專利名稱：：阻燃組合物和含該阻燃組合物的易水解樹(shù)脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及阻燃組合物和含所述阻燃組合物的樹(shù)脂組合物。更具體地，本發(fā)明涉及降低酸度的粗磷酸酯阻燃組合物和含上述阻燃組合物的易水解樹(shù)脂。
背景技術(shù)：
：磷酸酯已經(jīng)被廣泛用作不含鹵素的阻燃劑以添加到工程塑料如聚苯醚/高抗沖聚苯乙烯和聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共混物中。關(guān)于磷酸酯如間苯二酚雙(磷酸二苯酯)和雙酚A雙(磷酸二苯酯)的缺點(diǎn)是，很難制備它們的純品以滿足聚合物工業(yè)的嚴(yán)格要求。在從磷酰氯、芳香二醇和酚或從氯磷酸苯酯和芳香二醇開(kāi)始制備磷酸苯酯中，在原材料中存在任何水分都可導(dǎo)致最終產(chǎn)物酸度的升高，這將引起易水解的樹(shù)脂和這類樹(shù)脂共混物(當(dāng)其中包含這類樹(shù)脂時(shí))的水解不穩(wěn)定性。通常，為了降低磷酸苯酯中酸性雜質(zhì)的含量，用堿金屬的氫氧化物或其它堿性化合物如氫氧化鎂進(jìn)行中和，然后進(jìn)行多次水洗，并蒸餾以得到純的磷酸苯酯。這類方法會(huì)伴隨形成不需要的含磷酸苯酯的乳液。美國(guó)專利5，616，768公開(kāi)了一種相關(guān)的用于生產(chǎn)低酸度磷酸苯酯的多步驟方法，其中用環(huán)氧化合物處理粗磷酸苯酯產(chǎn)物，將所得物質(zhì)在水存在的情況下進(jìn)行加熱，用水沖洗，通過(guò)蒸餾除去殘余水。實(shí)施這種方法需要大量資本，是不經(jīng)濟(jì)的。本發(fā)明的目的是提供一種低酸度磷酸酯阻燃組合物，能夠簡(jiǎn)單經(jīng)濟(jì)地制備該組合物。本發(fā)明的還一個(gè)目的是提供用于樹(shù)脂的這類阻燃組合物，所述樹(shù)脂易水解，由此降低了它們的有用性能，具體地，所述樹(shù)脂是聚碳酸酯、聚酯和它們的共混物。本發(fā)明的又一特別目的是提供一種由聚碳酸酯和基于苯乙烯的樹(shù)脂如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)共聚物形成的水解穩(wěn)定的共混物，所述共混物包含作為其阻燃組分的低酸度磷酸酯。發(fā)明簡(jiǎn)述根據(jù)本發(fā)明的這些以及相關(guān)目的，提供了一種阻燃組合物，其包括至少一種含至少一種酸性物質(zhì)的磷酸酯阻燃劑和酸度降低量的至少一種水滑石，以及任選的至少一種氧雜環(huán)丁垸(oxetane)。根據(jù)本發(fā)明，還提供了一種樹(shù)脂組合物，其包括至少一種易水解的樹(shù)脂、阻燃有效量的阻燃組合物，所述阻燃組合物包括至少一種含至少一種酸性物質(zhì)的磷酸酯阻燃劑和酸度降低量的至少一種水滑石以及任選的至少一種氧雜環(huán)丁垸。發(fā)明詳述本發(fā)明的阻燃組合物包含至少一種基于磷酸酯的阻燃劑和至少一種水滑石。一種優(yōu)選的基于磷酸酯的阻燃劑用下式(I)表示^9(!)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中X為C2-C30二羥基化合物或C6-C30二羥基芳基化合物的殘基，R1、R2、R3和R4各自獨(dú)立地為C-Q烷基、C3-Q環(huán)垸基或CVC2o芳基，j、k、l和m各自獨(dú)立地為O或l，n為0或l至5。在磷酸酯中(I)，j、k、l和m各自優(yōu)選為l，n優(yōu)選為0或l至3，更優(yōu)選0或1，X為芳香族二羥基化合物的殘基，所述芳香族二羥基化合物為例如氫醌、間苯二酚、雙(4-羥基二苯基)甲烷、雙酚A、二羥基聯(lián)苯、二羥基萘、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)酮和雙(4-羥基苯基)硫化物，X優(yōu)選為氫醌、間苯二酚或雙酚A的殘基，R1、R2、113和R4各自為芳香族一羥基化合物的殘基，所述芳香族一羥基化合物為例如苯酚、甲苯酚、二甲苯酚、異丙基苯酚、丁基苯酚和對(duì)枯基苯酚，X優(yōu)選為苯酚、甲苯酚、二甲苯酚的殘基。