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透明組合物及其制備方法和由其得到的制品的制作方法

文檔序號(hào):3694239閱讀:480來(lái)源:國(guó)知局

專(zhuān)利名稱(chēng)::透明組合物及其制備方法和由其得到的制品的制作方法透明組合物及其制備方法和由其得到的制品相關(guān)申請(qǐng)的交叉參考本申請(qǐng)為2005.5.20提交的US專(zhuān)利申請(qǐng)序號(hào)No.11/134,495的部分繼續(xù)。
背景技術(shù)
:本公開(kāi)內(nèi)容涉及聚碳酸酯組合物,且特別是聚酯-聚碳酸酯與聚碳酸酯的組合物,制備方法,及其用途。聚碳酸酯適用于制備用于寬范圍應(yīng)用的制品和組件,從汽車(chē)部件到電子產(chǎn)品。由于它們的廣泛用途,特別是在電子應(yīng)用或者視覺(jué)上取向的應(yīng)用中,如光覆蓋(lightcover)、透底(see-through)的保護(hù)性覆蓋物、透鏡、和透明膜,期望提供具有優(yōu)異耐候性、抗沖強(qiáng)度、和表面光潔度與光學(xué)透明度二者的聚碳酸酯??梢酝ㄟ^(guò)將聚酯或聚酯-聚碳酸酯與聚碳酸酯組合來(lái)提供這些性能的一些,但是難以獲得具有期望的性能組合的、光學(xué)透明的組合物。由此,本領(lǐng)域中存在對(duì)于具有極低霧度且對(duì)抗沖強(qiáng)度、耐候性、和/或熔體流動(dòng)性能并無(wú)有害影響的聚酯-聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的需求。另外,期望由廉價(jià)聚合物原料制備這種組合物的方法。發(fā)明概述第一實(shí)施方式包括通過(guò)熔融共混包含第一聚合物、第二聚合物、和酯交換催化劑的組合而獲得的反應(yīng)產(chǎn)物,該第一聚合物包含具有下式的芳族酯單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中,T為二價(jià)芳族基團(tuán)且D為二價(jià)芳族基團(tuán),和具有下式的碳酸酯單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中,02基團(tuán)總數(shù)的至少60%為二價(jià)芳族基團(tuán),且其剩余部分為二價(jià)脂族、脂環(huán)族、或芳族基團(tuán);且該第二聚合物包含具有下式的碳酸酯單元o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中,02基團(tuán)總數(shù)的至少60%為二價(jià)芳族基團(tuán),且其剩余部分為二價(jià)脂族、脂環(huán)族、或芳族基團(tuán),其中,該反應(yīng)產(chǎn)物的霧度小于1.0%,依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)在3.2mm的厚度測(cè)量;且其中選擇該第一和第二聚合物,使得在不存在酯交換催化劑時(shí),類(lèi)似熔融共混的組合的霧度大于1.0%,依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)在3.2mm的厚度測(cè)量。另一實(shí)施方式中,反應(yīng)產(chǎn)物的制備方法包括在有效地提供聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物的條件下熔融共混上述組合,其中該反應(yīng)產(chǎn)物的霧度小于1.0%,依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)在3.2mm的厚度測(cè)量;且其中選擇該第一和第二聚合物,使得在不存在酯交換催化劑時(shí),類(lèi)似熔融共混的組合的霧度大于1.0%,依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)在3.2mm的厚度測(cè)量。另一實(shí)施方式中,熱塑性組合物包含上述反應(yīng)產(chǎn)物。另一實(shí)施方式中,制品包含上述熱塑性組合物。另一實(shí)施方式包括通過(guò)熔融共混包含第一聚合物、第二聚合物、和酯交換催化劑的組合而獲得的反應(yīng)產(chǎn)物,該第一聚合物包含具有下式的芳族酯單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中,T為二價(jià)芳族基團(tuán)且D'為二價(jià)芳族基團(tuán),和具有下式的碳酸酯單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中,02基團(tuán)總數(shù)的至少60%為二價(jià)芳族基團(tuán),且其剩余部分為二價(jià)脂族、脂環(huán)族、或芳族基團(tuán);且該第二聚合物包含具有下式的芳族酯單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中,T為二價(jià)芳族基團(tuán)且D"為二價(jià)芳族基團(tuán),和具有下式的碳酸酯單元o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中,04基團(tuán)總數(shù)的至少60%為二價(jià)芳族基團(tuán),且其剩余部分為二價(jià)脂族、脂環(huán)族、或芳族基團(tuán),其中,該反應(yīng)產(chǎn)物的霧度小于1.0%,依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)在3.2mm的厚度測(cè)量;且其中選擇該第一和第二聚合物,使得在不存在酯交換催化劑時(shí),類(lèi)似熔融共混的組合的霧度大于1.0%,依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)在3.2imn的厚度測(cè)量。圖1為不存在酯交換催化劑的聚酯-聚碳酸酯-聚碳酸酯組合物的透射電子顯微術(shù)(TEM)圖像。圖2為具有存在的酯交換催化劑的聚酯-聚碳酸酯-聚碳酸酯組合物的TEM圖像。圖3為具有存在的酯交換催化劑的聚西旨-聚碳酸酯-聚酯-聚碳酸酯組合物的另一實(shí)施方式的TEM圖像。圖4為不存在酯交換催化劑的聚酯-聚碳酸酯-聚酯-聚碳酸酯組合物的另一實(shí)施方式的TEM圖像。圖5為不存在酯交換催化劑的聚酯-聚碳酸酯-聚酯-聚碳酸酯組合物的另一實(shí)施方式的TEM圖像。發(fā)明詳述本文中發(fā)明者令人吃驚地發(fā)現(xiàn),在聚碳酸酯和聚酯-聚碳酸酯的熔融共混期間使用少量的酯交換催化劑可以基本上消除聚酯-聚碳酸酯與聚碳酸酯的高度不混溶的共混物中相分離區(qū)域的形成?,F(xiàn)在采用聚碳酸酯和聚酯-聚碳酸酯與酯交催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物,可以獲得具有優(yōu)異物理性能、特別是耐候性的光學(xué)透明的熱塑性組合物。這種反應(yīng)產(chǎn)物具有極低的霧度,即,霧度小于1.7%,且有時(shí)小于1.0%,依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)的方法測(cè)量。本文中發(fā)明者令人吃驚地發(fā)現(xiàn),在第一聚酯-聚碳酸酯和第二聚酯-聚碳酸酯的熔融共混期間使用少量的酯交換催化劑可以基本上消除兩種聚酯-聚碳酸酯的高度不混溶的共混物中相分離區(qū)域的形成?,F(xiàn)在采用兩種聚酯-聚碳酸酯與酯交催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物,可以獲得具有優(yōu)異物理性能、特別是耐候性的光學(xué)透明的熱塑性組合物。這種反應(yīng)產(chǎn)物具有極低的霧度,即,霧度小于1.7%,且有時(shí)小于1.0%,依據(jù)ASTMD1003-00標(biāo)準(zhǔn)的方法測(cè)量。本文中所使用的術(shù)語(yǔ)"聚碳酸酯"和"聚碳酸酯樹(shù)脂"含義為具有式(l)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的組分o其中,R'基團(tuán)總數(shù)的至少約60%為芳族基團(tuán),且其余部分為脂族、脂環(huán)族、或芳族基團(tuán)。一種實(shí)施方式中,每個(gè)W為芳族基團(tuán),例如式(2)的基團(tuán)-A1—Y1—A2-(2)其中,八和八2各自為單環(huán)的二價(jià)芳族基團(tuán),且丫1為具有一個(gè)或兩個(gè)將A'與八2分開(kāi)的原子的橋基。示例性實(shí)施方式中,一個(gè)原子將A'與A2分開(kāi)。這種類(lèi)型基團(tuán)的示意性、非限定性實(shí)例為-O-、-S-、-S(O)-、-S(02)-、-C(O)-、亞甲基、環(huán)己基亞甲基、2-[2.2.1]-二環(huán)庚叉、乙叉、異丙叉、新戊叉、環(huán)己叉、環(huán)十五烷叉、環(huán)十二烷叉、和金剛烷叉。橋基Y1可以是烴基或者飽和烴基如亞甲基、環(huán)己叉、或異丙叉。也可以使用聚碳酸酯的組合。本文中使用的"組合"包括所有混合物、共混物、合金等。通過(guò)式HO-R'-OH的二羥基化合物的界面反應(yīng)可以制得聚碳酸酯,該二羥基化合物包括式(3)的二羥基化合物HQ-A1—Y1—A2—OH(3)其中Y1、Ai和A如上所述。也包括通式(4)的雙酚化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中,W和Rb各自表示卣素原子或單價(jià)烴基,且可以相同或不同;p和q各自獨(dú)立地為整數(shù)0-4;且Xa表示直接連接芳族基團(tuán)的鍵、或包括一種式(5)基團(tuán)的連接基(5)其中,W和Rd各自獨(dú)立地表示氫原子或者單價(jià)的線性或環(huán)狀烴基,且Re為二價(jià)烴基。適宜二羥基化合物的一些示例性、非限定性實(shí)例包括下列這些間苯二酚、4-溴間苯二酚、對(duì)苯二酚、4,4'-二羥基聯(lián)苯、1,6-二羥基萘、2,6-二羥基萘、雙(4-羥基笨基)曱烷、雙(4-羥基笨基)二苯基曱烷、雙(4-羥基苯基)-l-萘基曱烷、1,2-雙(4-羥基苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-1-笨基乙烷、2-(4-羥基苯基)-2-(3-羥基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)苯基甲烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴代苯基)丙烷、l,l-雙(羥基苯基)環(huán)戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)異丁烯、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)十二烷、反式-2,3-雙(4-羥基苯基)-2-丁蜂、2,2-雙(4-羥基苯基)金剛烷、(ot,a'-雙(4-羥基苯基)甲苯、雙(4-羥基苯基)乙腈、2,2-雙(3-曱基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-乙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-正丙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-異丙基_4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-仲丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-環(huán)己基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-曱氧基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷、1,1-二氯-2,2-雙(4-羥基苯基)乙烯、1,1-二澳代-2,2-雙(4-羥基苯基)乙烯、1,1-二氯-2,2-雙(5-苯氧基-4-羥基苯基)乙烯、4,4'-二羥基二苯曱酮、3,3-雙(4-羥基苯基)-2-丁酮、1,6-雙(4-羥基苯基)-1,6-己二酮、乙二醇雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)硫化物、雙(4-羥基苯基)亞砜、雙(4-羥基苯基)砜、9,9-雙(4-羥基苯基)氟、2,7-二羥基芘、6,6'-二羥基-3,3,3',3'-四曱基螺(雙)茚滿("螺二茚滿雙酚")、3,3-雙(4-羥基苯基)苯酞、2,6-二羥基二苯并-對(duì)-二噁英、2,6-二羥基噻蒽、2,7-二羥基酚黃素、2,7-二羥基-9,10-二曱基吩嗪、3,6-二羥基氧芴、3,6-二羥基硫芴、和2,7-二羥基咔唑等等,以及包含至少一種前述二羥基化合物的組合??梢杂墒?3)表示的雙酚化合物類(lèi)型的具體實(shí)例包括1,l-雙(4-羥基笨基)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>曱烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(下文中"雙酚A"或"BPA")、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、1,1-雙(4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)正丁烷、2,2-雙(4-羥基-1-甲基苯基)丙烷、和1,1—雙(4-羥基-叔丁基笨基)丙烷。也可以使用包含至少一種前述二羥基化合物的纟且合。支化聚碳酸酯,以及線性聚碳酸酯與支化聚碳酸酯的組合也是有用的。支化聚碳酸酯可以通過(guò)聚合期間加入支化劑來(lái)制備。這些支化劑包括多官能有機(jī)化合物,其含有至少三個(gè)選自下列的官能團(tuán)羥基、羧基、羧酸酐、卣代曱?;颓笆龉倌軋F(tuán)的混合物。具體實(shí)例包括偏苯三酸、偏苯三酸酐、偏苯三酸三氯、三-對(duì)-羥基苯基乙烷、靛紅-雙-酚、三-酚TC(l,3,5-三((對(duì)-羥基苯基)異丙基)苯),三-酚PA(4(4(1,1-二(對(duì)-羥基苯基)-乙基)a,a-二曱基節(jié)基)苯酚)、4-氯曱酰基鄰笨二曱酸酐、苯均三酸、和二苯曱酮四羧酸。支化劑的加入水平可以為約0.05~2.0wt%。預(yù)期所有類(lèi)型的聚碳酸酯端基在聚碳酸酯組合物中是有用的,前提是這種端基不會(huì)顯著地影響期望的熱塑性組合物性能。具體實(shí)施方式中,聚碳酸酯為由雙酚A獲得的線性均聚物,其中A1和八2為對(duì)-亞苯基且Y1為異丙叉。該聚碳酸酯的特性粘度,在25。C氯仿中測(cè)量時(shí),可以為約0.3~約1.5分升每克(dl/g),特別地為約0.45~約1.0dl/g。該聚碳酸酯的重均分子量可以為約10,000~約200,000,特別地為約15,000~約IOO,OOO,更特別地為約17,000~約50,000,采用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基笨柱子和相對(duì)于聚碳酸酯參照物校正,通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)量。以約lmg/ml的濃度制備GPC樣品,且以約1.5ml/min的流速洗提。一種實(shí)施方式中,該聚碳酸酯具有適用于制造薄制品的流動(dòng)性能。熔體體積流速(經(jīng)??s寫(xiě)為MVR)測(cè)量了規(guī)定的溫度和負(fù)荷下熱塑性材料通過(guò)孔的擠出速率。適用于形成薄制品的聚碳酸酯可以具有的MVR(在300°C/1.2kg下測(cè)量)為1~70g/10min(g/10min),特別地為2~30g/10min??梢圆捎貌煌鲃?dòng)性能的聚碳酸酯的混合物來(lái)獲得整體上期望的流動(dòng)性能。該聚碳酸酯的霧度小于10%,特別地小于或等于5%,更特別地小于或等于1.7%,且更特別地小于或等于1.0%,依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)在3.2mm的厚度測(cè)量。該聚碳酸酯可以進(jìn)一步具有大于或等于70%的透光率,特別地大于或等于800/。且更特別地大于或等于85%,依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)在3.2mm的厚度測(cè)量。將聚碳酸酯與聚酯-聚碳酸酯(也稱(chēng)作共聚聚酯-聚碳酸酯或聚酯碳酸酯)共混。這種共聚物,除了式(l)的碳酸酯重復(fù)鏈單元之外,還含有式(6)的重復(fù)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(6)其中,D為源于二羥基化合物的二價(jià)基團(tuán),且可以是,例如,C2.,o亞烷基,(:6-20脂環(huán)族基團(tuán)、C6_20芳族基團(tuán)或者聚氧亞烷基,其中該亞烷基含有2約6個(gè)碳原子,特別是2、3、或4個(gè)碳原子;且T二價(jià)基團(tuán)衍生自二羧酸,且可以為,例如,Cwo亞烷基、CMo脂環(huán)族基團(tuán)、(:6-2()烷基芳族基團(tuán)、或CV20芳族基團(tuán)。一種實(shí)施方式中,0為(^2.6亞烷基。另一實(shí)施方式中,D衍生自式(7)的芳族二羥基化合物其中,每個(gè)Rf獨(dú)立地為鹵素原子,Cwo烴基,或Cwo鹵代烴基,且n為0~4。由素經(jīng)常為溴??梢杂墒?7)表示的化合物的實(shí)例包括間苯二酚,取代的間苯二酚化合物如5-曱基間苯二酚、5-乙基間苯二酚、5-丙基間苯二酚、5-丁基間苯二酚、5-叔丁基間苯二酚、5-苯基間苯二酚、5-枯基間苯二酚、2,4,5,6-四氟間苯二酚、2,4,5,6-四溴間苯二f》等;兒茶酚;對(duì)苯二酚;取代的對(duì)苯二酚如2-曱基對(duì)苯二酚、2-乙基對(duì)苯二酚、2-丙基對(duì)苯二酚、2-丁基對(duì)苯二酚、2-叔丁基對(duì)苯二酚、2-苯基對(duì)笨二酚、2-枯基對(duì)苯二酚、2,3,5,6-四曱基對(duì)苯二酚、2,3,5,6-四叔丁基對(duì)苯二酚、2,3,5,6-四氟對(duì)苯二酚、2,3,5,6-四溴對(duì)苯二酚等等;或者包含至少一種前述化合物的組合??梢杂糜谥苽渚埘サ姆甲宥人岬膶?shí)例包括間苯二曱酸或?qū)Ρ蕉跛幔?,2-二(對(duì)-羧基笨基)乙烷,4,4'-二羧基二苯基醚,4,4'-聯(lián)苯曱酸,和包含至少一種前述酸的混合物。也可以存在含有稠合環(huán)的酸,如1,4-、1,5-或2,6-萘二羧酸。具體的二羧酸為對(duì)苯二曱酸、間苯二曱酸、萘二羧酸、環(huán)己烷二羧酸、或其混合物。