專利名稱：低金屬含量ps泡沫的制作方法
低金屬含量PS泡沬本發(fā)明涉及一種包含作為組分(A)的至少一種阻燃劑、基于組分(A)計(jì)0. 0001至 2重量％的作為組分(B)的至少一種金屬、以及作為組分(C)的隔熱顆粒的可發(fā)性苯乙烯聚 合物，涉及一種制備所述可發(fā)性苯乙烯聚合物的方法，涉及一種包含作為組分(A)的至少 一種阻燃劑、基于組分(A)計(jì)0.0001至2重量％的作為組分(B)的至少一種金屬、以及作 為組分(C)的隔熱顆粒的膨脹型苯乙烯聚合物珠粒，涉及一種制備所述膨脹型苯乙烯聚合 物珠粒的方法，涉及一種能夠由所述膨脹型苯乙烯聚合物制備的泡沫，涉及一種制備所述 泡沫的方法，還涉及所述泡沫用于隔熱以及作為包裝材料的用途，所述隔熱包括機(jī)械及家 用設(shè)備的隔熱。包含至少一種阻燃劑的可發(fā)性苯乙烯聚合物在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的。JP 2005-00 22 68 Al公開了一種包含石墨粉作為隔熱顆粒的苯乙烯基泡沫。該 泡沫的密度為10至100kg/m2，且其平均泡孔半徑為20至100 μ m。WO 2004/087798 Al公開了一種可發(fā)性乙烯基芳香族聚合物及其制備方法。該說 明書中所提及的聚合物包含一種基于乙烯基芳香族單體的基體、1至10重量％的發(fā)泡劑和 0.01至20重量％的作為隔熱顆粒的炭黑，基于聚合物計(jì)。EP 0 981 575 Bl公開了一種用于制備包含石墨顆粒的可發(fā)性苯乙烯聚合物的方 法，該方法通過在石墨顆粒的存在下使苯乙烯在水性懸浮液中聚合而進(jìn)行?，F(xiàn)有技術(shù)中的方法以及各種已知的可發(fā)性苯乙烯的一個(gè)缺點(diǎn)是，金屬的存在通常 會(huì)影響所述聚苯乙烯泡沫的制備過程，從而影響其性質(zhì)。例如，在自由基懸浮聚合的情況 中，反應(yīng)參數(shù)取決于反應(yīng)溶液的金屬含量。此外，在通過擠出制備的情況中，較高的溫度可 引起聚合物的降解增加。由于制備過程中存在金屬的這些不利作用，所得含有苯乙烯的泡 沫具有不能令人滿意的性質(zhì)特征，例如其機(jī)械性質(zhì)方面的性質(zhì)特征。因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供阻燃的可發(fā)性苯乙烯聚合物，與現(xiàn)有技術(shù)已知的 可發(fā)性苯乙烯聚合物相比，其具有改良的性質(zhì)，特別是機(jī)械性質(zhì)，或具有阻燃作用。特別是， 本發(fā)明的一個(gè)目的是提供具有有利的耐燃性的可發(fā)性苯乙烯聚合物，其中這也同樣適用于 苯乙烯聚合物中存在隔熱顆粒的情況。上述目的可通過一種如下的可發(fā)性苯乙烯聚合物實(shí)現(xiàn)，所述可發(fā)性苯乙烯聚合物 含有作為組分(A)的至少一種阻燃劑、基于組分(A)計(jì)0.0001至2重量％的作為組分(B) 的至少一種金屬、以及作為組分(C)的隔熱顆粒。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述苯乙烯聚合物為一種苯乙烯均聚物，或一種 具有基于聚合物重量計(jì)最高達(dá)40重量％的至少一種其它烯鍵式不飽和單體的苯乙烯共聚 物，所述其它烯鍵式不飽和單體特別是烷基苯乙烯，例如二乙烯基苯、對(duì)甲基-α -甲基苯 乙烯、α -甲基苯乙烯，或丙烯腈、丁二烯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。所述苯乙烯聚合物也 可以是聚苯乙烯與其它聚合物、特別是與橡膠和聚苯醚的摻合物。