合適的磷酸酯包括間苯二酚雙(磷酸二苯酯)(Fyrofle盧RDP，Supresta,Ardsley,NY)、雙酚A雙(磷酸二苯酯)(Fyroflex②BDP,Supresta，Ardsley，NY)、新戊二醇雙(磷酸二苯酯)、丙二醇雙(磷酸二苯酯)及其組合。在這些磷酸酯中，通常優(yōu)選間苯二酚雙(磷酸二苯酯)和雙酚A雙(磷酸二苯酯)。式(I)的磷酸酯可通過(guò)幾種已知的常規(guī)方法中的任一種來(lái)制備，例如，在路易斯酸催化劑例如氯化鋁、氯化鎂或四氯化鈦等的存在下，磷酰氯與芳香族二羥基化合物如上述的任一種反應(yīng)，從生成的反應(yīng)混合物中除去未反應(yīng)的磷酰氯，然后將該反應(yīng)混合物與芳香族一羥基化合物如上述的任一種反應(yīng)，以得到芳香族磷酸酯。在這種方法的變體中，通過(guò)使磷酰氯與芳香族一羥基化合物和芳香族二羥基化合物的混合物反應(yīng)而得到芳香族磷酸酯。由這些和類似的方法產(chǎn)生的粗芳香族磷酸酯包含一種或多種酸性物質(zhì)，所述酸性物質(zhì)可引起或促進(jìn)易水解樹(shù)脂(如聚酯、聚碳酸酯等)和聚合物合金(polymeralloy)中的水解，所述聚合物合金包含這些樹(shù)脂和/或其它易水解樹(shù)脂中的一種或多種，例如，聚碳酸酯和橡膠狀(彈性)樹(shù)脂如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物的共混物。本發(fā)明的阻燃組合物包含至少一種降低磷酸酯酸度的水滑石。水滑石為具有如下通式的合成礦物或天然礦物M2+(1-x)M3+x(OH)2Anx/2mH20其中M^為二價(jià)金屬離子，優(yōu)選Mg2、MS+為三價(jià)金屬離子，優(yōu)選Al3+，A"為n價(jià)陰離子，優(yōu)選CO卩—或S042—，n為大于0的整數(shù)，優(yōu)選2，x為00.5，優(yōu)選0~0.33，m20。合適的水滑石包括鎂、鈣、鋅、鋁、鉍的含水或無(wú)水的堿式碳酸鹽。這些水滑石可以是天然的或合成的。天然水滑石的例子包括如下—種，其結(jié)構(gòu)式為Mg6Al2(OH)16COy4H20。合成的水滑石的例子包括Mg07Al0.3(OH)2(CO3)0.15.0.54H2O、Mg4.5Al2(OH)13C03.3.5H20、Mg4.2Al2(OH)12.4C03、Mg4.3Al2(OH)12.6CO3.4H20、Zn6Al2(OH)16C03'4H20、Ca6Al2(OH)16C03'4H20和Mg14Bi2(OH)29.6'4.2H20。通常，本發(fā)明的阻燃組合物包含適量的水滑石，以使得組合物的粗磷酸酯組分的酸度明顯降低，并因此增加主體樹(shù)脂/合金對(duì)于水解降解的穩(wěn)定性。根據(jù)粗(即含酸性物質(zhì)的)磷酸酯的初始酸值，可向其中添加水滑石以將酸值降低至少10%，優(yōu)選至少25%，更優(yōu)選至少50%?？梢岳靡阎某Ｒ?guī)實(shí)驗(yàn)測(cè)試來(lái)確定在給定的磷酸酯阻燃劑或磷酸酯阻燃劑和主體樹(shù)脂/合金的混合物體系中的最佳水滑石含量。任選地，根據(jù)WO2004/000922公開(kāi)的內(nèi)容(其全部?jī)?nèi)容通過(guò)參考結(jié)合到本文中)，本文的阻燃組合物也可包含一種或多種氧雜環(huán)丁烷化合物，所述氧雜環(huán)丁烷化合物也用于降低阻燃組合物中粗磷酸酯組分的酸度，從而增加含有所述組合物的主體樹(shù)脂/合金對(duì)于水解降解的穩(wěn)定性。合適的氧雜環(huán)丁垸化合物包含一個(gè)或多個(gè)氧雜環(huán)丁垸環(huán)，即如下結(jié)構(gòu)的環(huán)含有單個(gè)氧雜環(huán)丁垸環(huán)的有用的氧雜環(huán)丁垸化合物包括具有通式(II)的那些化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>其中，R5、R6、R7、R8、R9和R"各自獨(dú)立地為氫、C廣Qs烷基、CVd2環(huán)烷基、CVd5芳基、CVd5芳烷基或基團(tuán)-CH20-R"，其中R"為氫、Crds垸基、C3-C,2環(huán)垸基、CVd5芳基、CVd5芳烷基、或一元或多元羧酸或無(wú)機(jī)酸的?；?。具有式(II)的氧雜環(huán)丁垸化合物的例子為如下的那些化合物，其制備方法描述于E.J.Goethals,Ind.Chim.Beige"T30No.6,第556頁(yè)etseq.