專利名稱：一種制備聚天冬氨酸類水凝膠的新方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備聚天冬氨酸類水凝膠的新方法，具體地講是涉及一種以聚琥 珀酰亞胺為原料制備聚天冬氨酸類水凝膠的方法。
背景技術(shù)：
超強吸水性水凝膠是一種輕度交聯(lián)的含有強親水性基團(tuán)，能夠吸水幾十倍甚至幾 千倍于自身重量的聚合物。聚天冬氨酸吸水水凝膠是通過交聯(lián)聚天冬氨酸得到的聚合物， 它除具有很好的生物降解性和吸水性能外，還具有很好的生物相容性，它即使進(jìn)入人體，也 可以通過酶作用被消化吸收，而且它在人體內(nèi)不顯抗原性，其代謝物無毒。聚天冬氨酸吸水 水凝膠是一種性能優(yōu)良的綠色功能高分子材料。它除用于衛(wèi)生保健用品、醫(yī)療和食品包裝 夕卜，在農(nóng)林園藝、電纜、土木建筑等方面也有廣泛的應(yīng)用。 傳統(tǒng)的以聚琥珀酰亞胺為原料制備聚天冬氨酸水凝膠的方法，歸納起來一般包括 以下四個過程1、制取交聯(lián)聚琥珀酰亞胺；2、交聯(lián)聚琥珀酰亞胺的沉淀、離心分離；3、快速 水解交聯(lián)聚琥珀酰亞胺制取聚天冬氨酸水凝膠；4、聚天冬氨酸水凝膠的干燥。傳統(tǒng)方法 中需要采用大量有機(jī)溶劑，這些有機(jī)溶劑回收非常困難，而且對環(huán)境不友好，且反應(yīng)過程復(fù)
ο公開號為CN 1814650的專利公開了一種聚天冬氨酸樹脂的制備方法，它以聚琥 珀酰亞胺為原料，用非均相懸乳交聯(lián)法或非均相懸浮交聯(lián)法制取交聯(lián)聚琥珀酰亞胺，經(jīng)過 水解制取聚天冬氨酸樹脂。其制備方法也是如傳統(tǒng)方法，先制取交聯(lián)聚琥珀酰亞胺，然后再 水解制備聚天冬氨酸水凝膠。其缺點是制備過程復(fù)雜，需要先制備出交聯(lián)聚琥珀酰亞胺，然 后將干燥好的交聯(lián)聚琥珀酰亞胺水解制備聚天冬氨酸樹脂；并且制得的產(chǎn)品不能兼顧高吸 水量和低廉的成本?？傊?，傳統(tǒng)工藝制備聚天冬氨酸水凝膠存在的不足之處是，由于過程中 采用大量有機(jī)溶劑，反應(yīng)后回收困難，且污染環(huán)境；工藝過程復(fù)雜、成本相對較高等問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種制備工藝簡單，反應(yīng)過程中不使用有機(jī)溶 齊U，環(huán)境友好的聚天冬氨酸類水凝膠的制備方法。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的發(fā)明人在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上進(jìn)行了大量的研究和 創(chuàng)造性的勞動，研發(fā)出一種聚天冬氨酸類水凝膠的制備方法。所述的制備方法是以聚琥珀 酰亞胺為原料，用非均相懸浮交聯(lián)法制取交聯(lián)水解法制備交聯(lián)聚天冬氨酸水凝膠，再經(jīng)干 燥得到固體聚天冬氨酸粉末，其中所述用非均相懸浮交聯(lián)法制取交聯(lián)水解法制備交聯(lián)聚天 冬氨酸水凝膠的具體步驟為在溫度為-10 50°C的條件下，在聚琥珀酰亞胺的懸乳液中 加入交聯(lián)劑和水解用堿混合物，交聯(lián)和水解同時進(jìn)行，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)干燥處理即得聚天冬氨 酸類水凝膠。所述的反應(yīng)溫度優(yōu)選范圍為0 40°C，溫度過低，溶液發(fā)生結(jié)晶，整個反應(yīng)應(yīng)該很 難進(jìn)行；溫度過高，反應(yīng)劇烈，產(chǎn)物分子量降低。
所述的交聯(lián)劑和水解用堿的摩爾比值為0. 1 1。交聯(lián)劑和水解用堿的比例過大， 會引起交聯(lián)點過多、凝膠變硬產(chǎn)物不易吸水等缺點，比例過小，會導(dǎo)致產(chǎn)物呈水溶性。所述的交聯(lián)劑和水解用堿混合物中交聯(lián)劑的濃度為0. 2 4M。交聯(lián)劑和水解用堿 的濃度范圍在0. 2 4M的范圍內(nèi)反應(yīng)效果比較好，濃度過小反應(yīng)速度慢；濃度過大，反應(yīng)劇 烈，同時伴有分子量降低的現(xiàn)象。