具體的二羧酸包括間苯二曱酸和對(duì)苯二曱酸的混合物,其中對(duì)苯二曱酸與間苯二曱酸的重量比為91:9~2:98。另一具體實(shí)施方式中,D為C2-6亞烷基且T為對(duì)-亞苯基、間-亞苯基、萘、二價(jià)環(huán)脂族基團(tuán)、或其混合物。這類(lèi)聚酯包括聚(亞烷基對(duì)苯二曱酸酯)。該聚酯-聚碳酸酯進(jìn)一步包含上面本文中所述的碳酸酯單元。式(l)的碳酸酯單元也可以衍生自式(7)的芳族二羥基化合物,其中特定的碳酸酯單元為間苯二酚碳酸酯。將理解的是,本文中使用的術(shù)語(yǔ)"碳酸酯單元"包括一種或多種不同類(lèi)型的碳酸酯單元。聚酯-聚碳酸酯可以由此包含一種以上的類(lèi)型的聚碳酸酯。共聚物中酯單元與碳酸酯單元的比例可以寬泛地變化,例如99~1摩爾百分比(moI。/。)酯單元和1-99mol。/。碳酸酯單元,依據(jù)期望的最終組合物的性能。一種實(shí)施方式中,該共聚物含有至少75mol。/。的酯嵌段,特別地至少約80mol。/。的酯嵌段。實(shí)施方式中,聚酯-聚碳酸酯的聚酯單元衍生自間苯二曱酸和對(duì)苯二曱酸(或其衍生物)的組合與間苯二酚的反應(yīng),其中間苯二曱酸酯單元與對(duì)苯二甲酸酯單元的摩爾比為91:9-2:98,特別地85:15-3:97,更特別地80:20-5:95,和仍更特別地70:30~10:90。實(shí)施方式中,該聚碳酸酯單元衍生自間苯二酚與雙酚A,間苯二酚碳酸酯單元與雙酚A碳酸酯單元的摩爾比為0:100-99'.1,且該聚酯-聚碳酸酯中混合的間苯二曱酸酯-對(duì)苯二曱酸酯聚酯單元與聚碳酸酯單元的摩爾比為至少75:25,更特別地至少80:20。雖然并不需要提供本發(fā)明如何實(shí)施的解釋?zhuān)翘幱诟玫貛椭x者領(lǐng)會(huì)本發(fā)明的目的,這種理論可能是有用的。由此,權(quán)利要求并非由下列操作原理來(lái)限制。認(rèn)為,在分子尺度上,聚酯-聚碳酸酯的透明度和霧度二者均與聚合物鏈內(nèi)聚酯單元的量、聚酯單元的平均尺寸(定義為重復(fù)的聚酯亞單元的量)、聚合物鏈中聚酯單元的無(wú)規(guī)或非無(wú)規(guī)分布、或者一種或多種這些因素的組合相關(guān)聯(lián)。認(rèn)為,共聚物之內(nèi)更無(wú)規(guī)的聚酯單元分布同時(shí)提供了更大程度的透明度和更低程度的霧度。由此,可以選擇反應(yīng)條件、初始材料的相對(duì)用量、和/或初始材料的類(lèi)型,來(lái)調(diào)節(jié)聚酯單元的分布,并由此調(diào)節(jié)聚酯-聚碳酸酯的透明度與霧度??梢栽诮缑婢酆线^(guò)程期間實(shí)現(xiàn)聚酯-聚碳酸酯中聚酯單元的無(wú)規(guī)分布,如國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)wo00/26275(Siclovan等)中所述的那樣,其中具有較低量的重復(fù)單元(例如,優(yōu)選30~150)的羥基封端的聚酯嵌段在聚合過(guò)程的較早階段形成,且隨后<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(10)(11)限制耐候性聚酯-聚碳酸酯中雙酚-A酯連接(10)的量以保持耐候性,可以通過(guò)限制聚酯單元中反應(yīng)性端基(如羧酸氯化物端基)的量來(lái)實(shí)現(xiàn),其可14在聚合過(guò)程的后期階段與芳族二羥基化合物和光氣共聚,由此形成具有20-200的優(yōu)選聚合度的聚碳酸酯嵌段。由此,當(dāng)該組合物中由聚酯單元組成的嵌段的分子量較低時(shí)無(wú)規(guī)度增加。芳族二羧酸二氯化物和二羥基芳族化合物的化學(xué)計(jì)量,即過(guò)量二羥基芳族化合物的使用,和/或聚合過(guò)程期間鏈終止劑的存在,和/或這些因素的組合,各自適用于限制聚酯嵌段的尺寸。酯合成期間相轉(zhuǎn)移催化劑濃度,即較低量催化劑的使用,較低反應(yīng)濃度,或較低溫度也可以用于限制聚酯單元的嵌段的生長(zhǎng)。一種實(shí)施方式中,本文中使用的聚酯-聚碳酸酯為包含例如式(8)中所示的間苯二酚酯單元的耐候性組合物。本領(lǐng)域中已知,間苯二曱酸酯-對(duì)苯二曱酸酯如(8)暴露于紫外線輻射可以導(dǎo)致光化學(xué)上誘導(dǎo)的重排(稱(chēng)作Photo-Fries重排),由此形成式(9)的2-羥基二苯曱酮,其起到紫外線穩(wěn)定劑的作用。包含間苯二酚酯單元的組合物在組合物表面下面緩慢地進(jìn)行Photo-Fries重排,且由此^^抗風(fēng)化且適用于本文中所7>開(kāi)的熱塑性組合物。(8)(9)包含雙酚A酯單元的聚酯單元,例如如式(10)中的,也進(jìn)行Photo-Fries重排形成具有式(ll)結(jié)構(gòu)的相應(yīng)2-羥基二苯甲酮。這樣導(dǎo)致形成UV穩(wěn)定劑,其中程度增加的兀-電子共軛使光吸收偏移,使得在光譜的可見(jiàn)光范圍內(nèi)存在更大的透射率,形成可見(jiàn)的黃色。由此,釆用黃度指數(shù)("YI")測(cè)量到的更強(qiáng)黃色可以在更短的時(shí)限內(nèi)在該熱塑性組合物中產(chǎn)生。由此期望使耐候性聚酯-聚碳酸酯和由其得到的制品中存在的雙酚A酯單元的量最小化。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>以與界面聚合過(guò)程期間在聚碳酸酯單元的形成中所使用的二羥基芳族化合物反應(yīng)。特別地,當(dāng)聚碳酸酯單元為雙酚-A的反應(yīng)產(chǎn)物時(shí),雙酚-A可以與聚酯單元中羧酸氯化物基團(tuán)反應(yīng)以形成雙酚-A-聚酯鍵。在界面聚合過(guò)程期間對(duì)于聚酯單元使用過(guò)量的期望的二羥基芳族化合物(如間苯二酚),如國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)WO00/26275(Siclovan等)中所述的那樣,提供了具有最小量的自由反應(yīng)性羧酸氯化物端基的二羥基封端的聚酯單元的嵌段,由此使在隨后的聚碳酸酯單元形成期間不期望的結(jié)構(gòu)(10)的聚酯連接的形成最小化。本文中所使用的聚酯-聚碳酸酯的重均分子量(Mw)可以為1,500~200,000,特別地為3000-IOO,OOO,且更特別地為5,000-80,000。采用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱子和相對(duì)于聚碳酸酯參照物校正,利用凝膠滲透色i普(GPC)進(jìn)行分子量測(cè)量。以約lmg/ml的濃度制備樣品,且以約18ml/min的流速進(jìn)行洗提。一種實(shí)施方式中,該聚酯-聚碳酸酯的熔體體積流速(經(jīng)??s寫(xiě)為MVR)(在300。CA.2kg下測(cè)量)為1~70g/10min(g/10min),特別地為2~50g/10min。可以采用不同流動(dòng)性能的聚酯-聚碳酸酯的混合物來(lái)獲得整體上期望的流動(dòng)性能。該聚酯-聚碳酸酯的霧度小于10%,特別地小于或等于5%,更特別地小于或等于1.7%,且更特別地小于或等于1.0%,依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)在3.2mm的厚度測(cè)量。該聚酯-聚碳酸酯可以進(jìn)一步具有大于或等于70%的透光率,特別地大于或等于80%且更特別地大于或等于85%,依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)在3.2mm的厚度測(cè)量。適宜聚碳酸酯和聚酯-聚碳酸酯可以通過(guò)諸如界面聚合和熔融聚合的方法來(lái)制備。雖然用于界面聚合的反應(yīng)條件可以變化,但是示例性方法通常中,將獲得的混合物加到適宜的與水不混溶的溶劑介質(zhì)中,并且在適宜催化劑如三乙胺或相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下,在受控pH條件(例如約8~約10)下,使反應(yīng)物與碳酸酯前體接觸。最常用的與水不混溶的溶劑包括二氯曱烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、甲苯等。適宜的碳酸酯前體包括,例如,羰基卣化物如碳酰溴或碳酰氯,或者卣代曱酸酯如二元酚(例如,雙盼A、對(duì)苯二酚的二氯代曱酸酯等)或二醇(例如,乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇的二卣代曱酸酯等)的二卣代曱酸酯。也可以使用包含至少一種前述類(lèi)型的碳酸酯前體的組合。聚合過(guò)程期間可以包含鏈終止劑(也稱(chēng)為封端劑)。鏈終止劑限制了分子量生長(zhǎng)速率,且由此控制了聚碳酸酯中的分子量。鏈終止劑可以是單酚類(lèi)化合物、單羧酸氯化物、和/或單氯代曱酸酯中的至少一種。例如,適合作為鏈終止劑的一元酚類(lèi)化合物包括單環(huán)酚類(lèi),如苯酚,烷基取代的苯酚,對(duì)-枯基-苯酚,對(duì)-叔丁基苯酚,羥基聯(lián)苯;二元酚類(lèi)的單醚,如對(duì)-曱氧基苯酚。烷基取代的苯酚包括具有支化鏈烷基取代基(具有8~9個(gè)碳原子)的那些。一元酚類(lèi)UV吸收劑可以用作封端劑。這種化合物包括4-取代的-2-輕基二苯曱酮和它們的衍生物,芳基水楊酸酯,二元酚類(lèi)的單酯如間苯二酚單苯曱酸酯,2-(2-羥基芳基)-苯并三唑和它們的衍生物,2-(2-羥基芳基)-l,3,5-三。秦和它們的衍生物等等。特別地,單元酚類(lèi)鏈終止劑包括苯朌、對(duì)-枯基苯酚,和/或間苯二酚單苯甲酸酯。單羧酸氯化物也可以適合作為鏈終止劑。這些單羧酸氯化物包括單環(huán)、單-羧酸氯化物如苯曱酰氯,Cw2烷基取代的苯曱酰氯,曱苯酰氯,鹵代苯曱酰氯,溴代苯曱酰氯,肉桂酰氯,4-nadimido苯曱酰氯,及其混合物;多環(huán)單羧酸氯化物如偏苯三酸酐氯化物,和萘?xí)貂B?;和單環(huán)與多環(huán)單羧酸氯化物的混合物。具有高達(dá)22個(gè)碳原子的脂族單羧酸的氯化物是適宜的。官能化的脂族單羧酸的氯化物,如丙烯酰氯和曱基丙烯酰氯也是適宜的。也適宜的是單氯代曱酸酯,包括單環(huán)單氯代曱酸酯,如氯代曱酸苯酯,氯代甲酸烷基取代的苯酯,氯代曱酸對(duì)-枯基笨酯,氯代甲酸曱笨酯,及其混合物。該聚面旨-聚碳酸酯可以通過(guò)界面聚合來(lái)制備。除了利用二羧酸本身,能夠且有時(shí)甚至優(yōu)選地采用酸的反應(yīng)性衍生物,如相應(yīng)的酰卣,特別是酰二氯和酰二溴。由此,例如代替使用間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、或其混合物,能夠采用間苯二曱酰二氯、對(duì)苯二曱酰二氯、及其混合物??梢允褂玫南噢D(zhuǎn)移催化劑之中,為式(RQ+X的催化劑,其中每個(gè)R3相同或不同,且為CVdo烷基;Q為氮原子或磷原子;且X為鹵素原子或CN8烷氧基或C6.188芳氧基。適宜的相轉(zhuǎn)移催化劑包括,例如,[CH3(CH2)3]4NX、[CH3(CH2)3]4PX、[CH3(CH2)5]4NX、[CH3(CH2)6]4NX、[CH3(CH2)4]4NX、CH3[CH3(CH2)3]3NX、和CH3[CH3(CH2)2]3NX,其中X為Cl—、Br—、Cw烷氧基或C6—18芳氧基。相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以為約0.1~約10wt%,基于光氣化混合物中雙酚的重量。另一實(shí)施方式中,相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以為約0.5~約2wt%,基于光氣化混合物中雙酚的重量。替換地,可以采用熔融方法來(lái)制備該聚碳酸酯和聚酯-聚碳酸酯。通常,在熔融聚合方法中,聚碳酸酯可以如下來(lái)制備在熔融態(tài)下,在酯交換催化劑的存在下,在Banbury混合機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)等中共同反應(yīng)二羥基反應(yīng)物和碳酸二芳基酯如碳酸二苯基酯或活化的碳酸酯如碳酸二(曱基水楊基)酯(BMSC)以形成均勻分散體。通過(guò)蒸餾從熔融反應(yīng)物中除去揮發(fā)性一元酚,且將聚合物作為熔融殘留物分離。不希望受理論限制,本文中所述的反應(yīng)產(chǎn)物為聚酯-聚碳酸酯與聚碳酸酯在酯交換催化劑存在下的反應(yīng)性熔融共混物。已發(fā)現(xiàn),在形成聚酯-聚碳酸酯共聚物與聚碳酸酯聚合物、或者第一聚酯-聚碳酸酯共聚物與第二聚酯-聚碳酸酯共聚物的熔體組合時(shí),每種如上所述且不存在任何添加的試劑或催化劑,該聚酯-聚碳酸酯形成離散相,即,該聚酯-聚碳酸酯相與周?chē)木厶妓狨セ|(zhì)分開(kāi),由此形成相分離的區(qū)域。相分離的區(qū)域可以定義為周?chē)|(zhì)之內(nèi)的區(qū)域,具有將其與周?chē)|(zhì)分開(kāi)的、離散和可見(jiàn)的邊界。這些相分離的區(qū)域在尺寸上不同,但是通常在擠出的尺寸上拉長(zhǎng),且可以在連續(xù)長(zhǎng)度上具有長(zhǎng)尺寸20~200nm,其與擠出或注塑期間熱塑性組合物的流動(dòng)方向相一致。由此,缺少防止、降低、減輕、或消除這些相分離區(qū)域的形成的機(jī)制,當(dāng)使用聚S旨-聚碳酸酯和聚碳酸酯的組合時(shí),特別是當(dāng)該聚酯-聚碳酸酯含有衍生自間苯二酚的間苯二曱酰和對(duì)苯二甲酰酯的聚酯單元,包含的聚酯單元相對(duì)于聚酯-聚碳酸酯共聚物的聚碳酸酯單元大于25mol%時(shí),觀察到它們形成。在實(shí)施方式的具體實(shí)施例中,該聚酯-聚碳酸酯的耐候性聚酯單元為間苯二甲酸酯-對(duì)苯二曱酸酯間苯二酚聚酯單元。通過(guò)適當(dāng)?shù)姆治龇椒ㄈ缤干潆娮语@微術(shù)(TEM)可以觀察到與聚碳酸酯不混溶的含聚酯的區(qū)域的形成。不受理論限制,認(rèn)為該組合中這些相分離區(qū)域的存在導(dǎo)致入射光的散射。相分離區(qū)域的尺寸增加、和相分離區(qū)域的量增加,各自被認(rèn)為與入射光的散射增加相關(guān)聯(lián)。由此,更小的相分離區(qū)域和量降低的相分離區(qū)域可以降低散射的入射光的量,且由此降低該組合的可檢測(cè)的霧度,且在期望時(shí),提供透光率的增加。令人吃驚地,加入少量的酯交換催化劑,也稱(chēng)作再分布催化劑,典型地用于通過(guò)催化鏈裂解反應(yīng)來(lái)再次分布聚碳酸酯的分子量分布,可以基本上消除聚酯-聚碳酸酯與聚碳酸酯的高度不混溶的共混物中這些相分離區(qū)域的形成。本文中所使用的術(shù)語(yǔ)"基本上消除"含義為,消除相分離區(qū)域的形成,使得采用本文中所述的方法不能觀察到相分離區(qū)域。認(rèn)為,沿著相分離的含聚酯-聚碳酸酯的區(qū)域和周?chē)木厶妓狨セ|(zhì)之間的相間邊界催化誘導(dǎo)的碳酸酯基團(tuán)的交換,通過(guò)形成橫跨該相間邊界的聚合物鏈連接使聚合物增容,由此基本上消除了這些相分離區(qū)域。另外認(rèn)為,這些相分離區(qū)域的消除提供了具有極低入射光散射、和由此具有低霧度的熱塑性組合物。適宜的酯交換催化劑是大量的,且包括各種各樣的堿和Lewis酸。一些酯交換催化劑的具體實(shí)例,即產(chǎn)生更低分子量物質(zhì)、有效酯交換作用、和低殘留單體的那些,包括四有機(jī)鱗氫氧化物、四有機(jī)鱗》友酸鹽、四有枳J鱗乙酸鹽、四有機(jī)鱗酚鹽、四有機(jī)鱗雙酚鹽、四烷基銨氫氧化物、四烷基銨碳酸鹽、四烷基銨亞磷酸鹽、四烷基銨乙酸鹽、四烷基銨酚鹽、四烷基銨雙酚鹽、和包含一種或多種這些的混合物。更特別地,該酯交換催化劑可以為四C,-Qo烷基鱗氬氧化物,其能夠在反應(yīng)條件下分解為極低水平的活性催化物質(zhì)。最特別地,該催化劑可以為四丁基氫氧化鱗(TBPH)。酯交換催化劑的存在量可以為該聚合物共混物總重的大于0.002%~0.1%,或者大于20-1000ppm。一種實(shí)施方式中,該聚酯-聚碳酸酯與聚碳酸酯共混物中酯交換催化劑的存在量為該聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯的總重的40220ppm,特別地為50200ppm,更特別地為60~180ppm。另一實(shí)施方式中,該聚酯-聚碳酸酯與聚酯-聚碳酸酯共混物中酯交換催化劑的存在量為該兩種聚酯-聚碳酸酯的總重的40220ppm,特別地為50-200ppm,更特別地為60-180ppm。具體實(shí)施方式中,該酯交換催化劑為四丁基氫氧化轔(TBPH)。該酯交換催化劑的存在量足以將反應(yīng)催化到足以產(chǎn)生透明反應(yīng)產(chǎn)物的量,但是并非以過(guò)量存在,因?yàn)檫^(guò)量的催化劑可能產(chǎn)生不透明的反應(yīng)產(chǎn)物和/或非耐候性反應(yīng)產(chǎn)物。最佳催化劑水平將依據(jù)特定催化劑而變化,且可以通過(guò)試驗(yàn)來(lái)確定。由此,如上所述的,在酯交換催化劑的存在下聚酯-聚碳酸酯共聚物與聚碳酸酯聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,基本上無(wú)相分離區(qū)域。該反應(yīng)產(chǎn)物具有低程度的入射光散射,且由此具有低的或者極低的可測(cè)量的霧度水平。另外,如上所述的,在酯交換催化劑的存在下聚酯-聚碳酸酯共聚物與第二聚酯-聚碳酸酯聚合物的反應(yīng)產(chǎn)物,基本上無(wú)相分離區(qū)域。該反應(yīng)產(chǎn)物具有低程度的入射光散射,且由此具有低的或者極低的可測(cè)量的霧度水平。實(shí)施方式中,該反應(yīng)產(chǎn)物的霧度為小于1.7%,特別地小于或等于1.5%,且更特別地小于或等于1%,依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)在3.2mm的厚度測(cè)量。具有低或者極低霧度的反應(yīng)產(chǎn)物可以具有高光學(xué)透明性和/或優(yōu)異表面光潔度(surfacefinish)。選擇本文中所使用的聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯,使得在不存在酯交換催化劑時(shí),聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯的組合的霧度大于1.7%,依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)在3.2mm的厚度測(cè)量。另一實(shí)施方式中,該反應(yīng)產(chǎn)物的霧度為小于1.7%,特別地小于或等于1.5%,且更特別地小于或等于1%,依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)在3.2mm的厚度測(cè)量。