，例如2，2-二苯基-3，4-二甲基氧雜環(huán)丁垸和2,2-二苯基-3,3-二甲基氧雜環(huán)丁垸。另外的有用的氧雜環(huán)丁垸化合物為那些在DOS(德國(guó)公布的說(shuō)明書)1，907,117中描述的化合物，如3-乙基-氧雜環(huán)丁基-(3)-羧酸乙酯、3-乙基-氧雜環(huán)丁基-(3)-羧酸[3-乙基-氧雜環(huán)丁基-(3)]-甲酯和3-戊基-氧雜環(huán)丁基-(3)-羧酸[3-戊基氧雜環(huán)丁基-(3)]-甲酯。尤其合適的氧雜環(huán)丁垸化合物為具有通式(III)的那些化合物其中R"為氫、C,-C!s烷基、d-ds羥垸基、C6-C,5芳基、(CVC^芳基)-氧甲基、C7-C15芳烷基或(C7-Qs芳烷基)-氧甲基，R13為氫、C,-C^烷基、C6-ds芳基、CVd5芳烷基、或一元或多元羧酸或無(wú)機(jī)酸的?；?p為值是1的整數(shù)或等于衍生出酸基R13的酸的酸官能度。特別優(yōu)選的是其中R13為氫或?；幕衔?。其例子可列舉3-羥甲基-3-甲基氧雜環(huán)丁烷、3-羥甲基-3-乙基氧雜環(huán)丁烷、3-羥甲基-3-戊基氧雜環(huán)丁烷、3-羥甲基-3-苯氧基甲基氧雜環(huán)丁烷、3-羥甲基-3-對(duì)-叔丁基-苯氧基甲基氧雜環(huán)丁烷、3，3-雙-羥甲基氧雜環(huán)丁垸、3-羥甲基-3-辛基氧雜環(huán)丁烷、3-羥甲基-3-芐基氧雜環(huán)丁烷、3-苯氧基甲基-3-乙基氧雜環(huán)丁烷、3-十八烷氧基甲基-3-乙基氧雜環(huán)丁垸、3-苯氧基甲基-3-戊基氧雜環(huán)丁烷、[3-乙基氧雜環(huán)丁基-(3)]-甲基苯甲酸酯、[3-甲基-氧雜環(huán)丁基-(3)]-甲基肉桂酸酯、[3-乙基氧雜環(huán)丁基-(3)]-甲基硬脂酸酯、[3-戊基-氧雜環(huán)丁基-(3)]-甲基丙烯酸酯、以及多元羧酸和無(wú)機(jī)酸的酯，所述多元羧酸和無(wú)機(jī)酸為例如碳酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、檸康酸、檸檬酸、酒石酸、二甘醇酸、亞硫基二乙酸、環(huán)己垸-l，2-二羧酸、環(huán)己-4-烯-l,2-二羧酸、鄰-、間-和對(duì)苯二甲酸、橋亞甲基四氫化鄰苯二甲酸、亞聯(lián)苯基-4，4'-二羧酸、偏苯三酸、均苯四酸等。除了上述酸的酯(其僅包括含氧雜環(huán)丁垸的醇的基團(tuán))以外，同樣有用的為上述酸的混合酯，除了含氧雜環(huán)丁垸的醇的至少一個(gè)基團(tuán)以外，所述混合酯還包含其它一元或多元醇或酚的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)作為酯基。下列醇的基團(tuán)可被包含在這些酯基中甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、仲丁醇和叔丁醇、異丁醇、2-乙基己醇、辛醇和異辛醇、癸醇、十二烷醇、十八烷醇、烯丙醇、甲代烯丙醇、香葉醇、炔丙醇、環(huán)己醇、環(huán)己基甲醇、芐醇、j3-苯乙醇、肉桂醇、苯酚、a-和^-萘酚、2,6-二-叔丁基-對(duì)甲酚、鄰-環(huán)己基苯酚、對(duì)-丙基苯酚、鄰-和對(duì)-丙烯基苯酚，以及含酯基的醇和酚如，例如，乙二醇一甲基醚、乙二醇一丁基醚、苯氧基乙醇、氫醌一甲基醚和氫醌一丁基醚，以及多元醇和酚如乙二醇、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1，4-丁二醇、1,3-丁二醇、1，4-雙-羥甲基環(huán)己垸、1,9-二羥基正十八垸、1,6-己二醇、2，2-二甲基-1,3-丙二醇、丙三醇、l，l,l-三-羥甲基丙烷、l，l,l-三羥甲基己烷、l,l，l-三-羥甲基乙烷、季戊四醇、季戊四醇單垸基醚和季戊四醇二垸基醚、山梨糖醇、甲基葡萄糖、氫醌、間苯二酚、鄰苯二酚、連苯三酚、間環(huán)己烷三醇和2,2-雙-(羥苯基)-丙烷。根據(jù)本發(fā)明，可連同單獨(dú)磷酸酯或磷酸酯混合物一起使用單獨(dú)氧雜環(huán)丁垸化合物如上述的任何一種或其混合物。