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熱塑性樹(shù)脂組合物、光學(xué)用薄膜及薄膜制造方法

文檔序號(hào):3635743閱讀:165來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::熱塑性樹(shù)脂組合物、光學(xué)用薄膜及薄膜制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及一種熱塑性樹(shù)脂組合物、以該熱塑性樹(shù)脂組合物為主要成分的光學(xué)用薄膜及其制造方法,所述熱塑性樹(shù)脂組合物含有環(huán)狀烯烴系樹(shù)脂和包含具有跣胺基的結(jié)構(gòu)單元的乙烯基系聚合物。更詳細(xì)地來(lái)講,涉及一種光學(xué)用薄膜及其制造方法,所述光學(xué)用薄膜具有如下特性與其它材料的密合性及粘接性良好,為高透明,對(duì)透過(guò)光給予的相位差(在本發(fā)明中,相位差是指延遲(Retardation).)的均勻性高,且透過(guò)光的波長(zhǎng)越長(zhǎng)、相位差的絕對(duì)值變得越大(下面,也稱為"正的波長(zhǎng)依賴性"。)。
背景技術(shù)
:一直以來(lái),用作光學(xué)用薄膜的聚碳酸酯、聚酯等的薄膜,存在因光彈性系數(shù)大,會(huì)隨著微小的應(yīng)力變化等而在透過(guò)光中顯現(xiàn)相位差、相位差會(huì)變化等的問(wèn)題。另外,三乙酰乙酸酯等乙酸酯的薄膜存在耐熱性低、吸水變形等問(wèn)題。熱塑性降冰片烷系樹(shù)脂(環(huán)狀烯烴系樹(shù)脂),具有玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、光線透過(guò)率高,且由折射率的各向異性小而產(chǎn)生的,與現(xiàn)有的光學(xué)用薄膜相比,顯示低雙折射性等的特長(zhǎng);作為耐熱性、透明性、光學(xué)特性優(yōu)良的透明熱塑性樹(shù)脂備受矚目,例如在專利文獻(xiàn)1、專利文獻(xiàn)2、專利文獻(xiàn)3、專利文獻(xiàn)4、專利文獻(xiàn)5、專利文獻(xiàn)6等中有記栽.另外,正在研究利用上述的特征,在例如,光盤(pán)、光學(xué)透鏡、光纖、透明塑料基盤(pán)、低感應(yīng)材料等電子.光學(xué)材料、光半導(dǎo)體密封等密封材料等領(lǐng)域中,應(yīng)用環(huán)狀烯烴系樹(shù)脂。上述環(huán)狀烯烴系樹(shù)脂的特性,即使作為光學(xué)用薄膜用的樹(shù)脂來(lái)看,也可以改善前迷現(xiàn)有樹(shù)脂的問(wèn)題點(diǎn),因此,有方案提出由環(huán)狀烯烴系樹(shù)脂構(gòu)成的薄膜作為光學(xué)用的各種薄膜。例如,在專利文獻(xiàn)7、專利文獻(xiàn)8及專利文獻(xiàn)9中,記栽有使用環(huán)狀烯烴系樹(shù)脂薄膜的相位差板。另外,在專利文獻(xiàn)10、專利文獻(xiàn)11及專利文獻(xiàn)12中,記載有將環(huán)狀烯烴系樹(shù)脂薄膜用于偏振片的保護(hù)膜。而且,在專利文獻(xiàn)13中,記栽有由環(huán)狀烯烴系樹(shù)脂薄膜構(gòu)成的液晶顯示元件用基板。一般來(lái)講,相位差薄膜,其通過(guò)拉伸定向而得到的使透過(guò)光產(chǎn)生相位差(雙折射)的性能具有隨著透過(guò)光的波長(zhǎng)變長(zhǎng),透過(guò)光的相位差(雙折射)的絕對(duì)值會(huì)變小的特性(負(fù)的波長(zhǎng)依賴性),因此,在整個(gè)可見(jiàn)光區(qū)域(400800nm),使透過(guò)光產(chǎn)生例如1/4波長(zhǎng)等的特定的相位差是非常困難的。實(shí)際上,相位差在寬廣范圍的波長(zhǎng)區(qū)域(400800nm),作為1/4波長(zhǎng)的性能在反射型及半透過(guò)型的液晶顯示器及光盤(pán)用拾波(pickup)等方面是必要的.另外,在液晶放映機(jī)中,需要l/2入的相位差,在現(xiàn)有的由環(huán)狀烯烴系樹(shù)脂構(gòu)成的光學(xué)用薄膜中,除了將薄膜層疊化以外,是^艮困難的。而JM吏薄膜層疊化,則不僅薄膜的膠合、截出、粘接等工序會(huì)復(fù)雜化,而且得到的光學(xué)用薄膜的厚度也難以降低。另一方面,使用有透過(guò)型液晶顯示器(特別是VA(verticallaligned)方式)的液晶電視,隨著顯示器的大型化,對(duì)廣視角高亮度等高精細(xì)的顯示的要求比以往更高。十字偏光鏡狀態(tài)下(偏振片的透過(guò)軸相互垂直的狀態(tài))使用兩片偏振片的透過(guò)型液晶顯示器,在使觀察顯示器的位置從顯示器的正面變化為斜向時(shí),由于表觀上兩片偏振片的透過(guò)軸從90度偏離,因此,會(huì)出現(xiàn)黑色顯示時(shí)的光漏及脫色(著色)等問(wèn)題。為了消除這種問(wèn)題,在液晶單元和各偏振片之間設(shè)置各種相位差薄膜,進(jìn)行偏振片的視場(chǎng)角依存的補(bǔ)償,但仍得不到足夠的品質(zhì),為了解決這些課題,需要一種光學(xué)用薄膜,該光學(xué)用薄膜具有隨著波長(zhǎng)變長(zhǎng),透過(guò)光的相位差的絕對(duì)值變大的特性,即正的波長(zhǎng)依賴性。作為顯示該正的波長(zhǎng)依賴性的光學(xué)用薄膜,專利文獻(xiàn)14、15、16中提出了使用由特定的纖維素乙酸酯系樹(shù)脂構(gòu)成的相位差薄膜、聚碳酸酯系樹(shù)脂及苯乙烯系樹(shù)脂的摻和物的方案。但是,由纖維素系樹(shù)脂構(gòu)成的薄膜存在著由吸水引起的特性變化及耐熱性等方面的問(wèn)題。聚碳酸酯系薄膜則玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高,不僅需要高溫下拉伸加工,而且,由于薄膜的光彈性系數(shù)大,故會(huì)由于應(yīng)力而產(chǎn)生光學(xué)形變。另外,苯乙烯系樹(shù)脂則存在著在薄膜化時(shí)若使用制膜性好的二氯甲烷等揮發(fā)性高的溶劑,則它們?cè)诮^大部分情況下會(huì)產(chǎn)生相分離,故不能使用,必須選定特定的溶劑的問(wèn)題。因此,存在著溶劑的干燥花費(fèi)時(shí)間,生產(chǎn)性極端低下,難以方便地得到透明度高的薄膜的問(wèn)題。因此,強(qiáng)烈期望一種樹(shù)脂組合物及相位差薄膜的出現(xiàn),所述樹(shù)脂組合物可以抑制相分離,可以容易地得到透明的光學(xué)薄膜;所述相位差薄膜顯示以該樹(shù)脂組合物為主要成分,顯示正的波長(zhǎng)相關(guān)性,光彈性系數(shù)小,有透明度。專利文獻(xiàn)1:特開(kāi)平1-132625號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:特開(kāi)平1-132626號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:特開(kāi)昭63-218726號(hào)'>才艮專利文獻(xiàn)4:特開(kāi)平2-133413號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:特開(kāi)昭61-120816號(hào)爿>報(bào)專利文獻(xiàn)6:特開(kāi)昭61-115912號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7:特開(kāi)平4-245202號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8:特開(kāi)平5-2108號(hào)〃>報(bào)專利文獻(xiàn)9:特開(kāi)平5-64865號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)10:特開(kāi)平5-212828號(hào)〃>報(bào)專利文獻(xiàn)11:特開(kāi)平6-51117號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)12:特開(kāi)平7-77608號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)13:特開(kāi)平5-61026號(hào)公才艮專利文獻(xiàn)14:特開(kāi)平2000-137116號(hào)/>才艮專利文獻(xiàn)15:特開(kāi)平2000-337222號(hào)/>才艮專利文獻(xiàn)16:高分子論文集、Vo1.61、Nol、89-94(2004).
