專(zhuān)利名稱(chēng)：：使聚合物成核的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及允許例如聚合物、特別是熱塑性聚合物的高成核速度的方法和制劑。
背景技術(shù)：
：聚合物的結(jié)晶是負(fù)責(zé)新晶相的形成的過(guò)程。其在聚合物的溫度降低到它的熔化溫度以下時(shí)，在所謂的晶核處的冷卻聚合物中發(fā)生。此過(guò)程由成核和生長(zhǎng)的若干階段組成。本質(zhì)上，存在兩種主要的在聚合物中成核的類(lèi)型均相成核和異相成核。以恒定成核速度為特征的均相成核源于熔體中聚合物鏈的統(tǒng)計(jì)學(xué)波動(dòng)。異相成核，在另一方面，以可變速度和相對(duì)地低過(guò)冷溫度為特征。這在有外物存在時(shí)發(fā)生，所述外物存在于聚合物熔體中并提高結(jié)晶速率，用作外來(lái)異質(zhì)晶核并減少形成臨界晶核的自由能。這些外來(lái)的少量添加劑纟皮稱(chēng)為成核劑(nucleatingagent)或成核劑(nucleators)。這類(lèi)物質(zhì)導(dǎo)致較高的聚合物結(jié)晶溫度，因此提高了在冷卻聚合物熔體中存在的球晶的數(shù)量并改善了所產(chǎn)生的聚合物的光學(xué)和機(jī)械性質(zhì)。由于較高的聚合物結(jié)晶溫度，其可顯著地減少結(jié)晶周期時(shí)間并提高產(chǎn)出。各種物質(zhì)已經(jīng)作為可能的用于熱塑性聚合物例如聚丙烯(PP)結(jié)晶的成核劑的候選而被測(cè)試。最常見(jiàn)的成核劑為芳香族羧酸鹽，如甲苯酸鈉?；推渌鼰o(wú)機(jī)填料也為適合的成核劑。雖然它們不昂貴并也可用作增強(qiáng)劑，但它們的成核效率有限且它們減少混法的能力低?；谏嚼娲嫉某珊藙┫鄬?duì)于常規(guī)成核劑在成核效率和透明度兩方面提供顯著的改善。不同于分散體類(lèi)型成核劑，它們?nèi)芙庠谌刍腜P中且均勻地分散在基質(zhì)中。當(dāng)PP冷卻時(shí)，成核劑首先以納米尺寸的三維原纖網(wǎng)絡(luò)的形式結(jié)晶。原纖用作PP的成核位點(diǎn)，可能由于外延生長(zhǎng)。此類(lèi)型成核劑最常見(jiàn)的例子為1,2,3,4-雙-二苯亞甲基山梨醇、DBS和1,2,3,4-雙-(p-曱氧基苯亞甲基山梨醇)。DBS主要的缺點(diǎn)為它在加工中的蒸發(fā)速度快。DBS改性的結(jié)構(gòu)如1,2,3，4-雙-(對(duì)甲基苯亞甲基山梨醇)、MBDS和1,2，3，4-雙-(3，4-二甲基苯亞甲基山梨醇)已被開(kāi)發(fā)以解決此問(wèn)題并改善成核效率。被稱(chēng)為NA-ll的2,2'-亞曱基-雙-(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸鈉是有效成核劑的另一種例子，其甚至在低濃度下顯示顯著的功效。雙環(huán)[2.2.1]庚烷二羧酸鹽(HPN-68)是最近開(kāi)發(fā)的成核劑之一，已知可提高PP聚合物的結(jié)晶速率，對(duì)產(chǎn)生的物品的沖莫數(shù)有某些加強(qiáng)。國(guó)際公布第WO2005/040259號(hào)公開(kāi)了成核添加制劑，其由固體雙環(huán)[2.2.1]庚烷二羧酸鹽組成并進(jìn)一步包括至少一種減少混濁、改善成核性能且防止?jié)撛诘恼澈系姆澜Y(jié)塊劑。以小的非膠嚢顆粒提供制劑，所述顆粒在熱塑性物品中提供預(yù)期的性質(zhì)，特別是作為成核劑。Burkhart等人的美國(guó)專(zhuān)利第7,129,323號(hào)公開(kāi)了在熱塑例如聚烯烴中誘導(dǎo)高成核速度的特殊方法，如通過(guò)將兩個(gè)不同的、在目標(biāo)的熔化的熱塑性聚合物中完全可溶的化合物引入。此類(lèi)引入的成分反應(yīng)以在此類(lèi)目標(biāo)的熔化的熱塑性聚合物中原位形成成核劑，隨后使所述聚合物冷卻。優(yōu)選地，一個(gè)化合物是雙環(huán)[2.2.1]庚烷二羧酸或六氳鄰苯二甲酸，且其它化合物是有機(jī)鹽，如羧酸鹽、磺酸鹽、磷酸鹽、草酸鹽和類(lèi)似鹽，且更優(yōu)選地選自于由金屬(38-(322酯組成的組。此方法據(jù)說(shuō)可通過(guò)此可溶化合物的反應(yīng)提供原位產(chǎn)生所需成核劑的方式。國(guó)際公布第WO2003/040230號(hào)公開(kāi)了化合物和組合物，其包括雙環(huán)[2.2.1]庚烷二羧酸鹽特殊的金屬鹽。所述鹽和衍生物據(jù)說(shuō)可用作用于此類(lèi)聚烯烴的成核劑和/或澄清劑，提供在目標(biāo)聚烯烴中的才及好的結(jié)晶溫度、硬度和硬脂酸鈣兼容性。另外，此類(lèi)化合物據(jù)說(shuō)可展現(xiàn)很低的吸濕性并因此有作為粉末或顆粒制劑的極好的自(shelf)穩(wěn)定性。熱塑性聚合物由聚合物材料組成，所述聚合物材料在暴露于足夠的熱量時(shí)將熔化，保持其固化的狀態(tài)，但不保持它的先前形狀除非在冷卻時(shí)使用磨具。熱塑已用于多種最終用途應(yīng)用，包括儲(chǔ)存容器、醫(yī)學(xué)裝置、食品包裝、塑料管子和導(dǎo)管、置物架及類(lèi)似物。然而，此類(lèi)基礎(chǔ)組合物必須展現(xiàn)某些物理特征以允許廣泛的應(yīng)用。特別是在聚烯烴中，例如，當(dāng)結(jié)晶時(shí)，在晶體排列中的均勻性是必須的以提供有效的、持久的和通用的聚烯烴物品。為了達(dá)到此類(lèi)需要的物理性質(zhì)，成核劑已被使用。微乳液是光學(xué)上各向同性的且是水、油和兩親物的熱力學(xué)穩(wěn)定混合物。微乳液通常含有共溶劑或輔助表面活性劑，為了達(dá)到所要求的低界面張力包裝參數(shù)。當(dāng)水稀釋時(shí)，三種主要的結(jié)構(gòu)域可被區(qū)分油包水(W/0)、雙連續(xù)的和水包油(0/W)。對(duì)于微乳液需要最小的其形成的作用力，且一旦形成，它們有杰出的長(zhǎng)期的熱力學(xué)穩(wěn)定性。另外，它們可^f吏顯著量的可化妝品、食品、藥物及在某些工業(yè)應(yīng)用中。國(guó)際公布第WO2003/105607號(hào)公開(kāi)了納米大小的自聚集結(jié)構(gòu)的濃縮品及它們作為活性物質(zhì)載體的用途，特別是適于藥物或化妝品應(yīng)用或作為食品添加劑的親脂性化合物。出版物列表WO2005/040259美國(guó)專(zhuān)利第7,129,323號(hào)WO2003/040230WO2003/105607M.Teubner和R.Strey,/.C/2e附，尸/z,87(1987),3195頁(yè)B.Fillon等人，Po/少肌5Wi^W萬(wàn)尸o/少附.尸/y^.31(1993)，1383頁(yè)B.Fillon等人，Po/少附.S"尸aWBPo(vtm.31(1993)，1395頁(yè)A.Turner隱Jones，Po(y附w12(1971)，487頁(yè)
發(fā)明內(nèi)容標(biāo)準(zhǔn)熱塑性聚合物成核劑面臨的一個(gè)問(wèn)題是由于不均勻分散體導(dǎo)致的不連續(xù)成核。任何不均勻分散體通常導(dǎo)致在最終聚合物物品中沿著聚合物才莫數(shù)和影響的變化。在此類(lèi)情況下，通常可發(fā)現(xiàn)聚合物物品，其在其一部分是脆的且在其它部分是硬的且抗沖擊。對(duì)于成核劑用于工業(yè)應(yīng)用的通常的另一個(gè)問(wèn)題，與添加劑的需求相關(guān)，所述添加劑是必要的以避免成核劑組合物在使用前和/或在儲(chǔ)存中結(jié)塊或粘合。使用此類(lèi)添加劑不但昂貴且有時(shí)在配制聚合物-成核劑混合物時(shí)是復(fù)雜因素，而且可向最終的聚合物物品中引入能引起有害的成核功效的物質(zhì)。本發(fā)明基于如下發(fā)現(xiàn)上文簡(jiǎn)要描述的問(wèn)題，主要是那些與成核劑在熱塑性聚合物中的分散相關(guān)的問(wèn)題，可通過(guò)將包括成核劑分子的納米載體的微乳液分散在目標(biāo)熔化的聚合物中而被最小化或被完全消除。所述微乳液的使用提供成核劑在熱塑性聚合物中的更好的分散，因此"f吏聚合物具有改良的特性，如(1)小球晶在熱塑性聚合物中的緊密及更加均勻的包裝；(2)較高的聚合物結(jié)晶溫度；(3)較高的成核速度，即使以低濃度成核劑；(4)熱塑性物品的較低熔點(diǎn)；(5)熱塑性物品較^f氐的混濁；和(6)最終熱塑性物品的提高的各向同性。因此，在本發(fā)明一方面，提供成核微乳液，其包括多個(gè)納米載體，每一個(gè)具有大體上包裹至少一個(gè)成核劑的兩親殼。在本發(fā)明上下文中，為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的術(shù)語(yǔ)"微乳液"指光學(xué)上各向同性的(清澈)及熱力學(xué)穩(wěn)定的含有域的油和水的液體溶液，所述域如本文稱(chēng)為"納米載體"的納米尺寸的膠束，其由殼(即，至少一個(gè)兩親物的界面膜)穩(wěn)定殼。不希望被理論所束繂，在此類(lèi)三重系統(tǒng)中，其中兩個(gè)不混溶相，如油和水，與兩親物混合，兩親物分子在油和水域之間的分界面上形成單層，伴隨兩親物分子的疏水尾端^l包埋在油相中及親水頭端基團(tuán)被包埋在水相中。術(shù)語(yǔ)"成核微乳液"指包括多個(gè)含成核劑的納米載體的微乳液。