通常，本文的含磷酸酯的阻燃組合物可包含適量的任選的氧雜環(huán)丁垸化合物，其將補(bǔ)充或增強(qiáng)組合物的水滑石組分的酸度降低效應(yīng)，從而賦予主體樹(shù)脂/合金抵抗水解降解的更進(jìn)一步的穩(wěn)定度?？杀惶砑拥搅姿狨ブ械乃脱蹼s環(huán)丁垸的穩(wěn)定化組合的總量有利地是這樣的量，其將酸值降低至少10%,優(yōu)選至少25%，更優(yōu)選至少50%。在這樣的組合中，水滑石與氧雜環(huán)丁烷的重量比可為約20:1約1:20，優(yōu)選約10:1約1:10。如同上述，本發(fā)明的阻燃組合物尤其可用于添加到特征為對(duì)水解降解敏感的樹(shù)脂中以及含一種或多種這類樹(shù)脂的共混物或合金中。特別地，有利的是將本發(fā)明的阻燃組合物以有效的阻燃量添加到這類對(duì)水解敏感的樹(shù)脂，如聚酯，例如對(duì)苯二甲酸的亞烷基聚酯，如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、聚-l,4-環(huán)己烷-二亞甲基對(duì)苯二甲酸酯等，尤其是聚碳酸酯及其與橡膠狀聚合物如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物的共混物。在此有用的聚碳酸酯及其共混物包括在美國(guó)專利6,498,228號(hào)中描述的那些物質(zhì)，所述專利的內(nèi)容在此通過(guò)引用結(jié)合到本文中?？蓪⒆枞冀M合物作為其磷酸酯、水滑石和任選的氧雜環(huán)丁烷組分的預(yù)混混合物添加到主體樹(shù)脂或樹(shù)脂共混物中，或者可以將這些組分以任何的亞組合形式或順序地添加到樹(shù)脂/樹(shù)脂共混物中?？梢钥紤]所有已知的常規(guī)添加技術(shù)。添加的磷酸酯組分的量為其至少阻燃量，對(duì)于許多樹(shù)脂和樹(shù)脂共混物來(lái)說(shuō)，所述量可以為約0.5約50，優(yōu)選約3約25，更優(yōu)選約415，所述量均按百分?jǐn)?shù)計(jì)。除了本發(fā)明的阻燃組合物以外，所述樹(shù)脂和樹(shù)脂共混物還可以包含已知的常規(guī)量的一種或多種其它添加劑，例如抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、增塑劑、填充劑、增強(qiáng)劑、顏料、著色劑、其它阻燃劑等，這是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的。比較例17;實(shí)施例110通過(guò)如下來(lái)評(píng)價(jià)試驗(yàn)復(fù)合材料A和B(商購(gòu)的聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物的合金)的水解穩(wěn)定性測(cè)量復(fù)合材料樣品在暴露于高溫高濕下不同時(shí)間段后保留的分子量分布。將以基本上均一尺寸的小球形式的相同量的試驗(yàn)復(fù)合材料與相同量的去離子水一起置入小瓶中，密封小瓶，然后加熱至107'C并保持0、30和90小時(shí)。然后，從水中取出小球并用溶劑萃取，以分離聚碳酸酯，然后通過(guò)氣相色譜法(GPC)分析該聚碳酸酯，以測(cè)量其分子量的任何減少。A.試驗(yàn)復(fù)合材料的一般配方在試驗(yàn)復(fù)合材料配方中利用下列組分。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>將復(fù)合材料A和B的組分在Brabender雙螺桿擠出機(jī)中熔融共混之前先進(jìn)行預(yù)混合。當(dāng)使用時(shí)，將HTC、OXT-101以及混合的HCT和OXT-101在復(fù)合材料混合物中作為純的添加劑進(jìn)行共混，或者作為在主體阻燃液體(FR-A或FR-B)中細(xì)分散的漿體進(jìn)行預(yù)磨碎(使用3輥磨機(jī))。將擠出的復(fù)合材料制粒，在強(qiáng)制通風(fēng)爐中干燥多余的水分，干燥時(shí)間為至少六小時(shí)(+6(TC)，注射成型為樣品，以用于水解穩(wěn)定性評(píng)價(jià)(在上述107'C/高水分下，可變的暴露時(shí)間)和懸臂梁式?jīng)_擊試驗(yàn)。