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的可發(fā)性苯乙烯聚合物選自苯乙烯聚合 物、抗沖聚苯乙烯、陰離子聚合的抗沖聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈聚合物(SAN)、丙烯腈-丁 二烯-苯乙烯聚合物(ABS)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯聚合物(ASA)、丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯聚合物(MBS)、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯聚合物(MABS)、α -甲 基苯乙烯-丙烯腈聚合物(AMASN)、對(duì)甲基-α-甲基苯乙烯丙烯腈聚合物(MAMSAN)，及其 混合物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用聚苯乙烯?？纱嬖趦煞N或更多種所述苯乙烯聚合物的混合物。所用聚合物的重均分子量通常 為 50 000 至 500 000g/mol、優(yōu)選地 70 000 至 400 000g/mol。本發(fā)明的可發(fā)性苯乙烯聚合物包含作為組分(A)的至少一種阻燃劑。所述至少一 種阻燃劑優(yōu)選地選自含商或含磷的化合物或物質(zhì)。所用阻燃劑特別優(yōu)選地包括有機(jī)溴化合 物。所述有機(jī)溴化合物的溴含量可為<40重量％。特別合適的化合物為脂肪族、脂環(huán)族以 及芳香族溴化合物，例如六溴環(huán)十二烷(HB⑶)、五溴一氯環(huán)己烷、五溴苯基烯丙基醚、2，2 ’， 6，6’ -四溴雙酚A 二烯丙基醚、N-2,3- 二溴丙基-4，5- 二溴六氫鄰苯二甲酰亞胺，及其混 合物。合適的含磷的化合物或物質(zhì)的實(shí)例為磷酸酯，例如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸 三丁酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(氯乙基)酯、磷酸三(二 氯丙基)酯、磷酸三(氯丙基)酯或磷酸三(2，3-二溴丙基)酯，或紅磷。根據(jù)本發(fā)明，還可使用所述阻燃劑的混合物。在一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，至少 一種阻燃劑為六溴環(huán)十二烷(HB⑶)。通過添加C-C-或0-0-不穩(wěn)定有機(jī)化合物可使所述含溴阻燃劑的作用得到極大增 強(qiáng)。這類阻燃劑增效劑的實(shí)例為二枯基及過氧化二枯基。一種優(yōu)選的結(jié)合物包含基于所述 可發(fā)性苯乙烯聚合物計(jì)0. 1至5重量％的有機(jī)溴化合物和基于所述可發(fā)性苯乙烯聚合物計(jì) 0. 05至1. 0重量％的C-C-或0-0-不穩(wěn)定有機(jī)化合物。本發(fā)明的可發(fā)性苯乙烯聚合物通常包含0. 0001至2重量％、優(yōu)選地0. 001至1重 量％、特別優(yōu)選地0.01至0.8重量％、極特別優(yōu)選地0.02至0.5重量％的作為組分(B)的 至少一種金屬，各自基于組分(A)計(jì)。作為組分(B)存在的至少一種金屬可以以元素形式或化合物形式存在。根據(jù)本發(fā) 明，此處所述的量始終以元素形式的金屬計(jì)，例如通過元素分析確定。如果在本發(fā)明的可發(fā) 性苯乙烯聚合物中存在多種金屬，則所述質(zhì)量以存在的全部金屬計(jì)。作為組分(A)的至少一種阻燃劑與作為組分(B)的至少一種金屬在本發(fā)明的可發(fā) 性苯乙烯聚合物中的存在量使得至少一種阻燃劑與至少一種金屬的重量比通常大于50、優(yōu) 選地大于100、特別優(yōu)選地大于125、極特別優(yōu)選地大于200。本發(fā)明的可發(fā)性苯乙烯聚合物 中存在的至少一種阻燃劑的量與存在的金屬的量是相關(guān)聯(lián)的。如果存在于本發(fā)明的苯乙烯 聚合物中的金屬的量較少，則至少一種阻燃劑的量也可選擇為較少。如果存在于本發(fā)明的 苯乙烯聚合物中的金屬的量較多，則至少一種阻燃劑的量也應(yīng)當(dāng)進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整以實(shí)現(xiàn)本發(fā) 明的優(yōu)點(diǎn)。