所述的交聯(lián)劑和水解用堿混合物的加入方法為將所述混合物分2 4次加入。分 幾次加入交聯(lián)劑和水解用堿混合物可以使得反應(yīng)更均勻，效果更好，生成的水凝膠質(zhì)量較 好。當(dāng)混合物濃度較低時，也可以一次性加入。所述的非均相懸浮交聯(lián)法制取交聯(lián)水解法制備交聯(lián)聚天冬氨酸水凝膠的過程中 需要攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速為50 500rpm。攪拌可以加快反應(yīng)速度，使得反應(yīng)更快更完全的進(jìn)行。所述的聚琥珀酰亞胺的分子量為20000 500000道爾頓。當(dāng)分子量低于20000道 爾頓時，交聯(lián)反應(yīng)難以進(jìn)行，目前僅能獲得分子量為500000道爾頓以下的原料，分子量高 有利于交聯(lián)反應(yīng)的順利進(jìn)行，得到的聚天冬氨酸水凝膠網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)連續(xù)性好，吸水能力較高。 該原料可以用公知的方法制得或市售產(chǎn)品。所述的聚琥珀酰亞胺的懸乳液的制備方法是將聚琥珀酰亞胺粉碎為20目到500 目的均勻粉末，再加入分散劑，分散劑與聚琥珀酰亞胺的體積質(zhì)量比為6 14ml/g，攪拌分 散成均勻的懸乳液。所述的分散劑為水、甲醇、乙醇、丙醇或異丙醇。分散劑也可以不加，加入分散劑是 為了使反應(yīng)更好地進(jìn)行，得到質(zhì)量更高的產(chǎn)物。所述的交聯(lián)劑為1，2_乙二胺、丙二胺、1，4_ 丁二胺、1，5_戊二胺、1，6_己二胺、庚
二胺、賴氨酸、鳥氨酸或胱氨酸、賴氨酸鹽、鳥氨酸鹽或胱氨酸鹽；賴氨酸酯、鳥氨酸酯或胱 氨酸酯，反應(yīng)所生成的產(chǎn)物為聚天冬氨酸水凝膠。所述的交聯(lián)劑為水合胼，反應(yīng)所生成的產(chǎn)物為聚(天冬氨酸_天冬酰胼)水凝膠。所述的水解用堿為NaOH、KOH、Na2C03、K2CO3 或 Ca (OH)20所述的交聯(lián)反應(yīng)為一次交聯(lián)或多次交聯(lián)，所述的交聯(lián)和水解反應(yīng)的時間為1-72 小時。所述的干燥處理為真空干燥、鼓風(fēng)機(jī)干燥或冷凍干燥等快速干燥處理。采用快速 干燥，在較好保持了水凝膠的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)不發(fā)生變形和斷裂的前提條件下，可以得到網(wǎng)絡(luò)骨 架堅固并具有較好連續(xù)性的、較大孔徑和孔隙度的產(chǎn)品，進(jìn)一步提高了水凝膠產(chǎn)品的性能 和質(zhì)量。所述的聚天冬氨酸類水凝膠包括聚天冬氨酸水凝膠和聚(天冬氨酸_天冬酰胼) 水凝膠兩類。本發(fā)明的聚天門冬氨酸水凝膠制備過程反應(yīng)方程式如下 本發(fā)明的聚(天冬氨酸_天冬酰胼)水凝膠制備過程反應(yīng)方程式如下 有益效果本發(fā)明通過將交聯(lián)和水解合并同時進(jìn)行，省去了傳統(tǒng)方法中，反應(yīng)先生 成交聯(lián)聚琥珀酰亞胺，然后進(jìn)行干燥、陳化等過程，簡化了制備工藝，降低了生產(chǎn)成本；并且 整個反應(yīng)過程中不使用有機(jī)溶劑(如DMF等)，也省去了反應(yīng)后回收處理有機(jī)溶劑的過程， 避免了有機(jī)溶劑污染環(huán)境；同時不使用有機(jī)溶劑，可以避免反應(yīng)使用的回收溶劑由于純度降低而影響后續(xù)聚琥珀酰亞胺的溶解和交聯(lián)。本發(fā)明制備的聚天冬氨酸類水凝膠除具有普 通聚天冬氨酸類水凝膠具備的生物可降解性和生物相容性以外，還具有吸水量、抗鹽能力 高的特性，聚天冬氨酸水凝膠在去離子水中的溶脹比最高達(dá)400g/g，在0. 9Wt%&NaCl.水 溶液中的溶脹比高達(dá)68g/g。該產(chǎn)品具有和市場上商業(yè)化的聚丙烯酸酯類吸水樹脂具有相 當(dāng)?shù)男阅苤笜?biāo)，但是生產(chǎn)工藝相對簡單且成本低。目前市場上的商業(yè)化的吸水樹脂產(chǎn)品價 格在3. 5萬/噸左右，本專利采用的獨特的水相合成方法省去了有機(jī)溶劑，簡化了交聯(lián)和水 解的步驟，操作簡單易于放大工業(yè)化生產(chǎn)，成本可以控制在3. 2萬元以內(nèi)，因此具有較強的 實用價值。