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的課題在于提供一種熱塑性樹(shù)脂組合物,所述熱塑性樹(shù)脂組合物可以抑制相分離,可以容易地進(jìn)行薄膜化得到透明性優(yōu)良的光學(xué)用薄膜;還在于提供一種光學(xué)用薄膜及其制造方法,所述光學(xué)用薄膜以該樹(shù)脂組合物為主要成分,在400~800nm的整個(gè)波長(zhǎng)區(qū)域,顯示正的波長(zhǎng)相關(guān)性,用1張膜,就可以在前述波長(zhǎng)范圍使透過(guò)光產(chǎn)生特定的相位差,而且吸水性低,光彈性系數(shù)小。依據(jù)本發(fā)明,提供下述熱塑性樹(shù)脂組合物、以該熱塑性樹(shù)脂組合物為主要成分的光學(xué)用薄膜及其制造方法,解決本發(fā)明的上述i果題。(l)一種熱塑性樹(shù)脂組合物,其特征在于,含有(A)環(huán)狀烯烴系聚合物和、(b)具有下述通式(n)表示的結(jié)構(gòu)單元的乙蜂基系聚合物;化U<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(式(n)中,r1、r2、R3及R4的至少i個(gè)是具有下述通式(m)所示的酰胺部位的基團(tuán),在r1、r2、113及114中存在殘余的基團(tuán)時(shí),它們分別獨(dú)立地表示氬原子;卣原子;可以具有含有氧原子、氮原子、硫原子或硅原子的連結(jié)基的取代的或非取代的碳原子數(shù)1~30的烴基;或者極性基團(tuán)。)-3-十一烯、四環(huán)[4.4.0.125.1710-3-十二烯、五環(huán)[6.5.1.136.027.0913卜4-十五烯、五環(huán)[7.4.0.125.19,12.08,13-3-十五烯、5-甲基二環(huán)2.2.1庚-2-烯、5-乙基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧羰基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基-5-甲氧羰基二環(huán)[2.2.1庚-2-烯、5-氰基二環(huán)2.2.1庚-2-烯、8-甲氧羰基四環(huán)[4.4.0.125.171()]-3-十二烯、8畫(huà)乙氧羰基四環(huán)4.4.0.125.171°卜3-十二烯、8-正丙氧羰基四環(huán)[4.4.0.125.1710卜3-十二烯、8-異丙氧羰基四環(huán)4.4.0.125.171°-3-十二烯、8-正丁氧羰基四環(huán)[4.4.0.125.171()-3-十二烯、8-苯氧羰基四環(huán)[4.4.0.125.171()-3-十二烯、8-(1-萘氧基)羰基四環(huán)[4.4.0.125.171°-3-十二烯、8-(2-萘氧基)羰基四環(huán)[4.4.0.125.171°卜3-十二烯、8-(4-苯基苯氧基)羰基四環(huán)[4.4.0.125.171°卜3-十二烯、8-甲基-8-曱氧羰基四環(huán)4.4.0.125.17101-3-十二烯、8-甲基-8-乙氧羰基四環(huán)[4.4.0.12'5.1710-3-十二烯、8-甲基-8-正丙氧羰基四環(huán)[4.4.0.125.171°卜3-十二烯、8-甲基-8-異丙氧羰基四環(huán)[4.4.0.125.171()卜3-十二烯、8-甲基-8-正丁氧羰基四環(huán)[4.4.0.12'5.171()卜3-十二烯、8-甲基-8-苯氧羰基四環(huán)4.4.0.12'5.1710-3-十二烯、8-曱基-8-(1-萘氧基)羰基四環(huán)[4.4.0.125.171°-3-十二烯、8-甲基-8-(2-萘氧基)羰基四環(huán)4.4.0.125.171°-3-十二烯、8-曱基-8-(4-苯基苯氧基)羰基四環(huán)[4.4.0.12'5.171()-3-十二烯、五環(huán)[8.4.0.12'5.1912.0813-3-十六烯、七環(huán)[8.7.0.136.11017.11215.027.01116-4-二十烯、七環(huán)[8.8.0.147.1118.11316.038.01217]國(guó)5國(guó)二十一烯、5-亞乙基二環(huán)2.2.1I庚-2-烯、8-亞乙基四環(huán)4.4.0.125.171°-3-十二烯、5-苯基二環(huán)2.2.1庚-2-烯、5-笨基-5-甲基二環(huán)[2.2.1庚-2-烯、8國(guó)苯基四環(huán)4.4.0.125.171°-3-十二烯、5-正丁基二環(huán)[2.2.1庚-2-烯、5-正己基二環(huán)2.2.11庚-2-烯、5-環(huán)己基二環(huán)2.2.11庚-2-烯、5-(2-環(huán)己烯基)二環(huán)[2.2.1庚-2-烯、5-正辛基二環(huán)[2.2.1l庚-2-烯、5-正癸基二環(huán)2.2,1庚-2-烯、5-異丙基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-(l-萘基)二環(huán)2.2.11庚-2-烯、5-(2-萘基)二環(huán)[2.2.1I庚-2-烯、5-(2-萘基)-5-甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-(4-聯(lián)苯基)二環(huán)[2.2.1庚-2-烯、5-(4_聯(lián)苯基)-5_曱基二環(huán)[2.2.1庚-2-烯、5-氨基甲基二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5國(guó)三曱fL^甲a基二環(huán)[2.2.1庚-2-烯、5-三乙氡基甲珪^二環(huán)[2.2.1]庚-2-烯、5-三正丙氣基甲^基二環(huán)[2.2.11庚-2-烯、5-三正丁氧基甲>^^二環(huán)2.2.11庚-2-烯、5-氯甲基二環(huán)2.2.1庚-2-烯、5-羥甲基二環(huán)2.2.1庚-2-烯、5-環(huán)己烯基(七-A)二環(huán)2.2.1庚-2-烯、5-氟二環(huán)2.2.1庚-2-烯、5-氟甲基二環(huán)2.2.1庚-2-烯、5-三氟甲基二環(huán)[2.2.1庚-2-烯、5,5-二氟二環(huán)[2.2.1庚-2-烯、5,6-二氟二環(huán)[2.2.1庚-2-烯、5,5-二(三氟曱基)二環(huán)[2.2.1庚-2-烯、5,6-二(三氟曱基)二環(huán)[2.2.1庚-2-烯、5-甲基-5-三氟甲基二環(huán)[2.2.1庚-2-烯、5,5,6-三氟二環(huán)2.2.1庚-2-烯、5,5,6,6—四氟二環(huán)[2.2.1庚-2-烯、8-氟四環(huán)[4.4.0.125.171°卜3-十二烯、8國(guó)氟甲基四環(huán)[4.4.0.125.171°1-3-十二烯、8國(guó)三氟甲基四環(huán)4.4.0.125.171°-3-十二烯、8,8-二氟四環(huán)[4.4.0.125.1710]-3-十二烯、等。這些化合物,可以單獨(dú)1種或?qū)?種以上組合作為降水片烷系單體(I)使用。從所得熱塑性樹(shù)脂組合物及光學(xué)用薄膜的耐熱性和耐濕(水)性保持良好平衡的角度考慮,在這些特定單體中,上述式(I)中的lTRi。中的至少1個(gè)最好為下述式(VI)~(CH)CX)OR11《VI》(式中,n通常為0或1~5的整數(shù),R"為碳數(shù)11S的烴基.)表示的特定的極性基團(tuán)。