具有低或者極低霧度的反應(yīng)產(chǎn)物可以具有高光學(xué)透明性和/或優(yōu)異表面光潔度。選擇本文中所使用的第一聚酯-聚碳酸酯和第二聚酯-聚碳酸酯,使得在不存在酯交換催化劑時(shí),兩種聚酯-聚碳酸酯的組合的霧度大于1.0%,依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)在3.2mm的厚度測(cè)量。如本文中上面所討論的那樣,酯交換催化劑可以催化聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯中碳酸酯單元之間的交換。實(shí)施方式中,當(dāng)該聚酯-聚碳酸酯包括含有間苯二酚的式(l)的碳酸酯單元時(shí),其中羥基為取代的1,3,且當(dāng)也存在碳酸酯單元時(shí),包括含式(4)的二羥基芳族化合物,稱(chēng)作雙酚A碳酸酯單元,采用NMR光譜已觀察到,間苯二酚類(lèi)碳酸酯單元相對(duì)于雙酴A碳酸酯單元交換更快速。已觀察到,酯交換催化劑的濃度的控制不利地影響了聚酯-聚碳酸酯中可能存在的間苯二酚碳酸酯單元的摩爾數(shù)。認(rèn)為,間苯二酚碳酸酯單元與雙酚A碳酸酯單元的交叉交換相對(duì)于間苯二酚碳酸酯單元與其它間苯二酚碳酸酯單元的交換更有利,由此存在反應(yīng)產(chǎn)物中存在的間苯二酚碳酸酯單元的凈降低。由于水解或者酯交換過(guò)程,也可能形成間苯二酚羥基聚合物鏈端基。采用磷-31("P)NMR觀察到,交換期間,間苯二酚-OH聚合物鏈端基形成頻率比雙酚-A-OH聚合物鏈端基高1.5倍。雖然由酯交換催化劑催化的碳酸酯單元交換是有利的,但是酯單元也可以進(jìn)行與間苯二酚碳酸酯單元和雙酚A碳酸酯單元二者的交換。已觀察到,通過(guò)控制配方中存在的酯交換催化劑的濃度,可以使形成式(10)的酯單元的副反應(yīng)最小化。實(shí)施方式中,酯交換催化劑的用量為足夠高的濃度,以實(shí)現(xiàn)聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯之間碳酸酯單元的交換,并且足夠低以使導(dǎo)致式(10)的酯單元的形成的副反應(yīng)最小化,式(10)的酯單元源于聚酯的羧酸酯與聚碳酸酯的輕基芳族基團(tuán)的酯交換。如此形成的式(10)酯單元的可接受的摩爾數(shù)(其提供反應(yīng)產(chǎn)物中可接受的耐候性)小于或等于該反應(yīng)產(chǎn)物中存在的酯單元的摩爾總數(shù)的5%,特別地小于或等于4.5°/。,更特別地小于或等于4%。具體實(shí)施方式中,當(dāng)聚碳酸酯包含雙酚A聚碳酸酯時(shí),該反應(yīng)產(chǎn)物中小于或等于5。/。的酯單元是由酯交換形成的雙酚-A-酯單元。測(cè)量酯單元的相對(duì)摩爾數(shù)的適宜技術(shù)包括核磁共振(NMR)光譜,特別是質(zhì)子('H)NMR、碳("C)NMR方法,或者這些方法的組合。除了聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物,或者兩種聚酯-聚碳酸酯和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物,或者聚酯-聚碳酸酯和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物之外,該熱塑性組合物可以包括通常引入這類(lèi)樹(shù)脂組合物中的各種聚合物和/或添加劑,前提是優(yōu)選地選擇該添加劑,使得不會(huì)顯著不利地影響至少一種期望的反應(yīng)產(chǎn)物性能??梢允褂锰砑觿┑幕旌衔???梢栽趯⒂糜谛纬蔁崴苄越M合物的組分混合期間的適宜時(shí)間混合這些添加劑。特別地,當(dāng)使用時(shí),將可以具有能夠與酯交換催化劑反應(yīng)并由此影響其反應(yīng)活性的酸性官能團(tuán)的添加劑與反應(yīng)產(chǎn)物在反應(yīng)之后(post-reaction)結(jié)合。從熱塑性組合物中除去添加劑由此提供了具有其期望的性能的反應(yīng)產(chǎn)物。該熱塑性組合物中可以包括其它熱塑性聚合物,例如聚酯。適宜的聚酯包括式(6)的重復(fù)單元,且可以是,例如,聚(亞烷基二羧酸酯),液晶聚酯,和聚酯共聚物。也能夠使用支化聚酯,其中已經(jīng)引入了支化劑,例如,具有三個(gè)或更多個(gè)羥基的二醇或者三官能或多官能羧酸。另外,有時(shí)期望在聚酯上具有各種濃度的酸和羥基端基,依據(jù)該組合物的最終用途。當(dāng)聚酯的存在不會(huì)不利地影響至少一種期望的反應(yīng)產(chǎn)物性能(例如、但并非限定于,耐候性、霧度、抗沖強(qiáng)度等)時(shí),聚酯與聚酯-聚碳酸酯-聚碳酸酯和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物、或者兩種聚酯-聚碳酸酯和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物、或者聚酯-聚碳酸酯和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物的共混物的使用是可行的。當(dāng)期望時(shí),可以使用聚(亞烷基對(duì)苯二曱酸酯)。適宜的聚(亞烷基對(duì)苯二曱酸酯)的具體實(shí)例為聚(對(duì)苯二曱酸乙二醇酯)(PET)、聚(對(duì)苯二曱酸1,4-丁二醇酉旨)(PBT)、聚(萘二曱酸乙二醇酯)(poly(ethylenenaphthanote),PEN)、聚(萘二曱酸丁二醇酯)(PBN)、聚(對(duì)苯二曱酸丙二醇酯)(PPT)、聚對(duì)苯二曱酸環(huán)己烷二曱醇酯(PCT),和包含至少一種前述聚酯的組合。也預(yù)期到的是,上述聚酯具有少量,例如約0.5~約10wt。/。的衍生自脂族二酸和/或脂族多元醇的單元以制備共聚聚酯。聚酯在使用時(shí),通常存在量為約0.5~約70wt%,基于100wt。/。的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物,或者兩種聚酯-聚碳酸酯和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。該熱塑性組合物可以進(jìn)一步包含聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物。該共聚物的聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段包含式(12)的聚二有機(jī)基硅氧烷重復(fù)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(12)其中,R各自是相同的或不同的,且為C,-13單價(jià)有;^基團(tuán)。例如,R可以為C廣d3烷基、C廣Cn烷氧基、CVQ3鏈烯基、C2-C!3鏈烯氧基、C3-C6環(huán)烷基、CVC6環(huán)烷氧基、Q-d4芳基,Q-CK)芳氧基、C7畫(huà)Cn芳烷基、C7-CI3芳烷氧基、C-d3烷芳基、或CVC,3烷芳氧基。前述基團(tuán)可以全部或者部分由氟、氯、溴、或碘、或者其組合卣化。在同一共聚物中可以使用前述R基團(tuán)的組合。式(12)中D的數(shù)值可以寬泛地變化,依據(jù)該熱塑性組合物中每種組分的類(lèi)型和相對(duì)量,期望的組合物性能,和類(lèi)似的考慮。通常,D的平均值可以為2~1,000,特別地2~500,更特別地5-100。一種實(shí)施方式中,D的平均值為10~75,且另一實(shí)施方式中,D的平均值為40-60。當(dāng)D為較低值時(shí),例如小于40,可能期望使用相對(duì)更大量的聚碳酸S旨-聚硅氧烷共聚物。相反地,當(dāng)D為較高值時(shí),例如大于40,可能必須使用相對(duì)更小量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物??梢允褂玫谝缓偷诙?或更多)聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的組合,其中第一共聚物的D平均值小于第二共聚物的D平均值。一種實(shí)施方式中,該聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段由式(13)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元來(lái)提供<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>(13)其中,D如上所定義;每個(gè)R可以相同或不同,且如上所定義;且每個(gè)Ar可以相同或不同,且為取代的或未取代的C6-C3o亞芳基,其中鍵直接連接于芳族部分。式(13)中適宜的Ar基團(tuán)可以衍生自CVC3o二羥基芳族化合物,例如,上面式(3)、(4)或(7)的二羥基芳族化合物。也可以使用包含至少一種前述二羥基芳族化合物的組合。適宜二羥基芳族化合物的具體實(shí)例為1,1-雙(4-羥基苯基)曱烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、1,1-雙(4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)正丁烷、2,2-雙(4-羥基-1-曱基苯基)丙烷、1,1_雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、雙(4-羥基笨基硫化物)、和1,1-雙(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一種前述二羥基化合物的組合。這種單元可以衍生自式(14)的相應(yīng)二羥基化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>其中,R、Ar、和D如上所述。式(14)的化合物可以通過(guò)二羥基芳族化合物與,例如,a、co-雙乙酰氧基聚二有機(jī)基硅氧烷在相轉(zhuǎn)移條件下的反應(yīng)來(lái)獲得。另一實(shí)施方式中,聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段包括式(l5)的單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>D-l(15)其中,R和D如上所述,且R'各自獨(dú)立地為二價(jià)C,-C3o有機(jī)基團(tuán),且其中聚合的聚硅氧烷單元為其相應(yīng)二羥基化合物的反應(yīng)殘留物。具體實(shí)施方式中,該聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段由式(16)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元來(lái)提供<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>(16)其中,R和D如上所述。式(16)中的每個(gè)112為二價(jià)C2-Cs脂族基團(tuán)。式(16)中的每個(gè)M可以相同或不同,且可以為鹵素、氰基、硝基、(VC8烷基硫代、CrCs烷基、C,-Q烷氧基、C2-Cs鏈烯基、(32-<:8鏈烯氧基、C3-Cs環(huán)烷基、C3-Q環(huán)烷氧基、Q-Co芳基、CVdo芳氧基、CVQ2芳烷基、CVd2芳烷氧基、CVd2烷芳基、或C7-Cu烷芳氧基,其中每個(gè)n獨(dú)立地為0、1、2、3、或4。一種實(shí)施方式中,M為溴或氯,烷基如曱基、乙基、或丙基,烷氧基如曱氧基、乙氧基、或丙氧基,或者芳基如苯基、氯代苯基、或曱苯基;R為二亞曱基、三亞曱基或四亞曱基;且R為d-Q烷基,卣代烷基如三氟丙基,氰基烷基,或芳基如苯基、氯代苯基或曱苯基。另一實(shí)施方式中,R為曱基,或者曱基與三氟丙基的混合物,或者甲基和苯基的混合物。仍另一實(shí)施方式中,M為曱氧基,n為1,R2為二價(jià)C,-C3脂族基團(tuán),且R為曱基。式(16)的單元可以衍生自相應(yīng)的二羥基聚二有機(jī)基硅氧烷(17):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>其中,R、D、M、R2、和n如上所述。這種二羥基聚硅氧烷可以通過(guò)進(jìn)行式(18)的硅氧烷氫化物(其中,R和D如前所定義,且Z為H):與脂族不飽和一元酚之間鉑催化的加成來(lái)制得。適宜的脂族不飽和一元酚包括,例如,丁子香酚、2-烷基苯酚、4-烯丙基-2-曱基苯酚、4-烯丙基-2-苯基苯酚、4-烯丙基-2-溴代苯酚、4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚、4-苯基-2-苯基苯酚、2-甲基-4-丙基苯酚、2-烯丙基-4,6-二曱基苯酚、2_烯丙基-4-溴-6-曱基苯酚、2-烯丙基-6-曱氧基-4-曱基苯酚和2-烯丙基-4,6-二曱基苯酚。也可以使用包含至少一種前述化合物的混合物。羥基芳基-封端的聚硅R和D如前所定義且Z為乙酰氧基、或卣素例如Cl)與如上所述式(3)、(4)、或(7)的二羥基芳族化合物的縮合來(lái)制備。用于該目的的特別適宜的二羥基化合物包括、但并非限定于,1,1-雙(4-羥基苯基)曱烷、1,1-雙(4-羥基笨基)乙烷、雙酚A、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、1,1-雙(4-羥基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基苯基)正丁烷、2,2-雙(4-羥基-1-曱基苯基)丙烷、和1,1-雙(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一種前述二羥基化合物的組合。該聚硅氧烷-聚碳酸酯包含5099wt。/。的碳酸酯單元和1~50城%的二甲基硅氧烷單元,或摩爾當(dāng)量的其它二有機(jī)基硅氧烷單元。在該范圍之內(nèi),該聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可以包含70~98wt%、特別地75-97wt%的石友酸酯單元和2~30wt%、特別地3~25wt%的二曱基硅氧烷單元,或摩爾當(dāng)量的其它二有機(jī)基硅氧烷單元。該聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的透光率可以為大于或等于55%,特別地大于或等于60%且更特別地大于或等于70%,依據(jù)ASTMDIO(B-OO的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量。該共聚物的霧度可以為小于或等于30%,特別地小于或等于25%,且最特別地小于或等于20%,依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量。一種具體實(shí)施方式中,該聚硅氧烷-聚碳酸酯包含聚硅氧烷單元和衍生自雙酚A的碳酸酯單元,其中A'和八2各自為對(duì)-亞苯基且Y'為異丙叉。聚硅氧烷-聚碳酸酯的重均分子量可以為2,000-100,000,特別地5,000~50,000,如上所述通過(guò)凝膠滲透色譜測(cè)量。一種實(shí)施方式中,該聚硅氧烷-聚碳酸酯的熔體體積流速(經(jīng)??s寫(xiě)為MVR)(在300。C/1.2kg下測(cè)量)為1~35g/10min(g/10min),特別地為2~30g/10min。可以采用不同流動(dòng)性能的聚硅氧烷-聚碳酸酯的混合物來(lái)獲得整體上期望的流動(dòng)性能。聚硅氧烷-聚碳酸酯,在使用時(shí),通常存在量為約0.5~約70wt%,基于100wt。/。的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物,或者兩種聚酯-聚碳酸酯和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。該熱塑性組合物可以進(jìn)一步包含抗沖改性劑組合物,其包括抗沖改性劑的特殊組合以增加其抗沖擊性。這些抗沖改性劑包括彈性體-改性的接枝共聚物,包括(i)彈性體(即橡膠質(zhì))聚合物基質(zhì),其Tg小于約l(TC,更特別地小于約-l(TC,或者更特別地為約-40。C~-80°C,和(ii)接枝到該彈性體聚合物基質(zhì)上的剛性聚合物上層(superstmte)。眾所周知,彈性體-改性的接枝共聚物可以通過(guò)如下來(lái)制備首先提供彈性體聚合物,隨后在彈性體的存在下使剛性相的組成單體聚合以獲得接枝共聚物??梢詫⒔又ψ鳛榻又Ψ种Щ蛘咦鳛闅みB接于彈性體核。該殼可以?xún)H僅物理上包裹該核,或者該殼可以部分或者基本上完全接枝于該核。適用作為彈性體相的材料包括,例如,共軛二烯橡膠;共軛二烯與小于約50wt。/??晒簿鄣膯误w的共聚物;烯烴橡膠如乙烯丙烯共聚物(EPR)或乙烯-丙烯-二烯單體橡膠(EPDM);乙烯-乙酸乙烯酯橡膠;硅橡膠;彈性體(曱基)丙歸酸C,-s烷基酯;(曱基)丙烯酸C,-s烷基酯與丁二烯和/或苯乙烯的彈性體共聚物;或者包含至少一種前述彈性體的組合。用于制備彈性體相的適宜共軛二烯單體具有式(19):其中,每個(gè)xb獨(dú)立地為氫、Q-Cs烷基等等??梢允褂玫墓曹椂﹩误w的實(shí)例為丁二烯、異戊二烯、1,3-庚二烯、曱基-l,3-戊二烯、2,3-二曱基-1,3-丁二烯、2-乙基-l,3-戊二烯、1,3-和2,4-己二烯等等,以及包含至少一種前述共軛二烯單體的混合物。具體的共軛二烯均聚物包括聚丁二烯和聚異戊二烯。也可以使用共軛二烯橡膠的共聚物,例如通過(guò)共軛二烯和一種或多種可與其共聚的單體的含水自由基乳液聚合制得的那些。適用于與共軛二烯共聚的單體包括含縮合的芳環(huán)結(jié)構(gòu)的單乙烯基芳族單體,如乙烯基萘、乙烯基蒽等,或式(20)的單體不c5力其中,每個(gè)X^獨(dú)立地為氫,C廣Q2烷基,C3-C,2環(huán)烷基,C6-C12芳基,Crd2芳烷基,CrCu烷芳基,C!-d2烷氧基,Q-d2環(huán)烷氧基,C6-Cu芳氧基,氯,溴,或羥基,且R為氫,Ci-Cs烷基,溴,或氯??梢允褂玫倪m宜單乙烯基芳族單體的實(shí)例包括笨乙烯、3-曱基苯乙烯、3,5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙歸、a-曱基苯乙烯、a-曱基乙烯基曱苯、a-氯代苯乙烯、a-溴代苯乙烯、二氯代苯乙烯、二溴代苯乙烯、四-氯代苯乙烯等等,和包含至少一種前述化合物的組合。笨乙烯和/或a-曱基苯乙烯可以用作可與共輒二烯單體共聚的單體。可以與共軛二烯共聚的其它單體為單乙烯基單體如衣康酸,丙烯酰胺,N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺,馬來(lái)酸酐,馬來(lái)酰亞胺,N-烷基-、芳基、或鹵代芳基-取代的馬來(lái)酰亞胺,(甲基)丙烯酸縮水甘油酯,和通式(21)的單體其中,R為氫,CrCs烷基,溴,或氯,且Xe為氰基,C廣C,2烷氧基羰基,CVd2芳氧基碳基,羥基羰基等等。