本發(fā)明成核微乳液能夠使聚合物特別是熱塑性聚合物成核。本發(fā)明納米載體的特征為具有類(lèi)似核心-殼結(jié)構(gòu)的膠束，所述核心-殼結(jié)構(gòu)即由含有物質(zhì)的核和大體上包裹它的殼組成的結(jié)構(gòu)。術(shù)語(yǔ)"大體上包裹至少一種成核劑"指兩親物分子(殼)與成核劑分子的相對(duì)位置。成核劑可位于納米載體的核中，形成殼的兩親物之間或殼的外部周界上。此涉及多數(shù)微乳液納米載體有效使至少一種成核劑溶解的能力。多數(shù)成核劑在任何時(shí)間點(diǎn)的停留可在一個(gè)或多個(gè)這類(lèi)位置上且取決于許多不同的功能，如成核劑分子向微乳液媒介的親脂性或親水性、成核劑分子向核心中或外部擴(kuò)散的能力、此擴(kuò)散的程度或速度、成核劑的濃度、在微乳液中納米載體的密度、一種或多種添加劑的存在及兩親物的本性。本發(fā)明納米載體進(jìn)一步的特征為，具有納米級(jí)的^f黃截面平均直徑。在一個(gè)實(shí)施方案中，納米載體的平均直徑為從1納米(nm)到1,000nm。在另一個(gè)實(shí)施方案中，平均直徑在1nm和100nm之間。仍在另一個(gè)實(shí)施方案中，平均直徑在5nm和20nm之間。如可被理解的，本發(fā)明微乳液可包括任何數(shù)量的納米載體。因此，術(shù)語(yǔ)"多個(gè)"一般指任何數(shù)量的納米載體，所述數(shù)量通常大于l。在某些實(shí)施方案中，微乳液可包括第一多個(gè)根據(jù)本發(fā)明的納米載體及第二多個(gè)根據(jù)不同于本文^Hf的方法制備的納米載體。在一個(gè)實(shí)施方案中，第二多個(gè)納米載體通過(guò)為本文公開(kāi)的方法的修正的方法所制備，即使用不同的成核劑或不同的兩親物的方法。在另一個(gè)實(shí)施方案中，第二多個(gè)納米載體也4艮據(jù)本發(fā)明方法制備但包括與在所述第一多個(gè)納米載體中使用的成核劑不同的成核劑(或成核劑組合)。12"成核劑"或成核物質(zhì)是領(lǐng)域已知的，并指能夠減少熱塑性聚合物從熔體冷卻后開(kāi)始結(jié)晶所需要的時(shí)間的試劑。根據(jù)本發(fā)明，成核劑在本性上可為親水或疏水的。在本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案中，成核劑在以下中選擇有機(jī)酸或膦酸的金屬鹽。在另一個(gè)實(shí)施方案中，有機(jī)酸成核劑的金屬鹽在以下中選擇苯甲酸鹽(如苯曱酸鈉)和烷基取代的苯曱酸衍生物、雙環(huán)[2.2.l]庚烷二羧酸鹽、1,3-0-2，4-雙(3,4-二甲基苯亞曱基)山梨醇、(3,4-DMDBS)、1,3-0-2,4-雙(對(duì)曱基苯亞甲基)山梨醇、(p-MDBS)、2,2'-亞曱基-雙-(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸鈉和含有肉豆蔻酸鋰的雙[2,2'-亞甲基-雙-(4，6-二-叔丁基苯基)磷酸鋁]。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，至少一種親水成核劑是雙環(huán)[2.2.1]庚烷二羧酸鹽(也^皮稱(chēng)為HPN-68)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，至少一種成核劑是兩種或更多種成核劑的組合。組合可為，例如，相同成核劑的兩種或更多種不同鹽，例如苯曱酸鋁鹽和苯甲酸銅鹽的組合。在另一個(gè)例子中，組合為兩種不同成核劑，一個(gè)為例如苯甲酸，而另一個(gè)為HPN-68。在本發(fā)明上下文中，術(shù)語(yǔ)"兩親物"、"兩親的"或任何其語(yǔ)言上的變化，可為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知且一般指擁有親水和疏水兩種性質(zhì)的化合物。兩親殼包裹核心，其具有內(nèi)部親脂核心或內(nèi)部親水核心，取決于核心物質(zhì)的本性、溶解核心物質(zhì)的系統(tǒng)及核心-殼系統(tǒng)的其它特征。如在本發(fā)明中使用的兩親化合物可為表面活性劑(離子或非離子)或任何其它常規(guī)上未被劃分為表面活性劑但其能夠降低微乳液的兩相之間表面張力，因而使一相更容易在另一相中分散的兩親化合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述兩親殼包括至少一種兩親物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，兩親殼包括兩種或更多種兩親物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述表面活性劑是非離子表面活性劑，優(yōu)選地具有在9-16范圍內(nèi)的親水-親脂平衡(HLB)值。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述至少一種表面活性劑在以下中選擇乙氧基化醇、酸、胺、失水山梨醇酯、單甘油酯、聚甘油酯(單-到十-甘油和單-到十-脂肪酸)、糖酯、磷脂(如卵磷脂)和乙M^化壬基和烷基酚。兩親物化合物非限制性例子為十二烷基石克酸鈉(陰離子)、苯扎氯銨(陽(yáng)離子)、椰油酰胺丙基甜菜堿(兩性離子)，辛醇(長(zhǎng)鏈醇，非離子)，聚氧乙烯-20-失水山梨醇單硬脂酸酯(吐溫60)，聚氧乙烯-20-失水山梨醇單油酸酯(吐溫80)，聚氧乙烯-20-失水山梨醇單月桂酸酯(吐溫20)，聚氧乙烯-20-失水山梨醇單肉豆蔻酸酯(吐溫40)，聚氧乙烯-9壬基苯酚醚，聚氧乙烯-12-壬基苯酚醚，聚氧乙烯-15-壬基苯酚醚，乙氧基化-10-月桂醇，乙氧基化-20-油醇，乙氧基化-15-硬脂醇，乙氧基化-20-蓖麻油，氫化乙氧基化-25-蓖麻油及其組合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，至少一種兩親物選自聚氧乙烯-20-失水山梨醇單硬脂酸酯(吐溫60),聚氧乙烯-20-失水山梨醇單油酸酯(吐溫80)，聚氧乙烯-20-失水山梨醇單月桂酸酯(吐溫20),聚氧乙烯-20-失水山梨醇單肉豆蔻酸酯(吐溫40)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，至少一種兩親物是聚氧乙烯-20-失水山梨醇單硬脂酸酯(吐溫60)。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，至少一種親水成核劑是雙環(huán)[2.2.1]庚烷二羧酸鹽(HPN-68)及至少一種兩親物是聚氧乙烯-20-失水山梨醇單硬脂酸酯(吐溫60)。本發(fā)明微乳液可進(jìn)一步包括至少一種在以下中選擇的添加劑共溶劑、輔助表面活性劑、著色劑、色素、香料、炭黑、玻璃纖維、裝填物、抗沖改性劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑、再加熱助劑(reheataids)、防結(jié)塊劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑、乙醛減少化合物、除酸劑、抗菌劑、光穩(wěn)定劑、再循環(huán)釋放助劑(recyclingreleaseaids)、增塑劑、脫模劑、相容劑及類(lèi)似物，或它們的組合。至少一種添加劑或兩種或更多種此類(lèi)添加劑的組合可以常^見(jiàn)量在冷卻前或當(dāng)制備微乳液時(shí)與成核劑一起直接添加到含有熔化的聚合物的反應(yīng)混合物中。至少一種添加劑可以適于特殊的應(yīng)用的任何形式#_加入，如作為粉末、以精細(xì)顆粒的形式、作為在適當(dāng)?shù)娜軇┲械娜芤?，與成核劑包含在核心中或包埋在殼中、在不同的納米載體中等。如上文所規(guī)定，成核劑溶解在水、油、醇和至少一種兩親物的系統(tǒng)中。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述油在以下中選擇不與水混溶的液體如礦物油、石蠟油、二曱苯、甲苯、石油醚、己烷、十氫化萘、肉豆蔻酸異丙酯、中鏈甘油酯、十二烷、十四烷和十六烷。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述油是石蠟油。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述油是在溫度為10-12(TC工作區(qū)域的液體礦物油。在另一個(gè)實(shí)施方案中，油是Marcol52(商業(yè)上可從PazLubricantsandChemicals,Ltd,Haifa,Israel得到)。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，至少一種親水成核劑是雙環(huán)[2.2.1]庚烷二羧酸鹽(HPN-68)和至少一種油是Marcol52。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，至少一種親水成核劑是雙環(huán)[2.2.1]庚烷二羧酸鹽(HPN-68),至少一種兩親物是聚氧乙烯-20-失水山梨醇單^J旨酸酯(吐溫60)及至少一種油是Marcol52。