在上述式(VI)中,n的值越小,另外,R"的碳數(shù)越小,則得到的熱塑性樹(shù)脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度越高,耐熱性越提高,因此,在這一點(diǎn)上,是較適宜的.即,n通常為0或1~5的整數(shù),但優(yōu)選0或1,另外,R"通常為碳數(shù)l15的烴基,但優(yōu)選碳數(shù)14的烷基。而且,在上述式(I)中,在結(jié)合有上述式(VI)表示的極性基團(tuán)的碳原子上進(jìn)一步結(jié)合有烷基的上述特定單體,在得到的熱塑性樹(shù)脂組合物及光學(xué)用薄膜的耐熱性和耐濕(水)性會(huì)保持良好的平衡方面優(yōu)選。優(yōu)選該烷基的碳數(shù)為1~5,進(jìn)一步優(yōu)選為1~2,特別優(yōu)選為1.在這種特定單體中,8-甲基-8-甲氧羰基四環(huán)[4.4.0.125.171°-3-十二烯、8-甲基-8-乙氧羰基四環(huán)4.4.0.125.171°-3-十二烯、8-曱基-8-丁氧羰基四環(huán)[4.4.0.125.171()卜3-十二烯及8-曱基-8-曱氧羰基四環(huán)[4.4.0.125.171°-3-十二烯和5-甲基-5-甲氧羰基二環(huán)2.2.1庚-2-烯的并用,在得到的熱塑性樹(shù)脂組合物及光學(xué)用薄膜的耐熱性優(yōu)良方面優(yōu)選,特別是8-曱基-8-甲氧羰基四環(huán)[4.4.0.12'5.1710-3-十二烯及8-甲基-8-甲氧羰基四環(huán)4.4.0.125.171°卜3-十二烯和5-甲基-5-甲氧羰基二環(huán)[2.2.1庚-2-烯的并用,在可以得到與乙烯基系聚合物(B)的相溶性優(yōu)良的環(huán)狀烯烴系聚合物方面優(yōu)選。這種將特定單體開(kāi)環(huán)聚合而得到的環(huán)狀烯烴系聚合物例如有具有下述通式(IV)表示的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>(式(n)中,r1、r2、r3及r4的至少i個(gè)是具有下述通式(oi)所示的酰胺部位的基團(tuán),在r1、r2、W及i^中存在殘余的基團(tuán)時(shí),它們分別獨(dú)立地表示氬原子;卣原子;可以具有含有氧原子、氮原子、疏原子或硅原子的連結(jié)基的取代或非取代的碳原子數(shù)1~30的烴基;或者極性基團(tuán)。)[化9(式(m)中,RS及r分別獨(dú)立J^示氬原子;囟原子;可以具有>^有氧原子、氮原子、硫原子或硅原子的連結(jié)基的取代或非取代的碳原子數(shù)130的烴基;或者極性基團(tuán),另外,可以相互鍵合而形成可以具有雜原子的單環(huán)或多環(huán)的基團(tuán),可以一體化,形成2價(jià)的烴基。Y表示碳數(shù)l10的2價(jià)烴基(例如,-(CH2)k-表示的亞烷基等,式中,k表示l-10的整數(shù))、2價(jià)芳香環(huán)。)。上述選自卣原子;可以具有含有氧原子、氮原子、硫原子或硅原子的連結(jié)基的取代的或非取代的碳原子數(shù)1~30的烴基;或極性基團(tuán)的原子或基團(tuán)及極性基團(tuán),例如是與上述式(i)中的r1116同樣的原子或基團(tuán)。乙烯基系聚合物(B)優(yōu)選芳香族乙烯基系聚合物,乙烯基系單體可以同時(shí)使用2種以上。乙烯基系聚合物(B)可以通過(guò)下述的任一種的制造方法得到.(1)使具有酰胺基的乙烯基系單體(下面,也稱為"特定乙烯基系單體(a))和其它的乙烯基系單體(下面,也稱為"特定乙烯基系單體(b))進(jìn)行共聚合的方法。(2)使由含極性基團(tuán)的單體及芳香族乙烯基系單體得到乙烯基系聚合物(C)和下述通式(V)表示的化合物(下面,也稱為"特定胺化合物)進(jìn)行混合的方法。、2,2'-偶氮二[2-曱基-N-(2-(l-羥基丁基))丙酰胺]、2,2'-偶氮二[2-甲基-N-(2-羥基乙基)-丙酰胺]、2,2'-偶氮二[N-(2-丙烯基)-2-甲基丙酰胺]、2,2'-偶氮二(N-丁基-2-甲基丙跣胺)、2,2'-偶氮二(N-環(huán)己基-2-曱基丙耽胺)、2,2'-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二硫酸鹽-二水合物、2,2'-偶氮二[2-(3,4,5,6-四氫嘧啶-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮二二鹽酸鹽、2,2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2'-偶氮二(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮二[N-(2-羧基乙基)-2-甲基-丙脒]、2,2'-偶氮二(2-甲基丙酰胺肟)、二甲基2,2'-偶氮二丁酸酯、4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮二(2,4,4-三曱基戊烷)等,但是本發(fā)明所用的雙偶氮基系自由基聚合引發(fā)劑并不限于這些例示化合物。<催化劑>在乙烯基系單體的共聚合反應(yīng)中,可以使用催化劑。該催化劑沒(méi)有特別限定,例如有公知的陰離子聚合催化劑、配位陰離子聚合催化劑、陽(yáng)離子聚合催化劑等?!匆蚁┗稻酆衔?B)>用于本發(fā)明的(B)乙烯基系聚合物可通過(guò)如下方法得到,在上述聚合引發(fā)劑及催化劑的存在下,通過(guò)用本體聚合法、溶液聚合法、沉淀聚合法、乳液聚合法、懸濁聚合法或本體-懸濁聚合法等公知的方法使上述乙烯基系單體進(jìn)行共聚合。在這樣得到的(B)乙烯基系聚合物中,在上述特定乙烯基系聚合物中,相對(duì)于所有結(jié)構(gòu)單元之和ioo重量%,結(jié)構(gòu)單元(n)的比例通常為0.5~卯重量%,優(yōu)選0.5~60重量%,更優(yōu)選1~30重量%,由芳香族乙烯基系聚合物(C)衍生的芳香族乙烯基聚合物結(jié)構(gòu)單元之和的比例通常為10~99.5重量%,優(yōu)選40-99.5重量%,更優(yōu)選70-99重量%.在通過(guò)與環(huán)狀烯烴系聚合物的摻和而得到的樹(shù)脂組合物的拉伸相位差薄膜的光學(xué)特性(波長(zhǎng)分散性及相位差顯現(xiàn)性的調(diào)整)及與環(huán)狀烯烴系聚合物的摻和時(shí)的相溶性、耐熱性(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)這方面是優(yōu)選的。(B)乙烯基系聚合物,用凝膠滲透色鐠法(GPC)測(cè)定的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量(Mn),通常為3,000-500,000,優(yōu)選5,000~400,000,進(jìn)一步優(yōu)選為10,000-250,000,重均分子量(Mw)通常為500~1,000,000,優(yōu)選5,000~800,000,進(jìn)一步優(yōu)選為20,000~500,000。當(dāng)分子量過(guò)小時(shí),有時(shí)得到的薄膜的強(qiáng)度變低,當(dāng)分子量過(guò)大時(shí),則溶液祐度過(guò)高,本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物的生產(chǎn)性及加工性有時(shí)會(huì)惡化。另外,(B)乙烯基系聚合物的分子量分布(Mw/Mn)通常為1.0~10,優(yōu)選1.2~5,進(jìn)一步優(yōu)選為1.2~4。〈乙烯基系聚合物(C)〉乙烯基系聚合物(C)由下述含極性基團(tuán)的單體及上述芳香族乙烯基系單體(上述芳香族乙烯基系聚合物(c))衍生而來(lái)。(含極性基團(tuán)的單體)例如有馬來(lái)酸酐、檸康酸酐、順式-l-環(huán)己烯-l,2-二羧酸酐、3-甲基-順式-l-環(huán)己烯-l,2-二羧酸酐、4-甲基-順式-l-環(huán)己烯-l,2-二羧酸酐等酸酐類單體;丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯等酰氯化物類單體;丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、羧酸類單體、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸乙酯等丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯類單體等.