每種情況下，在本發(fā)明的可發(fā)性苯乙烯聚合物中作為組分(B)存在的金屬的量 基于組分(A)計(jì)最多為2重量％。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選地，所述至少一種金屬并非單獨(dú)加入至苯乙烯聚合物中；相反， 如果合適，存在的金屬通常以污染物的形式進(jìn)入本發(fā)明可發(fā)性苯乙烯聚合物中。例如，在 所述可發(fā)性苯乙烯聚合物的制備過程中，金屬通過機(jī)械裝置和/或通過腐蝕、鋼的磨損而 由例如擠出機(jī)、釜、篩等進(jìn)入產(chǎn)品中。如果合適，存在于本發(fā)明的可發(fā)性苯乙烯聚合物中的 金屬的另一個(gè)來源由引入所述苯乙烯聚合物的制備反應(yīng)中的物質(zhì)提供，例如存在的隔熱顆
4粒，如石墨或炭黑。如果合適，存在本發(fā)明的可發(fā)性苯乙烯聚合物中的至少一種金屬優(yōu)選地選自鋁、 鈦、鈧、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、釔、鋯、鈮、鉬、釕、銠、鈀、銀、鉿、鉭、鎢、錸、鋨、銥、鉬、金、
鈰，及其混合物。在本發(fā)明的苯乙烯聚合物的一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述至少一種金 屬選自鐵、銅、鉬、鋯，及其混合物。由于根據(jù)本發(fā)明，所述苯乙烯聚合物中具有基于所述至少一種阻燃劑計(jì)極小量的 至少一種金屬，該聚合物具有非常良好的機(jī)械性質(zhì)以及良好的隔熱性和高阻燃性。本發(fā)明 的可發(fā)性苯乙烯聚合物的特別良好的阻燃性可通過例如其能通過DIN 4102 B2灼燒度試驗(yàn) 而體現(xiàn)。本發(fā)明的可發(fā)性苯乙烯聚合物的優(yōu)點(diǎn)還使得膨脹型苯乙烯聚合物以及能夠由所述 可發(fā)性苯乙烯聚合物制備的本發(fā)明的泡沫具有所述有利性質(zhì)。本發(fā)明的可發(fā)性苯乙烯聚合物包含作為組分(C)的隔熱顆粒，例如選自非金屬氧 化物(例如SiO2)、碳(例如炭黑、石墨、金剛石)以及有機(jī)染料和染料顏料、及其混合物的 隔熱顆粒?？捎玫挠袡C(jī)染料特別為在紅外區(qū)顯示出吸收及/或反射行為的那些。上述材料 可單獨(dú)使用或以結(jié)合物形式，例如以包含多種材料的混合物的形式形式。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí) 施方案中，本發(fā)明的苯乙烯聚合物中的隔熱顆粒為石墨。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，用作隔熱顆粒的炭黑、石墨、或碳材料包含少于 5000ppm的金屬、特別優(yōu)選地少于lOOOppm、極特別優(yōu)選地少于500ppm、特別優(yōu)選少于 IOOppm0用于本發(fā)明的炭黑的初始粒度優(yōu)選地為1至lOOOnm、特別優(yōu)選5至500nm。優(yōu) 選使用的炭黑的DBP吸收量根據(jù)ASTM DM14測量為10至300mL/100g、特別優(yōu)選20至 200mL/100g。優(yōu)選使用的炭黑的表面積分別根據(jù)ASTM D6556測量優(yōu)選為2至400m2/g、特 別優(yōu)選5至200m2/g。可用于本發(fā)明的石墨的平均粒度優(yōu)選為0. 1至50 μ m、特別是1至12 μ m，其堆積 密度為100至800g/l，并且其比表面積為1至20m2/g。天然石墨、合成石墨、或可發(fā)性石墨 均可使用。優(yōu)選使用的石墨的灰分含量根據(jù)DIN 51903確定通常為0至15重量％、優(yōu)選 0. 005至10重量％、特別優(yōu)選0.01至8重量％。本發(fā)明的可發(fā)性苯乙烯聚合物中存在的隔熱顆粒的量通常為0. 05至30重量％、 特別優(yōu)選0. 