在本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施方案中,所述醇可在以下非限制性例子中選擇戊醇、丁醇、辛醇、癸醇、己二醇、丙二醇、異丙醇、丙醇、十二烷醇、1-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、2-己醇、3-己醇、l畫(huà)甲基丁醇、1-甲基戊醇、l畫(huà)甲基己醇、l-甲基庚醇、4-乙基-l-丙醇、2-甲基丁醇、3-甲基己醇、2-甲基戊醇、環(huán)己醇和其衍生物或組合。優(yōu)選地，所述醇是l-己醇。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述成核微乳液適于向熱塑性聚合物中傳輸所述至少一種成核劑。一般地，選擇與在熔體中或在冷卻之后的熱塑性聚合物是化學(xué)惰性的成核劑。術(shù)語(yǔ)"熱塑性聚合物"在它的最廣泛的定義中指聚合物材料或此類(lèi)物質(zhì)的混合物，其當(dāng)加熱時(shí)變形或熔化為液體(所謂的熔化狀態(tài))及當(dāng)充分冷卻時(shí)，冷凍為脆的、玻璃狀態(tài)。大多數(shù)熱塑性聚合物的聚合鏈通過(guò)弱范德華力；較強(qiáng)的偶極-偶;f及相互作用和氬鍵；或甚至芳香環(huán)的堆積相連。各向同性熱塑性聚合物是一種具有各處均勻的特征的聚合物；此可為分散的、物理和/或化學(xué)特征，如下文進(jìn)一步示例的。在一個(gè)實(shí)施方案中，熱塑性聚合物是聚烯烴。"聚烯烴"涵蓋任何具有兩種或更多種烯烴鍵的化合物和任何包括至少一種聚烯烴化合物的物質(zhì)。聚烯烴的非限制性例子包括功能化或非功能化聚丙烯、全同立構(gòu)或間同立構(gòu)聚丙烯、功能化或非功能化聚乙烯、功能化或非功能化苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯丁二烯共聚物、乙烯離聚物、苯乙烯嵌段離聚物、聚氨酯、聚酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)和聚丙烯(PP)、聚酰胺如聚(間二曱苯己二酰二胺)、聚(癸二酰己二胺)、聚(六亞甲基己二酰二胺)和聚(e-己內(nèi)酰胺)、聚丙烯腈、聚酯如聚(對(duì)苯二甲酸乙二酯)、聚乳酸(PLA)、聚己內(nèi)酯(PCL)和其它脂肪族或芳香族可堆肥或可降解聚酯、烯基芳香族聚合物如聚苯乙蹄及其混合物或共聚物。聚物、乙烯醋酸乙烯酯共聚物、聚酯接枝馬來(lái)酸酐、聚偏二氯乙烯(PVdC)、脂肪族聚酮、LCP(液體晶體聚合物)、乙烯丙烯酸曱酯共聚物、乙烯-降水片烯共聚物、聚曱基戊烯、乙烯丙烯酸共聚物及其混合物或共聚物。雖然優(yōu)選的熱塑性聚合物是聚烯烴，本發(fā)明成核方法也在改良聚酯如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二酸丁烯酯和聚萘二曱酸乙烯酯及聚酰胺如尼龍6、尼龍6,6和其它的結(jié)晶性質(zhì)中有利。在一個(gè)實(shí)施方案中，熱塑性聚合物是聚丙烯(PP)或其衍生物，如可被本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。在另一個(gè)實(shí)施方案中，熱塑性聚合物是兩種不同聚合物的共聚物。在一個(gè)實(shí)施方案中，熱塑性聚合物是PP和聚丙烯的共聚物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，熱塑性聚合物是PP和單體乙烯的共聚物。在本發(fā)明另一方面，提供納米載體，其包括兩親殼和至少一種成核劑。在進(jìn)一方面，本發(fā)明提供納米載體，其用于傳輸成核劑，其包括至少一種溶解在，如本文詳述的，水、油、醇和至少一種兩親物的系統(tǒng)中的成核劑。在另一方面，本發(fā)明4是供用于熱塑性聚合物結(jié)晶的方法，其包括將多個(gè)納米栽體的成核;微乳液分歉在熔化狀態(tài)下的熱塑性聚合物中，其中每一個(gè)所述的多個(gè)納米載體包括至少一種成核劑。"熱塑性聚合物的結(jié)晶"是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的工藝。其通常涉及在熔化狀態(tài)的不定形相中創(chuàng)造成核位點(diǎn)，隨后在聚合物冷卻期形成結(jié)晶。在本發(fā)明上下文中，該術(shù)語(yǔ)也指誘導(dǎo)聚合物從熔化狀態(tài)的結(jié)晶、增進(jìn)聚合物結(jié)晶位點(diǎn)開(kāi)始、加速聚合物結(jié)晶、提高成核位點(diǎn)效率、提高結(jié)晶速率、提高晶體繁殖及相對(duì)于使用非膠囊化成核劑的結(jié)晶的加強(qiáng)結(jié)晶的工藝。多個(gè)納米載體在聚合物中的分散通常通過(guò)將聚合物和成核微乳液在聚合物熔體溫度以上或在加熱前混合來(lái)實(shí)現(xiàn)?；旌峡赏ㄟ^(guò)本領(lǐng)域已知的任何方法實(shí)現(xiàn)。優(yōu)選地，混合在配備有混合工具的適合的混合器中實(shí)現(xiàn)。在更進(jìn)一步方面，本發(fā)明提供提高熱塑性聚合物成核效率的方法，其包括將多個(gè)納米載體的成核微乳液分散在熔化狀態(tài)下的熱塑性聚合物中，其中每一個(gè)所述的多個(gè)納米栽體包括至少一種溶解在水、油、醇和至少一種兩親物系統(tǒng)中的成核劑。本發(fā)明微乳液提高聚合物成核功效的能力如下文所公開(kāi)的被測(cè)定。成核微乳液優(yōu)選地以足以提供上述有利特征的量被加到熔化的聚合物中。通常，微乳液以如下量被加到聚烯烴中達(dá)到足以在與如使用不含始結(jié)晶的成核劑濃度。在一個(gè)實(shí)施方案中，所加成核劑的量在約20ppm和約200ppm之間，更優(yōu)選地為約20ppm到約100ppm，及最優(yōu)選地為從20ppm到50ppm。如下文將顯示的，這些量顯著地比為達(dá)到相同效杲將被需要的不含成核劑的量低。在本發(fā)明另一方面，提供制備含有多個(gè)納米載體成核微乳液的方法，所述方法包括i.獲得多個(gè)納米載體的微乳液，所述納米載體中每一個(gè)具有兩親殼，和ii.使至少一種成核劑混合在所述微乳液中，因此獲得本發(fā)明成核微乳液，即含有多個(gè)納米載體，每一個(gè)包括至少一種在兩親殼中的成核劑。包含多個(gè)納米載體的微乳液是單相微乳液，其可為油包水溶液、雙連續(xù)的或水包油溶液。作為三重系統(tǒng)的功能，其可實(shí)現(xiàn)兩相或單相微乳液，其界面為穩(wěn)定相且取決于每一三重組分的相對(duì)濃度。如本文下文將描述的，單相系統(tǒng)能夠溶解成核劑。在本發(fā)明進(jìn)一方面，提供生產(chǎn)各向同性熱塑性聚合物的方法，其包括i.將多個(gè)納未載體的成核;敝乳液分散在熔化狀態(tài)下的熱塑性聚合物中；和ii.將所得到的熔化的熱塑性聚合物冷卻，因此獲得各向同性熱塑性聚合物；其中步驟(i)的每一個(gè)所述的多個(gè)納米載體包括至少一種溶解在水、油、醇和至少一種兩親物系統(tǒng)中的成核劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，成核微乳液在熱塑性聚合物中的分散通過(guò)伴隨撹拌將微乳液加到預(yù)熔化的熱塑性聚合物中實(shí)現(xiàn)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，成核微乳液首先與聚合物珠且隨后(than)^皮加熱同時(shí)混合以實(shí)現(xiàn)使聚合物熔化。將所得到的熔化的熱塑性聚合物冷卻是到它的熔化溫度下的溫度且可在執(zhí)行此工藝的人員的判斷下被選擇。溫度可，例如，是在聚合物固化(Tg)以下的溫度或是進(jìn)一步模塑或操作聚合物可被達(dá)到的溫度。在另外的進(jìn)一方面，本發(fā)明提供通過(guò)至少一種熱塑性聚合物結(jié)晶的方法得到的熱塑性物品，所述方法包括i.將多個(gè)納米載體的成核微乳液分散在熔化狀態(tài)下的熱塑性聚合物中；和ii.將所得到的熔化的熱塑性聚合物冷卻；iii.任選地，將所得到的熱塑性聚合物^t塑成所需形狀；其中步驟(i)的每一個(gè)所述的多個(gè)納米栽體包括至少一種溶解在水、油、醇和至少一種兩親物系統(tǒng)中的成核劑。在本發(fā)明上下文中，術(shù)語(yǔ)"模塑(mold)"或"模塑(molding)"指在熱塑性聚合物已經(jīng)被冷卻到預(yù)期溫度后的結(jié)構(gòu)調(diào)整或在冷卻后形成與聚合物初始結(jié)構(gòu)不同的新結(jié)構(gòu)。模塑可通過(guò)任何本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的模塑技術(shù)實(shí)現(xiàn)，包括但不限于吹塑、壓縮模塑、注塑、注-吹塑、注拉吹塑、注射滾塑、薄壁注塑、擠壓技術(shù)如擠壓吹塑，薄片擠壓，膜擠壓及澆鑄膜擠壓，及熱成形如成為膜、吹膜和雙向4i伸膜。模塑可以也可以不是必要的，取決于熱塑性物品的預(yù)期結(jié)構(gòu)。在需要模塑的情況下，例如，在復(fù)雜結(jié)構(gòu)的物品的生產(chǎn)中，用本發(fā)明聚合物制造的模塑物品可通過(guò)簡(jiǎn)單地澆鑄到預(yù)先制成的開(kāi)面模具中制造。鋼、鎳或鋁金屬才莫具可通過(guò)噴霧金屬成形、電鑄、澆鑄或機(jī)器加工被創(chuàng)造。其它可被在模塑物品中使用的典型的硬質(zhì)模具包括塑料、硬質(zhì)聚氨基曱酸酯、環(huán)氧化物和纖維玻璃。從本發(fā)明聚合物^t塑或以其它方式生產(chǎn)的物品通常完好地從各種模具表面滑脫且一般不需要使用滑脫劑。