式(21)單體的實(shí)例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、曱基丙烯腈、a-氯代丙烯腈、P-氯代丙烯腈、a-溴代丙烯腈、丙烯酸、(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙烯酸2-乙基己酯、等等,和包含至少一種前述單體的組合。諸如丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯、和丙烯酸2-乙基己酯的單體通常用作可與共軛二烯單體共聚的單體。也可以使用前述單乙烯基單體與單乙烯基芳族單體的混合物。適于作為彈性體相的適宜(曱基)丙烯酸酯單體可以是(曱基)丙烯酸CU8烷基酯、特別是丙烯酸C4-6烷基酯例如丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸2-乙基己酯等等和包含至少一種前述單體的組合的交聯(lián)的、顆粒狀乳液均聚物或共聚物。任選地可以將(曱基)丙烯酸C^烷基酯單體在具有高達(dá)15wt。/。的式(19)、(20)、或(21)的共聚單體的混合物中聚合。示例性共聚單體包括但并非限定于,丁二烯、異戊二烯、笨乙烯、曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸苯酯、曱基丙烯酸苯乙基酯(penethylmethyacrylate)、N-環(huán)己基丙烯酰胺、乙烯基曱基醚或丙烯腈,和包含至少一種前述共聚單體的混合物。任選地,可以存在高達(dá)5wt。/。的多官能交聯(lián)共聚單體,例如二乙烯基笨、亞烷基二醇二(曱基)丙烯酸酯如雙丙烯酸二醇酯,亞烷基三醇三(曱基)丙烯酸酯,聚酯二(曱基)丙烯酸酯,雙丙烯酰胺,三烯丙基氰尿酸酯,三烯丙基異氰尿酸酯,烯丙基(曱基)丙烯酸酯,二烯丙基馬來(lái)酸酯,二烯丙基富馬酸酯,二烯丙基己二酸酯,檸檬酸的三烯丙基酯,磷酸的三烯丙基酯等等,以及包含至少一種前述交聯(lián)劑的組合。該彈性體相可以通過(guò)本體、乳液、懸浮、溶液或組合的方法如本體-懸浮、乳液-本體、本體-溶液或其它技術(shù)來(lái)聚合,采用連續(xù)、半間歇、或間歇方法。彈性體基質(zhì)的粒度并非關(guān)鍵的。例如,約0.001~約25微米、特別地約0.01~約15微米、或者甚至更特別地約0.1~約8微米的平均粒度可以用于基于乳液聚合的橡膠膠乳(rubberlattices)。約0.5約10微米、特別地約0.6~約1.5微米的粒度可以用于本體聚合的橡膠基質(zhì)??梢酝ㄟ^(guò)簡(jiǎn)單光透射方法或者毛細(xì)管流體動(dòng)力色語(yǔ)法(CHDF)來(lái)測(cè)量粒度。彈性體相可以是粒狀、中等交聯(lián)的共軛丁二烯或丙烯酸(34-6烷基酯橡膠,且優(yōu)選地具有大于70%的凝膠含量。也適宜的是丁二烯與苯乙烯和/或丙烯酸(:4-6烷基酯橡膠的混合物。該彈性體相可以提供約5~約95wt。/。的總接枝共聚物,更特別地約20~約90wt%,且甚至更特別地約40~約85wt。/。的彈性體-改性的接枝共聚物,剩余部分為剛性接枝相。該彈性體-改性的接枝共聚物的剛性相可以通過(guò)在一種或多種彈性體聚合物基質(zhì)的存在下包含單乙烯基芳族單體和任選地一種或多種共聚單體的混合物的接枝聚合來(lái)形成。上述式(20)的單乙烯基芳族單體可以用于剛性接枝相,包括苯乙烯、a-曱基苯乙蹄,卣代苯乙烯如二溴苯乙烯,乙烯基甲笨,乙烯基二曱笨,丁基苯乙烯,對(duì)-羥基苯乙烯,曱氧基笨乙烯等等,或者包含至少一種前述單乙烯基芳族單體的組合。適宜的共聚單體包括,例如,上述單乙烯基單體和/或通式(21)的單體。一種實(shí)施方式中,R為氫或CrC2烷基,且Xe為氰基或C,-C,2烷氧基羰基。用于該剛性相的適宜共聚單體的具體實(shí)例包括丙烯腈、乙基丙烯腈、曱基丙烯腈、(曱基)丙烯酸曱酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(曱基)丙烯酸異丙酯等等,和包含至少一種前述共聚單體的組合。剛性接枝相中單乙烯基芳族單體和共聚單體的相對(duì)比例可以寬泛地變化,依據(jù)彈性體基質(zhì)的類(lèi)型,單乙烯基芳族單體的類(lèi)型,共聚單體的類(lèi)型,和期望的抗沖改性劑性能。該剛性相通??梢园哌_(dá)100wt。/。的單乙烯基芳族單體,特別地約30~約100wt%,更特別地約50~約90wt。/。的單乙烯基芳族單體,其余部分為共聚單體。依據(jù)彈性體-改性的聚合物的存在量,未接枝的剛性聚合物或共聚物的分離的基質(zhì)或者連續(xù)相可以與彈性體-改性的接枝共聚物一起同時(shí)獲得。典型地,這種抗沖改性劑包含約40~約95城%彈性體-改性的接枝共聚物,和約5~約65wt。/。的接枝(共)聚合物,基于抗沖改性劑的總重。另一實(shí)施方式中,這種抗沖改性劑包含約50~約85wt%、更特別地約75~約85wt。/。的橡膠-改性的接枝共聚物,和約15~約50wt%、更特別地約15-約25wt。/。的接枝(共)聚合物,基于抗沖改性劑的總重。另一具體類(lèi)型的彈性體-改性的抗沖改性劑包括衍生自以下單體的結(jié)構(gòu)單元至少一種硅橡膠單體、具有通式H2C=C(Rd)C(0)OCH2CH2Re的支化丙烯酸酯橡膠單體,其中Rd為氬或d-C8線性或支化烴基且Re為支化C3-C,6烴基;第一接枝連接單體;可聚合的含鏈烯基的有機(jī)材料;和第二接枝連接單體。該硅橡膠單體可包括,例如,環(huán)狀硅氧烷,四烷氧基硅烷,三烷氧基硅烷,(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷,(巰基烷基)烷氧基硅烷,乙烯基烷氧基硅烷,或烯丙基烷氧基硅烷,單獨(dú)地或者組合地,例如,十曱基環(huán)五硅氧烷,十二曱基環(huán)六硅氧烷,三曱基三苯基環(huán)三硅氧烷,四曱基四苯基環(huán)四硅氧烷,四曱基四乙烯基環(huán)四硅氧烷,八苯基環(huán)四硅氧烷,八曱基環(huán)四珪氧烷,和/或四乙氧基硅烷。示例性支化丙烯酸酯橡膠單體包括丙烯酸異辛酯,丙烯酸6-曱基辛酯、丙蜂酸7-曱基辛酯、丙歸酸6-曱基庚酯等,單獨(dú)地或者組合地。該可聚合的含鏈烯基的有機(jī)材料可以為,例如,式(20)或(21)的單體,例如苯乙烯,a-曱基苯乙烯,丙烯腈,曱基丙烯腈,或未支化的(曱基)丙烯酸酯如曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯等,單獨(dú)地或組合地。至少一種第一接枝連接單體可以為(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷,(巰基烷基)烷氧基硅烷,乙烯基烷氧基硅烷,或烯丙基烷氧基硅烷,單獨(dú)地或組合地,例如Cy-曱基丙烯酰氧基丙基)(二曱氧基)曱基硅烷和/或(3-巰基丙基)三曱氧基硅烷。至少一種第二接枝連接單體為多烯屬不飽和化合物,其具有至少一個(gè)烯丙基基團(tuán),如烯丙基曱基丙烯酸酯、三烯丙基氰尿酸酯、或三烯丙基異氰尿酸酯,單獨(dú)地或組合地。該有機(jī)硅-丙烯酸酯抗沖改性劑組合物可以通過(guò)乳液聚合來(lái)制備,其中,例如在表面活性劑如十二烷基笨磺酸的存在下,使至少一種硅橡膠單體與至少一種第一接枝連接單體在約30°C-約ll(TC的溫度下反應(yīng),由此形成硅橡膠膠乳。替換地,可以將環(huán)狀硅氧烷如環(huán)八甲基四硅氧烷和四乙氧基原硅酸酯與第一接枝連接單體如(y-曱基丙烯酰氧基丙基)曱基(二曱氧基)硅烷反應(yīng),由此形成平均粒度為約100nm~約2微米的硅橡膠。隨后任選地在交聯(lián)單體如烯丙基甲基丙烯酸酯的存在下,在產(chǎn)生自由基的聚合催化劑如過(guò)氧苯曱酰的存在下,將至少一種支化的丙烯酸酯橡膠單體與該硅橡膠顆粒聚合。隨后將該膠乳與可聚合的含鏈烯基的有機(jī)材料和第二接枝連接單體反應(yīng)。通過(guò)絮凝(通過(guò)用絮凝劑處理)將該接枝有機(jī)硅-丙烯酸酯橡膠雜化物的膠乳顆粒與水相分離,并且干燥為細(xì)小粉末,由此制得硅-丙烯酸酯橡膠抗沖改性劑組合物。該方法通??梢杂糜谥苽淞6葹榧s100nm~約2微米的有機(jī)硅-丙烯酸酯抗沖改性劑。已知用于形成前述彈性體-改性的接枝共聚物的方法包括本體、乳液、懸浮、和溶液方法,或者聯(lián)合的方法如本體-懸浮、乳液-本體、本體-乳液或其它技術(shù),采用連續(xù)的、半間歇、或間歇方法。一種實(shí)施方式中,前述類(lèi)型的抗沖改性劑通過(guò)乳液聚合方法來(lái)制備,其無(wú)堿性材料如Q-3C)脂肪酸的堿金屬鹽,例如硬脂酸鈉、硬脂酸鋰、油酸鈉、油酸鉀等,堿金屬碳酸鹽,胺如十二烷基二曱基胺、十二烷基胺等,和胺的銨鹽。這種材料通常用作乳液聚合中的表面活性劑,且可以催化聚碳酸酯的酯交換和/或降解。替換地,離子硫酸鹽、磺酸鹽或磷酸鹽表面活性劑可以用于制備抗沖改性劑,特別是該抗沖改性劑的彈性體基質(zhì)部分。適宜表面活性劑包括,例如,Cw2烷基或Cw5烷基芳基磺酸鹽,C,-22烷基或C7.25烷基芳基硫酸鹽,Cw2烷基或C7_25烷基芳基磷酸鹽,取代的硅酸鹽,及其混合物。具體表面活性劑為C6-16、特別地(38-12烷基磺酸鹽。實(shí)際中,可以使用任意上述抗沖改性劑,只要其無(wú)脂肪酸的堿金屬鹽、堿金屬碳酸鹽和其它堿性材料。這種類(lèi)型的具體抗沖改性劑為MBS抗沖改性劑,其中采用上述磺酸鹽、硫酸鹽、或磷酸鹽作為表面活性劑來(lái)制備丁二烯基質(zhì)。也優(yōu)選該抗沖改性劑的pH為約3~約8,特別地約4~約7。除ABS和MBS之外,彈性體-改性的接技共聚物的其它實(shí)例包括但并非限定于丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸丁酯(ASA)、曱基丙烯酸曱酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(MABS)、和丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)??箾_改性劑,當(dāng)^^用時(shí),通常存在量為約0.5約50wt。/。,基于100wt。/o的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物或者兩種聚酯-聚碳酸酯和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。該熱塑性組合物可以進(jìn)一步包含填料。適宜的填料或增強(qiáng)劑包括,例如,硅酸鹽和硅石粉末如硅酸鋁(莫來(lái)石),合成的硅酸4丐,硅酸鋯,熔凝硅石,結(jié)晶硅石,石墨,天然硅砂等;硼粉如硼-氮化物粉末,硼-硅酸鹽粉末等;氧化物如Ti02,氧化鋁,氧化鎂等;硫酸鉤(作為其無(wú)水物,二水合物或三水合物);碳酸釣如白堊,石灰石,大理石,合成沉淀的碳酸鉤等;滑石,包括纖維狀的,模塊的(modular),針形,層狀滑石等;硅灰石;表面處理的硅灰石;玻璃^求如中空和實(shí)心玻璃球,硅酸鹽球,空心煤胞,鋁硅酸鹽(armospheres)等;高嶺土,包括硬高冷土,軟高呤土,煅燒高嶺土,包含本領(lǐng)域中用于促進(jìn)與聚合物基質(zhì)樹(shù)脂的相容性的各種涂層的高呤土等;單晶纖維或"晶須"如碳化硅,氧化鋁,碳化硼,鐵,鎳,銅等;纖維(包括連續(xù)的和切斷的纖維)如石棉,碳纖維,玻璃纖維,如E,A,C,ECR,R,S,D,或NE玻璃等;硫化物如硫化鉬,硫化鋅等;鋇化合物如鈦酸鋇,鐵酸鋇,硫酸鋇,重晶石等;金屬和金屬氧化物如粒狀或纖維狀鋁,青銅,鋅,銅和鎳等;薄片的填料如玻璃片,薄片的碳化硅,二硼化鋁,鋁片,鋼片等;纖維填料,例如,短的無(wú)機(jī)纖維如由包含硅酸鋁、氧化鋁、氧化鎂、和硫酸鈣半水合物的至少一種的共混物獲得的那些等;天然填料和增強(qiáng)材料,如通過(guò)粉碎木材獲得的木屑,纖維狀產(chǎn)品如纖維素,棉花,劍麻,黃麻,淀粉,軟木粉,木質(zhì)素,磨碎的稻谷殼,玉米,稻谷外殼等;有機(jī)填料如聚四氟乙烯;增強(qiáng)的有機(jī)纖維狀填料,由能夠形成纖維的有機(jī)聚合物形成,如聚(醚酮),聚酰亞胺,聚苯并噁唑,聚(亞笨基硫化物),聚酯,聚乙烯,芳族聚酰胺,芳族聚酰亞胺,聚醚酰亞胺,聚四氟乙烯,丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂,聚(乙烯醇)等;以及其它填料和增強(qiáng)劑如云母,粘土,長(zhǎng)石,煙灰,惰性硅酸鹽微球,石英,石英巖,珍珠巖,硅藻石,硅藻土,碳黑等,或者包含至少一種前述填料或增強(qiáng)劑的組合。該填料和增強(qiáng)劑可以涂覆金屬材料層以促進(jìn)導(dǎo)電性,或者用硅烷進(jìn)行表面處理以改進(jìn)與聚合物基質(zhì)樹(shù)脂的粘合力和分散。另外,該增強(qiáng)填料可以以單絲或復(fù)絲纖維形式來(lái)提供,且可以單獨(dú)地或者與其它類(lèi)型纖維組合地使用,通過(guò),例如共編織或芯/皮、并列(side-by-side)、橙型或矩陣和原纖維結(jié)構(gòu),或通過(guò)纖維制造
技術(shù)領(lǐng)域
的技術(shù)人員已知的其他方法。適宜的共編織結(jié)構(gòu)包括,例如,玻璃纖維-碳纖維、碳纖維-芳族聚酰亞胺(芳族聚酰胺)纖維、和芳族聚酰亞胺纖維玻璃纖維等。纖維狀填料可以以下列形式來(lái)提供,例如,粗紗(rovings)、紡織的纖維狀增強(qiáng)物,如0-90度纖維等;無(wú)紡纖維增強(qiáng)材料,例如連續(xù)原絲片(continuousstrandmat)、短切原絲片(choppedstrandmat)、絹紗(tissue)、紙和毛趁等;或者三維增強(qiáng)材料如編帶(braids)。填料,當(dāng)使用時(shí),通常存在量為約0~約90wt%,基于100wt%的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物或者兩種聚酯-聚碳酸酯和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。該熱塑性組合物可以進(jìn)一步包含抗氧添加劑。適宜抗氧添加劑包括,例如,有機(jī)亞磷酸酯如三(壬基笨基)亞磷酸酯,三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯,雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯,二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯等;烷基化單酚或多酚;多酚與二烯的烷基化反應(yīng)產(chǎn)物,如四[亞甲基(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]曱烷等;對(duì)-甲酚或二環(huán)戊二棒的丁基化反應(yīng)產(chǎn)物;烷基化氫醌;羥基化硫代二苯基醚;烷叉-雙酚;爺基化合物;(3-(3,5-二叔丁基-4-鞋基苯基)-丙酸與一元或多元醇的酯;卩-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)-丙酸與一元或多元醇的酯;硫代烷基或硫代芳基化合物的酯,如二硬脂基硫代丙酸酯,二月桂基硫代丙酸酯,雙十三烷基硫代二丙酸酯,十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸酯,季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)]丙酸酯等;卩-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)-丙酸的酰胺等,或者包含至少一種前述抗氧劑的組合??寡鮿┑挠昧客ǔ?.0001~lwt%,基于100wt。/。的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物或者兩種聚酯-聚碳酸酯和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。該熱塑性組合物可以進(jìn)一步包含熱穩(wěn)定劑。適宜的熱穩(wěn)定添加劑包括,例如,有機(jī)亞磷酸酯如亞磷酸三苯基酯,亞磷酸三-(2,6-二曱基苯基)酯,三-(混合的單-和二-壬基苯基)亞磷酸酯等;膦酸酯如二曱基苯基膦酸酯等;磷酸酯如磷酸三曱基酯等,或者包含至少一種前述熱穩(wěn)定劑的組合。熱穩(wěn)定劑的用量通常為0.0001~lwt°/o,基于100wt。/o的聚酉旨-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物或者兩種聚酯-聚碳酸酯和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。該熱塑性組合物可以進(jìn)一步包含光穩(wěn)定劑和/或紫外線(uv)吸收添加劑。當(dāng)使用時(shí),適宜的光穩(wěn)定添加劑包括,例如,苯并三唑如2-(2-羥基-5-曱基苯基)苯并三唑,2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑和2-羥基-4-正辛氧基二苯曱酮等,或者包含至少一種前述光穩(wěn)定劑的組合。光穩(wěn)定劑的用量通常為0.0001~lwt%,基于100城%的聚西旨-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物或者兩種聚酯-聚碳酸酯和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。適宜的UV吸收添加劑包括,例如,羥基二苯曱酮;羥基苯并三唑;羥基苯并三嗪;氰基丙烯酸酯;草酰二苯胺;苯并噁嗪酮;2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(l,l,3,3-四曱基丁基)-苯酚(CYASORBTM5411);2-羥基-4-正辛氧基二苯曱酮(CYASORBTM531);2-[4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三嗪陽(yáng)2-基]—5-(辛基氧基)-苯酚(CYASORB1164);2,2'-(l,4-亞苯基)雙(4H-3,l-苯并噁嗪-4-酮)(CYASORBUV-3638);1,3-雙[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧基]-2,2-雙[[(2-氰基-3,^二苯基丙烯?;?氧基]甲基]丙烷(UVINULTM3030);2,2'-(l,4-亞苯基)雙(4H-3,l-苯并噁嗪-4-酮);1,3-雙[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧基]-2,2-雙[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]曱基]丙烷;納米尺寸的無(wú)機(jī)材料如氧化鈦、氧化鈰、和氧化鋅,全部的粒度小于約100nm;等等,或者包含至少一種前述UV吸收劑的組合。UV吸收劑的用量通常為0.0001~約lwt%,基于100wt。/。的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物或者兩種聚酯-聚碳酸酯和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。