圖1為本發(fā)明制備得到的聚天門冬氨酸(Pasp)的1HNMR核磁共振譜圖；圖2為本發(fā)明制備得到的聚天冬酰胼(Pahy)的1HNMR核磁共振譜圖；圖3為本發(fā)明制備得到的聚(天冬氨酸_天冬酰胼)P(aSp-ahy)的1HNHahy占 重復(fù)單元的30% ；圖4為本發(fā)明制備得到的聚(天冬氨酸_天冬酰胼)P(aSp-ahy)的1HNMRdhy占 重復(fù)單元的50%。
具體實施例方式采用公知的堿液滴加的方式并用pH值判定水解終點。本發(fā)明測定聚天冬氨酸水凝膠的吸水量(溶脹比)采用茶袋法。操作步驟如下 在溫度23°C、濕度50%的條件下，將制備得到的聚天冬氨酸類水凝膠樣品裝入茶袋(直徑 為400ram的圓形收口茶袋)，浸入去離子水中，在一定時間間隔內(nèi)取出茶袋，在空氣中浙水 15分鐘，稱重記為Wt，用對應(yīng)的空白茶袋重復(fù)上述步驟，稱重記為Wo，樣品重量記為Ws，樣 品吸水量R由下式計算 R = (fft-ffo-ffs) /Ws (單位g/g 干膠)圖1為本發(fā)明制備得到的Pasp的IHNMR核磁共振譜圖，由圖1可以看出，δ 2. 7是 聚天冬氨酸重復(fù)單元中主鏈亞甲基的質(zhì)子峰，在δ 4. 4和4. 55處則出現(xiàn)了聚天冬氨酸主鏈 次甲基的質(zhì)子峰。而此外S 5. 34處的琥珀酰亞胺環(huán)中次甲基質(zhì)子峰完全消失，表明PAsp 中琥珀酰亞胺的環(huán)已經(jīng)完全被打開。圖2為本發(fā)明制備得到的Pahy的IHNMR核磁共振譜圖，由圖2可以看出，δ 2. 7是 聚天冬酰胼重復(fù)單元中主鏈亞甲基的質(zhì)子峰。3.0處生成酰胼的特征峰。而此外δ 5. 34處 的琥珀酰亞胺環(huán)中次甲基質(zhì)子峰完全消失，表明Pahy中琥珀酰亞胺的環(huán)已經(jīng)完全被打開。圖3為本發(fā)明制備得到的P (asp-ahy)的1HNMR，ahy占重復(fù)單元的30%，由圖3可 以看出，酰胼基團(tuán)和酰胺集團(tuán)同時存在使連接酰胺團(tuán)的甲基的質(zhì)子峰由δ 2. 7發(fā)生偏移。圖4為本發(fā)明制備得到的P (asp-ahy)的lHNMR，ahy占重復(fù)單元的50%，由圖4可 以看出，酰胼基團(tuán)和酰胺集團(tuán)同時存在使連接酰胺團(tuán)的甲基的質(zhì)子峰由S 2. 7發(fā)生偏移。 而且與圖3相比，3. 3處的酰胺鍵振動峰減弱，說明天冬氨酸重復(fù)單元減少而天冬酰胼重復(fù) 單元增加，與實際投料比相符。實施例1
向250ml的燒杯中加入1. OOOg數(shù)均分子量為30000道爾頓的聚琥珀酰亞胺和40ml水，在25°C，200rpm的轉(zhuǎn)速下加入4. Oml的己二胺和NaOH摩爾比為1 9的混合液。 0. 5小時候加入4. Oml的己二胺和NaOH摩爾比為1 9的混合液。0. 5小時候再加入1. 7ml 的己二胺和NaOH摩爾比為1 9的混合液，兩種溶液濃度均為lmol/L。反應(yīng)24h后反應(yīng)停 止。將反應(yīng)完成的水凝膠放入60°C的鼓風(fēng)烘箱中48h后取出得白色或淺黃色固體，即 交聯(lián)的PASP水凝膠。測得聚天冬氨酸水凝膠在去離子水中的溶脹比為100g/g，在0.9Wt% 的NaCl水溶液中的溶脹比為20g/g。根據(jù)電子顯微鏡照片可知，制各的水凝膠產(chǎn)品是具有 一定密度梯度的多級多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，這種的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中，各級網(wǎng)絡(luò)單元間連接是多鏈網(wǎng)絡(luò) 式連接，具有較好好的連續(xù)性。實施例2與實施例1不相同的是在制備交聯(lián)聚天冬氨酸時，己二胺和NaOH混合液摩爾比 為2 8，兩種溶液濃度均為lmol/L;所述混合溶液分4次，間隔0.5小時加入，每次加入 2.42ml。