一般地，熱塑性物品可采用任何預(yù)期的形狀如薄片、木板、膜、纖維纖維、薄膜或薄壁物品薄壁物品、柔軟包裝材料及成品如碟、容器、袋、套、瓶、杯、碗、盤(pán)、存儲(chǔ)器皿、餐具、炊具、注射器、實(shí)驗(yàn)室用具、醫(yī)療器械、導(dǎo)管、管子、靜脈袋、垃圾桶、辦公室存儲(chǔ)物品、桌面存儲(chǔ)物品、一次性包裝材料、可再熱食物容器、玩具、體育用品、再生物品及類(lèi)似物。如果必要，物品的最終形狀也可通過(guò)其它方式如切、分層、斷裂、撕碎、粘合及涂層被實(shí)現(xiàn)。這樣獲得的物品可任選地被進(jìn)一步被模塑及再模塑以實(shí)現(xiàn)所需形狀。因此，本發(fā)明進(jìn)一步提供通過(guò)使用微乳液、納米載體或本發(fā)明任何一種方法制備的熱塑性聚合物或物品。為了理解本發(fā)明并了解其如何在實(shí)踐中執(zhí)行，現(xiàn)在，將參考附圖描述僅為非限制性實(shí)施例的優(yōu)選的實(shí)施方案，其中圖1顯示了系統(tǒng)在25。C時(shí)的相圖和稀釋線，所述系統(tǒng)包括作為油相的Marcol-52(礦物油)/l-己醇(2:l重量/重量)、作為乳化劑的吐溫60、和水。稀釋線82是80重量°/表面活性劑和20重量。/。油相；圖2顯示了微乳液的整體溶解能力。整體微乳液+HPN-68的最大溶解的HPN-68(重量。/。)的量相對(duì)水含量做圖，沿在25'C下的稀釋線82;圖3顯示了沿稀釋線82的作為水含量函數(shù)的0/W小油滴直徑(nm)。系統(tǒng)口-空微乳液；畫(huà)-含有5重量％的HPN-68裝載微乳液；圖4顯示了微乳液周期，d,作為沿稀釋線82的水含量的函數(shù)。系統(tǒng)口-空微乳液；i裝栽有最大量溶解的HPN-68的微乳液；圖5提供了PP的結(jié)晶溫度，Tc，作為成核劑和微乳液的含量的函數(shù)。微乳液制劑含有50重量％的水(稀釋線82)和0.%重量％的HPN-68。整體微乳液+PP的微乳液量(ME，以重量％計(jì))在每一點(diǎn)#皮指出。DSC掃描速度為10。C/分鐘。系統(tǒng)畫(huà)-成核的HPN-68,口-未成核的HPN-68;圖6提供PP的結(jié)晶溫度，Tc，作為冷卻速度的函數(shù)。系統(tǒng)A-純凈PP，口-經(jīng)由粉末以600ppmHPN-68成核的PP，醒-經(jīng)由微乳液以250ppmHPN-68成核的PP。微乳液制劑含有50重量％水(稀釋線82)。整體微乳液+PP的微乳液的量(重量％)為3重量％;圖7提供有效活化能(AE)的測(cè)定，描述了PP樣品的全面結(jié)晶工藝，基于Kissinger方法。系統(tǒng)A-純凈PP，口-經(jīng)由粉末以600ppmHPN-68成核的PP，i經(jīng)由微乳液以250ppmHPN-68成核的PP。微乳液制劑含有50重量％的水(稀釋線82)。整體微乳液+PP的微乳液的量(重量％)為3重量%;圖8A-8C顯示了以下物質(zhì)的WAXS衍射圖(A)純凈PP，(B)經(jīng)由粉末以600ppmHPN-68成核的PP，(C)經(jīng)由微乳液以250ppmHPN-68成核的PP。圖9是沿著稀釋線82，從PGSE-NMR計(jì)算的空微乳液成分的自擴(kuò)散系數(shù)作為水相含量的函數(shù)的示意圖。系統(tǒng)b-水；^-l-己醇；A-礦物油(Marcol52);o吐溫60。圖10顯示了沿著稀釋線82，從PGSE-NMR計(jì)算的水和礦物油(Marcol52)的相對(duì)自擴(kuò)散系數(shù)作為空微乳液水相含量的函數(shù)。系統(tǒng)b-水；A-礦物油。圖11A-11B顯示了沿著稀釋線82，從PGSE-NMR計(jì)算的裝載有HPN-68成分的微乳液的自擴(kuò)散系數(shù)作為水相含量的函數(shù)(圖IIA)。在裝載HPN-68之前水含量對(duì)應(yīng)空微乳液。系統(tǒng)b-水；0-l-己醇；A-礦物油(Marcol52);口-吐溫60。圖11B顯示了沿著稀釋線82，從PGSE-NMR計(jì)算的水在空微乳液和裝載有HPN-68微乳液的微乳液中的相對(duì)自擴(kuò)散系數(shù)。注意裝載HPN-68之前水含量對(duì)應(yīng)空微乳液?？?水在空微乳液中；水在裝載有最大量溶解的HPN-68的微乳液中。圖12顯示了在25。C下，沿著稀釋線82，粘性作為在空微乳液和裝載有HPN-68的微乳液中的水相含量的函數(shù)。注意裝栽HPN-68之前水含量對(duì)應(yīng)空微乳液。系統(tǒng)口-空微乳液；b-裝栽有最大量溶解的HPN-68的微乳液。具體實(shí)施方式如上文所注意到的，為了針對(duì)工業(yè)應(yīng)用提供成核劑組合物，一條需要滿足的標(biāo)準(zhǔn)為成核劑已經(jīng)被良好地分散在聚合物中。本發(fā)明提供將成核劑分散在聚合物基質(zhì)中的新方法。本發(fā)明的以下示例性實(shí)施方案使用了術(shù)語(yǔ)表面活性劑，然而本發(fā)明在它的范圍內(nèi)涵蓋了所有適合的有能力實(shí)現(xiàn)本發(fā)明微乳液且另外有能力將本發(fā)明微乳液分散在熱塑性聚合物中的兩親物。因此，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解示例的表面活性劑可^皮任何具有9-16HLB值、優(yōu)選地13-16的兩親物(如吐溫60、吐溫80和NP9)替代，如上文所/>開(kāi)的。圖1顯示了微乳液的相圖，其中成核劑雙環(huán)[2,2,1]庚烷二羧酸鹽(HPN-68,Milliken生產(chǎn)的)可被分散。相圖包括礦物油、l-己醇(共溶劑)、表面活性劑和水，其中清澈的各向同性微乳液系統(tǒng)可被辨別。為了將成核劑大小從微米減少到若干納米，其沿著稀釋線82被溶解。此線由80重量%表面活性劑和20重量％油相組成。成核劑的最大量溶解值，作為水含量的函數(shù)，在圖2中凈皮提出。HPN-68溶解隨著水的添加而增加且與僅在表面活性劑相中的0重量％相比，可在90重量％水含量時(shí)達(dá)到最大量25重量％。不希望被理論所束綽，表面活性劑在聚合物熔體中起著成核劑載體的作用。因此，其在微乳液中的溶解使它在被引入到聚合物基質(zhì)中之前大小被減少，這是單獨(dú)使用表面活性劑所不能的。HPN-68由兩種主要的基團(tuán)組成提供在基質(zhì)中成核劑運(yùn)輸能力的極性頭端和提供在HPN-68和PP之間的潤(rùn)濕能力的疏水基團(tuán)。如果適當(dāng)?shù)乇贿x擇用于特珠的基質(zhì)，表米活性劑將在此基質(zhì)中改善HPN-68的移動(dòng)性。為了得到與樣史結(jié)構(gòu)大小相關(guān)的信息，在微乳液中空的和裝載的納未載體在87-99重量％水相下執(zhí)行動(dòng)態(tài)光散射分析[DLS]。僅在水包油(0/W)稀釋的系統(tǒng)中完成測(cè)試，其中在小滴之間的最小相互作用被假設(shè)且可獲得有意義的結(jié)果。圖3闡述了在微乳液空膠囊和那些裝載有HPN-68的膠嚢中水包油小滴直徑中的可變性。小滴在空膠嚢中從9nm生長(zhǎng)到在HPN-68溶解的微乳液中的15-18nm。微乳液大小域和結(jié)構(gòu)特征隨著水含量(20-70重量％)的增加以小角x射線散射(SAXS)被測(cè)試。從Teubner和Strey模型[Ref.e]中，作為水含量函數(shù)的周期(d)被計(jì)算，如在圖4中所示?？梢?jiàn)，對(duì)于空微乳液，當(dāng)水稀釋達(dá)到50重量％時(shí)周期有恒定增加。水加入導(dǎo)致水域膨脹且加大了在油域之間的距離直到油濃度下降。周期指小滴大小而不是指它們之間的距離。周期增加到50重量％水，此時(shí)達(dá)到它的最大值，并隨后下降。最終，在70重量%之后，特征的微乳液峰消失。明顯地，在65-70重量％的水下，雙連續(xù)結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化成OAV微乳液小滴，其中分界面被證實(shí)凸向油相且表面活性劑尾端被更加緊密地包裹。假設(shè)在非常低的油舍量下，周期可被認(rèn)為是小滴大小(超過(guò)60重量％水)，微乳液大小域是9nm。相同的結(jié)果可通過(guò)QELS分析得到。在裝載的微乳液中，HPN-68溶解導(dǎo)致與空微乳液相比，周期的增加。親水客體分子是容納在分界面上和水相中的，且導(dǎo)致另外的膨脹。QELS和SAXS結(jié)果清楚地闡述成核劑可被溶在微乳液中，導(dǎo)致一些結(jié)構(gòu)重排，同時(shí)保持它的納米大小范圍。為了分析本發(fā)明所述的方法的成核功效，也研究純凈聚合物的自成核工藝。Fillon等人[Refs.f和g]已經(jīng)介紹了測(cè)定添加劑成核功效的方法，其基于自成核過(guò)程允許獲得最高可達(dá)到的結(jié)晶溫度的4叚設(shè)。因此，未成核的聚合物的結(jié)晶溫度被認(rèn)為是成核功效級(jí)別的下限，及自成核的聚合物的結(jié)晶溫度#皮_〖人為是成核功效級(jí)別的上限。通過(guò)加入成核劑引發(fā)的異相成核的功效將介于均相成核功效和自成核功效之間。根據(jù)此級(jí)別，報(bào)導(dǎo)的i-PP的最佳成核劑具有在50-66%范圍內(nèi)的效率。通過(guò)^f吏用四個(gè)熱步驟在DSC中執(zhí)行自成核測(cè)試，所述四個(gè)熱步驟指(l)通過(guò)將樣品加熱到180。C并將它維持在此溫度下5分鐘而抹去先前的熱史；(2)通過(guò)在5。