乙烯基系聚合物(C)尤以酸酐類單體和芳香族乙烯基系單體的共聚物為佳,具體來(lái)講,酸酐單體和苯乙烯的共聚物在相溶性、耐熱性、工業(yè)可得性、價(jià)格方面是優(yōu)選的。在通過(guò)自由基聚合法合成由含極性基團(tuán)的單體及芳香族乙烯基系聚合物衍生的乙烯基系聚合物(C)時(shí),可以使用會(huì)產(chǎn)生用于乙烯基系聚合物(B)合成的自由基的公知的有機(jī)過(guò)氧化物或二偶氮基類自由基聚合引發(fā)劑。另外,作為其它的催化劑,也可以使用用于乙烯基系聚合物(B)合成的催化劑。用于本發(fā)明的(C)乙烯基系聚合物可通過(guò)如下方法得到,在上述聚合引發(fā)劑及催化劑的存在下,用本體聚合法、溶液聚合法、沉淀聚合法、乳液聚合法、懸濁聚合法或本體-懸濁聚合法等公知的方法使上述乙烯基系單體進(jìn)行共聚合。在這樣得到的(C)乙烯基系聚合物中,相對(duì)于所有結(jié)構(gòu)單元之和的100重量%,由含極性基團(tuán)的單體衍生的乙烯基系聚合物的比例通常為0.550重量%,優(yōu)選O.5~30重量%,更優(yōu)選1~20重量%,由芳香族乙烯基系聚合物(c)衍生的芳香族乙烯基聚合物結(jié)構(gòu)單元之和的比例通常為50~99.5重量%,優(yōu)選7099.5重量%,更優(yōu)選80~99重量%。當(dāng)胺類添加劑(V)的添加效果為上述范圍外時(shí),相溶效果顯著降低,會(huì)有不能得到透明的薄膜的可能性。乙烯基系聚合物(C),用凝膠滲透色譜'備(GPC)測(cè)定的聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量(Mn),通常為3,000~500,000,優(yōu)選5,000~400,000,進(jìn)一步優(yōu)選為10,000~250,000,重均分子量(Mw)通常為500~1,000,000,優(yōu)選5,000800,000,進(jìn)一步優(yōu)選為20,000~500,000。當(dāng)分子量過(guò)小時(shí),有時(shí)得到的薄膜的強(qiáng)度變低,當(dāng)分子量過(guò)大時(shí),則溶液祐度過(guò)高,本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物的生產(chǎn)性及加工性有時(shí)會(huì)惡化.另外,乙烯基系聚合物(C)的分子量分布(Mw/Mn)通常為1.0~10,優(yōu)選1.2~5,進(jìn)一步優(yōu)選為1.2~4。<特定胺化合物>上述通式(V)表示的化合物例如有如下的化合物。甲胺、乙胺、丙胺、異丙胺、丁胺、己胺、環(huán)己胺、2-羥基乙胺、千胺等脂肪族伯胺;苯胺、2-甲基苯胺、4-甲基苯胺、2,4-二曱基苯胺、2,6-二甲基苯胺、2-乙基苯胺、2,4-二乙基苯胺、2,6-二異丙基苯胺、2-甲氧基苯胺、4-甲氧基苯胺、2-乙氧基苯胺、4-乙氧基苯胺、4-乙氧基羰基苯胺、2-乙氧基羰基苯胺、3,5-二甲氧基苯胺、4-羥基苯胺、3-羥基苯胺、2-羥基苯胺、4-羥甲基苯胺、2-羥曱基苯胺、3-羥甲基苯胺、4-氨基安息香酸、3-氨基安息香酸、2-氨基安息香酸、4-氯苯胺、3-氯苯胺、2-氯苯胺、2-甲基-5-甲氧基苯胺、2,4-二甲氧基苯胺、2,5-二甲氧基苯胺、2,4-二乙氧基苯胺、2,5-二乙氧基苯胺、ot-萘胺、5-乙氧基羰基-2-曱基苯胺、3-乙氧基羰基-2-甲基苯胺、4-乙氧基羰基-2-甲基苯胺、5-乙氧基羰基-2-甲氧基苯胺、3-乙氧基羰基-2-甲氧基苯胺、4-乙氧基羰基-2-曱氧基苯胺、5-乙氧基羰基-2-氯苯胺、3-乙氧基羰基-2-氯苯胺、4-乙氧基羰基-2-氯苯胺、3-氨基-4-甲基安息香酸、3-氨基-4-曱氧基安息香酸、3-氨基-4-氯安息香酸、3-氨基-2-甲基安息香酸、3-氨基-2-甲氧基安息香酸、3-氨基-2-氯安息香酸、3-氨基-4-羥基安息香酸、4-氨基-3-曱基安息香酸、3,4—二氨基安息香酸、5-氨基間苯二甲酸等芳香族伯胺;二甲胺、二乙胺、二異丙胺、二環(huán)己胺、吡咯烷、哌啶、4-哌咬羧酸、嗎啉、二(羥乙基)胺等脂肪族仲胺;N-甲基苯胺、N-乙基苯胺、N-丙基苯胺、2-氨基吡啶、二苯基胺等芳香族仲胺;其中,從環(huán)狀烯烴系聚合物(A)及乙烯基系聚合物(C)的相溶性方面來(lái)考慮,使用的胺優(yōu)選伯胺,特別優(yōu)選芳香族伯胺。胺的添加量相對(duì)于從乙烯基系聚合物(C)所含的含極性基團(tuán)的單體衍生的結(jié)構(gòu),通常為10摩爾%~200摩爾%,優(yōu)選20摩爾%~150摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為30%~140摩爾%,在該范圍之外時(shí),環(huán)狀烯烴系聚合物(A)和乙烯基系聚合物(B)的相溶性改善效果不充分,難以得到透明性薄膜?!礋崴苄詷?shù)脂組合物及光學(xué)用薄膜>在本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物及光學(xué)用薄膜中,相對(duì)于環(huán)狀烯烴系聚合物(A)100重量份,乙烯基系聚合物(B)通常為10300重量份,優(yōu)選20~200重量份,更優(yōu)選40100重量份.當(dāng)乙烯基系聚合物(B)的添加量在上述范圍內(nèi)時(shí),制膜后通過(guò)拉伸可以得到具有正的波長(zhǎng)分散性的相位差薄膜。另外,薄膜的強(qiáng)度也提高。當(dāng)乙烯基系聚合物(B)的添加量低于上述下限時(shí),有時(shí)由熱塑性樹(shù)脂組合物得到的拉伸薄膜會(huì)不顯示正的波長(zhǎng)分散性。另外,當(dāng)乙烯基系聚合物(B)的添加量超過(guò)上述上限時(shí),有時(shí)得到的熱塑性樹(shù)脂組合物及光學(xué)用薄膜的耐熱性會(huì)降低,光學(xué)用薄膜的強(qiáng)度會(huì)降低。上述熱塑性樹(shù)脂組合物及光學(xué)用薄膜,還可以含有烴樹(shù)脂。該烴樹(shù)脂可以列舉C5系樹(shù)脂、C9系樹(shù)脂、C5系/C9系混合樹(shù)脂、環(huán)戊二烯系樹(shù)脂、烯烴/乙烯基取代芳香族系化合物的共聚物系樹(shù)脂、環(huán)戊二烯系化合物/乙烯基取代芳香族系化合物的共聚物系樹(shù)脂、這些樹(shù)脂的氬化物及乙烯基取代芳香族系樹(shù)脂的氫化物等。烴樹(shù)脂的含量,相對(duì)于環(huán)狀烯烴系聚合物(A)100重量份,通常為0.0150重量份,優(yōu)選為0.1~25重量份.在上述熱塑性樹(shù)脂組合物中,為了改良耐熱劣化性及耐光性,也可以添加下述抗氧劑、紫外線吸收劑等??寡鮿├缬?,6-二叔丁基-4-曱基苯紛、2,2,-二氧基-3,3,-二-叔丁基-5,5,-二甲基二苯基甲烷、四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯l曱烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基節(jié)基)苯、硬脂?;?P-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、2,2,-二氧基-3,3,-二-叔丁基-5,5,-二乙基苯基甲烷、3,9-二1,1-二甲基-2-(P-(3-叔丁基"4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基)乙基、2,4,8,10-四氧雜螺5.5十一烷、三(2,4-二-叔丁基苯基)砩酸酯、環(huán)新戊烷四基二(2,4-二-叔丁基苯基)磷酸酯、環(huán)新戊烷四基二(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)磷酸酯、2,2-亞甲基二(4,6-二-叔丁基苯基)辛基磷酸酯。