測得聚天冬氨酸水凝膠在去離子水中的溶脹比為150g/g，在0.9Wt%&NaCl.水 溶液中的溶脹比為35g/g。根據(jù)電子顯微鏡照片可知，制備的聚天冬氨酸水凝膠是具有一定 密度梯度的多級多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，各級網(wǎng)絡(luò)單元間連接是多鏈網(wǎng)絡(luò)式連接，比實施例1制備 的聚天冬氨酸水凝膠的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)更致密并具有更好的連續(xù)性。因此，它的顏色透明，在生理 鹽水和尿素溶液的中的吸水量較大。實施例3與實施例1不相同的是在制備交聯(lián)聚天冬氨酸時，己二胺和NaOH混合液摩爾比為 3 7，兩種溶液濃度均為lmol/L。所述混合溶液分2次，間隔1小時加入，每次加入4. 9ml。 反應(yīng)72小時結(jié)束。測得聚天冬氨酸水凝膠在去離子水中的溶脹比為160g/g，在
NaCl.水溶液中的溶脹比為40g/g。根據(jù)電子顯微鏡照片可知，制備的聚天冬氨酸水凝膠是 具有一定密度梯度的多級多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，各級網(wǎng)絡(luò)單元間連接是多鏈網(wǎng)絡(luò)式連接，比實施 例1制備的聚天冬氨酸水凝膠的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)更致密并具有更好的連續(xù)性。因此，它的顏色透 明，在生理鹽水和尿素溶液的中的吸水量較大。實施例4向250ml的燒杯中加入1. OOOg數(shù)均分子量為30000道爾頓的聚琥珀酰亞胺和 40ml水，在200rpm的轉(zhuǎn)速下加入4. Oml的水合胼和NaOH摩爾比為1 9的混合液。0. 5 小時候加入4. Oml的水合胼和NaOH摩爾比為1 9的混合液，兩種溶液濃度均為lmol/L。 0. 5小時候再加入1. 7ml的水合胼和NaOH摩爾比為1 9的混合液。反應(yīng)24h后反應(yīng)停 止。將反應(yīng)完成的水凝膠放入60°C的鼓風(fēng)烘箱中48h后取出得白色或淺黃色固體，即交聯(lián) 的PASP水凝膠。測得聚(天冬氨酸-天冬酰胼)水凝膠在去離子水中的溶脹比為100g/g， 在0. NaCl水溶液中的溶脹比為20g/g。根據(jù)電子顯微鏡照片可知，制各的水凝膠 產(chǎn)品是具有一定密度梯度的多級多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，這種的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中，各級網(wǎng)絡(luò)單元間連接 是多鏈網(wǎng)絡(luò)式連接，具有較好好的連續(xù)性。實施例5與實施例4不相同的是在制備交聯(lián)聚(天冬氨酸_天冬酰胼)時，水合胼和NaOH 混合液摩爾比為2 8，兩種溶液濃度均為lmol/L。測得聚天冬氨酸水凝膠在去離子水中的溶脹比為150g/g，在0.9Wt%&NaCl.水溶液中的溶脹比為35g/g。根據(jù)電子顯微鏡照片 可知，制備的聚天冬氨酸水凝膠是具有一定密度梯度的多級多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，各級網(wǎng)絡(luò)單元 間連接是多鏈網(wǎng)絡(luò)式連接，比實施例3制備的聚天冬氨酸水凝膠的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)更致密并具有 更好的連續(xù)性。因此，它的顏色透明，在生理鹽水和尿素溶液的中的吸水量較大。實施例6與實施例4不相同的是在制備交聯(lián)聚(天冬氨酸_天冬酰胼)時，水合胼和NaOH 混合液摩爾比為3 7，兩種溶液濃度均為lmol/L。測得聚天冬氨酸水凝膠在去離子水中 的溶脹比為165g/g，在0.9Wt%&NaCl.水溶液中的溶脹比為42g/g。