1至20重量％，各自基于所述可發(fā)性苯乙烯聚合物計(jì)?？捎米鞅景l(fā)明的組分(C)的隔熱顆粒可具有規(guī)則的和/或不規(guī)則的形狀，所述隔 熱顆?？赏ㄟ^本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任意方法制備，和/或可為商購獲得。本發(fā)明的可發(fā)性苯乙烯聚合物可另外包含為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的常規(guī)助劑及 添加劑，例如成核劑、UV穩(wěn)定劑、鏈轉(zhuǎn)移劑、發(fā)泡劑、增塑劑、涂布劑、疏水劑、和/或抗氧化 劑。根據(jù)本發(fā)明，此處應(yīng)注意，基于所述至少一種阻燃劑計(jì)，至少一種金屬的比例為0.0001 至2重量％，不可超出該范圍。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的可發(fā)性苯乙烯聚合物不 包含填料，特別是不包含含金屬的填料，即本發(fā)明的可發(fā)性苯乙烯聚合物中的填料、特別是 含金屬填料的量低于分析檢出限。本領(lǐng)域技術(shù)人員知曉合適的分析方法。本發(fā)明還提供了一種生產(chǎn)本發(fā)明的可發(fā)性苯乙烯聚合物的方法，所述方法通過 將所述可發(fā)性苯乙烯聚合物、作為組分(A)的至少一種阻燃劑和作為組分(C)的隔熱顆 粒——其中存在基于組分(A)計(jì)0.0001至2重量％的作為組分(B)的至少一種金屬——混合而進(jìn)行。所述至少一種苯乙烯聚合物與至少一種阻燃劑、隔熱顆粒及——如果合適——其 它組分的混合通過下述方法進(jìn)行。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，將所述至少一種阻燃劑、隔熱顆粒及——如果合 適——其它組分與所述苯乙烯聚合物的熔體在例如擠出機(jī)中混合。此處同時(shí)向所述熔體中 計(jì)量加入一種發(fā)泡劑。也可將所述至少一種阻燃劑、隔熱顆粒及——如果合適——其它組 分引入含有發(fā)泡劑的苯乙烯聚合物的熔體中，此處有利的是，使用從懸浮聚合反應(yīng)中生成 并含有發(fā)泡劑的聚苯乙烯珠粒的一系列珠粒中篩分除去的邊緣部分。將所述包含發(fā)泡劑 并包含至少一種阻燃劑、隔熱顆粒及——如果合適——其它組分的聚苯乙烯熔體擠出并粉 碎，得到含有發(fā)泡劑的顆粒。由于石墨特別是具有明顯的成核作用，因此產(chǎn)品應(yīng)當(dāng)在擠出后 迅速加壓冷卻，以防止發(fā)泡。因此，進(jìn)行加壓水下造粒是有利的。如果所述聚合物熔體不在 加壓下進(jìn)行處理，則所述可發(fā)性苯乙烯聚合物就會(huì)發(fā)泡，形成膨脹型苯乙烯聚合物珠粒或 泡沫。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，通過將所述含發(fā)泡劑的熔體通過適當(dāng)?shù)哪＞邤D出進(jìn)行這 種直接發(fā)泡，從而由所述可發(fā)性苯乙烯聚合物直接形成所需大小的泡沫層。在另一個(gè)實(shí)施 方案中，所述熔體經(jīng)過另一個(gè)合適的模具擠出形成含有所述可發(fā)性苯乙烯聚合物的膨脹型 珠粒。因此本發(fā)明還提供了一種制備本發(fā)明的膨脹型苯乙烯聚合物珠粒的方法，其中對(duì) 本發(fā)明的可發(fā)性苯乙烯聚合物進(jìn)行發(fā)泡。本發(fā)明還提供了一種膨脹型苯乙烯聚合物珠粒，其包含作為組分(A)的至少一種 阻燃劑、基于組分(A)計(jì)0.0001至2重量％的作為組分(B)的至少一種金屬、以及作為組 分(C)的隔熱顆粒，所述膨脹型苯乙烯聚合物珠粒優(yōu)選能夠根據(jù)本發(fā)明方法制備。關(guān)于單 個(gè)特征及優(yōu)選實(shí)施方案，與所述可發(fā)性苯乙烯聚合物珠粒有關(guān)的陳述均可用于本發(fā)明的膨 脹型苯乙烯聚合物珠粒。