紫外線吸收劑例如有2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二(l-甲基-l-苯基乙基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二-叔戊基苯酴、2-苯并三唑-2-基4,6-二-叔丁基苯酚、2,2,-亞曱基二4-(l,l,3,3-四甲基丁基)I-6-[(2H-苯并三唑-2-基)苯酚l等。這些添加劑的添加量,相對(duì)于本樹(shù)脂組合物100重量份,通常為0.015重量份,優(yōu)選為0.05~4重量份。<熱塑性樹(shù)脂組合物的制造方法>本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物,例如可以通過(guò)如下方法制造(i)使用雙軸擠壓機(jī)或輥混合機(jī)等將環(huán)狀烯烴系聚合物(A)、乙烯基系聚合物(B)和任意成分進(jìn)行混合的方法;(ii)在將環(huán)狀烯烴系聚合物(A)溶解于適當(dāng)?shù)娜軇┲卸玫娜芤褐?,將乙烯基系聚合?B)進(jìn)行添加、混合的方法;(iii)將前述環(huán)狀烯烴系聚合物(A)、上述乙烯基系聚合物(C)和特定胺化合物進(jìn)行混合的方法。在上述(iii)的方法中,通過(guò)將乙烯基系聚合物(C)和特定胺化合物進(jìn)行混合,形成乙烯基系聚合物(B)。烯烴類聚合物(A)和乙烯基系聚合物(C)的摻和重量比,與烯烴類聚合物(A)和乙烯基系聚合物(B)的摻和重量比相同。利用上述(iii)的方法的熱塑性樹(shù)脂組合物的制造方法,更具體地來(lái)講,通過(guò)如下等方法進(jìn)行.■將環(huán)狀烯烴系聚合物(A)溶解(濃度55Owt%)于適當(dāng)?shù)娜軇┖?,添加通?V)表示的化合物,進(jìn)一步添加由含極性基團(tuán)的單體及芳香族乙烯基系單體得到的乙烯基系聚合物(C),攪拌3~24小時(shí),得到樹(shù)脂組合物。.將由含極性基團(tuán)的單體及芳香族乙烯基系卑體得到的乙烯基系聚合物(C)溶解(濃度5-50wtO于適當(dāng)?shù)娜軇┖?,添加通?V)表示的化合物,攪拌3小時(shí)~24小時(shí)后,進(jìn)一步添加環(huán)狀烯烴系聚合物(A),攪拌3~12小時(shí),得到樹(shù)脂組合物。將環(huán)狀烯烴系聚合物(A)和由含極性基閉的單體及芳香族乙烯基系單體得到的乙烯基系聚合物(C)溶解(濃度5~50w")于適當(dāng)?shù)娜軇┖?,添加通?V)表示的化合物,攪拌3小時(shí)24小時(shí),得到樹(shù)脂組合物。添加方法添加順序?qū)Φ玫降臉?shù)脂組合物無(wú)影響,在任一種情況下,都能得到作為目的物的樹(shù)脂組合物。此時(shí)使用的溶劑可以是在光學(xué)用薄膜的溶劑流延法中使用的一般的溶劑。如果考慮溶解性,則優(yōu)選二氯乙烷。<光學(xué)用薄膜的制造方法>本發(fā)明的光學(xué)用薄膜,可以通過(guò)利用熔融成形法、溶液流延法(溶劑流延法)等將上述的熱塑性樹(shù)脂組合物成形為薄膜或片材。溶劑流延法例如有使上述本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物溶解或分散于溶劑,做成適當(dāng)濃度的液體,澆注或涂布在適當(dāng)?shù)脑泽w上,將其干燥后從栽體剝離的方法。在使本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物溶解或分散于溶劑時(shí),通常使該樹(shù)脂組合物的濃度為1卯重量%,優(yōu)選550重量%,更優(yōu)選10~35重量%。當(dāng)該樹(shù)脂低于上述濃度時(shí),難以確保薄膜的厚度,另外,會(huì)產(chǎn)生如下等問(wèn)題由于會(huì)伴隨溶劑蒸發(fā)的發(fā)泡等,薄膜難以得到表面平滑性。另一方面,當(dāng)超過(guò)上述濃度時(shí),溶液黏度過(guò)高,得到的光學(xué)用薄膜的厚度及表面難以變得均勻,故不適宜。另外,室溫下的上述溶液的黏度,通常為l-l,000,000(mPas),優(yōu)選10~500,000(mPa.s),進(jìn)一步優(yōu)選100~200,000(mPas),特別優(yōu)選l,000~100,000(mPas)。在此使用的溶劑可以列舉環(huán)己烷、環(huán)戊烷、甲基環(huán)己烷等烴系溶劑;苯、甲苯、二甲苯等芳香族系溶劑;甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、1-甲氧基-2-丙醇等溶纖劑系溶刑、二丙酮醇、丙酮、環(huán)己酮、丁酮、4-甲基-2-戊酮、甲基異丁酮等嗣系溶劑;乳酸甲酯、醋酸曱酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯系溶劑;二氯甲烷、氯仿等含卣素溶劑;四氫呋喃、二噁烷、二甲氧基乙烷、1,3-二氧戊烷等醚系溶劑、l-丁醇、1-戊醇等醇系溶劑。另外,除上述之外,如使用SP值(溶解度參數(shù))通常1030(MPa"2)、優(yōu)選1025(MPa"2)、進(jìn)一步優(yōu)選1525(MPa"2)、特別優(yōu)選17~20(MPa1/2)的范圍的溶劑,就可以得到表面均勻性和光學(xué)特性良好的光學(xué)用薄膜。上述溶劑可以單獨(dú)或并用2種以上使用。在將溶劑并用2種以上時(shí),最好使混合物的SP值的范圍處于上述范圍。此時(shí),混合物的SP值可以由其重量比求出,例如,由兩種溶劑混合而成時(shí),若將各溶劑的重量分率表示為WpW2,SP值表示為SPpSP2,則混合溶劑的SP值可由下式SP值=WiSPi+W2SP2計(jì)算得出。在樹(shù)脂溶液的配制中,在溶劑中溶解本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物時(shí)的溫度可以是室溫,也可以是高溫。通過(guò)充分的攪拌,可得到均勻的溶液。根據(jù)需要進(jìn)行著色時(shí),也可以在溶液中適當(dāng)添加染料、顏料等著色劑。另外,為了提高光學(xué)用薄膜的表面光滑性,也可以添加整平劑。只要是一般的整平劑都可以使用,例如可以使用氟系非離子表面活性劑、特殊丙烯酸樹(shù)脂系整平劑、硅酮系整平劑等。利用溶劑流延法制造本發(fā)明的光學(xué)用薄膜的方法,一般地例如有如下方法使用塑模、涂敷機(jī),將上述溶液涂敷在金屬轉(zhuǎn)筒、鋼帶、聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯(PET)及聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯薄膜、聚四氟乙烯制的帶等基材上,然后,將溶劑進(jìn)行干燥、除去,從基材剝離薄膜的方法。另外,也可以通過(guò)如下方法制造使用噴霧、刷涂、輥旋涂布、浸漬等方法將樹(shù)脂組合物溶液涂敷于基材,然后,將溶劑進(jìn)行干燥、除去,從基材剝離薄膜。也可以通過(guò)反復(fù)涂敷來(lái)控制厚度及表面光滑性等。另夕卜,使用聚酯薄膜作為基材時(shí),可以使用進(jìn)行過(guò)表面處理的薄膜,表面處理的方法可以是一般進(jìn)行的親水化處理方法,例如通過(guò)涂敷、層壓丙烯酸類樹(shù)脂、含磺酸鹽基的樹(shù)脂來(lái)層疊的方法、或通過(guò)電暈放電處理等提高薄膜表面的親水性的方法等。對(duì)上述溶劑流延法的干燥(溶劑除去)工序,沒(méi)有特別限制,可以用一般使用的方法、例如用多個(gè)輥使其通過(guò)干燥爐的方法等,由于在干燥工序中伴隨著溶劑蒸發(fā)會(huì)產(chǎn)生氣泡而使薄膜的特性顯著降低,故為了避免它,優(yōu)選將干燥工序設(shè)定為2步以上的多步工序,控制各工序中的溫度或風(fēng)量。另外,光學(xué)用薄膜中的殘留溶劑量,通常為10重量%以下,優(yōu)選5重量%以下,進(jìn)一步優(yōu)選2重量%以下,特別優(yōu)選1重量%以下。在此,當(dāng)殘留溶劑量為10重量%以上時(shí),實(shí)際使用該光學(xué)用薄膜時(shí),由時(shí)效引起的尺寸變化變大,不適宜。另外,由于殘留溶劑,Tg會(huì)變低,耐熱性也會(huì)變低,故不適宜。