表l復(fù)合材料A的水解穩(wěn)定性和懸臂梁式?jīng)_擊試驗(yàn)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>HTC作為漿體被添加*HTC以純形式被添加H"-沖擊后，樣品在切口區(qū)域內(nèi)是"鉸接的(hinged)B"-沖擊后，樣品完全斷裂開(kāi)除了實(shí)施例3和4以外，如這些數(shù)據(jù)所示，與不含穩(wěn)定化添加劑的對(duì)照物(比較例l)的樣品相比，向復(fù)合材料A的試驗(yàn)樣品中添加氧雜環(huán)丁垸化合物OXT-101(比較例25)和添加水滑石HTC(實(shí)施例14)導(dǎo)致試驗(yàn)樣品保留了顯著水平的原始分子量分布，因此表明氧雜環(huán)丁烷和水滑石添加劑兩者都有穩(wěn)定效力。當(dāng)向指定的復(fù)合材料添加任何添加劑可實(shí)現(xiàn)預(yù)期的益處時(shí)，也常?？僧a(chǎn)生其它效果(經(jīng)常損害化合物的性能)。對(duì)于工程樹(shù)脂，化合物的切口懸臂梁式?jīng)_擊值對(duì)應(yīng)用所述產(chǎn)物是非常重要的，可通過(guò)選擇添加劑來(lái)影響該值。這里，添加這些添加劑可以，而且確實(shí)，顯示有益行為和負(fù)面行為這兩種事件。實(shí)施例1和2(其中將穩(wěn)定劑分別配制為10000和5000ppm水平)顯示了對(duì)懸臂梁式?jīng)_擊性能的負(fù)面影響。兩種復(fù)合材料都顯示在沖擊區(qū)域有光潔的斷裂。然而，當(dāng)添加劑水平降至4000ppm時(shí)，就沒(méi)有影響這種性能。表2復(fù)合材料B的水解穩(wěn)定性和懸臂梁式?jīng)_擊試驗(yàn)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>;H"-沖擊后，樣品在切口區(qū)域內(nèi)是"鉸接的(hinged)"B"-沖擊后，樣品完全斷裂開(kāi)如上述數(shù)據(jù)所示，除了較少的幾個(gè)例外，復(fù)合材料B的試驗(yàn)樣品在高溫潮濕下暴露的整個(gè)時(shí)間段范圍內(nèi)都顯示有顯著的分子量分布保留(實(shí)施例59)。盡管看上去氧雜環(huán)丁烷添加劑的添加量沒(méi)有象HTC那樣影響沖擊性能，但是其添加還是對(duì)所述性能產(chǎn)生了負(fù)面影響。然而，看上去，兩種添加劑的組合(在實(shí)施例9中HTC/OXT-101的量分別為2500/2500ppm)在以這些量添加時(shí)沒(méi)有表現(xiàn)出負(fù)面影響，如懸臂梁式?jīng)_擊值所示。盡管上面的描述包含許多細(xì)節(jié)，但是不能將這些細(xì)節(jié)解釋為對(duì)本發(fā)明范圍的限制，而應(yīng)當(dāng)解釋為僅是其優(yōu)選實(shí)施方案的范例。在所附權(quán)利要求書中限定的本發(fā)明的范圍和精神內(nèi)，本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)預(yù)料到許多其它可能的變體。權(quán)利要求1.一種阻燃組合物，其包括至少一種含至少一種酸性物質(zhì)的磷酸酯阻燃劑和酸度降低量的至少一種水滑石，以及任選的至少一種氧雜環(huán)丁烷。2.如權(quán)利要求l所述的阻燃組合物，其中所述磷酸酯由如下通式表示IIII(1)Rl_(0)j卞o一Hi廿o^R4(Cj)k(lR2R3其中X為C2-C3c二羥基化合物或QrC3。二羥基芳基化合物的殘基，R1、R2、113和R4各自獨(dú)立地為d-Q烷基、C3-Q環(huán)烷基或CVC2o芳基，j、k、1和m各自獨(dú)立地為0或1，n為05。3.如權(quán)利要求2所述的阻燃組合物，其中R1、R2、113和114各自為苯基，且-0-X-0-源于雙酚A、間苯二酚或新戊二醇。4.如權(quán)利要求3所述的阻燃組合物，其中j、k、l和m各自為1，n為03。5.如權(quán)利要求l所述的阻燃組合物，其中水滑石為由如下通式表示的合成礦物或天然礦物M2+(1.x)M3+x(OH)2Anx/2mH20其中M^為二價(jià)金屬離子，優(yōu)選Mg^，MS+為三價(jià)金屬離子，優(yōu)選Al3+，A"為n價(jià)陰離子，優(yōu)選CO,或S042、n為大于O的整數(shù)，優(yōu)選2，x為00.5,優(yōu)選00.33，mSO。6.