還可在一個(gè)單獨(dú)的工藝步驟中將所述發(fā)泡劑加入至含有至少一種阻燃劑、隔熱顆 粒及——如果合適——其它組分的苯乙烯聚合物中。此處的顆粒優(yōu)選浸漬于含有發(fā)泡劑的 水性懸浮液中。可將所述至少一種阻燃劑、隔熱顆粒及——如果合適一一其它組分直接加入至所 述聚合物熔體中。其中將所述至少一種阻燃劑、隔熱顆粒及——如果合適——其它組分加 入所述熔體中的形式也可以是在合適的聚苯乙烯中的濃縮物的形式。然而，優(yōu)選地，將聚苯 乙烯顆粒、以及所述至少一種阻燃劑、隔熱顆粒及——如果合適——其它組分一起加入至 擠壓機(jī)，以及優(yōu)選地，將所述聚合物熔化并與所述至少一種阻燃劑、隔熱顆粒及——如果合 適——其它組分混合。原則上，還可在懸浮聚合反應(yīng)結(jié)束之前摻入所述至少一種阻燃劑、隔熱顆粒 及——如果合適——其它組分。此處它們可在懸浮之前加入單體中，或可在聚合循環(huán)過程 中、優(yōu)選在其前半段加入反應(yīng)混合物中。發(fā)泡劑優(yōu)選在聚合反應(yīng)過程中加入，但其也可加入 之后的聚合物中。對(duì)懸浮液的穩(wěn)定性有利的是，在懸浮聚合反應(yīng)開始時(shí)就存在聚合物或合 適的共聚物在單體中或在單體與合適的一種或多種共聚單體的混合物中的溶液。在此優(yōu)選 從聚苯乙烯的苯乙烯溶液開始，其中苯乙烯中的聚苯乙烯的濃度通常為0. 5至30重量％、 優(yōu)選地5至20重量％。此處可將初始的聚苯乙烯溶解于苯乙烯中，但有利的是使用所謂的邊緣部分，即在對(duì)可發(fā)性聚苯乙烯的生產(chǎn)過程中生產(chǎn)出的一系列珠粒進(jìn)行分級(jí)時(shí)，通過篩 分除去的過大或過小的珠粒。這些不可使用的邊緣部分的直徑實(shí)際上大于2. Omm或小于 0.2mm。也可使用回收的聚苯乙烯及回收的聚苯乙烯泡沫。另一種可能是使苯乙烯本體預(yù) 聚至其轉(zhuǎn)化率最高達(dá)0. 5至70%，然后使這些預(yù)聚物與所述隔熱顆粒一起懸浮在水相中， 再完成聚合。所述發(fā)泡劑的加入量是常規(guī)的基于熱塑性聚合物的重量計(jì)為約1至10重量％。 常用發(fā)泡劑為具有3至10、優(yōu)選地4至6個(gè)碳原子的脂肪烴，例如正戊烷、異戊烷、或其混合 物。本發(fā)明的可發(fā)性苯乙烯聚合物可加工成密度優(yōu)選地為5至200g/l、特別優(yōu)選地為 8至100g/l、以及特別地10至80g/l的泡沫。因此本發(fā)明還提供了一種能夠由本發(fā)明的可 發(fā)性苯乙烯聚合物制備得到的泡沫。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的泡沫的密度< 35g/l并且其熱導(dǎo)率降低至與 熱導(dǎo)率等級(jí)035(根據(jù)DIN 18164，第一部分，表4)的要求相符的程度。本發(fā)明還提供了一種制備泡沫的方法，所述方法通過由本發(fā)明方法制備本發(fā)明的 可發(fā)性苯乙烯聚合物，并使該可發(fā)性苯乙烯聚合物發(fā)泡而進(jìn)行。含有發(fā)泡劑的可發(fā)性苯乙烯聚合物生成泡沫的發(fā)泡通常也可根據(jù)本領(lǐng)域已知的 方法，通過在第一步中用水蒸氣使其在開放或密閉的預(yù)發(fā)泡器中發(fā)泡而進(jìn)行，從而生成合 適的膨脹型苯乙烯聚合物。膨脹型珠粒的平均粒度通常為0. 5至10mm、特別地1至8mm。本 發(fā)明還提供了包含至少一種阻燃劑及——如果合適——其它組分的可發(fā)性苯乙烯聚合物。 在第二步中，珠粒形式的本發(fā)明的預(yù)發(fā)泡膨脹型苯乙烯聚合物接著通過水蒸氣在透氣模具 中熔化，從而得到模塑品或模片。本發(fā)明還涉及本發(fā)明的泡沫用于隔熱的用途，所述隔熱例如建筑或建筑部分的隔 熱，例如周邊隔熱。此處本發(fā)明的泡沫應(yīng)用于待隔熱的部件的外側(cè)，或應(yīng)用于其內(nèi)側(cè)。本發(fā)明還提供了本發(fā)明的泡沫用于機(jī)械及家用設(shè)備的隔熱的用途，所述機(jī)械及家 用設(shè)備例如爐子、冰箱、冷藏柜、熱水器、或保溫瓶。本發(fā)明還提供了本發(fā)明的泡沫作為包裝材料的用途。此處所述泡沫可以以顆粒形 式使用，以使待包裝的物品置于疏松的床體中。也可由本發(fā)明的泡沫生產(chǎn)一種其中嵌入待 包裝物品的整塊工件。