該熱塑性組合物中也可以使用增塑劑、潤(rùn)滑劑、和/或脫模劑。這些類(lèi)型的材料中存在相當(dāng)大的重疊,其包括,例如>鄰笨二曱酸酯如二辛基-4,5-環(huán)氧基-六氫鄰苯二曱酸酯;三-(辛氧基羰基乙基)異氰尿酸酯;三硬脂精;二-或多官能芳族磷酸酯如間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP),氫醌的雙(二苯基)磷酸酯和雙酚-A的雙(二苯基)磷酸酯;聚a-烯烴;環(huán)氧化大豆油;硅樹(shù)脂,包括硅油;酯,例如,脂肪酸酯如烷基硬脂基酯,例如硬脂酸曱酯;硬脂酸硬脂酯,季戊四醇四硬脂酸酯等;硬脂酸曱酯與親水性和疏水性非離子表面活性劑(包括聚乙二醇聚合物,聚丙二醇聚合物,及其共聚物)的混合物,例如在適當(dāng)溶劑中的硬脂酸曱酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物;蠟,如蜂蠟,褐煤蠟,石蠟等。這種材料的用量通常為0.0001-lwt%,基于100wt。/。的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物或者兩種聚酯-聚碳酸酯和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。該熱塑性組合物可以進(jìn)一步包括抗靜電劑。術(shù)語(yǔ)"抗靜電劑"表示單體型、低聚物型、或聚合物型材料,可以將其加工到聚合物樹(shù)脂中和/或噴射到材料或制品上以改進(jìn)導(dǎo)電性能和整體物理性能。單體型抗靜電劑的實(shí)例包括甘油單硬脂酸酯,甘油二硬脂酸酯,甘油三硬脂酸酯,乙氧基化胺,伯、仲和叔胺,乙氧基化醇,烷基硫酸酯,烷基芳基硫酸酯,烷基磷酸酯,烷基胺硫酸酯,烷基磺酸鹽如硬脂基磺酸鈉,十二烷基苯磺酸鈉等,季銨鹽,季銨樹(shù)脂,咪唑啉衍生物,脫水山梨醇酯,乙醇酰胺,甜菜堿,等,或者包含至少一種前述單體型抗靜電劑的組合。示例性聚合物型抗靜電劑包括一些聚酯酰胺聚醚-聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物,聚醚酯酰胺嵌段共聚物,聚醚酯或聚氨酯,每種含有聚亞烷基二醇部分聚亞烷基氧化物單元如聚乙二醇,聚丙二醇,聚四亞甲基二醇,等。這種聚合物型抗靜電劑可商購(gòu)獲得,例如Pelestat6321(Sanyo)或PebaxMH1657(Atofma)、IrgastatP18和P22(Ciba-Geigy)??梢杂米骺轨o電劑的其它聚合物型材料為固有導(dǎo)電的聚合物,如聚苯胺(可以PANIPOL⑧EB從Panipol商購(gòu)獲得),聚吡咯和聚噻^分(可從Bayer商購(gòu)獲得),其在高溫下熔融加工之后保留了一些它們的固有導(dǎo)電性。一種實(shí)施方式中,碳纖維、碳納米纖維、碳納米管、碳黑、或前述的任意組合可以用于含化學(xué)抗靜電劑的聚合物樹(shù)脂以賦予該組合物靜電耗散性??轨o電劑的用量通常為0.0001~5wt%,基于100wt。/o的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物或者兩種聚酯-聚碳酸酯和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。該熱塑性組合物中也可以存在著色劑如顏料和/或染料添加劑。適宜顏料包括,例如,無(wú)機(jī)顏料如金屬氧化物和混合的金屬氧化物如氧化鋅、二氧化鈦、氧化鐵等;硫化物如硫化鋅等;鋁酸鹽;鈉硫代-硅酸鹽硫酸鹽、鉻酸鹽等;碳黑;鐵酸鋅;群青;顏料棕24;顏料紅101;顏料黃119;有機(jī)顏料如偶氮,重氮,喹吖啶酮,芘,萘四曱酸,黃烷士酮,異二氫吲哚酮,四氯異二氫吲哚酮,蒽醌,蒽嵌蒽二酮,二噁。秦,酞菁,和偶氮色淀;顏料藍(lán)60,顏料紅122,顏料紅149,顏料紅177,顏料紅179,顏料紅202,顏料紫29,顏料藍(lán)15,顏料綠7,顏料黃147和顏料黃150,或者包含至少一種前述顏料的組合。顏料的用量通常為0.01-10wt%,基于100wt。/。的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物或者兩種聚酯-聚碳酸酯和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。合適的染料通常是有機(jī)材料,包括例如香豆素染料如香豆素460(藍(lán))、香豆素6(綠),尼羅紅,等等;鑭系復(fù)合物;烴和取代的烴染料;多環(huán)芳烴染料;閃爍染料,如噁唑或噁二唑染料;芳基或雜芳基取代的聚((^2.8)烯烴染料;羰花青染料;陰丹士酮染料;酞菁染料;噁嗪染料;喹諾酮(carbostyryl)染料;萘四羧酸染料;外啉染料;二(苯乙烯基)聯(lián)苯染料;吖啶染料;蒽醌染料;花青染料;次曱基染料;芳基曱烷染料;偶氮染料;靛類(lèi)染料、硫代靛類(lèi)染料、重氮錄染料;硝基染料;醌亞胺染料;氨基酮染料;四唑錄、染料;噻唑染料;菲染料;菲酮(perinone)染料;二-苯并噁唑基噻吩(BBOT);三芳基曱烷染料;卩占噸染料;噻噸染料;萘二曱酰亞胺染料;內(nèi)酯染料;熒光團(tuán),如抗斯托克司頻移染料,其吸收近紅外波長(zhǎng)并發(fā)射可見(jiàn)波長(zhǎng),等;熒光染料如7_氨基-4-曱基香豆素;3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素;2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-l,3,4-噁二唑;2,5-雙-(4-聯(lián)苯基)-噁唑;2,2'-二曱基-對(duì)-四聯(lián)苯;2,2-二曱基-對(duì)-三聯(lián)笨;3,5,3"",5""-四-叔丁基-對(duì)-五聯(lián)苯;2,5-二苯基呋喃;2,5-二苯基噁唑;4,4'-二苯基芪;4-二氰基亞曱基-2-曱基-6-(對(duì)-二曱基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃;U'-二乙基-2,2'-羰花青碘化物;3,3'-二乙基-4,4',5,5'-二苯并硫三羰花青碘化物;7-二曱基氨基-l-曱基-4-甲氧基-8-氮雜喹諾酮-2;7-二曱基氨基-4-甲基喹諾酮-2;2-(4-(4-二曱基氨基苯基)-l,3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑錯(cuò)高氯酸鹽;3-二乙基氨基-7-二乙基亞胺基酚噁嗪酮鐵(phenoxazonium)高氯酸鹽;2-(1_萘基)_5-苯基噁唑;2,2'-對(duì)-亞苯基-雙(5-苯基噁唑);若丹明700;若丹明800;芘;1,2-苯并菲(chrysene);紅熒烯;.六苯并苯等,或者包含至少一種前述染料的組合。染料的用量通常為0.01~10wt%,基于100wt。/。的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物或者兩種聚酯-聚碳酸酯和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。該熱塑性組合物可以進(jìn)一步包含阻燃劑??梢约尤氲倪m宜阻燃劑可以為包括磷、淡、和/或氯的有機(jī)化合物。在一些應(yīng)用中,出于法規(guī)原因,優(yōu)選無(wú)溴和無(wú)氯的含磷阻燃劑,例如有機(jī)磷酸酯和含有磷-氮鍵的有機(jī)化合物。一類(lèi)示例性的有機(jī)磷酸酯為式(G0)3P-0的芳族磷酸酯,其中每個(gè)G獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、或芳烷基,前提是至少一個(gè)G為芳族基團(tuán)。兩個(gè)G基團(tuán)可以連接在一起以提供環(huán)狀基團(tuán),例如,二苯基季戊四醇二磷酸酯,其由Axelrod描述于US4,154,775。其它適宜的芳族磷酸酯可以為,例如,苯基二(十二烷基)磷酸酯,苯基二(新戊基)磷酸酯,苯基二(3,5,5'-三曱基己基)磷酸酯,乙基二苯基磷酸酯,2-乙基己基二(對(duì)-曱苯基)磷酸酯,雙(2-乙基己基)對(duì)-曱苯基磷酸酯,三曱苯基磷酸酯,雙(2-乙基己基)苯基磷酸酯,三(壬基苯基)磷酸酯,雙(十二烷基)對(duì)-曱苯基磷酸酯,二丁基苯基磷酸酯,2-氯乙基二苯基璘酸酯,對(duì)-曱苯基雙(2,5,5'-三曱基己基)磷酸酯,2-乙基己基二笨基磷酸酯,等等。具體的芳族磷酸酯為其中每個(gè)G為芳族基團(tuán)的磷酸酯,例如,磷酸三苯基酯,磷酸三曱苯基酯,異丙基化三苯基磷酸酯等。二-或多官能芳族含磚化合物也是有用的,例如,下式的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula>其中,每個(gè)G'獨(dú)立地為具有1~約30個(gè)碳原子的烴基;每個(gè)G^蟲(chóng)立地為具有1~約30個(gè)碳原子的烴或烴氧基;每個(gè)X獨(dú)立地為溴或氯;m為0~4,且n為1~約30。適宜的二-或多官能芳族含磷化合物的實(shí)例包括間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP),氫醍的雙(聯(lián)苯基)磷酸酯和雙酚-A的雙(聯(lián)苯基)磷酸酯,分別地,它們的低聚物和聚合物對(duì)應(yīng)物,等等。含有磷-氮鍵的示例性適宜的阻燃劑化合物包括氯化磷腈,磷酯酰胺,膦酸酰胺,磷酸酰胺,次磷酸酰胺,三(氮丙啶基)氧化膦。當(dāng)存在時(shí),含磷阻燃劑的存在量通常為0.1~5wt%,基于100wt。/。的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物或者兩種聚酯-聚碳酸酯和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。卣代材料也可以用作阻燃劑,例如具有式(22)的卣代化合物和樹(shù)脂G<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>(22)其中,R為烷撐、烷叉或環(huán)脂族連接基,例如亞曱基、乙撐、丙撐、異丙撐、異丙叉、丁撐、異丁撐、戊撐、環(huán)己撐、環(huán)己叉等;或者氧醚,羰基,胺,或含硫連接基,例如硫化物,亞砜,砜等。R也可以由通過(guò)諸如芳基、氨基、醚、羰基、硫化物、亞砜、砜等的基團(tuán)連接的兩個(gè)或多個(gè)烷撐或烷叉連接基組成。式(22)中Ar和Ar,各自獨(dú)立地為單-或多碳環(huán)芳族基團(tuán),如亞苯基、亞聯(lián)苯基、亞三聯(lián)苯基、亞萘基等。Y為有機(jī)、無(wú)機(jī)、或有機(jī)金屬基團(tuán),例如鹵素,例如氯、溴、石典、氟;或者通式OE的醚基,其中E為類(lèi)似于X的單價(jià)烴基;或者由R所示類(lèi)型的單價(jià)烴基;或者其它取代基,例如硝基、氰基等,所述取代基基本上是惰性的,前提是每個(gè)芳基核存在至少一個(gè)且優(yōu)選兩個(gè)卣素原子。當(dāng)存在時(shí),每個(gè)X獨(dú)立地為單價(jià)烴基,例如,烷基如曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、癸基等;芳基如苯基、萘基、聯(lián)苯基、二曱苯基、曱苯基等;和芳烷基如芐基、乙基苯基等;環(huán)脂族基團(tuán)如環(huán)戊基、環(huán)己基等。該單價(jià)烴基自身可以含有惰性取代基。每個(gè)d獨(dú)立地為1至等于構(gòu)成Ar或Ar,的芳環(huán)上可取代的氫的數(shù)目的最大值。每個(gè)e獨(dú)立地為0至等于R上可取代的氫的數(shù)目的最大值。每個(gè)a、b、和c獨(dú)立地為整數(shù),包括0。當(dāng)b不為0時(shí),a或者c不可以為O。另外,a或c,但是并非二者,可以為0。當(dāng)b為0時(shí),該芳族基團(tuán)可以通過(guò)直接的碳-碳鍵連接。芳族基團(tuán)Ar和Ar,上的鞋基和Y取代基可以在芳環(huán)上的鄰、間或?qū)ξ簧献兓?,且這些基團(tuán)彼此之間可以是任意可能的幾何關(guān)系。包含在上式范圍之內(nèi)的是下列示例性的雙酚2,2-雙-(3,5-二氯苯基)-丙烷;雙-(2-氯苯基)-甲烷;雙(2,6-二溴苯基)-曱烷;1,1-雙-(4-碘苯基)-乙烷;1,2-雙-(2,6-二氯苯基)-乙烷;1,1-雙-(2-氯-4-碘苯基)乙烷;1,1-雙-(2-氯-4-曱基苯基)-乙烷;1,l-雙-(3,5-二氯苯基)-乙烷;2,2-雙-(3-苯基-4-溴苯基)-乙烷;2,6-雙-(4,6-二氯萘基)-丙烷;2,2-雙-(2,6-二氯苯基)-戊烷;2,2-雙-(3,5-二溴苯基)-己烷;雙-(4-氯苯基)-苯基-曱烷;雙-(3,5-二氯苯基)-環(huán)己基曱烷;雙-(3-硝基-4-溴苯基)-曱烷;雙-(4-羥基-2,6-二氯-3-曱氧基苯基)-曱烷;和2,2-雙-(3,5-二氯-4-羥基苯基)-丙烷;2,2雙-(3-溴-4-羥基苯基)-丙烷。也包括在上述結(jié)構(gòu)式范圍之內(nèi)的是1,3-二氯苯,1,4-二溴苯,1,3-二氯-4-羥基苯,和聯(lián)苯如2,2'-二氯聯(lián)苯,多溴代1,4-二苯氧基苯,2,4'-二溴聯(lián)苯,和2,4'-二氯聯(lián)苯以及十溴二苯醚等。也有用的是低聚的和聚合的卣代芳族化合物,如雙酚A和四澆雙酚A和碳酸酯前體例如光氣的共聚聚碳酸酯。金屬增效劑如氧化銻也可以與阻燃劑一起使用。當(dāng)存在時(shí),含卣素的阻燃劑的存在量通常為0.1~10wt%,基于100wt。/Q的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物或者兩種聚酯-聚碳酸酯和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。也可以使用無(wú)機(jī)阻燃劑,例如C2-16烷基磺酸鹽的鹽,'例如全氟丁烷磺酸鉀(Rimar鹽),全氟辛烷磺酸鉀,全氟己烷磺酸四乙基銨,和二苯基砜磺酸鉀等;通過(guò)反應(yīng)形成的鹽例如堿金屬或堿土金屬鹽(例如鋰、鈉、鉀、鎂、鈣、和鋇鹽)和無(wú)機(jī)酸絡(luò)合物鹽,例如含氧-陰離子,如碳酸的堿金屬和堿土金屬鹽,^Na2C03、K2C03、MgC03、CaC03、和BaC03,或者氟-陰離子絡(luò)合物如Li3AlF6、BaSiF6、KBF4、K3A1F6、KA1F4、K2SiF6、和/或Na3AlF6等。當(dāng)存在時(shí),無(wú)機(jī)阻燃劑鹽的存在量通常為0.1~5wt%,基于100wt。/n的聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物或者兩種聚酯-聚碳酸酯和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。防滴劑也可以用于該熱塑性組合物,例如,形成原纖或者不形成原纖的氟聚合物如聚四氟乙烯(PTFE)。該防滴劑可以通過(guò)上述剛性共聚物包封,例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)。包封于SAN的PTFE稱(chēng)作TSAN。包封的氟聚合物可以通過(guò)在氟聚合物例如含水分散體的存在下使包封聚合物聚合來(lái)制備。TSAN可以提供優(yōu)于PTFE的極大優(yōu)勢(shì),原因在于TSAN可以更容易地分散于組合物中。適宜的TSAN可以包括,例如,約50wt%PTFE和約50wt%SAN,基于包封的氟聚合物的總重。該SAN可以包括,例如,約75wt。/。苯乙烯和約25wt。/。丙烯腈,基于該共聚物的總重。替換地,可以將該氟聚合物與第二聚合物,例如芳族聚碳酸酯樹(shù)脂或SAN以一些方式預(yù)混,由此形成用作防滴劑的聚集材料。任一方法可以用于制備包封的氟聚合物。防滴劑的用量通常為0.1~5wt%,基于100wt。/。的聚酉旨-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物或者兩種聚酯-聚碳酸酯和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物。該熱塑性組合物中也可以存在輻射穩(wěn)定劑,特別是Y-輻射穩(wěn)定劑。適宜的Y-輻射穩(wěn)定劑包括二醇,如乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,4-丁二醇、內(nèi)消旋(meso)-2,3-丁二醇、1,2-戊二醇、2,3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,4-己二醇等;脂環(huán)族醇如1,2-環(huán)戊二醇、1,2-環(huán)己二醇等;支化無(wú)環(huán)二醇如2,3-二曱基-2,3-丁二醇(頻哪醇)等;和多元醇,以及烷氧基取代的環(huán)狀或非環(huán)狀烷烴。鏈烯醇,具有不飽和位點(diǎn),也是有用類(lèi)別的醇,其實(shí)例包括4-曱基-4-戊烯-2-醇,3-曱基-戊烯-3-醇、2-曱基-4-戊烯-2-醇、2,4-二甲基-4-戊歸-2-醇、和9-癸烯-l-醇。另一類(lèi)適宜的醇為叔醇,其具有至少一個(gè)羥基取代的叔碳。這些實(shí)例包括2-甲基-2,4-戊二醇(己二醇)、2-苯基-2-丁醇、3-羥基-3-甲基-2-丁酮、2-苯基-2-丁醇等,和環(huán)脂族叔碳如1-羥基-l-曱基-環(huán)己烷。另一類(lèi)適宜的醇為羥曱基芳烴,其在連接于芳環(huán)中不飽和碳的飽和碳上具有羥基取代基。該羥基取代的飽和碳可以為羥曱基(-CH2OH),或者其可以為更復(fù)雜烴基的一部分,如(-CI^HOH)或(-CR/OH)所述情形,其中R"為復(fù)雜或簡(jiǎn)單烴。具體的羥基曱基芳烴可以為二苯基曱醇、1,3-苯二曱醇、千基醇、4-千氧基千基醇和千基千基醇。具體的醇為2-曱基-2,4-戊二醇(也稱(chēng)作己二醇)、聚乙二醇、聚丙二醇。y-輻射穩(wěn)定化合物的用量通常為0.001~lwt%,更特別地0.01~0.5wt%,基于聚酯-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物或者兩種聚酯-聚碳酸酯和酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物的總重。本文中所公開(kāi)的熱塑性組合物包括采用酯交換催化劑的聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物??梢詫⒃摼埘?聚碳酸酯與聚碳酸酯以適當(dāng)比例混合以提供期望的熔體流動(dòng)性能和延展性。酯交換催化劑的量適于提供該熱塑性組合物中包括霧度、黃度指數(shù)、缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度、和熔體流動(dòng)的性能平tf。