如權(quán)利要求l所述的阻燃組合物，其中水滑石為天然水滑石、合成水滑石或其混合物Mg6Al2(OH)16C03'4H20，所Mg07Al0.3(OH)2(CO3)0.15.0.54H2OMg4.2Al2(OH)12.4C03、Zn6Al2(OH)16C03.4H20、MgI4Bi2(OH)29.6.4.2H20。,所述天然水滑石具有式述合成水滑石選自、Mg4.5AI2(OH)13C03'3.5H20、Mg4.3Al2(OH)12.6C03'4H20、Ca6Al2(OH)16C03.4H20和7.如權(quán)利要求2所述的阻燃組合物，其中所述水滑石為由如下通式表示的合成礦物或天然礦物M2Vx)M3+x(OH)2Anx/2mH20其中M^為二價(jià)金屬離子，優(yōu)選Mg2、M"為三價(jià)金屬離子，優(yōu)選Al3+，An為ti價(jià)陰離子，優(yōu)選CO'或S042'，n為大于0的整數(shù)，優(yōu)選2，x為00.5，優(yōu)選00.33，mS0。8.如權(quán)利要求2所述的阻燃組合物，其中水滑石為天然水滑石、合成水滑石或其混合物，所述天然水滑石具有式Mg6Al2(OH)16C03'4H20,所述合成水滑石選自Mg0.7Al0.3(OH)2(C03)o.15.0.54H20、Mg4.5Al2(OH)13C03'3.5H20、Mg4.2Al2(OH)12.4C03、Mg4.3Al2(OH)12.6C03'4H20、Zn6Al2(OH)16C03.4H20、Ca6Al2(OH)16C03'4H20和Mg14Bi2(OH)29.6'4.2H20。9.如權(quán)利要求l所述的阻燃組合物，其中氧雜環(huán)丁烷由如下通式表不:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(II)其中R5、R6、R7、R8、119和R"各自獨(dú)立地為氫、C廣Qs烷基、C3-d2環(huán)烷基、CVC!5芳基、C7-d5芳烷基或基團(tuán)-CH20-R"，其中R"為fi、C廣Ci8焼基、C;3-Ci2環(huán)院基、0;6-。15芳基、C7-Ci5芳院基、或—元或多元羧酸或無(wú)機(jī)酸的?；?。10.如權(quán)利要求1所述的阻燃組合物，其中氧雜環(huán)丁垸由如下通式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中1112為氫、C廣ds烷基、C廣ds羥烷基、Qrd5芳基、(C6-C15芳基)-氧甲基、C7-C15芳烷基或(C7-C！5芳垸基)-氧甲基，R13為氫、C廣ds垸基、C6-ds芳基、CVd5芳烷基、或一元或多元羧酸或無(wú)機(jī)酸的?；琾為值是1的整數(shù)或等于衍生出酸基R13的酸的酸官能度。11.如權(quán)利要求1所述的阻燃組合物，其中氧雜環(huán)丁烷為選自如下物質(zhì)中的至少一種3-羥甲基-3-甲基氧雜環(huán)丁烷、3-羥甲基-3-乙基氧雜環(huán)丁烷、3-羥甲基-3-戊基氧雜環(huán)丁烷、3-羥甲基-3-苯氧基甲基氧雜環(huán)丁烷、3-羥甲基-3-對(duì)-叔丁基-苯氧基甲基氧雜環(huán)丁烷、3，3-雙-羥甲基氧雜環(huán)丁烷、3-羥甲基-3-辛基氧雜環(huán)丁烷、3-羥甲基-3-芐基氧雜環(huán)丁烷、3-苯氧基甲基-3-乙基氧雜環(huán)丁烷、3-十八烷氧基甲基-3-乙基氧雜環(huán)丁烷、3-苯氧基甲基-3-戊基氧雜環(huán)丁烷、[3-乙基氧雜環(huán)丁基-(3)]-甲基苯甲酸酯、[3-甲基-氧雜環(huán)丁基-(3)]-甲基肉桂酸酯、[3-乙基氧雜環(huán)丁基-(3)]-甲基硬脂酸酯、[3-戊基-氧雜環(huán)丁基-(3)]-甲基丙烯酸酯以及多元羧酸或無(wú)機(jī)酸的酯。12.如權(quán)利要求2所述的阻燃組合物，其中氧雜環(huán)丁垸由如下通式表示其中R5、R6、R7、R8、119和R"各自獨(dú)立地為氫、C廣Qs烷基、C3-Cu環(huán)烷基、CVd5芳基、C7-d5芳垸基或基團(tuán)-CH20-R"，其中R"為氫、d-Qs垸基、Crd2環(huán)垸基、CVd5芳基、C7-ds芳烷基、或一元或多元羧酸或無(wú)機(jī)酸的酰基。13.