C/分鐘下將聚合物冷卻到5(TC創(chuàng)造"標(biāo)準(zhǔn)"晶體狀態(tài)，其中最低結(jié)晶溫度(Td)在此階段被獲得；(3)在定位在熔化范圍內(nèi)的溫度(Ts)下將樣品加熱到部分熔化并將它保持在那5分鐘(這是在該過(guò)程最重要的步驟)；和(4)通過(guò)以5'C/分鐘將樣品冷卻動(dòng)態(tài)結(jié)晶。成核功效根據(jù)公式(l)計(jì)算<formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula>公式(l)其中TcNA、Td和Tc2分別是成核的、未成核的和自成核的聚合物的峰結(jié)晶溫度。表<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>作為預(yù)選擇溫度函數(shù)的聚合物結(jié)晶溫度(Tc，士rc)，Ts(范圍為150-160°c),其中pp被部分地熔化<在表l中列舉的結(jié)果顯示了聚合物結(jié)晶溫度對(duì)預(yù)選擇的溫度，T"在150-16(TC范圍內(nèi))的依賴(lài)性，在Ts下聚合物被部分地熔化?？紤]到聚合物熔體溫度是145。C的事實(shí)，選擇低于150。C的Ts將導(dǎo)致退火。相反地，選擇高于16(TC的Ts將導(dǎo)致完全熔化，不留下任何可利用的自成核所需要的晶體碎片。正確選擇Ts對(duì)于自成核溫度測(cè)定是重要的。Ts的微小變化導(dǎo)致在自成核溫度的顯著改變。在5。C/分鐘的冷卻速度下，最高的獲得的結(jié)晶值(T。)是128°C，其被采用作為自成核溫度。考慮到不成核的PP的結(jié)晶溫度是104。C，可估計(jì)添加劑的成核功效。為了研究通過(guò)本發(fā)明所述的方法分散成核劑的效果，在共聚物達(dá)到它的熔化狀態(tài)之后，裝載有HPN-68的微乳液立即被引入到Haake混合器中。當(dāng)將微乳液引入到熔化的PP時(shí)，水相蒸發(fā)且混合物在50rpm下被混合10分鐘。以在裝載混合器之前與聚合物珠預(yù)混合的HPN-68粉末完成對(duì)照試驗(yàn)。如在表2中所顯示的，實(shí)驗(yàn)顯示使用本發(fā)明技術(shù)，在HPN-68的成核功效(NE)中的24%的顯著改善。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>微乳液含有50重量％的水(稀釋線82)和0.96重量％的HPN-68。整體微乳液+pp的微乳液的量(重量％;>為3重量％。HPN-68顯示了當(dāng)經(jīng)由粉末在300ppm(未顯示)和600ppm(兩者都在其最小工作濃度范圍內(nèi))直接引入時(shí)，僅42。/。的NE。當(dāng)在微乳液中時(shí)，僅需要250ppm成核劑以提高NE。HPN-68的成核功效在將它裝載到混合器之前在室溫下也4皮測(cè)試，通過(guò)制備含有微乳液與聚合物珠的混合物的方式，所述微乳液含有HPN-68。這些試驗(yàn)的目的是檢查是否微乳液與多孔(porosive)PP珠在它熔化前的吸收相互作用相對(duì)于被較早地使用的"熔化引入，，方法將展現(xiàn)優(yōu)勢(shì)。兩種方法之間的不同是聚合物和微乳液的主要相互作用。在熔化方法中，微乳液的水相當(dāng)微乳液在18(TC下滴定到熔化的基質(zhì)中時(shí)立即蒸發(fā)。作為比較，制備PP和微乳液混合物，允許他們之間的在室溫下的吸收相互作用并隨后在混合器在3分鐘期間內(nèi)加熱直到基質(zhì)達(dá)到完全熔化。在混合器中的下一分散步驟對(duì)于兩種方法是相同的。這兩種加入方法與經(jīng)由水溶液的HPN-68分散比較，所述水溶液在它被裝載到混合器之前被滴定到PP上。通過(guò)三種方法實(shí)現(xiàn)的PP結(jié)晶溫度的比較(表3)闡述，兩種微乳液裝載方法具有幾乎相同的功效。明顯，在微乳液和聚合物之間的主要相互作用對(duì)聚合物結(jié)晶溫度具有不足的影響。決定性步驟是在混合器中的分散，其對(duì)于兩種方法是無(wú)變化的。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>表3:作為加入方法函數(shù)的聚合物的結(jié)晶溫度(Tc)。方法1:通過(guò)熔化引入經(jīng)由微乳液加入HPN-68。方法2:通過(guò)事先制備微乳液與聚合物珠的混合物經(jīng)由微乳液加入HPN-68。方法3:經(jīng)由水溶液加入HPN-68。注意微乳液制劑含有50重量％的水(稀釋線82)和0.96重量％的HPN-68。整體微乳液+PP的微乳液的量(重量°/。)為3重量％。DSC掃描速度為10'C/分鐘。表3也揭示了經(jīng)由微乳液的成核劑分散比經(jīng)由水溶液的更為有效。雖然水溶液可在分子水平分散成核劑，但它不能提供任何更佳的在疏水聚合物基質(zhì)運(yùn)輸能力，如表面活性劑一樣。本發(fā)明微乳液作為成核劑在非常低的濃度下被測(cè)試，不僅為了達(dá)到更高的結(jié)晶溫度，也為了以最小成核劑濃度達(dá)到它們。此可能性會(huì)允許節(jié)省與成核劑相關(guān)的成本，為了使生產(chǎn)工藝便宜并甚至為了使成核劑的使用更為有效。在引致本發(fā)明的研究范圍內(nèi)，開(kāi)展以下實(shí)驗(yàn)在180。C下在12分鐘期間內(nèi)使用Haake混合器，最初2分鐘以10rpm及10分鐘以50rpm，將含有50%水的納米大小的自聚集結(jié)構(gòu)的液體(NSSL)(稀釋線82)引入到目標(biāo)的熔化的熱塑性聚合物中，所述聚合物是聚丙烯CapyleneQT73(45克)和1500ppm的Irganox抗氧化劑的隨機(jī)共聚物。圖5顯示了在作為HPN-68和表面活性劑濃度(以1(TC/分鐘冷卻速度)函數(shù)的PP結(jié)晶溫度上的持續(xù)增加。在200ppm下成核劑達(dá)到它在此系統(tǒng)中的超飽和狀態(tài)，導(dǎo)致最高結(jié)晶溫度(114。C);當(dāng)提高成核劑濃度時(shí)，這沒(méi)有顯著改變?？勺⒁獾綖榱诉_(dá)到與通過(guò)加入300ppm分散的成核劑粉末(108。C)得到的Tc類(lèi)似的最高Tc，僅50卯m成核劑是足夠的。換句話說(shuō)，要求少于5倍的成核劑。在如此低的濃度引入非膠囊化成核劑產(chǎn)生在基質(zhì)結(jié)晶溫度中的不一致結(jié)果，因?yàn)椴贿m合的分散能力(數(shù)據(jù)未顯示)。相反，微乳液方法允許獲得在作為成核劑含量的函數(shù)的pp結(jié)晶溫度之間的一致相關(guān)性，如在圖5所顯示。在非等溫結(jié)晶條件下，在工業(yè)應(yīng)用的高冷卻速度下獲得高PP結(jié)晶溫度是非常重要的。圖6顯示了作為冷卻速度函數(shù)的PP結(jié)晶溫度。在每一個(gè)曲線中，在結(jié)晶溫度之間的不同是熱分散能力的結(jié)果快速冷卻導(dǎo)致低結(jié)晶溫度。在曲線之間的不同指示微乳液的成核功效及與未成核PP相比的常規(guī)方法。容易看出HPN-68經(jīng)由微乳液的引入在高冷卻速度下也是有利的。應(yīng)注意到，曲線的斜率幾乎具有同樣的值。很明顯，盡管微乳液技術(shù)的良好分散能力，微乳液的引入在PP結(jié)晶期間不影響熱分散。對(duì)應(yīng)成核劑功效的另一個(gè)動(dòng)力學(xué)參數(shù)是它降低結(jié)晶活化能(AE)的能力?？紤]到各種冷卻速度對(duì)非等溫結(jié)晶工藝的影響，Kissinger模型[Ref.h]可祐使用以通過(guò)計(jì)算結(jié)晶溫度(Tp)隨著冷卻速度(①)的變化以確定活化能<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>其中R是氣體常數(shù)，公式(2)圖7顯示了ln(0/T力對(duì)1/Tp的圖。曲線的斜率確定了(-AE/R)。發(fā)現(xiàn)活化能AE對(duì)于HPN-68微乳液分散，與常規(guī)分散(-107.1kJ/mol)和未成核樣品(-104.5kJ/mol)相比具有最低值(-l15.1kJ/mo1)。此結(jié)果指出經(jīng)由微乳液技術(shù)的PP結(jié)晶在能量上是有優(yōu)勢(shì)的且因此提高了PP結(jié)晶速率。完成廣角X射線散射(WAXS)分析以將聚合物晶體結(jié)構(gòu)與成核劑影響聯(lián)系起來(lái)。在衍射峰位置和強(qiáng)度上的變化可指出不同的晶體轉(zhuǎn)變。WAXS圖形在圖8A到8C中被提出。所有三個(gè)圖形顯示a-晶體轉(zhuǎn)變的特征峰13.9。(110)、16.7。(040)、18.5。(130)、21.0。(111)、21.7。[(041)和(-131)]、25.25°(060)、28.6°(220)及，轉(zhuǎn)變-19.9°(130)。根據(jù)特征？峰(130)，可在共聚物中鑒別Y-晶體轉(zhuǎn)變。在許多情況下，r相在i-PP中開(kāi)始是全同立構(gòu)規(guī)整度減少的結(jié)果，其由空間不規(guī)則性或與乙烯的共聚化導(dǎo)致。當(dāng)i-PP在高壓下被結(jié)晶時(shí)、當(dāng)使用非常低的分子量(在1,000g/mol和3，000g/mol之間)的樣品時(shí)或當(dāng)在升高溫度下發(fā)生結(jié)晶時(shí)獲得大量y-相。慢熔化結(jié)晶也可使y-相形成開(kāi)始。