實(shí)施方式中,該熱塑性組合物包括重量比為10:90-90:10、特別地15:85~85:15、更特別地20:80-80:20的聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯,與酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物,酯交換催化劑的用量相對(duì)于所使用的聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯聚合物的重量為40220ppm、特別地50-200ppm、更特別地60~180ppm。另一實(shí)施方式中,該熱塑性組合物基本上由重量比為10:90~90:10、特別地15:85-85:15、更特別地20:80~80:20的聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯,與酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物構(gòu)成,酯交換催化劑的用量相對(duì)于所使用的聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯聚合物的重量為40220ppm、特別地50-200ppm、更特別地60180ppm。另一實(shí)施方式中,該熱塑性組合物由重量比為10:90-90:10、特別地15:85~85:15、更特別地20:80-80:20的聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯,與酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物構(gòu)成,酯交換催化劑的用量相對(duì)于所使用的聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯聚合物的重量為40220ppm、特別地50~200ppm、更特別地60~180ppm。所有前述數(shù)值均基于聚S旨-聚碳酸酯、聚碳酸酯、和酯交換催化劑的總重,不包括其它聚合物、添加劑或填料,除非另外指出,且所有所述組分的總重量百分比不可以超過(guò)100wt%。本文中所公開(kāi)的熱塑性組合物還包括利用酯交換催化劑的第一聚酯-聚碳酸酯和第二聚酯-聚碳酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物??梢詫⒃摼埘?聚碳酸酯以適宜比例混合以提供期望的熔體流動(dòng)性能和延展性。酯交換催化劑的量適于提供該熱塑性組合物中包括霧度、黃度指數(shù)、缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度、和熔體流動(dòng)的性能平tf。實(shí)施方式中,該熱塑性組合物包括重量比為10:卯90:10、特別地15:85~85:15、更特別地20:80-80:20的第一聚酯-聚碳酸酯和第二聚酯-聚碳酸酯,與酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物,酯交換催化劑的用量相對(duì)于所使用的兩種聚酯-聚碳酸酯聚合物的重量為40220ppm、特別地50~200ppm、更特別地60~180ppm。另一實(shí)施方式中,該熱塑性組合物基本上由重量比為10:90-90:10、特別地15:85~85:15、更特別地20:80~80:20的第一聚酯-聚碳酸酯和第二聚酯-聚碳酸酯,與酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物構(gòu)成,酯交換催化劑的用量相對(duì)于所使用的兩種聚酯-聚碳酸酯聚合物的重量為40~220ppm、特別地50~200ppm、更特別地60~180ppm。另一實(shí)施方式中,該熱塑性組合物由重量比為10:90~90:10、特別地15:85~85:15、更特別地20:80~80:20的第一聚酯-聚碳酸酯和第二聚酯-聚碳酸酯,與酯交換催化劑的反應(yīng)產(chǎn)物構(gòu)成,酯交換催化劑的用量相對(duì)于所使用的兩種聚酯-聚碳酸酯聚合物的重量為40~220ppm、特別地50200ppm、更特別地60~180ppm。所有前述數(shù)值均基于兩種聚酯-聚碳酸酯和酯交換催化劑的總重,不包括其它聚合物、添加劑或填料,除非另外指出,且所有所述組分的總重量百分比不可以超過(guò)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>(24)100wt%。具體實(shí)施方式中,該反應(yīng)產(chǎn)物包括含有10卯Wt。/o聚酯-聚碳酸酯的組合,所述聚酯-聚碳酸酯包括式(23)的酯重復(fù)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula>(23)其中,間苯二曱酸酯單元u與對(duì)笨二曱酸酯單元v的摩爾比為91:9~2:98,特別地85:15-3:97,和可重復(fù)的式(24)與(25)的聚碳酸酯單元其中,酯重復(fù)單元(23)的mol%r大于或等于75mol°/Q,特別地大于或等于80mol%,可重復(fù)的碳酸酯單元(24)的mol%s為1-25mol%,特別地2~20mol%,且可重復(fù)的碳酸酯單元(25)的mol%t小于25mol%,特別地小于80mol%,其中r+t+s之和等于100mol%。應(yīng)當(dāng)指出的是,已改進(jìn)式(24)與(25)的可重復(fù)的碳酸酯單元的結(jié)構(gòu),由此影響碳酸酯單元與其它共聚物單元的連接性。該組合也包含90~10wt。/。的包含可重復(fù)的碳酸酯單元(25)的聚碳酸酯;和存在量為40~220ppm的酯交換催化劑,基于該聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯聚合物的總重。該反應(yīng)產(chǎn)物的霧度為小于或等于1.7%,特別地小于或等于1.0%,依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)在3.2mm的厚度測(cè)量。實(shí)施方式中,熱塑性組合物包含上述反應(yīng)產(chǎn)物。另一實(shí)施方式中,該反應(yīng)產(chǎn)物包括含有1090wt。/。的第一聚酯-聚碳酸酯的組合,所述第一聚酯-聚碳酸酯包括式(23)的酯重復(fù)單元(23)其中,間苯二曱酸酯單元u與對(duì)苯二曱酸酯單元v的摩爾比為91:92:98,特別地85:15~3:97,和可重復(fù)的式(24)與(25)的聚碳酸酯單元(24)其中,酯重復(fù)單元(23)的mol%r大于或等于75mol%,特別地大于或等于80mol%,可重復(fù)的碳酸酯單元(24)的mol%s為l~25mol%,特別地2~20mol%,且可重復(fù)的碳酸酯單元(25)的mol%t為小于25mol%,特別地小于20mo10/。,其中r+t+s之和等于100mol%。應(yīng)當(dāng)指出的是,已改進(jìn)式(24)與(25)的可重復(fù)的碳酸酯單元的結(jié)構(gòu),由此影響碳酸酯單元與其它共聚物單元的連接性。該組合也包含90~10wt。/。的包含式(23)的酯重復(fù)單元和式(24)與(25)的可重復(fù)的碳酸酯單元的第二聚酯-聚碳酸酯,其中酯重復(fù)單元(23)的mol%r為小于25mol%,特別地小于20mol%,可重復(fù)的碳酸酯單元(24)的mol%s為1~25mol%,特別地2~20mol%,可重復(fù)的碳酸酯單元(25)的mol%t為大于或等于75mol%,特別地大于或等于80mol%,且其中r+t+s之和等于100mol%;和存在量為40~220ppm的酯交換催化劑,基于兩種聚酯-聚碳酸酯共聚物的總重。該反應(yīng)產(chǎn)物的霧度為小于或等于1.0%,依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)在3.2mm的厚度測(cè)量。實(shí)施方式中,熱塑性組合物包含上述反應(yīng)產(chǎn)物。聚物的組合,包括共聚物的各個(gè)組分、具體催化劑、這些物質(zhì)的相對(duì)量、和反應(yīng)條件(例如熱量輸入、分散),使得該方法制得均質(zhì)組合。例如,一種實(shí)施方式中,在一種處置方式中,首先將粉狀聚酯-聚碳酸酯、粉狀聚碳酸酯、和/或其它任選的組分在HenschelTM高速混合器中混合。包括但并非限定于手動(dòng)混合的其它低剪切方法也可以實(shí)現(xiàn)這種共混。隨后將共混物通過(guò)料斗喂入擠出機(jī)的進(jìn)料口或進(jìn)料喉。替換地,通過(guò)側(cè)注壓機(jī)或進(jìn)料口在進(jìn)料口和/或下游直接進(jìn)料到擠出機(jī),可以將一種或多種組分結(jié)合到組合物中。也可以將這些添加劑與期望的聚合物樹(shù)脂配料成母料(即添加劑在組分聚合物中的濃縮物)并將其進(jìn)料到擠出機(jī)中。通常在高于使組合物流動(dòng)所必須的溫度下操作擠出機(jī)。將催化劑在擠出機(jī)進(jìn)料口下面作為水溶液伴隨地進(jìn)料。該催化劑可以采用計(jì)量泵或者通過(guò)校正的重力進(jìn)料器(gravityfeddrip)來(lái)進(jìn)料。也可以在擠出之前將催化劑與聚酯-聚碳酸酯和聚碳酸酯粉末(或者聚S旨-聚碳酸酯或者兩種聚酯-聚碳酸酯)在混合機(jī)中共混??梢詫⒋呋瘎┰谒邢♂尦纱呋瘎┰谒械臐舛葹?0~lwt%。將擠出物立即在水浴(典型地填充有純的去離子低導(dǎo)電性水)中驟冷并造粒(特別是在實(shí)際上清潔的和無(wú)顆粒的環(huán)境中)。切割擠出物時(shí)制得的顆粒,根據(jù)需要可以是1/4英寸長(zhǎng)或更短,且可以包括橫截面為橢圓形至圓形的多種形狀。這種顆??梢杂糜陔S后的擠出、模塑、成形、或成型。也通常公知的是期望具有盡可能低的精細(xì)程度(更小的顆粒)。其它實(shí)施方式包括含有任意上述組合物的制品。例如,該制品可以包括膜材、板材、模塑件、膜、或復(fù)合材料,其中該膜材、板材、模塑件、或復(fù)合材料具有至少一層包含該組合物的層。可以將本發(fā)明的組合物制成制品,采用常用的熱塑性方法如膜材和板材擠出、注塑、氣體輔助注塑、擠塑、壓塑、吹塑等。膜材和板材擠出方法可以包括熔體流延、吹膜擠出、和壓延??梢圆捎霉矓D出和層壓方法來(lái)形成復(fù)合多層膜或板材??梢赃M(jìn)一步將單個(gè)或多個(gè)涂層施用到單層或多層基材上以賦予另外的性能如耐刮擦性、抗紫外光性、美學(xué)吸引力、潤(rùn)滑性、和生物相容性??梢酝ㄟ^(guò)標(biāo)準(zhǔn)施用技術(shù)來(lái)施用涂層,如輥涂、噴涂、浸漬、刷涂、或流涂。替換地,可以通過(guò)將組合物在適宜溶劑中的溶液或懸浮液流延到基材、帶子、或輥上并隨后除去溶劑,由此制備本發(fā)明的膜材和板材。取向膜可以通過(guò)吹膜擠出或者通過(guò)在熱變形溫度附近拉伸流延(stretchingcast)或壓延膜來(lái)制備,采用傳統(tǒng)拉伸技術(shù)。例如,徑向拉伸縮放^義可以用于多軸同步拉伸;x-y方向拉伸縮放儀可以用于同時(shí)或者相繼地在平面的x-y方向上拉伸。具有相繼的單軸拉伸段的設(shè)備也可以用于獲得單軸和雙軸拉伸,如裝有用于在縱向上拉伸的差速輥的段和用于在橫向上拉伸的拉輻機(jī)(tenterframe)段的機(jī)器。上述膜材和板材可以進(jìn)一步熱塑性地加工為成型制品,通過(guò)成型和模塑方法,包括但并非限定于熱成型、真空成型、壓力成型、注塑和壓塑。多層成型制品也可以通過(guò)如下所述將熱塑性樹(shù)脂注塑到單層或多層膜或板材基材上來(lái)形成(a)提供單層或多層熱塑性基材,任選地表面上具有一種或多種顏色,例如,采用絲網(wǎng)印刷或者轉(zhuǎn)移染料;(b)使基材與模具構(gòu)型相一致,如通過(guò)將基材形成和修整為三維形狀并且將該基材裝配到具有與該基材的三維形狀相匹配的表面的模具中;(c)將熱塑性樹(shù)脂注射到基材之后的模腔中,由此(i)制得一塊永久粘結(jié)的三維產(chǎn)品或者(ii)將印刷基材的圖案或美學(xué)效果轉(zhuǎn)移到注射的樹(shù)脂上且除去印刷基材,由此賦予該模塑樹(shù)脂美學(xué)效果。本領(lǐng)域技術(shù)人員也將意識(shí)到,常規(guī)固化和表面改性方法,包括但并非限定于熱固化、紋理化(texturing)、壓紋、電暈處理、火焰處理、等離子體處理和真空沉積,可以進(jìn)一步應(yīng)用于上述制品以改變表面外觀和賦予該制品另外的功能。也提供了包含該熱塑性組合物的成型的、成形的、或模塑的制品??梢酝ㄟ^(guò)各種方法將該熱塑性組合物模塑成有用的成型制品,通過(guò)如注塑、擠出、旋轉(zhuǎn)模塑、吹塑和熱成型以形成制品,例如,計(jì)算機(jī)和商業(yè)機(jī)器外殼如監(jiān)視器的外殼,手持電子設(shè)備外殼如手機(jī)的外殼,電連接器,醫(yī)療設(shè)備,膜設(shè)備,照明器材的組件,裝飾物,家用器具,屋頂,溫室,陽(yáng)光房,游泳池圍欄,等等。采用本文中所提供的熱塑性組合物可以制造的其它代表性耐候性制品包括,飛機(jī)、機(jī)動(dòng)車(chē)、卡車(chē)、軍事車(chē)輛(其中包括機(jī)動(dòng)車(chē)、飛機(jī)和水運(yùn)車(chē)輛),和摩托車(chē)的外部和內(nèi)部部件,包括面板、四開(kāi)板、車(chē)門(mén)下圍板(rockerpanels)、貼面(trim)、擋泥板、門(mén)、活動(dòng)車(chē)頂、行李箱蓋、引擎罩(hoods)、閥帽、頂(roof)、保險(xiǎn)桿、汽車(chē)儀表板、柵欄、鏡子外殼、支柱貼花(pillarapplique)、覆層(cladding)、主體側(cè)的模塑件、輪子的覆蓋層、輪轂罩、門(mén)手把、阻力板、窗框、頭燈框(bezel)、頭燈、尾燈、尾燈外殼、尾燈框(bezel)、牌照外皮(enclosure)、行李架和腳踏板;用于戶(hù)外車(chē)輛和器件的包封件、外殼、面板和部件;用于電子和通信器件的包封件;戶(hù)外設(shè)備;船和航海設(shè)備,其中包括平艙(trim)、外皮和外殼;舷外發(fā)動(dòng)機(jī)外殼;測(cè)深儀外殼、私人船只;水艇;池塘(pool);溫泉;熱浴盆;臺(tái)階(step);臺(tái)階覆蓋物;建筑和結(jié)構(gòu)應(yīng)用,例如玻璃窗、屋頂、地板、窗戶(hù)、裝飾窗的配件或處理劑(treatment);用于照片、漆層、海才良和類(lèi)似的展示物品的處理過(guò)的玻璃覆蓋層;光學(xué)透鏡;眼鏡透鏡;校正的眼鏡透鏡;可植入的眼鏡透鏡;壁板和門(mén);受護(hù)的圖片;戶(hù)外和戶(hù)內(nèi)指示牌;用于自動(dòng)取款機(jī)(ATM)的附件(enclosure)、外殼、面板和部件;用于草畔和花園拖拉機(jī)、草坪割草機(jī)和工具的包封件、外殼、面板和部件,其中包括草沖和花園用工具;門(mén)窗貼臉;運(yùn)動(dòng)設(shè)備和玩具;用于雪上汽車(chē)的包封件、外殼、面板和部件;娛樂(lè)車(chē)輛面板和部件;操場(chǎng)設(shè)備;由塑料-木材組合制造的制品;高爾夫球場(chǎng)的路標(biāo);公用設(shè)施的坑蓋(utilitypitcover);計(jì)算機(jī)外殼;臺(tái)式計(jì)算機(jī)外殼;便攜式計(jì)算機(jī)外殼;膝上型計(jì)算機(jī)外殼;掌持計(jì)算機(jī)的外殼;監(jiān)控器外殼;打印機(jī)外殼;鍵盤(pán);FAX機(jī)器外殼;復(fù)印機(jī)外殼;電話外殼;移動(dòng)電話外殼;無(wú)線電發(fā)送機(jī)外殼;無(wú)線電接收機(jī)外殼;照相器材;照明用具;網(wǎng)絡(luò)界面器件外殼;變壓器外殼;空調(diào)外殼;用于公共運(yùn)輸?shù)母矊踊蜃?;用于火?chē)、地鐵或公共汽車(chē)的覆層或座位;儀表外殼;天線外殼;圓盤(pán)式衛(wèi)星電視天線的覆層;涂布的頭盔和個(gè)人保護(hù)設(shè)備;涂布的合成或天然紡織品;涂布的照相軟片和照片印刷;涂布的上漆制品;涂布的染色制品;涂布的焚光制品;涂布的泡沫制品;和類(lèi)似的應(yīng)用??稍谥破飞线M(jìn)行額外的制造操作,例如,但不限于模塑、模具內(nèi)裝飾、油漆烘箱內(nèi)烘烤、層壓和/或熱成形。一種實(shí)施方式中,該熱塑性組合物(或由其制得的制品)可以顯示一種或多種下列期望的性能透光率百分比為至少70%,特別地至少80%,依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)在3.2mm厚度測(cè)量;熔體體積流速(MVR)為1~40,特別地2~25cm3/10min,依據(jù)ISO1133在300。C和1.2Kg下測(cè)量。該熱塑性組合物可以進(jìn)一步具有110~170°C、更特別地120~160°C的熱變形溫度(HDT),依據(jù)ISO179在66psi下測(cè)量,和4~18英尺磅/英寸(ft-lb/in)、更特別地至少5~16ft-lb/in的缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度,依據(jù)ASTMD256-04在23。C下測(cè)量。該聚碳酸酯組合物可以進(jìn)一步具有30~120%、或者特別地60~115%的拉伸伸長(zhǎng)率%,依據(jù)ASTMD256-04的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量。另外,該熱塑性組合物具有小于或等于30、特別地小于或等于25、更特別地小于或等于20的黃度指數(shù)(YI),依據(jù)ASTMD1925的標(biāo)準(zhǔn)在3.18mm厚的測(cè)試樣品上測(cè)量。該熱塑性組合物進(jìn)一步通過(guò)下列非限定性實(shí)施例來(lái)闡述,其采用了下列組分。用于制備實(shí)施例的聚合物包括聚酯-聚碳酸酯I(也稱(chēng)作PEC):其中,聚酯單元r的異構(gòu)體組成為50mol。/。間苯二曱酸酯-間苯二酚和50mol%對(duì)苯二曱酸酯-間苯二酚,且其中所使用組合物的聚酯單元r、間苯二酚-碳酸酯單元s、和雙酚A碳酸酯單元t的mol%,或者r:s:t,分別為51:15:34和81:11:8;和基于雙酚A碳酸酯單元的聚碳酸酯II;其中,重均分子量為29.9Kg/mol或者23.3Kg/mol,通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)量,采用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱子組,樣品濃度在作為洗提液的二氯曱烷和作為內(nèi)部流動(dòng)標(biāo)記的曱苯中為約0.1wt%,流速為1.5ml/min。本文中使用的酯交換催化劑為四丁基氫氧化鱗(TBPH)、二乙基二曱基氫氧化銨(DEDMAH)、氫氧化鈉、或硬脂酸鈉的20或者40重量。/。(wt。/。)水溶液,用量為80或160ppm,除非另外指出,基于聚合物組分(I)和(II)的重量。