如權(quán)利要求2所述的阻燃組合物，其中氧雜環(huán)丁烷由如下通式表示其中R"為氫、C廣ds烷基、C廣d8羥烷基、CVd5芳基、(C6-C15芳基)-氧甲基、C7-d5芳垸基或(C7-Q5芳垸基)-氧甲基，R"為氫、d-C,8烷基、C6-ds芳基、C7-ds芳烷基、或一元或多元羧酸或無(wú)機(jī)酸的?；琍為值是1的整數(shù)或等于衍生出酸基R13的酸的酸官能度。14.如權(quán)利要求2所述的阻燃組合物，其中氧雜環(huán)丁垸為選自如下物質(zhì)中的至少一種3-羥甲基-3-甲基氧雜環(huán)丁垸、3-羥甲基-3-乙基氧雜環(huán)丁烷、3-羥甲基-3-戊基氧雜環(huán)丁烷、3-羥甲基-3-苯氧基甲基氧雜環(huán)丁烷、3-羥甲基-3-對(duì)-叔丁基-苯氧基甲基氧雜環(huán)丁烷、3,3-雙-羥甲基氧雜環(huán)丁烷、3-羥甲基-3-辛基氧雜環(huán)丁烷、3-羥甲基-3-芐基氧雜環(huán)丁烷、3-苯氧基甲基-3-乙基氧雜環(huán)丁垸、3-十八烷氧基甲基-3-乙基氧雜環(huán)丁烷、3-苯氧基甲基-3-戊基氧雜環(huán)丁垸、[3-乙基氧雜環(huán)丁基-(3)]-甲基苯甲酸酯、[3-甲基-氧雜環(huán)丁基-(3)]-甲基肉桂酸酯、[3-乙基氧雜環(huán)丁基-(3)]-甲基硬脂酸酯、[3-戊基-氧雜環(huán)丁基-(3)]-甲基丙烯酸酯以及多元羧酸或無(wú)機(jī)酸的酯。15.如權(quán)利要求7所述的阻燃組合物，其中氧雜環(huán)丁烷由如下通其中R5、R6、R7、R8、119和R"各自獨(dú)立地為氫、C,-C,8烷基、C3-C,2環(huán)垸基、CVC^芳基、C7-d5芳垸基或基團(tuán)-CH20-R"，其中R"為氫、Q-ds垸基、(:3-<:12環(huán)垸基、CVds芳基、C7-ds芳垸基、或一元或多元羧酸或無(wú)機(jī)酸的?；?。16.如權(quán)利要求7所述的阻燃組合物，其中氧雜環(huán)丁烷由如下通式表示其中1112為氫、d-Qs烷基、C廣ds羥垸基、CVd5芳基、(C6-C15芳基)-氧甲基、C7-d5芳烷基或(C7-d5芳垸基)-氧甲基，R"為氫、Q-C！8烷基、CVC,5芳基、CVd5芳烷基、或一元或多元羧酸或無(wú)機(jī)酸的?；琍為值是1的整數(shù)或等于衍生出酸基R13的酸的酸官能度。17.如權(quán)利要求7所述的阻燃組合物，其中氧雜環(huán)丁烷為選自如下物質(zhì)中的至少一種3-羥甲基-3-甲基氧雜環(huán)丁烷、3-羥甲基-3-乙基氧雜環(huán)丁垸、3-羥甲基-3-戊基氧雜環(huán)丁垸、3-羥甲基-3-苯氧基甲基氧雜環(huán)丁垸、3-羥甲基-3-對(duì)-叔丁基-苯氧基甲基氧雜環(huán)丁垸、3，3-雙-羥甲基氧雜環(huán)丁烷、3-羥甲基-3-辛基氧雜環(huán)丁垸、3-羥甲基-3-芐基氧雜環(huán)丁烷、3-苯氧基甲基-3-乙基氧雜環(huán)丁烷、3-十八烷氧基甲基-3-乙基氧雜環(huán)丁垸、3-苯氧基甲基-3-戊基氧雜環(huán)丁烷、[3-乙基氧雜環(huán)丁基-(3)]-甲基苯甲酸酯、[3-甲基-氧雜環(huán)丁基-(3)]-甲基肉桂酸酯、[3-乙基氧雜環(huán)丁基-(3)]-甲基硬脂酸酯、[3-戊基-氧雜環(huán)丁基-(3)]-甲基丙烯酸酯以及多元羧酸或無(wú)機(jī)酸的酯。18.—種樹(shù)脂組合物，其包括通常固態(tài)的易水解樹(shù)脂或通常固態(tài)的樹(shù)脂共混物，所述樹(shù)脂共混物包含至少一種通常固態(tài)的易水解樹(shù)脂組分；阻燃有效量的至少一種含至少一種酸性物質(zhì)的磷酸酯阻燃劑和酸度降低量的至少一種水滑石，以及任選的至少一種氧雜環(huán)丁烷。19.如權(quán)利要求18所述的樹(shù)脂組合物，其中所述易水解樹(shù)脂為聚酯或聚碳酸酯，并任選地與橡膠狀樹(shù)脂共混。20.如權(quán)利要求19所述的樹(shù)脂組合物，其中所述易水解樹(shù)脂為聚碳酸酯，所述橡膠狀樹(shù)脂為丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物。21.如權(quán)利要求18所述的樹(shù)脂組合物，其中所述磷酸酯由如下通式表示(I)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中X為C2-C3。