實(shí)施例實(shí)施例1(對(duì)比例)將600g EPS邊緣部分溶于3100g苯乙烯中，并將IlOg粉狀石墨(粒度d50 4. 5 μ m ；堆積密度200g/L ；根據(jù)DIN 51903測定的灰分3. 5重量％)與2g過辛酸叔丁酯 和17g過氧化二枯基及3 六溴環(huán)十二烷(HB⑶)的混合物均勻地懸浮。將有機(jī)相引入IOL 攪拌釜中的4. 5L完全軟化的水中。水相中包含18g焦磷酸鈉及17g硫酸鎂。將所述懸浮 液在150分鐘內(nèi)加熱至IlO0C0然后加入Ig E30/E40乳化劑(Leuna-Tenside GmbH)。再 過80分鐘后，計(jì)量加入220g戊烷，然后在134°C下完成聚合。移除水相然后進(jìn)行篩分之后， 得到可發(fā)性珠粒。金屬含量基于HMCD計(jì)為2. 8重量％。用水蒸氣使珠粒預(yù)發(fā)泡并熔合，保存一天后，在一個(gè)密閉模具中用水蒸氣進(jìn)一步處理，得到密度為15. lg/L的泡沫塊。根據(jù)DIN 52612的熱導(dǎo)率為31. 5mW(m*K)。沒有通過 DIN 4102 B2 測試。10%壓縮的壓縮應(yīng)力不足，根據(jù)DIN EN 826為50kPa。實(shí)施例2(本發(fā)明)如實(shí)施例1所述進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，不同的是，使用IlOg粒度d50為4. 6 μ m、堆積密度為 200g/L且根據(jù)DIN 51903測定的灰分為2重量％的石墨。金屬含量基于HB⑶計(jì)為0. 2重 量％。密度為15. 3g/L時(shí)的熱導(dǎo)率根據(jù)DIN 5沈12為31. 3mW/(m*K)。通過了 DIN 4102 B2 測試。10%壓縮的壓縮應(yīng)力根據(jù)DIN EN 826為75kPa。實(shí)施例3(對(duì)比例)將基于聚苯乙烯計(jì)2. 0重量％的六溴環(huán)十二烷(HB⑶)及基于聚苯乙烯計(jì)0. 4重 量％的二枯基計(jì)量加入擠出機(jī)中的以下物質(zhì)的主要料流中基于重均分子量為觀0 OOOg/ mol的聚苯乙烯的含發(fā)泡劑聚合物熔體、基于聚苯乙烯計(jì)3.7重量％的石墨(粒度為 4. 7 μ m ；堆積密度為200g/L ；根據(jù)DIN 51903測定的灰分為3. 7重量％ )和基于聚苯乙烯 計(jì)7重量％的正戊烷。將所得聚合物熔體輸送經(jīng)過一個(gè)模板，并借助一個(gè)加壓水下造粒機(jī) 進(jìn)行造粒，得到可發(fā)性珠粒。所得珠粒的平均直徑為1. 1mm。金屬含量基于HB⑶計(jì)為2. 1重量％。用水蒸氣 使珠粒預(yù)發(fā)泡并熔合，保存一天后，在一個(gè)密閉模具中用水蒸氣進(jìn)一步處理，得到密度為 16. lg/L的泡沫塊。根據(jù)DIN 52612的熱導(dǎo)率為31. Omff/ (m*K)。沒有通過DIN 4102 B2測 試。10%壓縮的壓縮應(yīng)力不足，根據(jù)DIN EN擬6為60kPa。實(shí)施例4 (本發(fā)明)如實(shí)施例3所述進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，不同的是，使用粒度d50為4. 5 μ m、堆積密度為200g/L 且根據(jù)DIN 51903測定的灰分為0.5重量％的石墨。金屬含量基于HB⑶計(jì)為0. 02重量％。 密度為16. 2g/L時(shí)的熱導(dǎo)率根據(jù)DIN 52612為31. Omff/(m*K)。通過了 DIN 4102 B2測試。 10%壓縮的壓縮應(yīng)力根據(jù)DIN EN 826為85kPa。