除非另外指出,將全部熱塑性組分在Werner&Pfleiderer同向4^轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)(長(zhǎng)度/直徑(L/D)比例=30/1,真空口位于口模面附近)上配料。該雙螺桿擠出機(jī)具有足夠分布和分散混合元件以在聚合物組分之間產(chǎn)生良好混合。隨后依據(jù)ISO294的標(biāo)準(zhǔn)在Husky或BOY注塑枳4戒上將該組合物模塑。將組合物配料并在28533(TC下模塑,但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將意識(shí)到,該方法可以并非限定于這些溫度。測(cè)試該熱塑性組合物的下列性能采用GardnerHazeGuardDual,在3.2或1.6mm厚模塑試驗(yàn)樣片上,依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量霧度(%)。依據(jù)ISO180的標(biāo)準(zhǔn)在4和3.12mm厚試驗(yàn)試條上和各種溫度下(參見(jiàn)ASTMD256-04的標(biāo)準(zhǔn),對(duì)于在23°C下的NI試驗(yàn)),測(cè)量缺口抗沖強(qiáng)度和%延展性,并且通過(guò)將以英尺磅/英寸獲得的數(shù)值乘以0.534J/cm每ft-lb/in轉(zhuǎn)換為焦耳每厘米(J/cm)。熔體體積流速,本文中也稱(chēng)作熔體流速M(fèi)VR,依據(jù)ISO1133的標(biāo)準(zhǔn)在30(TC下6~18分鐘來(lái)進(jìn)行試驗(yàn),采用1.2kg的重量(也參見(jiàn)ASTM1238-04的標(biāo)準(zhǔn))。依據(jù)ISO179的標(biāo)準(zhǔn)在66psi下在1/8英寸(3.12mm)試條上測(cè)量熱變形溫度(HDT)。依據(jù)ASTMD1925-70的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量實(shí)驗(yàn)室規(guī)模樣品的黃度指數(shù)(YI)。實(shí)施例1在雙螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約51:15:34(2500g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(2500g);(C)四丁基氬氧化轔(1.0g在水中的40wt。/o溶液,對(duì)于80ppm的催化劑)。實(shí)施例2在雙螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約51:15:34(2500g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(2500g);(C)四丁基氬氧化鱗(l.Og在水中的40wt。/。溶液,對(duì)于80ppm的催化劑,基于I和II);(D)亞磷酸酯穩(wěn)定劑(5.0g);(E)二氧化鈦(500g)。實(shí)施例3在雙螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中ns'.t為約51:15:34(2500g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(2500g);(C)四丁基氫氧化鱗(l.Og在水中的40wt。/。溶液,對(duì)于80ppm的催化劑);(D)亞磷酸酯穩(wěn)定劑(i-5g);實(shí)施例4在雙螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約51:15:34(2500g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(2500g);(C)四丁基氫氧化鱗(2.0g在水中的40wt。/o溶液,對(duì)于160ppm的催化劑)。實(shí)施例5在雙螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約51:15:34(2500g);(B)II,Mw=21.8kg/mol(2500g);(C)四丁基氫氧化鱗(l.Og在水中的40wt。/o溶液,對(duì)于80ppm的催化劑)。實(shí)施例6在雙螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約51:15:34(2000g);(B)I,其中r:s:t為約81:11:8(500g);(C)II,Mw-29.9kg/mol(2500g);(D)四丁基氬氧化鱗(2.0g在水中的40wt。/。溶液,對(duì)于160ppm的催化劑)。實(shí)施例7在雙螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約51:15:34(1250g);(B)I,其中r:s:t為約81:11:8(1250g);(C)II,Mw=29.9kg/mol(2500g);(D)四丁基氫氧化鱗(2.0g在水中的40wt。/。溶液,對(duì)于160ppm的催化劑)。實(shí)施例8在單螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約51:15:34(2500g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(2500g);(C)四丁基氫氧化鱗(2.0g在水中的卯wt。/。溶液,對(duì)于160ppm的催化劑)。對(duì)比例1在雙螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約51:15:34(2500g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(2500g)。對(duì)比例2在雙螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約51:15:34(2500g);卿I,Mw=21.8kg/mol(2500g)。乂寸比例3在雙螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約51:15:34(2500g);(B)II,Mw=21.8kg/mol(2500g);(C)硬脂酸鈉(l,Og,對(duì)于200ppm硬脂酸鈉催化劑)。,于比例4在雙螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約51:15:34(2500g);(B)II,Mw=21.8kg/mol(2500g);(C)氬氧化鈉(1.0g,對(duì)于200ppm催化劑)。對(duì)比例5在雙螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約51:15:34(1000g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(1000g);(C)四丁基氫氧化鱗(O.lg在水中的40wt。/。溶液,對(duì)于20ppm催化劑)。只t比例6在單螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約51:15:34(1000g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(1000g);(C)四丁基氬氧化鱗(O.化在水中的^wt。/。溶液,對(duì)于80ppm催化劑)。對(duì)比例7在單螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約51:15:34(2500g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(2500g);(C)四丁基氫氧化鱗(l.Og在水中的40wt。/o溶液,對(duì)于80ppm催化劑)。對(duì)比例8在單螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約51:15:34(2500g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(2500g);(C)二乙基二曱基氫氧化銨(4.0g在水中的20wt。/。溶液,對(duì)于160ppm催化劑)。》t比例9在單螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約51:15:34(2500g);(B)II,Mw=29,9kg/mol(2500g);(C)二乙基二曱基氬氧化銨(2.0g在水中的20wt。/o溶液,對(duì)于80ppm催化劑)。對(duì)比例10在雙螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約51:15:34(2500g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(2500g);(C)二乙基二曱基氬氧化銨(4.0g在水中的20wt。/。溶液,對(duì)于160ppm催化劑)。實(shí)施例1、3、6、7和對(duì)比例1、5、6的性能。表l顯示了對(duì)于I和II的共混物和共聚物的光學(xué)和機(jī)械數(shù)據(jù)。從霧度數(shù)據(jù)可以看出,酯交換催化劑的加入使得不混溶的聚合物材料I和II混溶,具有的霧度值為1%或更小。酯交換催化劑的使用導(dǎo)致熔體流速(MVR)增加33-48%,且在30(TC下長(zhǎng)期加熱之后粘度穩(wěn)定性顯著降低。使用酯交換催化劑,熱變形溫度(HDT)不受影響,但是缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度適度地降低8-28%。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>實(shí)施例5和對(duì)比例2-4的性能。制備聚合物I和II的熱塑性組合物,其中改變II的重均分子量(Mw),且使用不同的堿性酯交換催化劑。結(jié)果示于表2中。由于兩種不混溶的聚合物相的相容性增加,堿性酯交換催化劑的加入導(dǎo)致聚合物共混物(實(shí)施例5,對(duì)比例3和4)的霧度相對(duì)于未催化的共混物(對(duì)比例2)降低。但是,在對(duì)比例3和4中,黃度指數(shù)(YI)和熔體流動(dòng)由于所使用催化劑的高反應(yīng)性而增加。分子量的降低也不利地影響了物理性能。通過(guò)比較,實(shí)施例5顯示較低的YI和低。/。霧度,同時(shí)保持了良好熱性能、熔體穩(wěn)定性和抗沖強(qiáng)度。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>催化劑類(lèi)型和擠出機(jī)設(shè)計(jì)(單或雙螺桿)的影響。在采用雙螺桿和單螺桿擠出體系制備I和II的共混物時(shí),將無(wú)磷再分布催化劑二乙基二甲基氫氧化銨(DEDMAH)與四丁基氫氧化鱗(TBPH)進(jìn)行比較。結(jié)果示于表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>對(duì)比例10的數(shù)據(jù)顯示,作為酯交換催化劑的DEDMAH的使用,采用雙螺桿擠出獲得了透明共聚物(霧度=1.7)。實(shí)施例8中,采用效率較低的單螺桿擠出機(jī),相同用量的TBPH催化劑提供了更低的霧度值U%。熱性能和抗沖性能相同。在對(duì)于實(shí)施例8和對(duì)比例7-9中制得的熱塑性組合物的數(shù)據(jù)中突出顯示了TBPH和DEDMAH的反應(yīng)性差別,采用單螺桿擠出機(jī)將其每一個(gè)擠出。對(duì)于實(shí)施例8TBPH催化的混合物在160ppm催化劑用量下霧度值為1.1%,相對(duì)地,對(duì)于對(duì)比例8DEDMAH催化的混合物的霧度值為76.6%(接近于不透明材料)。這點(diǎn)表明了DEDMAH的更低反應(yīng)性,其在與采用單螺桿擠出機(jī)實(shí)現(xiàn)的效率較低的混合組合時(shí),相對(duì)于相等用量下的TBPH催化劑,導(dǎo)致熱塑性組合物的微結(jié)構(gòu)差異。在對(duì)于實(shí)施例1、4、8和對(duì)比例1、8和10中制得的熱塑性組合物的數(shù)據(jù)中突出顯示了擠出機(jī)類(lèi)型(單或雙螺桿)與TBPH和DEDMAH的反應(yīng)性之間的關(guān)系。實(shí)施例8和對(duì)比例8各自采用單螺桿擠出體系來(lái)擠出,而其它采用雙螺桿擠出體系來(lái)擠出。表4概括了對(duì)于這些熱塑性組合物的反應(yīng)條件和光學(xué)與結(jié)構(gòu)信息。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage52</column></row><table>在相同催化劑用量下,采用DEDMAH在160ppm催化劑用量下的雙螺桿擠出(對(duì)比例IO)幾乎實(shí)現(xiàn)了采用TBPH獲得的期望的霧度值。在相同催化劑用量下TBPH和DEDMAH的單螺桿擠出樣品(分別為實(shí)施例8和對(duì)比例8)顯示了霧度的實(shí)質(zhì)差別。由此,DEDMAH在兩種混合條件設(shè)置下都沒(méi)有提供期望的性能。核磁共振光語(yǔ)('H和13CNMR)數(shù)據(jù)顯示,雙酚A酯單元的百分比(表4中o/。BPA-PE)表明,通常,小于3%的I的間苯二酚酯單元(比例r:s:t的r)與II的雙酚碳酸酯單元在副反應(yīng)中交換,由此形成式(10)的BPA-PE單元,但是在實(shí)施例4中,其中更高催化劑用量(160ppm)、更有效催化劑(TBPH)和更有效混合(雙螺桿擠出)的組合條件獲得了更高的。/。BPE-PE。采用雙螺桿擠出機(jī)和在相同的催化劑用量下,該。/。BPA-PE在使用TBPH(實(shí)施例4)代替DEDMAH(對(duì)比例IO)時(shí)增加0.4%;但是,TBPH提供了更低的霧度值0.9%,相對(duì)地DEDMAH為1.7%。另外,對(duì)于單一催化劑用量,雙螺桿擠出的更有效混合方法(實(shí)施例4)相對(duì)于單螺桿擠出(實(shí)施例8)導(dǎo)致相對(duì)更高水平的BPA-PE。另外,增加催化劑濃度不利地影響了聚酯-聚碳酸酯I的間苯二酚碳酸酯基團(tuán)(比例r:s:t的重復(fù)單元s)的相對(duì)量。31P和13CNMR數(shù)據(jù)通常表明,間苯二酚碳酸酯連接相對(duì)于BPA碳酸酯連接在反應(yīng)性上增加1.5倍。這點(diǎn)導(dǎo)致優(yōu)先形成聚合物鏈間苯二酚OH端基。TEM分析。進(jìn)行利用TBPH催化劑制得的熱塑性組合物、和不利用催化劑制得的熱塑性組合物的透射電子顯微(TEM)成像,由此比較擠出材料的形態(tài)特征。通過(guò)在LeicaUCT超微切片機(jī)上切割、分塊和表面加工樣品來(lái)制備用于TEM觀察的樣品。在室溫下在LeicaUCT上進(jìn)行最后的100nm部分的鏡檢切片。將該部分用Ru04溶液染色2min。在66,000放大倍數(shù)觀察樣品。圖1顯示了未使用TBPH催化劑的I和II的共混物(來(lái)自對(duì)比例l)的TEM圖像,且圖2顯示了具有加入的TBPH的共混物(來(lái)自實(shí)施例l)的TEM圖像。該TEM圖像是從注塑試驗(yàn)樣片中取出的樣品中獲得的。每個(gè)圖像中,插入圖片,其顯示了覆蓋詞語(yǔ)"不透明的"(圖l)或"透明的"(圖2)的注塑試驗(yàn)樣片,以黑色標(biāo)記在白色紙片上書(shū)寫(xiě)。圖1中TEM圖像顯示,截然不同的相作為圖像中的淺和深色區(qū)域存在,其中淺色相為聚酯-聚碳酸酯I,且深色相為聚碳酸酯II。聚酯-聚碳酸酯相沿著擠出方向伸長(zhǎng)。在圖1中的圖片嵌入物中,詞語(yǔ)"不透明的",在對(duì)比例1中的注塑試驗(yàn)樣片之后的紙片上書(shū)寫(xiě),幾乎不可見(jiàn),表明對(duì)于I和II的共混物來(lái)說(shuō)為高霧度和低透光率,且由此為不相容體系的視覺(jué)指示。圖2中顯示的TEM圖像的外觀是均勻的,不存在表明形成離散相的可辨別的差異。在圖2中的圖片嵌入物中,詞語(yǔ)"透明的",在實(shí)施例1中的注塑試驗(yàn)樣片下面書(shū)寫(xiě),且容易在照片中看到,表明I和II的共聚物的高度可混溶性和透明性。由此,I和II的簡(jiǎn)單共混,其中I的酯含量>25mol%,由于聚酯和聚碳酸酯區(qū)域之間的相分離而形成相對(duì)不透明的材料。但是,通過(guò)加入TBPH,在擠出機(jī)中發(fā)生反應(yīng),其導(dǎo)致兩種不同的不混溶的相之間的增容作用。該熱塑性組合物進(jìn)一步通過(guò)另外的下列非限定性實(shí)施例來(lái)闡述,其采用了下列組分。用于制備實(shí)施例的聚合物包括聚酯-聚碳酸酯I(也稱(chēng)作PEC):(I)其中,聚酯單元r的異構(gòu)體組成為50mol。/。間苯二曱酸酯-間苯二酚和50mol%對(duì)苯二曱酸酯-間笨二酚,且其中所使用組合物的聚酯單元r、間苯二酚-碳酸酯單元s、和雙酚A碳酸酯單元t的mol%,或者r:s:t,分別為81:11:8和19:75:6;和基于雙酚A碳酸酯單元的聚碳酸酯II;(II)其中,重均分子量為29.9Kg/mol,通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)量,采用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱子組,樣品濃度在作為洗提液的二氯曱烷和作為內(nèi)部流動(dòng)標(biāo)記的曱苯中為約0.1wt%,流速為1.5ml/min。本文中^f吏用的酯交換催化劑為四丁基氬氧化轔(TBPH)的10或者40重量Q/。(wtQ/。)水溶液,用量為80或160ppm,除非另外指出,基于聚合物組分(I)和(II)的重5一些情形中,在酯交換過(guò)程期間形成基于雙酚A-芳基化物嵌段的新的聚碳酸酯重復(fù)單元III:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage54</formula>其中,x為聚^友酸酯中雙酚A-芳基化物單元的mol%。不受理論限制,認(rèn)為結(jié)構(gòu)III可以有助于使結(jié)構(gòu)I和II中不混溶的相增容。除非另外指出,將全部熱塑性組合物在Werner&Pfleiderer同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)(長(zhǎng)度/直徑(L/D)比例=30/1,真空口位于口模面附近)上配料。該雙螺桿擠出機(jī)具有足夠分布和分散混合元件以在聚合物組分之間產(chǎn)生良好混合。隨后依據(jù)ISO294的標(biāo)準(zhǔn)在Husky或BOY注塑機(jī)械上將該組合物模塑。