為了適宜地進(jìn)行后述拉伸工序,有時(shí)需要在上述范圍內(nèi)適當(dāng)調(diào)節(jié)上述殘留溶劑量。具體來(lái)講,有時(shí),為了穩(wěn)定拉伸定向時(shí)的相位差,使其均勻地顯現(xiàn),通常使殘留溶劑量為10-0.1重量%,優(yōu)選5-0.1重量%,進(jìn)一步優(yōu)選1-0.1重量%。通過(guò)微量殘留溶劑,有時(shí)拉伸加工或相位差控制會(huì)變得容易。本發(fā)明的光學(xué)用薄膜的厚度通常為0.1-3,000優(yōu)選0.1~1,000pm,進(jìn)一步優(yōu)選1500pm,最優(yōu)選5~300pm。低于0.1pm時(shí),實(shí)際操作困難。另一方面,在3,000jam以上時(shí),難以巻繞成輥狀。本發(fā)明的光學(xué)用薄膜的厚度通常在平均值的±20%以內(nèi),優(yōu)選±10%以內(nèi),進(jìn)一步優(yōu)選±5%以內(nèi),特別優(yōu)選±3%以內(nèi)。另外,每lcm的厚度的變動(dòng)通常宜為10%以下,優(yōu)選5%以下,進(jìn)一步優(yōu)選1%以下,特別優(yōu)選0.5%以下。通過(guò)實(shí)施所述厚度控制,可以使光學(xué)用薄膜變得均勻,并可以防止拉伸定向時(shí)透過(guò)光出現(xiàn)相位差不勻。擠壓成形法一般使用如下方法利用擠壓機(jī)將樹(shù)脂熔融,利用齒輪泵進(jìn)行定量供給,通過(guò)在金屬過(guò)濾器中過(guò)濾除去雜質(zhì),用模頭成形為薄膜形狀,使用牽引機(jī)將薄膜冷卻,使用巻繞機(jī)巻繞。用于擠壓成形的擠壓機(jī)可以是單軸、雙軸、游星式、捏合擠壓機(jī)、班伯里混煉機(jī)型等的任一種,優(yōu)選單軸擠壓機(jī)。另外,擠壓機(jī)的螺旋形狀有彎曲型、前端帶刮板型、雙刮板型、全刮板型等,壓縮型有緩壓縮型、急壓縮型等,但優(yōu)選全刮板型急壓縮型。關(guān)于用于計(jì)量的齒輪泵,有在齒輪間由下游側(cè)返回的樹(shù)脂進(jìn)入系統(tǒng)內(nèi)的內(nèi)部潤(rùn)滑方式和排出到外部的外部潤(rùn)滑方式,在使用熱穩(wěn)定性差的熱塑性環(huán)狀烯烴系聚合物的情況下,優(yōu)選外部潤(rùn)滑方式。就齒輪泵的齒輪齒的切合方式而言,與相對(duì)于軸呈平行的方向相比,從計(jì)量的穩(wěn)定化方面來(lái)考慮,優(yōu)選螺旋型的。關(guān)于用于異物的過(guò)濾的過(guò)濾器,例如有葉盤(pán)型、燭形過(guò)濾器型、葉片型、篩網(wǎng)等,優(yōu)選滯留時(shí)間分布較小、可以增大過(guò)濾面積的葉盤(pán)型過(guò)濾器。過(guò)濾器件例如有金屬纖維燒結(jié)型、金屬粉末燒結(jié)型、金屬纖維/粉末層疊型等。對(duì)于過(guò)濾器的中心孔的形狀,例如有外流型、六角柱內(nèi)部流動(dòng)型、圓柱內(nèi)部流動(dòng)型等。只要是滯留部小的形狀,選擇任何形狀都可以,優(yōu)選外流型。熔融的熱塑性烯烴系樹(shù)脂被從模頭吐出,緊密附著在冷卻滾筒上并固化,成形為所需薄膜形狀.關(guān)于模頭形狀,由于需要使樹(shù)脂在模頭內(nèi)部的流動(dòng)均勻和保持薄膜厚度的均勻性,因此,模頭出口附近的模頭內(nèi)部壓力分布在寬度方向上必須是恒定的。另外,在寬度方向上的樹(shù)脂的流量大致恒定和使模頭的出口處的流量在可通過(guò)切口開(kāi)度進(jìn)行微調(diào)整的范圍內(nèi)保持恒一定,對(duì)于得到厚度的均勻性,是必須條件。為了滿足上述條件,歧集管的形狀優(yōu)選涂層吊衣架型,由于直歧集管、魚(yú)尾型等容易產(chǎn)生在寬度方向的流量分布等,故不適宜優(yōu)選。另外,為了使上述薄膜的厚度分布均勻,在寬度方向使模頭出口處的溫度分布恒定是重要的,溫度分布優(yōu)選士1"C以下,進(jìn)一步優(yōu)選士O.5n以下。超過(guò)土lt:、在寬度方向產(chǎn)生溫度不均時(shí),會(huì)產(chǎn)生樹(shù)脂的熔融黏度差和厚度不均、應(yīng)力分布不均等,從而在實(shí)施拉伸操作的過(guò)程中,容易產(chǎn)生相位差不均,故不適宜。而且,模頭出口的切口開(kāi)度(下面,也稱為"切縫"),通常為0.05lmm,優(yōu)選0.3~0.8mm,進(jìn)一步優(yōu)選0.35~0.7mm,低于0.05mm時(shí),模頭內(nèi)部的樹(shù)脂壓力過(guò)高,樹(shù)脂容易從模頭的切口以外的場(chǎng)所泄漏,故不適宜。超過(guò)lmm時(shí),模頭的樹(shù)脂壓力難以上升,從而會(huì)導(dǎo)致薄膜的寬度方向的厚度均勻性惡化,故不適宜。使從模頭擠出的薄膜緊密附著并固化的方法,例如有夾持輥方式、靜電施加方式、氣刀方式、真空室方式、壓延方式等,根據(jù)薄膜的厚度、用途,選擇適當(dāng)?shù)姆绞?。?duì)用于固化從模頭擠出的薄膜的冷卻輥表面,與擠出機(jī)筒體、塑模的內(nèi)表面等同樣,最好進(jìn)行各種表面處理。擠出機(jī)(筒體、螺紋等)、塑模的材質(zhì),例如有SCM系的鋼鐵、SUS等不銹鋼材料等,但并不限于這些。另外,擠出機(jī)筒體、塑模的表內(nèi)面及擠出機(jī)螺紋表面,優(yōu)選使用鍍有鉻、鎳、鈦等的材料、用PVD(PhysicalVaporDeposition)法等形成有TiN、TiAlN、TiCN、CrN、DLC(金剛石狀碳)等覆膜的材料、WC等鎢類物質(zhì)、噴鍍有金屬陶瓷等陶瓷的材料、表面進(jìn)行過(guò)氮化處理的材料等。由于這種表面處理能夠減小與樹(shù)脂的摩擦系數(shù)、從而得到均勻的樹(shù)脂熔融狀態(tài),因而是較適宜的。制造本發(fā)明的熔融擠出薄膜時(shí)的樹(shù)脂溫度(擠出機(jī)筒體溫度),通常為2003501C,優(yōu)選220320"C。低于200t)時(shí),不能使樹(shù)脂組合物均勻熔融,超過(guò)3501C時(shí),熔融時(shí)樹(shù)脂組合物會(huì)熱劣化,從而難以制造表面性優(yōu)良的高品質(zhì)薄膜。而且,在上述范圍內(nèi),特別優(yōu)選相對(duì)于樹(shù)脂組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg),為T(mén)g+120TC~Tg+1601C的范圍內(nèi)的溫度。例如,如果樹(shù)脂組合物的Tg為130TC,則對(duì)薄膜制造特別優(yōu)選的溫度范圍為2501C290X:。另外,熔融擠出時(shí)的剪切速度通常為l~500(l/sec)、優(yōu)選2~350(l/sec)、更優(yōu)選5~200(l/sec)。如果4氐于1(1/sec),則不能使樹(shù)脂組合物均勻熔融,從而不能得到厚度斑小的擠出薄膜,另一方面,當(dāng)其超過(guò)500(1/sec),有時(shí)剪切力過(guò)大,樹(shù)脂及添加物會(huì)分解、劣化,在擠出薄膜的表面產(chǎn)生氣泡、模具劃痕、附著物等缺陷.本發(fā)明的熔融擠出薄膜的厚度,通常為10800pm,優(yōu)選20500Hm,更優(yōu)選40500pm。低于10pm時(shí),有時(shí)會(huì)由于機(jī)械強(qiáng)度不足等l吏得拉伸加工等后加工困難,另一方面,超過(guò)800pm時(shí),不僅難以制造厚度及表面性等均勻的薄膜,有時(shí)還難以巻繞得到的薄膜.本發(fā)明的原反薄膜的厚度分布,通常在平均值的士5%以內(nèi),優(yōu)選土3%以內(nèi),更優(yōu)選士1%以內(nèi).超過(guò)±5%時(shí),進(jìn)行拉伸處理做成相位差薄膜時(shí)有時(shí)容易產(chǎn)生相位差不勻。〈使透過(guò)光產(chǎn)生相位差的光學(xué)用薄膜>本發(fā)明的光學(xué)用薄膜最好還是能夠使透過(guò)光產(chǎn)生相位差的光學(xué)用薄膜(下面,也稱為"相位差薄膜")。本發(fā)明的相位差薄膜,可以通過(guò)將利用上述方法得到的本發(fā)明的光學(xué)用薄膜進(jìn)一步進(jìn)行拉伸加工而得到.