實(shí)施例5 (本發(fā)明)如實(shí)施例3所述進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，不同的是，使用粒度d50為7μπκ堆積密度為300g/L 且根據(jù)DIN 51903測定的灰分為3.5重量％的石墨。金屬含量基于HB⑶計(jì)為0. 5重量％。 密度為16. 5g/L時(shí)的熱導(dǎo)率根據(jù)DIN 52612為32. 8mW/(m*K)。通過了 DIN 4102 B2測試。 10%壓縮的壓縮應(yīng)力根據(jù)DIN EN 826為83kPa。
權(quán)利要求
1.一種可發(fā)性苯乙烯聚合物，包含作為組分(A)的至少一種阻燃劑、基于組分(A)計(jì) 0.0001至2重量％的作為組分(B)的至少一種金屬、以及作為組分(C)的隔熱顆粒。
2.權(quán)利要求1的苯乙烯聚合物，其為一種苯乙烯均聚物或一種具有基于所述聚合物計(jì) 最高達(dá)40重量％的至少一種其它烯鍵式不飽和單體的苯乙烯共聚物。
3.權(quán)利要求1或2的苯乙烯聚合物，其中所述至少一種阻燃劑為一種有機(jī)溴化合物。
4.權(quán)利要求1至3之一的苯乙烯聚合物，其中所述至少一種金屬選自鐵、銅、鉬、鋯，或 其混合物。
5.權(quán)利要求1至4之一的苯乙烯聚合物，其中所述至少一種阻燃劑為六溴環(huán)十二烷 (HBCD)。
6.權(quán)利要求1至5之一的苯乙烯聚合物，其中所述隔熱顆粒為石墨。
7.一種用于制備權(quán)利要求1至6之一的可發(fā)性苯乙烯聚合物的方法，所述方法通過 將所述可發(fā)性苯乙烯聚合物、作為組分(A)的至少一種阻燃劑和作為組分(C)的隔熱顆 ?！渲写嬖诨诮M分(A)計(jì)0. 0001至2重量％的作為組分(B)至少一種金屬——混 合而進(jìn)行。
8.一種膨脹型苯乙烯聚合物珠粒，包含作為組分(A)的至少一種阻燃劑、基于組分(A) 計(jì)0.0001至2重量％的作為組分(B)的至少一種金屬、以及作為組分(C)的隔熱顆粒。
9.一種用于制備權(quán)利要求8的膨脹型苯乙烯聚合物珠粒的方法，包括使權(quán)利要求1至 7之一的可發(fā)性苯乙烯聚合物發(fā)泡。
10.一種能夠由權(quán)利要求1至6之一的可發(fā)性苯乙烯聚合物制備的泡沫。
11.權(quán)利要求10的泡沫，其密度為=35g/l，且其熱導(dǎo)率降低至與熱導(dǎo)率等級(jí)035(根 據(jù)DIN 18164，第一部分，表4)的要求相符的程度。
12.一種用于制備權(quán)利要求10的泡沫的方法，所述方法通過制備權(quán)利要求7的可發(fā)性 苯乙烯聚合物并使該可發(fā)性苯乙烯聚合物發(fā)泡而進(jìn)行。
13.權(quán)利要求10的泡沫用于隔熱以及作為包裝材料的用途，所述隔熱包括機(jī)械及家用 設(shè)備的隔熱。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種包含作為組分(A)的至少一種阻燃劑、相對(duì)于組分(A)0.0001至2重量％的作為組分(B)的至少一種金屬、以及作為組分(C)的隔熱顆粒的可發(fā)性苯乙烯聚合物，涉及一種制備所述可發(fā)性苯乙烯聚合物的方法，涉及一種包含作為組分(A)的至少一種阻燃劑、相對(duì)于組分(A)0.0001至2重量％的作為組分(B)的至少一種金屬、以及作為組分(C)的隔熱顆粒的膨脹型苯乙烯聚合物顆粒，涉及一種制備所述膨脹型苯乙烯聚合物珠粒的方法，涉及一種可由所述可發(fā)性苯乙烯聚合物制備的泡沫，涉及一種制備所述泡沫的方法，還涉及所述泡沫用于隔熱，用于機(jī)械及家用設(shè)備的隔熱，以及作為包裝材料的用途。
文檔編號(hào)C08J9/00GK102076746SQ200980124923
公開日2011年5月25日 申請日期2009年4月30日 優(yōu)先權(quán)日2008年5月2日
發(fā)明者F·布朗恩, I·貝林, K·哈恩 申請人:巴斯夫歐洲公司