Turner-Jones[Ref.i]顯示y-相在也包含a-相、Xy的i-PP樣品中的量可從在18.5°(130)的a-轉(zhuǎn)變的峰和在19.9。(130)的？轉(zhuǎn)變的峰的高度比例中計(jì)算出來(lái)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>公式(3)從WAXS圖(圖8A-C)中明顯可知，a-轉(zhuǎn)變與，轉(zhuǎn)變共同存在。在成核的PP圖中可觀察到，與未成核的PP相比，Y-形式晶體反射的峰強(qiáng)度的增加。Turner-Jones過(guò)程給出在未成核PP中約6%y-形式的值，在經(jīng)由HPN-68粉末成核的PP中增加的百分比44%的y-形式及在經(jīng)由微乳液技術(shù)成核的PP中49%的，形式。不希望被理論或任何特殊的理論解釋所束綽，在此情況下，可推導(dǎo)出y-相形成是由于短乙烯片段在共聚物中的存在，其導(dǎo)致全同立構(gòu)規(guī)整度降低。短共聚物片段不能自行組織為完美結(jié)構(gòu)但展現(xiàn)了僅短程有序且似乎促進(jìn)了y-相形成。從獲得的結(jié)果中，值得強(qiáng)調(diào)HPN-68是通過(guò)在？轉(zhuǎn)變中的充分增加導(dǎo)致多形態(tài)行為的y-成核劑。脈沖場(chǎng)梯度自旋回波NMR(PGSE-NMR或SD-NMR)是已建立成熟的測(cè)定微乳液組分?jǐn)U散系數(shù)的技術(shù)。快速擴(kuò)散(M(T9m^")是游離分子在溶液中的特征而小擴(kuò)散系數(shù)(<10-12n^S")暗示大分子或固定的(或被束綽的)分子的存在。通常使用自擴(kuò)散系數(shù)以區(qū)分W/0、雙連續(xù)和0/W微乳液。Do^和D(^分別指水和油的游離分子在純凈溶劑中的擴(kuò)散系數(shù)。D*、Da、D表面活'關(guān)和D醇指水、油、表面活性劑和醇在微乳液中的擴(kuò)散系數(shù)。在典型的OAV微乳液中，級(jí)別是DD、10—Um^"對(duì)1(T911128—1，分別地)。在典型的W/0^:乳液中，級(jí)別將為D*D*而在雙連續(xù)相中，D*和D*兩者都高(大約10力m、")且非常相似。微乳液的行為和每一個(gè)微乳液組分的擴(kuò)散系數(shù)在最大量溶解的成核劑存在下被檢查。圖9顯示了在孔微乳液中每一相的絕對(duì)擴(kuò)散系數(shù)值。如從對(duì)在圖9中所顯示的作為水濃度函數(shù)的擴(kuò)散系數(shù)的依賴(lài)中可被理解的，油的擴(kuò)散系數(shù)是比水的那些系數(shù)小兩個(gè)數(shù)量級(jí)，沿著20-卯重量％水的整體區(qū)域。此事實(shí)支持二維結(jié)構(gòu)在空系統(tǒng)中沿著稀釋線82的存在。在此微結(jié)構(gòu)中，油移動(dòng)性受到^^非常緊地壓擠的表面活性劑的親脂性鏈嚴(yán)格地限制。事實(shí)上，油相被夾裹在柱中且它的移動(dòng)性沿著柱被限制。通常，當(dāng)油和水的濃度非常相似時(shí)，雙連續(xù)結(jié)構(gòu)存在。在本發(fā)明系統(tǒng)中，這種情況不發(fā)生。油比l-己醇的l:2比例及稀釋線82，暗示~6.7重量％(以0重量。/。的水濃度)的最大油含量沿著稀釋線逐漸地減少。雙連續(xù)結(jié)構(gòu)在此低油濃度和此高表面活性劑濃度下不會(huì)存在。此結(jié)論被在圖IO中顯示的結(jié)果所支持。水和油的擴(kuò)散系數(shù)被標(biāo)準(zhǔn)化為對(duì)純凈的水和純凈的油測(cè)試的值并對(duì)在空微乳液中的水相含量作圖可見(jiàn)在20-60重量％水的區(qū)域內(nèi)，D'"7D。^0.2-0.3。這些對(duì)于溶劑是非常低的值，所述溶劑被認(rèn)為在發(fā)生雙連續(xù)結(jié)構(gòu)的連續(xù)相中。此值對(duì)于二維的、蟲(chóng)狀微結(jié)構(gòu)是更合適的。對(duì)于水，D"7Dj逐漸增加并最終達(dá)到與純液體接近的值。從蟲(chóng)狀相向O/W、滴的轉(zhuǎn)化可從圖9中^皮鑒別。當(dāng)轉(zhuǎn)化發(fā)生時(shí)，水從雙層中被緩慢釋放并在連續(xù)相中變?yōu)橛坞x，而油被夾裹在微乳液的核心中。這在高于65-70重量％的水相稀釋?zhuān)?dāng)擴(kuò)散順序?yàn)镈水》D表面活性劑D油時(shí)發(fā)生。油和表面活性劑的擴(kuò)散系數(shù)降低并變?yōu)橄嗟?，暗?/W小滴的形成。這些結(jié)果與DSC分析一致，其顯示了水沿著稀釋線從不可游離的#:束縛的水中向分界面水的轉(zhuǎn)變，最終轉(zhuǎn)變?yōu)橛坞x水。醇在微乳化中的功能可從圖9中被確定?？梢?jiàn)，它被容納，相比于水，與油更近。1-己醇是疏水分子并與礦物油的烷基鏈很好的相互作用。它的作用是穩(wěn)定在親水表面活性劑吐溫60(通過(guò)它的乙烯氧化物單元和己醇的OH官能團(tuán))和高度疏水油之間的相互作用。它允許以任何比例的油相及表面活性劑相的相互溶解度，如在相圖中所顯示(圖1)。應(yīng)注意到，1-己醇的行為與短鏈醇和多元醇的行為不同，其定位在分界面上和水相中兩者，包括W/0微乳液和O/W微乳液兩者的形成。在成核劑存在下每一相的擴(kuò)散系數(shù)值在圖IIA中被提出。在表面活性劑、油和醇的行為趨勢(shì)幾乎無(wú)變化。這些結(jié)果不是出人意料的因?yàn)槌珊藙┦歉叨热芙獾挠H水鹽(整體水+HPN-68的30重量％的溶解)。然而，裝載的系統(tǒng)的標(biāo)準(zhǔn)化的水?dāng)U散系數(shù)與空微乳液的那些系數(shù)相比急劇下降，如在圖1]B中顯示的。在水移動(dòng)性中的急劇下降暗示成核劑大多數(shù)容納在水相中。在20-30重量％的水相范圍內(nèi)，水移動(dòng)性幾乎未受影響，因?yàn)槌珊藙┑牡腿芙狻．?dāng)進(jìn)一步水稀釋時(shí)，HPN-68溶解增加且，因此，成核劑充分減少水?dāng)U散系數(shù)。粘度極大地取決于微乳液結(jié)構(gòu)，即聚集物的類(lèi)型和形狀、濃度，和在分散的顆粒之間的相互作用。粘度可以，因此，被使用以獲得與在微乳液中的微結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化相關(guān)的重要信息。剪切速度對(duì)剪切應(yīng)力的曲線已沿著稀釋線82在空的和裝載的微乳液中被測(cè)試(數(shù)據(jù)未顯示)。剪切曲線不變地顯示在研究的剪切范圍內(nèi)的牛頓行為，且計(jì)算粘度作為曲線的衍生。圖12顯示了沿著稀釋線82在空的和裝載的微乳液中在粘度上的變化。人們可見(jiàn)空微乳液的特征的鐘狀曲線。水稀釋導(dǎo)致粘度在蟲(chóng)狀區(qū)域中的提高達(dá)到60重量％，其中它達(dá)到最大值450mPa/s。二維膨脹(如通過(guò)SAXS測(cè)試所顯示的)提高了分子相互作用并因此提高了粘度。超過(guò)60重量％水相，觀察到在粘中的忽然提高，其與從蟲(chóng)狀結(jié)構(gòu)向0/W微乳液的轉(zhuǎn)化相關(guān)。在粘度中的急劇改變明確地指出分界面曲率的倒置和0/W小滴的發(fā)展，其在63-67重量％的水相范圍內(nèi)開(kāi)始。隨著高水稀釋(90重量％的水)，微乳液粘度與水的粘度類(lèi)似。成核劑的溶解改變了粘度行為，從空微乳液的鐘狀曲線向裝載微乳液的逐漸地減少曲線改變。在蟲(chóng)狀區(qū)域中在粘度中的下降產(chǎn)生自至少兩種竟?fàn)幰蛩?l)使用水的水稀釋膨脹作用增加微結(jié)構(gòu)大小且因此粘度增加，和(2)在蟲(chóng)狀區(qū)域，可能容納在分界面上和在水相中的成核劑分子部分地裂解微結(jié)構(gòu)。此客體分子作用降低了結(jié)構(gòu)大小并因此降低了粘度。成核劑的影響比水稀釋作用更顯著(膨脹僅為二維的)。應(yīng)注意到，裝載的0/W微乳液的粘度比空微乳液的粘度高。隨著0/W微乳液的形成，親水客體分子提高了膠束的大小，導(dǎo)致更高粘度。此結(jié)論4皮QELS結(jié)杲證實(shí)，所迷結(jié)果顯示了小滴從在空微乳液中的9nm膨脹到在HPN-68溶解的微乳液中的15-18nm。具體非限制性實(shí)施例實(shí)施例1:HPN-68成核劑的相圖及溶解在假三元相圖上描述四組分系統(tǒng)。它在約25°C下^皮建立。通過(guò)逐滴加入預(yù)定量的水、礦物油、1-己醇和吐溫60溶解HPN-68以獲得含有預(yù)期組成的單相微乳液。隨后加入HPN-68。樣品纟皮儲(chǔ)存在25。C下。實(shí)施例2:將成核劑引入到聚合物中成核劑在ThermoHaake(Karlruhe,Germany)生產(chǎn)的Haake混合器中凈皮引入到聚合物基質(zhì)中。遵循以下程序過(guò)程(l)在10rpm的轉(zhuǎn)動(dòng)速度下加熱45克的聚合物2分鐘并將含有成核劑的微乳液逐滴引入到聚合物熔體中；(2)在180。C下，以50rpm混合10分鐘。替代的方法為，將微乳液與聚合物珠在室溫下預(yù)混合，在引入到混合器之前被使用。使用未成核的聚合物和常規(guī)上經(jīng)由HPN-68粉末和水溶液(其與PP珠在室溫下在引入到混合器之前被預(yù)混合)成核的PP作為對(duì)照。在所有試驗(yàn)中，使用抗氧化劑IrganoxB215(1,000ppm)。實(shí)施例3:注射模塑樣品被注塑用于在Battenfdd注塑器800CD+中進(jìn)一步分析。