具體來(lái)講,可以利用公知的單軸拉伸法、雙軸拉伸法、z軸拉伸法制造。即,可以使用利用拉幅法的橫單軸拉伸法、輥間壓縮拉伸法、利用圓周速度不同的輥的縱單軸拉伸法等或使橫單軸和縱單軸組合的雙軸拉伸法、利用吹塑法的拉伸法等。使用單軸拉伸法時(shí),拉伸速度通常為1~5,000%/分鐘,優(yōu)選50~1,000%/分鐘,進(jìn)一步優(yōu)選100~1,000%/分鐘。使用雙軸拉伸法時(shí),有同時(shí)沿2個(gè)方向進(jìn)行拉伸的情況及在單軸拉伸后沿與最初的拉伸方向不同的方向進(jìn)行拉伸處理的情況。此時(shí),用于控制折射率橢圓體的形狀的2個(gè)拉伸軸的交叉角度根據(jù)所希望的特性而定,沒(méi)有特別限定,但通常為120~60度。另外,拉伸速度在各拉伸方向可以相同,也可以不同,通常為1~5,000%/分鐘,優(yōu)選50~1,000%/分鐘,進(jìn)一步優(yōu)選100~1,000%/分鐘,特別優(yōu)選100~500%/分鐘。拉伸加工速度沒(méi)有特別限定,以環(huán)狀烯烴系聚合物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為基準(zhǔn),通常為T(mén)g士30X:,優(yōu)選Tg土15lC,進(jìn)一步優(yōu)選為T(mén)g-5Tg+15t:的范圍。通過(guò)設(shè)定為前述范圍,可以抑制相位差不均的產(chǎn)生。拉伸倍率根據(jù)所希望的特性而定,沒(méi)有特別限定,但通常為1.01-10倍,優(yōu)選1.035倍,進(jìn)一步優(yōu)選1.03~3倍.拉伸倍率為10倍以上時(shí),有時(shí)難以控制相位差。拉伸后的薄膜可以直接冷卻,但優(yōu)選在Tg-20t:Tg的溫度環(huán)境下至少保持10秒以上、優(yōu)選30秒60分鐘,進(jìn)一步優(yōu)選1分鐘60分鐘,進(jìn)行熱固定。由此,可得到透過(guò)光的相位差的經(jīng)時(shí)變化少的穩(wěn)定的相位差膜。不施行拉伸加工的本發(fā)明的光學(xué)用薄膜由加熱導(dǎo)致的尺寸收縮率,在IOO"C加熱500小時(shí)的情況下,通常為5%以下,優(yōu)選3%以下,進(jìn)一步優(yōu)選1%以下,特別優(yōu)選0.5%以下。另外,本發(fā)明的相位差薄膜由加熱導(dǎo)致的尺寸收縮率,在ioox:加熱500小時(shí)的情況下,通常為10%以下,優(yōu)選5%以下,進(jìn)一步優(yōu)選3%以下,特別優(yōu)選l。/。以下。要使尺寸收縮率在上述范圍,除了選擇本發(fā)明中的特定單體及其它可共聚單體之外,調(diào)整流延方法及拉伸方法的條件也是有力的手段。如上所述拉伸過(guò)的薄膜,其分子會(huì)通過(guò)拉伸而定向,^:透過(guò)光產(chǎn)生相位差,該相位差可以通過(guò)拉伸倍率、拉伸溫度或薄膜的厚度等進(jìn)行控制。例如,拉伸前的薄膜厚度相同時(shí),存在著拉伸倍率越大的薄膜,其透過(guò)光的相位差的絕對(duì)值也越大的傾向,故通過(guò)變更拉伸倍率,可以得到使透過(guò)光產(chǎn)生所希望的相位差的相位差薄膜.另一方面,拉伸倍率相同時(shí),存在著拉伸前的薄膜的厚度越厚,透過(guò)光的相位差的絕對(duì)值也變得越大的傾向,故通過(guò)變更拉伸前的薄膜的厚度可以得到使透過(guò)光產(chǎn)生所希望的相位差的相位差薄膜。另外,在上述拉伸加工溫度范圍內(nèi),存在著拉伸溫度越低,透過(guò)光的相位差的絕對(duì)值變得越大的傾向,故通過(guò)變更拉伸溫度,可以得到使透過(guò)光產(chǎn)生所希望的相位差的相位差薄膜.如上所述進(jìn)行拉伸而得到的相位差薄膜使透過(guò)光產(chǎn)生的相位差的值根據(jù)其用途而定,沒(méi)有特別限定,但在用于液晶顯示元件及電發(fā)光顯示元件或激光光學(xué)系統(tǒng)的波長(zhǎng)板時(shí),通常為l~10,000nm,優(yōu)選10~2,000nm,進(jìn)一步優(yōu)選15~l,000nm。另外,透過(guò)相位差薄膜的光的相位差,最好具有高的均勻性,在波長(zhǎng)550nm的相位差的偏差通常為±20%以下,優(yōu)選±10%以下,進(jìn)一步優(yōu)選±5%以下。即,在波長(zhǎng)550nm的相位差,通常在平均值的±20%以下,優(yōu)選±10%以下,進(jìn)一步優(yōu)選±5%以下。超過(guò)±20%時(shí),用于液晶顯示元件等時(shí),有時(shí)會(huì)產(chǎn)生色斑,顯示器本身的性能惡化。而且,本發(fā)明的相位差薄膜,其在波長(zhǎng)550nm的相位差Re(550)和在波長(zhǎng)400nm的相位差Re(400)之比Re(400)/Re(550)宜為1.0~0.1,優(yōu)選0.9~0.3,進(jìn)一步優(yōu)選0.90.5的范圍,并且,前W目位差Re(550)和在波長(zhǎng)800nm的相位差Re(800)之比Re(800)/Re(550)宜為1.5~1.0,優(yōu)選1.5-1.1,進(jìn)一步優(yōu)選1.4~1.2的范圍。滿足這種條件的相位差薄膜,在將某波長(zhǎng)A下的相位差表示為Re(A)時(shí),在訓(xùn)0nm800nm的整個(gè)波長(zhǎng)區(qū)域內(nèi),可以使Re(入)/人保持大致恒定。在400nm800nm的整個(gè)波長(zhǎng)區(qū)域內(nèi),將該Re(入)/入的值控制在其平均值的±30%以內(nèi)、優(yōu)選±20%以內(nèi)、進(jìn)一步優(yōu)選±10%以內(nèi)時(shí),可以得到例如在該波長(zhǎng)區(qū)域全域的相位差為1/4入或1/2入那樣的寬區(qū)域的入板,即,在上述Re(人)/A的值在400nm800nm的波長(zhǎng)區(qū)域全域內(nèi)為0.150.40、優(yōu)選0.16-0.35、進(jìn)一步優(yōu)選0.160.30時(shí),會(huì)變得具有作為能外,同樣地,在上述Re(入)/入的值為0,35M).65、優(yōu)選0.45~0.60、進(jìn)一步優(yōu)選0.45-0.55時(shí),會(huì)變得具有作為能夠在該波長(zhǎng)區(qū)域全域內(nèi)使直線偏光的偏光面旋轉(zhuǎn)卯。的l/2入板的性能,因此是非常有用的。本發(fā)明的相位差薄膜可以單獨(dú)地或貼附于透明基板等,用作相位差薄膜或相位差板。另外,也可以將上述相位差薄膜或相位差板層疊于其它薄膜、片材、基板上使用.層疊時(shí),可以使用黏合劑和粘接劑。這些黏合劑、粘接劑最好具有良好的透明性,具體例有天然橡膠、合成橡膠、醋酸乙烯酯/氯乙烯共聚物、聚乙烯基醚、丙烯酸類、改性聚烯烴類及對(duì)其添加異氰酸酯等固化劑而得到的固化型祐合劑、將聚氨酯系樹(shù)脂溶液和聚異氛酸酯系樹(shù)脂溶液進(jìn)行混合而成的干層壓用粘接劑、合成橡膠類粘接劑、環(huán)氧類粘接劑等。另外,對(duì)于上述相位差薄膜及相位差板,為了提高其與其它薄膜片材、基板等的層疊的操作性,可以預(yù)先層疊祐合劑層或粘接劑層。層疊時(shí),黏合劑及粘接劑可以使用如前所述的黏合劑或粘接劑?!淳哂型该鲗?dǎo)電層的光學(xué)用薄膜>本發(fā)明的光學(xué)用薄膜,優(yōu)選在其至少一面層疊有透明導(dǎo)電層的、具有透明導(dǎo)電層的光學(xué)用薄膜。用于形成透明導(dǎo)電層的材料,一般使用Sn、In、Ti、Pb、Au、Pt、Ag等金屬或它們的氧化物,在基板上形成金屬單體時(shí),也可以根據(jù)需要,形成之后進(jìn)行氧化。也有起初就以氧化物層的形式附著、形成的方法,但也可以最初以金屬單體或低級(jí)氧化物的形態(tài)形成被膜,之后,施行加熱氧化、陽(yáng)極氧化或液相氧化等氧化處理而進(jìn)行透明化。這些透明導(dǎo)電層可以通過(guò)粘接其它的具有透明導(dǎo)電層的片材、薄膜等的方法而形成,也可以利用等離子體聚合法、濺射法、真空蒸鍍法、電鍍、離子電鍍法、噴霧法、電解析出法等直接形成于本發(fā)明的光學(xué)用薄膜上。這些透明導(dǎo)電膜的厚度根據(jù)所希望的特性而定,沒(méi)有特別限定,通常為10~10,OOOA,優(yōu)選505,000A。