二羥基化合物或C6-C30二羥基芳基化合物的殘基，R1、R2、R"口W各自獨(dú)立地為CrCV烷基、C3-Cs環(huán)垸基或(36-(:2()芳基，j、k、l和m各自獨(dú)立地為0或1，n為05;所述水滑石為由如下通式表示的合成礦物或天然礦物M2+(1_x)M3+x(OH)2Anx/2mH20其中M"為二價(jià)金屬離子，M"為三價(jià)金屬離子，An為n價(jià)陰離子，n為大于O的整數(shù)，m20;且所述氧雜環(huán)丁垸由如下通式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中R5、R6、R7、R8、119和R"各自獨(dú)立地為氫、C「ds烷基、C3-Cu環(huán)垸基、Q-d5芳基、Crd5芳烷基或基團(tuán)-CH20-R"，其中R"為氫、C廣Qs烷基、C3-C!2環(huán)烷基、CVC,5芳基、C7-Cu芳烷基、或一元或多元羧酸或無(wú)機(jī)酸的?；?。22.如權(quán)利要求19所述的樹(shù)脂組合物，其中所述磷酸酯由如下通式表示:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中X為CVC3c二羥基化合物或CVC3()二羥基芳基化合物的殘基,R1、R2、113和W各自獨(dú)立地為d-Cs垸基、C3-Q環(huán)垸基或CVC2o芳基,j、k、l和m各自獨(dú)立地為0或1，n為05;所述水滑石為由如下通式表示的合成礦物或天然礦物M2+(1-x)M3+x(OH)2Anx/2mH20其中M"為二價(jià)金屬離子，MS+為三價(jià)金屬離子，八n為n價(jià)陰離子,n為大于0的整數(shù)，m20;且所述氧雜環(huán)丁烷由如下通式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中R5、R6、R7、R8、W和R"各自獨(dú)立地為氫、CVds烷基、CVd2環(huán)垸基、C6-C"芳基、C7-C15芳垸基或基團(tuán)-CH20-R"，其中R"為氫、C,-Ct8垸基、C3-Cu環(huán)烷基、CVd5芳基、C7-C,5芳垸基、或-元或多元羧酸或無(wú)機(jī)酸的酰基。23.如權(quán)利要求20所述的組合物，其中所述磷酸酯由如下通式表示:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(I)其中X為C2-C3。二羥基化合物或CVC3。二羥基芳基化合物的殘基，R1、R2、R3和R4各自獨(dú)立地為d-Q垸基、C3-C8環(huán)烷基或C6-C2Q芳基，j、k、l和m各自獨(dú)立地為O或l，n為05;所述水滑石為由如下通式表示的合成礦物或天然礦物M2+(1_x)M3+x(OH)2Anx/2mH20其中M^為二價(jià)金屬離子，MS+為三價(jià)金屬離子，八n為n價(jià)陰離子，n為大于O的整數(shù)，m20;且所述氧雜環(huán)丁烷由如下通式表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(n)其中R5、R6、R7、R8、W和R"各自獨(dú)立地為氫、C,-Q8垸基、C3-d2環(huán)烷基、CVC!5芳基、C7-d5芳烷基或基團(tuán)-CH20-R"，其中R"為氫、C廣ds垸基、C3-C!2環(huán)烷基、Ce-d5芳基、CVd5芳烷基、或一元或多元羧酸或無(wú)機(jī)酸的?；?。全文摘要本發(fā)明提供了一種阻燃組合物，其包含至少一種磷酸酯阻燃劑、至少一種降低酸度的水滑石和任選的至少一種降低酸度的氧雜環(huán)丁烷，所述磷酸酯阻燃劑包含至少一種由其制造過(guò)程產(chǎn)生的酸性物質(zhì)。所述阻燃組合物尤其可用于添加到易水解降解的樹(shù)脂(如聚酯和聚碳酸酯)和含一種或多種這類樹(shù)脂的樹(shù)脂共混物(合金)，如聚碳酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物的共混物。文檔編號(hào)C08K3/00GK101356221SQ200680050591公開(kāi)日2009年1月28日申請(qǐng)日期2006年11月7日優(yōu)先權(quán)日2005年11月8日發(fā)明者保羅·Y·莫伊,達(dá)尼埃爾·A·布賴特申請(qǐng)人:蘇普雷斯塔有限責(zé)任公司