將組合物配料并在285330。C下模塑,但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將意識(shí)到,該方法可以并非限定于這些溫度。測(cè)試該熱塑性組合物的下列性能依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)采用GretagMacBethInstrument在3.2mm厚模塑試驗(yàn)樣片上測(cè)量霧度(%)。熔體體積流速,本文中也稱(chēng)作熔體流速,MVR,依據(jù)ASTMD1238-04的標(biāo)準(zhǔn)在30(TC下6-18分鐘來(lái)進(jìn)行試驗(yàn),利用1.2kg的重量。實(shí)施例9在雙螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約81:11:8(2000g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(2000g);(C)四丁基氫氧化鱗(0.8g在水中的40wt。/。溶液,對(duì)于80ppm的催化劑)。實(shí)施例10在雙螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約81:11:8(2000g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(2000g);(C)四丁基氬氧化鱗(1.6g在水中的40wt。/。溶液,對(duì)于160ppm的催化劑)。實(shí)施例11在雙螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約81:11:8(3000g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(1000g);(C)四丁基氫氧化鱗(0.8g在水中的40wt。/。溶液,對(duì)于80ppm的催化劑)。實(shí)施例12在雙螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約81:11:8(3000g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(1000g);(C)四丁基氫氧化鱗(1.6g在水中的40wt。/。溶液,對(duì)于160ppm的催化劑)。實(shí)施例13在雙螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約81:11:8(1000g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(3000g);(C)四丁基氫氧化鱗(0.8g在水中的40wt。/o溶液,對(duì)于80ppm的催化劑)。實(shí)施例14在雙螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約81:11:8(1000g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(3000g);(C)四丁基氫氧化轔(1.6g在7J^中的40wt。/。溶液,對(duì)于160ppm的催化劑)。實(shí)施例15在雙螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約81:11:8(1000g);(B)I,其中r:s:t為約19:75:6(1000g);(C)四丁基氫氧化鱗(1.6g在水中的1Owt。/。溶液,對(duì)于80ppm的催化劑)。實(shí)施例16在單螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約81:11:8(2000g);(B)I,其中r:s:t為約19:75:6(1000g);(C)四丁基氫氧化鱗(1.6g在水中的10wt。/。溶液,對(duì)于80ppm的催化劑)。對(duì)比例11制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約81:11:8(2000g);(B)II,Mw=29.9kg/mol(2000g)。對(duì)比例12在單螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約81:11:8(1000g);(B)I,其中r:s:t為約19:75:6(1000g)。對(duì)比例13在單螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約81:11:8(4000g);(B)I,其中r:s:t為約19:75:6(1000g)。對(duì)比例14在單螺桿擠出機(jī)中將下列配制物共混和擠出(A)I,其中r:s:t為約81:11:8(1000g);(B)I,其中r:s:t為約19:75:6(4000g)。實(shí)施例914和對(duì)比例11的性能。表5顯示了對(duì)于I和II的共混物和共聚物的光學(xué)和機(jī)械數(shù)據(jù),其中I具有極高水平的酯基團(tuán)(大于80%)。從霧度數(shù)據(jù)可以看出,加入有效量的酯交換催化劑使得不混溶的聚合物材料I和II混溶,霧度值小于1%。對(duì)于具有極高水平的酯基團(tuán)的共混物,更低用量的酯交換催化劑(80ppm)不足以使不混溶的共聚物混溶,由此存在聚酯和聚碳酸酯的相分離且共混物是不透明的。加入更高量(160ppm)導(dǎo)致擠出機(jī)中的反應(yīng)使得通常不混溶的材料相容且使共混物透明。酯交換催化劑的使用導(dǎo)致熔體流速(MVR)的顯著增加,.但是并不會(huì)不利地影響材料的熔體穩(wěn)定性。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage57</formula>實(shí)施例15和16與對(duì)比例12~14的性能。制備兩種式I的聚酯-聚碳酸酯聚合物的熱塑性組合物,其中改變聚酯基團(tuán)(r)的量。使用高聚酯聚合物1(81mol。/o聚酉旨)和低聚酯聚合物1(19moP/o聚酉旨)二者。結(jié)果示于表6中。由于兩種不混溶的聚合物相的增容作用,相對(duì)少量的酯交換催化劑(80ppm)的加入導(dǎo)致聚合物共混物的霧度相對(duì)于不使用催化劑的共混物顯著降低到小于1%的水平。無(wú)需加入另外的淬滅劑以淬滅催化劑就實(shí)現(xiàn)了這點(diǎn)。擠出機(jī)的類(lèi)型(雙螺桿相對(duì)于單螺桿)似乎產(chǎn)生很小的差別,因?yàn)閷?duì)于實(shí)施例15和16二者來(lái)說(shuō)霧度非常近似且非常良好。<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>TEM分析。進(jìn)行利用TBPH催化劑制得的熱塑性組合物、和不利用催化劑制得的熱塑性組合物的透射電子顯微(TEM)成像,由此比較擠出材料的形態(tài)特征。通過(guò)在LeicaUCT超孩B刀片機(jī)上切割、分塊和表面加工樣品來(lái)制備用于TEM觀察的樣品。在室溫下在LeicaUCT上進(jìn)行最后的100nm部分的鏡檢切片。將該部分用Ru04溶液染色2min。在66,000放大倍數(shù)觀察樣品。圖3顯示了兩種式I聚酯-聚碳酸酯與TBPH催化劑的共混物(來(lái)自實(shí)施例16)的TEM圖像,且圖4和5顯示了未添加TBPH催化劑的共混物(來(lái)自對(duì)比例13和14)的TEM圖像。該TEM圖像是從注塑板中取出的樣品中獲得的。圖4和5中TEM圖像顯示,截然不同的相作為圖像中的淺和深色區(qū)域存在,其中淺色相為分散的聚酯相,且深色相為聚碳酸酯基質(zhì)。圖3中顯示的TEM圖像的外觀是均勻的,不存在表明形成離散相的可辨別的差異。由此,兩種具有不同聚酯含量的式I聚合物的簡(jiǎn)單共混,其中第一聚合物的酯含量〉70molQ/。且第二聚合物的酯含量〈20mo1。/。,由于聚酯和聚碳酸酯區(qū)域之間的相分離而形成相對(duì)不透明的材TBPH,在擠出機(jī)中發(fā)生反應(yīng),其導(dǎo)致兩種不同的不混溶的相之間的增容作用。除非上下文中清楚地指出,否則單數(shù)形式"一個(gè)(a)"、"一個(gè)(an)"、和"該(the),,包括復(fù)數(shù)指示物。敘述相同特征或者表示相同組分的數(shù)量的所有范圍的端點(diǎn)獨(dú)立地是可組合的且包括所述的端點(diǎn)。所有參考文獻(xiàn)引入本文作為參考。另外,應(yīng)當(dāng)指出的是,術(shù)語(yǔ)"第一"、"第二"等本文中并非表示任意的次序、數(shù)量、和重要性,而是用于區(qū)別一種組分與另一組分。"任選的"或"任選地,,含義為,隨后所述的事件或情形可以發(fā)生或者可括該事件發(fā)生時(shí)和事件不發(fā)生時(shí)的情形。雖然出于闡述的目的給出了典型的實(shí)施方式,但是前述說(shuō)明書(shū)并非在于限定本文中的范圍。由此,在不背離本文中的精神和范圍下,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以進(jìn)行各種改進(jìn)、調(diào)整、和替換。權(quán)利要求1、一種反應(yīng)產(chǎn)物,其通過(guò)熔融共混包含第一聚合物、第二聚合物和酯交換催化劑的組合來(lái)獲得,該第一聚合物包含下式的芳族酯單元id="icf0001"file="S2006800175902C00011.gif"wi="61"he="11"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中,T為二價(jià)芳族基團(tuán)且D1為二價(jià)芳族基團(tuán),和下式的碳酸酯單元id="icf0002"file="S2006800175902C00012.gif"wi="32"he="8"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中,D2基團(tuán)總數(shù)的至少60%為二價(jià)芳族基團(tuán),且其剩余部分為二價(jià)脂族、脂環(huán)族、或芳族基團(tuán);且該第二聚合物包含具有下式的碳酸酯單元id="icf0003"file="S2006800175902C00013.gif"wi="32"he="8"top="5"left="5"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中,D2基團(tuán)總數(shù)的至少60%為二價(jià)芳族基團(tuán),且其剩余部分為二價(jià)脂族、脂環(huán)族、或芳族基團(tuán),其中,該聚酯-聚碳酸酯包括大于或等于75摩爾%芳族酯單元以及小于25摩爾%碳酸酯單元,其中該反應(yīng)產(chǎn)物的霧度小于1.0%,依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)在3.2mm的厚度測(cè)量;且其中選擇該第一和第二聚合物,使得在不存在酯交換催化劑時(shí),類(lèi)似熔融共混的組合的霧度大于1.0%,依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)在3.2mm的厚度測(cè)量。2、權(quán)利要求1的反應(yīng)產(chǎn)物,其中該第一聚合物進(jìn)一步包含第二碳酸酯單元,且其中該第二碳酸酯單元為間苯二酚碳酸酯單元。3、權(quán)利要求1的反應(yīng)產(chǎn)物,其中T為間苯二曱酸和對(duì)苯二曱酸的混合物的殘基,且其中D'各自獨(dú)立地為間苯二酚。4、權(quán)利要求l的反應(yīng)產(chǎn)物,其中該聚酯-聚碳酸酯包括大于或等于80摩爾%芳族酯單元以及小于20摩爾%碳酸酯單元。5、權(quán)利要求1的反應(yīng)產(chǎn)物,其中第二聚合物的D"為雙酚A的反應(yīng)殘基。6、權(quán)利要求1的反應(yīng)產(chǎn)物,其中該酯交換催化劑為四CH^烷基氫氧化鱗,d-C6烷基鱗酚鹽,或者包含一種或多種前述催化劑的組合。7、權(quán)利要求1的反應(yīng)產(chǎn)物,其在66,000放大倍數(shù)下采用透射電子顯微術(shù)測(cè)量時(shí)不具有可見(jiàn)的相分離區(qū)域。8、一種形成反應(yīng)產(chǎn)物的方法,包括熔融共混包含第一聚合物、第二聚合物和酯交換催化劑的組合以提供反應(yīng)產(chǎn)物,該第一聚合物包含下式的芳族酯單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中,T為二價(jià)芳族基團(tuán)且D'為二價(jià)芳族基團(tuán),和下式的碳酸酯單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中,D"基團(tuán)總數(shù)的至少60。/。為二價(jià)芳族基團(tuán),且其剩余部分為二價(jià)脂族、脂環(huán)族、或芳族基團(tuán);且該第二聚合物包含具有下式的碳酸酯單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中,02基團(tuán)總數(shù)的至少60°/。為二價(jià)芳族基團(tuán),且其剩余部分為二價(jià)脂族、脂環(huán)族、或芳族基團(tuán),其中,該聚酯-聚碳酸酯包括大于或等于75摩爾%芳族酯單元以及小于25摩爾%碳酸酯單元,其中,該反應(yīng)產(chǎn)物的霧度小于1.0%,依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)在3.2mm的厚度測(cè)量;且其中選擇該第一和第二聚合物,使得在不存在酯交換催化劑時(shí),類(lèi)似熔融共混的組合的霧度大于1.0%,依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)在3.2mm的厚度測(cè)量。9、權(quán)利要求8的方法,其中在80至315。C進(jìn)行反應(yīng)。10、權(quán)利要求8的方法,其中使用雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行反應(yīng)。11、權(quán)利要求8的方法,其中該酯交換催化劑的存在量為40-220ppm。12、權(quán)利要求8的方法制備的反應(yīng)產(chǎn)物。13、—種熱塑性組合物,其由權(quán)利要求1的反應(yīng)產(chǎn)物形成。14、一種制品,其包含權(quán)利要求13的熱塑性組合物。15、一種熱塑性組合物,其包含通過(guò)熔融共混包含第一聚合物、第二聚合物和酯交換催化劑的組合而獲得的反應(yīng)產(chǎn)物,該第一聚合物包含下式的芳族酯單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>,其中,T為二價(jià)芳族基團(tuán)且D'為二價(jià)芳族基團(tuán),和下式的碳酸酯單元o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中,02基團(tuán)總數(shù)的至少60%為二價(jià)芳族基團(tuán),且其剩余部分為二價(jià)脂族、脂環(huán)族、或芳族基團(tuán);且該第二聚合物包含具有下式的碳酸酯單元o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中,D"基團(tuán)總數(shù)的至少60。/。為二價(jià)芳族基團(tuán),且其剩余部分為二價(jià)脂族、脂環(huán)族、或芳族基團(tuán),其中,該聚酯-聚石灰酸酯包括大于或等于75摩爾%芳族酯單元以及小于25摩爾%碳酸酯單元,由此提供霧度小于1.0%的反應(yīng)產(chǎn)物,依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)在3.2mm的厚度測(cè)量;且其中選擇該第一和第二聚合物,使得在不存在酯交換催化劑時(shí),類(lèi)似熔融共混的組合的霧度大于1.0%,依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)在3.2mm的厚度測(cè)量。16、權(quán)利要求15的熱塑性組合物,其進(jìn)一步包含選自下列的添加劑另外的聚合物、抗沖改性劑、填料、增強(qiáng)劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧劑、光穩(wěn)定劑、,輻射穩(wěn)定劑、增塑劑、著色劑、抗靜電劑、潤(rùn)滑劑、脫模劑、阻燃劑、防滴劑、和包含一種或多種前述添加劑的組合。17、權(quán)利要求16的熱塑性組合物,其中該另外的聚合物包括聚酯、聚硅氧烷-聚碳酸酯、或者包含一種或多種前述聚合物的組合。18、權(quán)利要求16的熱塑性組合物,其中與添加劑分開(kāi)的反應(yīng)產(chǎn)物的霧度在3.2mm的厚度小于1.0%,依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)。19、包含權(quán)利要求15的熱塑性組合物的制品。20、包含聚酯-聚碳酸酯共聚物、聚碳酸酯、和40~220ppm酯交換催化劑的組合的反應(yīng)產(chǎn)物,該聚酯-聚碳酸酯共聚物包含下式的酯單元其中,該酯單元包含重量比為91:9-2:98的對(duì)苯二曱酸酯和間苯二曱酸酯的混合物,其中r的mol。/。大于或等于75mol%,s的mol。/。為1~25mol%,且t的mol。/。小于25mol%,且r+t+s之和等于100mol%;和該聚碳酸酯具有下式其中,該聚碳酸酯共聚物的重均分子量為10000至40000,使用凝膠滲透色譜測(cè)量;其中,該反應(yīng)產(chǎn)物的霧度小于1.0%,依據(jù)ASTMD10(B-00的標(biāo)準(zhǔn)在3.2mm的厚度測(cè)量。全文摘要反應(yīng)產(chǎn)物包括包含聚酯單元和聚碳酸酯單元的聚酯-聚碳酸酯,聚碳酸酯聚合物,和酯交換催化劑,其中該聚酯-聚碳酸酯包括大于或等于75摩爾%芳族酯單元以及小于25摩爾%碳酸酯單元。該反應(yīng)產(chǎn)物的霧度小于1.7%,特別地小于1.0%,依據(jù)ASTMD1003-00的標(biāo)準(zhǔn)在3.2mm的厚度測(cè)量。公開(kāi)了包含該反應(yīng)產(chǎn)物的熱塑性組合物和由其形成的制品。也公開(kāi)了形成該反應(yīng)產(chǎn)物的方法。文檔編號(hào)C08G63/64GK101180340SQ200680017590公開(kāi)日2008年5月14日申請(qǐng)日期2006年5月2日優(yōu)先權(quán)日2005年5月20日發(fā)明者保羅·D·西伯特,布賴(lài)恩·D·馬倫,戈登·A·伯克斯特雷瑟第四申請(qǐng)人:通用電氣公司
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