根據(jù)電子顯微鏡照片 可知，制備的聚天冬氨酸水凝膠是具有一定密度梯度的多級多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，各級網(wǎng)絡(luò)單元 間連接是多鏈網(wǎng)絡(luò)式連接，比實施例4制備的聚天冬氨酸水凝膠的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)更致密并具有 更好的連續(xù)性。因此，它的顏色透明，在生理鹽水和尿素溶液的中的吸水量較大。實施例7 與實施例1不相同的是在制備交聯(lián)聚天冬氨酸時，交聯(lián)劑為丙二胺，反應(yīng)溫度 為-10°c。反應(yīng)10小時結(jié)束。測得聚天冬氨酸水凝膠在去離子水中的溶脹比為80g/g，在 0.9Wt%WNaCl.水溶液中的溶脹比為10g/g。根據(jù)電子顯微鏡照片可知，制備的聚天冬氨 酸水凝膠是具有一定密度梯度的多級多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，各級網(wǎng)絡(luò)單元間連接是多鏈網(wǎng)絡(luò)式連 接，比實施例1制備的聚天冬氨酸水凝膠的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)更加無規(guī)，而且孔徑分布不均勻。實施例8與實施例1不相同的是在制備交聯(lián)聚天冬氨酸時，聚琥珀酰亞胺數(shù)均分子量為 20000道爾頓，反應(yīng)溫度為50°C。測得聚天冬氨酸水凝膠在去離子水中的溶脹比為140g/g， 在0.9Wt%&NaCl.水溶液中的溶脹比為29g/g。根據(jù)電子顯微鏡照片可知，制備的聚天冬 氨酸水凝膠是具有一定密度梯度的多級多孔網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，各級網(wǎng)絡(luò)單元間連接是多鏈網(wǎng)絡(luò)式 連接，比實施例1制備的聚天冬氨酸水凝膠的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)孔徑更大。實施例9與實施例3不相同的是在制備交聯(lián)聚天冬氨酸時，聚琥珀酰亞胺數(shù)均分子量為 500000道爾頓，堿性溶液為KOH溶液，己二胺和KOH混合液摩爾比為5 5。測得聚天冬氨 酸水凝膠在去離子水中的溶脹比為170g/g，在0.NaCl.水溶液中的溶脹比為48g/ g。根據(jù)電子顯微鏡照片可知，制備的聚天冬氨酸水凝膠是具有一定密度梯度的多級多孔網(wǎng) 絡(luò)結(jié)構(gòu)，各級網(wǎng)絡(luò)單元間連接是多鏈網(wǎng)絡(luò)式連接，同實施例3類似，制備的聚天冬氨酸水凝 膠的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)更致密并具有很好的連續(xù)性。因此，它的顏色透明，在生理鹽水和尿素溶液的 中的吸水量較大。實施例10與實施例3不相同的是在制備交聯(lián)聚天冬氨酸時，聚琥珀酰亞胺數(shù)均分子量為 500000道爾頓，堿性溶液為KOH溶液，己二胺和KOH混合液摩爾比為2. 5 10。測得聚天 冬氨酸水凝膠在去離子水中的溶脹比為350g/g，在0.NaCl.水溶液中的溶脹比為 60g/g。該產(chǎn)品具有和市場上商業(yè)化的聚丙烯酸酯類吸水樹脂具有相當(dāng)?shù)男阅苤笜?biāo)，但是生 產(chǎn)工藝相對簡單且成本低。實施例11與實施例3不相同的是在制備交聯(lián)聚天冬氨酸時，聚琥珀酰亞胺數(shù)均分子量為500000道爾頓，堿性溶液為KOH溶液，己二胺和KOH混合液摩爾比為2. 5 9。測得聚天 冬氨酸水凝膠在去離子水中的溶脹比為400g/g，在0.NaCl.水溶液中的溶脹比為
68g/g。該產(chǎn)品具有和市場上商業(yè)化的聚丙烯酸酯類吸水樹脂具有相當(dāng)?shù)男阅苤笜?biāo)，但是生產(chǎn)工藝相對簡單且成本低。
權(quán)利要求