應(yīng)用220匸桶溫和3(TC模溫。實(shí)施例4:動(dòng)態(tài)光散射(DLS)動(dòng)態(tài)光散射設(shè)備由Argon+激光(波長(zhǎng)為514.5nm)組成。取決于樣品的散射強(qiáng)度，使用有效的200mW和1W激光能在2(TC(T)下以90。(q)散射角執(zhí)行測(cè)試。在每10-30秒的重復(fù)測(cè)試中收集數(shù)據(jù)，直到達(dá)到總的100萬(wàn)的計(jì)數(shù)，或者對(duì)于含有一些非常大的干擾檢測(cè)的顆粒的樣品，直到至少一些測(cè)試的曲線未被完全地扭曲(l-相渠道)。最佳強(qiáng)度自動(dòng)修正函數(shù)被平均化。從DLS實(shí)驗(yàn)中，通過(guò)強(qiáng)度自動(dòng)修正函數(shù)的二級(jí)累積分析得到表觀擴(kuò)散系數(shù)Deff。使用公式(4)計(jì)算表觀流體動(dòng)力學(xué)半徑Rh,柳W=~"%~r公式(4)其中kb是Boltzmann常數(shù)，T是絕對(duì)溫度，且n是在給定溫度下的連續(xù)介質(zhì)的粘度。有效擴(kuò)散系數(shù)描述了擴(kuò)散行為同時(shí)流體半徑給出了尺寸方面的結(jié)果。實(shí)施例5:小角x射線散射如上文描述被制備的微乳液樣品，通過(guò)小角x射線散射(SAXS)被研究。使用從EliottGX6旋轉(zhuǎn)X-ray發(fā)生器中的Ni濾過(guò)的CuKa射線(0.154nm)完成散射實(shí)驗(yàn)，所述發(fā)生器在達(dá)1.36kW功率下操作。X-射線被進(jìn)一步使用單法蘭克反射鏡和一系列狹縫和高度極限單色化和校準(zhǔn)，并通過(guò)線性位置敏感檢測(cè)器測(cè)試。樣品被插入到1-1.5mm石英或鋰玻璃毛細(xì)管中。將溫度保持在25士0.5。C。樣品到檢測(cè)器距離為0.46m。實(shí)施例6:x射線數(shù)據(jù)分析買(mǎi)施例7:差示掃描量熱法(DSCV測(cè)試在氮?dú)獯祾呦略贛ettlesToledoDSC822差示掃描量熱計(jì)上執(zhí)行PP非等溫結(jié)晶動(dòng)力學(xué)。遵循以下過(guò)程(a)首先加熱以1(TC/分鐘運(yùn)行達(dá)18(TC;在單相區(qū)域中的SAXS光譜展現(xiàn)了在q邦時(shí)的單片寬頻帶最大值，隨后散射強(qiáng)度/^)在波向量振幅q(q二(47d)sine,其中20是散射角且對(duì)于銅射線X-1.54A)的大值處單調(diào)下降。在適合的背景修正之后的散射圖形被擬合成公式(5):1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>公式(5)其常數(shù)a2、cl、c2通過(guò)使用Levenburg-Marquart過(guò)程得到。此函數(shù)形式可簡(jiǎn)單且方便擬合圖鐠。以下公式(6)對(duì)應(yīng)下述形式的真實(shí)空間相關(guān)性<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>公式(6)修正函數(shù)描述了具有周期d=2jrk的結(jié)構(gòu)，所述周期為相關(guān)性長(zhǎng)度《的函數(shù)。此形式也預(yù)言了表面對(duì)體積的比例，但因?yàn)榇吮壤c相關(guān)性長(zhǎng)度反相關(guān)且因此對(duì)于極其有序的系統(tǒng)必須歸零，發(fā)現(xiàn)計(jì)算的值通常4艮低。值d和《與在公式(7)和(8)中的常數(shù)有關(guān)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>公式co公式(8)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula>(b)將溫度維持在180。C下5分鐘；(c)以10或5'C/分鐘冷卻到室溫(為了估計(jì)成核功效)；和(d)再次加熱以1(TC/分鐘運(yùn)行達(dá)180。C。微乳液DSC測(cè)試如以下被執(zhí)行使用MettlerM3微量天平在標(biāo)準(zhǔn)40-ml鋁盤(pán)上稱(chēng)重樣品(5-15mg)并立即使用壓力密封。所有DSC測(cè)試以放熱掃描模式(即控制先前冷凍樣品的加熱)完成。樣品被液氮以預(yù)設(shè)定的速度從30。C到-100。C快速地冷卻，保持在此溫度30分鐘，并隨后以恒定掃描速度(5。C/分鐘)被加熱到90°C。所有實(shí)驗(yàn)被重復(fù)至少三次。實(shí)施例8:廣角x射線散射(WAXS)在室溫下使用角度計(jì)RigakuD-Max和在150kV和50mA下運(yùn)行的發(fā)生器Rigaku-Ru-200完成檢查的材料(早時(shí)被注塑的樣品)的WAXS分析。以0.05。的掃描步長(zhǎng)，以17分鐘速度在26=10-35。范圍內(nèi)完成掃描。實(shí)施例9:掃描電子顯微鏡(HR-SEM)使用HR-SEMSirion掃描電子顯微鏡研究形態(tài)學(xué)。在4全查前蝕刻PP樣本。在用顯微鏡檢查之前使用SC7640Sputter用金涂敷樣品。實(shí)施例10:PGSE-NMR(脈沖梯度自旋回波NMR)在25°C下以具有配備有z-梯度線圏的BGU-II梯度放大器單元和5-mmBBI探針的BrukerDRX-400分光計(jì)完成對(duì)微乳液樣品的NMR測(cè)試，提供多達(dá)55G/cm的z-梯度強(qiáng)度(g)。使用脈沖場(chǎng)梯度刺激的自旋回波(BPFG-SSE)測(cè)定自擴(kuò)散系數(shù)。所有實(shí)驗(yàn)被重復(fù)三次。實(shí)施例11:粘度測(cè)試在25"C下沿著稀釋線82在樣品上完成流變學(xué)測(cè)試。測(cè)試在ThermoHaakeRheoScopel流變儀上使用具有0.022mm間隙的錐(直徑6cm，角度1grad)板夾具(ConeandPlateGeometry)進(jìn)行。剪切速度在10s"和1000s"之間。所有實(shí)驗(yàn)被重復(fù)三次。權(quán)利要求1.一種成核微乳液，其包括多個(gè)納米載體，每一個(gè)納米載體具有大體上包裹至少一種成核劑的兩親殼。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的成核微乳液，其中所述至少一種成核劑被溶解在水、油、醇和至少一種兩親物的系統(tǒng)中。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的成核微乳液，其中所述至少一種成核劑是親水或疏水的。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的成核微乳液，其中所述至少一種成核劑選自有機(jī)酸或膦酸的金屬鹽。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的成核微乳液，其中選自有機(jī)酸金屬鹽的所述至少一種成核劑選自苯甲酸鹽、烷基取代的苯曱酸衍生物、雙環(huán)[2.2.1]庚烷二羧酸鹽、1,3-0-2,4-雙(3,4-二曱基苯亞曱基)山梨醇、1,3-0-2,4-雙(對(duì)甲基苯亞曱基)山梨醇、2,2'-亞曱基-雙-(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸鈉和含有肉豆蔻酸鋰的雙[2,2'-亞曱基-雙-(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸]鋁。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的成核微乳液，其中所述至少一種成核劑是雙環(huán)[2.2.1]庚烷二羧酸鹽(HPN-68:)。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的成核微乳液，其中所述至少一種成核劑位于納米載體的核心中、在形成殼的兩親分子之間或在所述殼的外部圓周上。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的成核微乳液，其中所述兩親殼包括至少一種兩親物。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的成核微乳液，其中所述兩親物是至少一種表面活性劑。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的成核微乳液，其中所述至少一種表面活性劑是離子、非離子或兩性離子型。11.根據(jù)權(quán)利要求IO所述的成核微乳液，其中所述表面活性劑是具有在9-16范圍內(nèi)的親水-親脂平衡(HLB)值的非離子表面活性劑。12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的成核微乳液，其中所述兩親物選自十二烷基硫酸鈉、苯扎氯銨、椰油酰胺丙基甜菜堿、辛醇、聚氧乙烯-20-失水山梨醇單硬脂酸酯(吐溫60)、聚氧乙烯-20-失水山梨醇單油酸酯(吐溫80)、聚氧乙烯-20-失水山梨醇單月桂酸酯(吐溫20)、聚氧乙烯-20-失水山梨醇單肉豆蔻酸酯(吐溫40)、聚氧乙烯-9壬基苯酚醚、聚氧乙烯-12-壬基苯酚醚、聚氧乙烯-15-壬基苯酚醚、乙氣基化-10-月桂醇、乙氧基化-20-油醇、乙氧基化-15-硬脂醇、乙氧基化-20-蓖麻油、氫化乙氧基化-25-蓖麻油及其組合。