，用于粘合劑、酚醛泡沫塑料、聚氨酯泡沫塑料、酚醛模塑料、炭化功能性材料和聚氨酯薄膜等多種新型高分子材料。
文檔編號(hào)C08G16/02GK102250363SQ201110150520
公開(kāi)日2011年11月23日 申請(qǐng)日期2011年6月7日 優(yōu)先權(quán)日2011年6月7日
發(fā)明者周永紅, 張猛, 潘暉, 胡立紅 申請(qǐng)人:中國(guó)林業(yè)科學(xué)研究院林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所