一種制備聚天冬氨酸類水凝膠的新方法，以聚琥珀酰亞胺為原料，用非均相懸浮交聯(lián)法制取交聯(lián)水解法制備交聯(lián)聚天冬氨酸水凝膠，再經(jīng)干燥得到固體聚天冬氨酸粉末，其特征在于所述用非均相懸浮交聯(lián)法制取交聯(lián)水解法制備交聯(lián)聚天冬氨酸水凝膠的具體步驟為在溫度為-10～50℃的條件下，在聚琥珀酰亞胺的懸乳液中加入交聯(lián)劑和水解用堿混合物，交聯(lián)和水解同時進(jìn)行，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)干燥處理即得聚天冬氨酸類水凝膠。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備聚天冬氨酸類水凝膠的新方法，其特征在于所述的交聯(lián) 劑和水解用堿混合物的加入方法為將所述混合物分2 4次加入。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備聚天冬氨酸水凝膠的新方法，其特征在于所述的交聯(lián)劑 和水解用堿的摩爾比值為0. 1 1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備聚天冬氨酸類水凝膠的新方法，其特征在于所述的非均 相懸浮交聯(lián)法制取交聯(lián)水解法制備交聯(lián)聚天冬氨酸類水凝膠的過程中需要攪拌，攪拌轉(zhuǎn)速 為 50 500rpmo
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備聚天冬氨酸類水凝膠的新方法，其特征在于所述的聚琥 珀酰亞胺的分子量為20000 500000道爾頓。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備聚天冬氨酸水凝膠的新方法，其特征在于所述的交聯(lián)劑 為1，2_乙二胺、丙二胺、1，4_ 丁二胺、1，5_戊二胺、1，6_己二胺、庚二胺、賴氨酸、鳥氨酸或 胱氨酸、賴氨酸鹽、鳥氨酸鹽或胱氨酸鹽；賴氨酸酯、鳥氨酸酯或胱氨酸酯，反應(yīng)生成的產(chǎn)物 為聚天冬氨酸水凝膠。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備聚天冬氨酸類水凝膠的新方法，其特征在于所述的交聯(lián) 劑為水合胼，反應(yīng)生成的產(chǎn)物為聚(天冬氨酸-天冬酰胼)水凝膠。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備聚天冬氨酸類水凝膠的新方法，其特征在于所述的水解 用堿為 NaOH、KOH、Na2CO3、K2CO3 或 Ca (OH)20
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備聚天冬氨酸類水凝膠的新方法，其特征在于所述的交聯(lián) 反應(yīng)為一次交聯(lián)或多次交聯(lián)，所述的交聯(lián)和水解反應(yīng)的時間為1-72小時。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備聚天冬氨酸類水凝膠的新方法，其特征在于所述的干 燥處理為真空干燥、鼓風(fēng)機(jī)干燥或冷凍干燥等快速干燥處理。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種制備聚天冬氨酸類水凝膠的新方法。具體步驟為以聚琥珀酰亞胺為原料，用非均相懸浮交聯(lián)法制取交聯(lián)水解法制備交聯(lián)聚天冬氨酸水凝膠，再經(jīng)干燥得到固體聚天冬氨酸粉末，所述用非均相懸浮交聯(lián)法制取交聯(lián)水解法制備交聯(lián)聚天冬氨酸水凝膠的具體步驟為在溫度為-10～50℃的條件下，在聚琥珀酰亞胺的懸乳液中加入交聯(lián)劑和水解用堿混合物，交聯(lián)和水解同時進(jìn)行，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)干燥處理即得聚天冬氨酸水凝膠。本發(fā)明的優(yōu)點為制備工藝簡單，反應(yīng)過程中不使用有機(jī)溶劑，環(huán)境友好，且制備得到的聚天冬氨酸水凝膠吸水量、抗鹽能力高，屬于水凝膠制備領(lǐng)域。
文檔編號C08G73/10GK101864081SQ20101017752
公開日2010年10月20日 申請日期2010年5月14日 優(yōu)先權(quán)日2010年5月14日
發(fā)明者張睿, 李春玲, 薛茗元, 譚天偉 申請人:北京化工大學(xué)