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的成核微乳液，其中所述兩親物選自聚氧乙烯-20-失水山梨醇單硬脂酸酯(吐溫60)，聚氧乙烯-20-失水山梨醇單油酸酯(吐溫80)，聚氧乙烯-20-失水山梨醇單月桂酸酯(吐溫20),聚氧乙烯-20-失水山梨醇單肉豆蔻酸酯(吐溫40)。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的成核微乳液，其中所述兩親物是聚氧乙烯-20-失水山梨醇單硬脂酸酯(吐溫60)。15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的成核微乳液，其中所述至少一種親水成核劑是雙環(huán)[2.2.1]庚烷二羧酸鹽(HPN-68)，并且至少一種兩親物是聚氧乙烯-20-失水山梨醇單硬脂酸酯(吐溫60)。16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的成核微乳液，其中所述的多個(gè)納米載體中每一個(gè)具有納米級(jí)的橫截面平均直徑。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的成核微乳液，其中每一個(gè)所述納米載體的直徑在1nm和100nm之間。18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的成核微乳液，其中每一個(gè)所述納米載體的直徑在5nm和20nm之間。19.根據(jù)權(quán)利要求1所述的成核微乳液，其進(jìn)一步包括至少一種添加劑，所述添加劑選自共溶劑、輔助表面活性劑、著色劑、色素、香料、炭黑、玻璃纖維、裝填物、抗沖改性劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑、再加熱助劑、防結(jié)塊劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑、乙醛減少化合物、除酸劑、抗菌劑、光穩(wěn)定劑、再循環(huán)釋放助劑、增塑劑、脫模劑、相容劑及其任何組合。20.根據(jù)權(quán)利要求1所述的成核微乳液，其中所述油是與水不混溶的液體。21.根據(jù)權(quán)利要求2所述的成核微乳液、其中所述油選自礦物油、石蠟油、二甲苯、曱苯、石油醚、己烷、十氬化萘、肉豆蔻酸異丙酯、中鏈甘油酯、十二烷、十四烷和十六烷。22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的成核微乳液，其中所述油是在溫度10-120°C工作區(qū)域的液體礦物油。23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的成核微乳液，其中所述油是Marco152。24.根據(jù)權(quán)利要求2所述的成核微乳液，其中所述至少一種親水成核劑是雙環(huán)[2.2.1]庚烷二羧酸鹽(HPN-68),并且至少一種油是Marcol52。25.根據(jù)權(quán)利要求2所述的成核微乳液，其中所述至少一種親水成核劑是雙環(huán)[2.2.1]庚烷二羧酸鹽(HPN-68)，至少一種兩親物是聚氧乙烯-20-失水山梨醇單^5更脂酸酯(吐溫60)，并且至少一種油是Marcol52。26.根據(jù)權(quán)利要求2所述的成核微乳液，其中所述醇選自戊醇、丁醇、辛醇、癸醇、己二醇、丙二醇、異丙醇、丙醇、十二烷醇、l-庚醇、2-庚醇、3-庚醇、2-己醇、3-己醇、l-甲基丁醇、l-甲基戊醇、l-甲基己醇、1-甲基庚醇、4-乙基-l-丙醇、2-甲基丁醇、3-曱基己醇、2-曱基戊醇、環(huán)己醇及其任〗可組合。27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的成核微乳液，其中所述醇是l-己醇。28.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的成核微乳液，其適于將至少一種成核劑傳輸至熱塑性聚合物中。29.根據(jù)權(quán)利要求28所述的成核微乳液，其中所述熱塑性聚合物是至少兩種熱塑性聚合物的組合。30.根據(jù)權(quán)利要求28所述的成核微乳液，其中所述熱塑性聚合物是聚烯烴。31.根據(jù)權(quán)利要求30所述的成核微乳液，其中所述聚烯烴選自功能化或非功能化的聚丙烯、全同立構(gòu)或間同立構(gòu)聚丙烯、功能化或非功能化聚乙烯、功能化或非功能化苯乙烯嵌^:共聚物、苯乙烯丁二烯共聚物、乙烯離聚物、苯乙烯嵌段離聚物、聚氨酯、聚酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚(間二曱苯己二酰二胺)、聚(癸二酰己二胺)、聚(六亞曱基己二酰二胺)、聚(S-己內(nèi)酰胺)、聚丙烯腈、聚酯、聚(對(duì)苯二甲酸乙二酯)、聚乳酸、聚己內(nèi)酯、烯基芳香族聚合物、聚苯乙烯及其混合物或共聚物。32.根據(jù)權(quán)利要求31所述的成核微乳液，其中所述聚烯烴是聚丙烯(PP)。33.根據(jù)權(quán)利要求32所述的成核微乳液，其中所述聚烯烴是聚丙烯(PP)與第二熱塑性聚合物的組合。34.—種納米載體，其包括兩親殼和至少一種成核劑。35.根據(jù)權(quán)利要求34的納米載體，其適于將至少一種成核劑傳輸至熱塑性聚合物中。36.—種用于熱塑性聚合物結(jié)晶的方法，其包括將多個(gè)納米載體的成核微乳液分散在熔化狀態(tài)下的熱塑性聚合物中，其中每一個(gè)所述多個(gè)納米載體包括至少一種成核劑。37.根據(jù)權(quán)利要求36所述的方法，其中所述結(jié)晶包括以下一種或多種方法誘導(dǎo)聚合物從熔化狀態(tài)的結(jié)晶、增進(jìn)聚合物結(jié)晶位點(diǎn)開(kāi)始、加速聚合物結(jié)晶、提高成核位點(diǎn)效力、提高結(jié)晶速率、提高晶體繁殖及相對(duì)于使用非膠囊化成核劑的結(jié)晶的加強(qiáng)結(jié)晶。38.根據(jù)權(quán)利要求37所述的方法，其中所述的成核微乳液在聚合物的熔化溫度下被添加到所述熱塑性聚合物。39.根據(jù)權(quán)利要求37所述的方法，其中所述的成核微乳液在低于所述聚合物熔化溫度的溫度下被加到所述熱塑性聚合物中。40.—種提高熱塑性聚合物成核效率的方法，其包括將多個(gè)納米載體的成核微乳液分散在熔化狀態(tài)下的熱塑性聚合物中，其中每一個(gè)所述多個(gè)納米載體包括至少一種成核劑。41.根據(jù)權(quán)利要求36到40的任一項(xiàng)所述的方法，其中所述成核劑以約20ppm到約200ppm之間的濃度被加入。42.根據(jù)權(quán)利要求41所述的方法，其中所述成核劑以在約20ppm和約100ppm之間的濃度被加入。43.根據(jù)權(quán)利要求41所述的方法，其中所述成核劑以在約20卯m和50ppm之間的;農(nóng)度孚皮力口入。44.一種用于制備具有多個(gè)納米載體的成核微乳液的方法，所述方法包括i.獲得多個(gè)納米栽體的微乳液，所述納米載體中每一個(gè)具有兩親殼，和ii.使至少一種成核劑混合在所述微乳液中，因此獲得具有多個(gè)納米載體的成核微乳液，所述納米載體每一個(gè)包括至少一種成核劑。45.—種生產(chǎn)各向同性熱塑性聚合物的方法，其包括中；和ii.將所得到的熔化的熱塑性聚合物冷卻，因此獲得各向同性熱塑性聚合物；其中步驟(i)的每一個(gè)所述的多個(gè)納米載體包括至少一種溶解在水、油、醇和至少一種兩親物的系統(tǒng)中的成核劑。46.—種通過(guò)至少一種熱塑性聚合物結(jié)晶的方法得到的熱塑性物品，所述方法包括i.將多個(gè)納米栽體的成核微乳液分散在熔化狀態(tài)下的熱塑性聚合物中；和ii.將所得到的熔化的熱塑性聚合物冷卻；iii.任選地，將所得到的熱塑性聚合物才莫塑成所需形狀；其中步驟(i)的每一個(gè)所述的多個(gè)納米栽體包括至少一種溶解在水、油、醇和至少一種兩親物的系統(tǒng)中的成核劑。47.通過(guò)權(quán)利要求45所述方法獲得的各向同性熱塑性聚合物。48.可通過(guò)權(quán)利要求45所述方法獲得的各向同性熱塑性物品。49.通過(guò)權(quán)利要求46所述方法獲得的熱塑性物品。50.可通過(guò)權(quán)利要求46所述方法獲得的熱塑性物品。51.根據(jù)權(quán)利要求49或50所述的熱塑性物品，其為薄片、木板、膜、纖維、薄膜或薄壁物品、柔軟的包裝材料、碟、容器、袋、套、瓶、杯、碗、盤(pán)、存儲(chǔ)器皿、餐具、炊具、注射器、實(shí)驗(yàn)室用具、醫(yī)療器械、導(dǎo)管、管子、靜脈袋、垃圾桶、辦公室存儲(chǔ)物品、桌面存儲(chǔ)物品、一次性包裝材料、可再熱食物容器、玩具、體育用品和再生物品。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了成核微乳液，其包括納米載體，其每一個(gè)包括包裹成核劑的兩親殼。所述微乳液適于將成核劑傳輸至熱塑性聚合物，從而使聚合物結(jié)晶。文檔編號(hào)C08K5/00GK101421341SQ200780012801公開(kāi)日2009年4月29日申請(qǐng)日期2007年2月27日優(yōu)先權(quán)日2006年2月27日發(fā)明者亞伯拉罕·阿瑟林,尼斯姆·伽迪,迪瑪·里伯斯特爾申請(qǐng)人:耶路撒冷希伯來(lái)大學(xué)伊森姆研究發(fā)展公司