在本發(fā)明的光學(xué)用薄膜上形成直接透明導(dǎo)電層時(shí),在該薄膜和透明導(dǎo)電層之間,根據(jù)需要,可以形成粘接層及增粘涂層。該粘接層可以例示環(huán)氧樹(shù)脂、聚酰亞胺、聚丁二烯、苯酚樹(shù)脂、聚醚醚酮等耐熱樹(shù)脂。另外,增粘涂層使用含有環(huán)氧二丙烯酸酯、聚氨酯二丙烯酸酯、聚酯二丙烯酸酯等稱作丙烯酸預(yù)聚物等的物質(zhì)。固化的方法可以使用公知的方法,例如使用uv固化及熱固化等。具有透明導(dǎo)電層的本發(fā)明的光學(xué)用薄膜,可以與偏光薄膜組合,做成層疊體.具有透明導(dǎo)電層的本發(fā)明的光學(xué)用薄膜和偏光薄膜的組合方法沒(méi)有特別限定.可以在其偏光膜的兩面層積有保護(hù)膜的偏光薄膜的至少單面上,將具有透明導(dǎo)電層的本發(fā)明的光學(xué)用薄膜,通過(guò)在與其透明導(dǎo)電性層形成面相反側(cè)的表面上涂覆適當(dāng)?shù)恼辰觿┗虻v合劑進(jìn)行層積;也可以使用具有透明導(dǎo)電層的本發(fā)明的光學(xué)用薄膜代替偏光膜的保護(hù)薄膜,在與其透明導(dǎo)電性層形成面相反側(cè)的表面上涂覆適當(dāng)?shù)恼辰觿┗蝠ず蟿?,層疊在偏光膜上。當(dāng)然,也可以使用不具有透明導(dǎo)電層的本發(fā)明的光學(xué)用薄膜作為偏光膜的保護(hù)剝膜。此時(shí)有如下優(yōu)點(diǎn)由于使用上述本發(fā)明的相位差薄膜作為保護(hù)膜時(shí),保護(hù)膜具有作為相位差薄膜的性能,故不需要在偏光膜上預(yù)先膠合相位差薄膜。另外,在具有透明導(dǎo)電層的本發(fā)明的光學(xué)用薄膜上,根據(jù)需要,也可以在薄膜的至少一個(gè)面上層疊聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇等擋氣體性材料,以減小氧及水蒸氣的透過(guò).為了進(jìn)一步提高薄膜的耐損傷性及耐熱性,可以在擋氣體層上層疊硬涂層。硬涂層試劑可以使用有機(jī)硅系樹(shù)脂、三聚氰胺樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂等有機(jī)硬涂層材料或二氧化硅等無(wú)機(jī)類硬涂層材料。其中,優(yōu)選有機(jī)硅系樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂等硬涂層材料。在有機(jī)硅系樹(shù)脂中,可以使用具有各種官能團(tuán)的樹(shù)脂,優(yōu)選具有環(huán)氧基的樹(shù)脂,<具有反射抑制層的光學(xué)用薄膜>本發(fā)明的光學(xué)用薄膜最好還是具有反射抑制層的光學(xué)用薄膜.即,可以在本發(fā)明的光學(xué)用薄膜的至少一面上層疊反射抑制層。反射抑制層的形成方法例如有,用刮涂機(jī)及照相凹版式涂敷機(jī)等將含有氟系共聚物的組合物溶液進(jìn)行涂敷的方法。反射抑制層的厚度通常為0.0150jLim,優(yōu)選0.130pm,進(jìn)一步優(yōu)選0.5~20|im。低于0.01pm時(shí),不能發(fā)揮反射抑制效果,超過(guò)50nm時(shí),有時(shí)容易出現(xiàn)薄膜厚度不均,外觀等惡化,故不適宜。另外,在具有反射抑制層的本發(fā)明的光學(xué)用薄膜上,可以層疊公知的硬涂層及防污層。另外,可以層疊上述透明導(dǎo)電層。而且,可以具有使透過(guò)光產(chǎn)生相位差的性能,也可以具有光擴(kuò)散性能。具有反射抑制層的本發(fā)明的光學(xué)用薄膜,通過(guò)如上所述具有多個(gè)性能,例如在用于液晶顯示元件時(shí),反射抑制薄膜會(huì)兼有相位差薄膜、光擴(kuò)散薄膜、偏振片保護(hù)膜或電極基板(透明導(dǎo)電層)等若干功能,與以往相比,可以降低其零件個(gè)數(shù)。<光學(xué)用薄膜的用途>本發(fā)明的光學(xué)用薄膜,例如可以用于手機(jī)、數(shù)字信息末端、袖珍無(wú)線電傳呼機(jī)、導(dǎo)航儀、車載用液晶顯示器、液晶監(jiān)視器、調(diào)光面板、0A機(jī)器用顯示器、AV機(jī)器用顯示器等各種液晶顯示元件及發(fā)電光顯示元件或接觸面板等。另外,還可用作CD、CD-R、MD、MO、DVD等光盤(pán)的記錄再生裝置的波長(zhǎng)板。下面,基于實(shí)施例進(jìn)一步具體地說(shuō)明本發(fā)明,但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。在下面的實(shí)施例及比較例中,"份"及"%"只要沒(méi)有特別說(shuō)明,是指"重量份"及"重量%"。在下面的實(shí)施例及比較例中,各種測(cè)定及評(píng)價(jià)如下進(jìn)行?!淳酆衔锖铣衫?>將上述式(Im)表示的8-甲氧基羰基-8-曱基四環(huán)[4.4.0.125.171(|-3-十二烯50g、分子量調(diào)節(jié)劑1-己烯2.3g及曱苯100g裝入氮?dú)庵脫Q過(guò)的反應(yīng)容器中,加熱至80t:。加入三乙基鋁(0.6摩爾/L)的甲苯溶液0.09ml、甲醇改性WCl6的甲苯溶液(0.025摩爾/L)0.29ml,;80X:反應(yīng)3小時(shí),得到聚合物。然后,將得到的開(kāi)環(huán)共聚物溶液加入到高壓釜中,進(jìn)一步加入甲苯100g。相對(duì)于單體添加量,添加氫化催化劑RuHCI(CO)[P(C6H5)32500ppm,在氫氣壓910MPa、160165"C進(jìn)行3小時(shí)的反應(yīng).反應(yīng)結(jié)束后,通過(guò)沉淀于多量的甲醇溶液,得到氬化物.得到的開(kāi)環(huán)聚合物的氫化物(樹(shù)脂(P2)),其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)-1671C、重均分子量(Mw)=13.5x104,分子量分布(Mw/Mn)-3.06?!淳酆衔锖铣衫?>將聚合物合成例2中表示的8-曱氧基羰基-8-曱基四環(huán)4.4.0.125.171"-3-十二烯20g、上述化學(xué)式(IIm)表示的5-甲氧基羰基-5-甲基二環(huán)2.2.11庚-2-烯5.0g、分子量調(diào)節(jié)劑1-己烯1.2g及甲笨86.3ml裝入氮?dú)庵脫Q過(guò)的反應(yīng)容器中,加熱至80t:。加入三乙J^鋁(0.61摩爾/L)的甲苯溶液0.15ml、甲醇改性WCl6的甲苯溶液(0.025摩爾/L)0.47ml,在801C反應(yīng)3小時(shí),得到聚合物。然后,將得到的開(kāi)環(huán)共聚物溶液加入到高壓釜中,進(jìn)一步加入甲苯86.3ml。相對(duì)于單體添加量,添加氫化催化劑RuHCI(CO)[P(C6H5)l32500ppm,在氫氣壓910MPa、160165t!進(jìn)行3小時(shí)的反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后,通過(guò)沉淀于多量的甲醇溶[化12液得到氫化物。得到的開(kāi)環(huán)聚合物的氫化物(樹(shù)脂(P3)),其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)-147"C、重均分子量(Mw)-11.5xl04,分子量分布(Mw/Mn)-3.21。將得到的樹(shù)脂P3的^-NMR及IR光譜示于圖3、4。實(shí)施例1將由上述聚合物合成例1得到的樹(shù)脂(P1)35重量份和由聚合物合成例2得到的樹(shù)脂(P2)65重量份溶解于二氯甲烷,配制濃度2(^%的溶液。利用溶劑流延法得到厚度63pm、溶劑殘留量0.2%以下、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為單峰性、相互的聚合物相溶的透明的流延薄膜(PF1)。實(shí)施例2將苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物(DylarkD232、0.70g)溶解于二氯乙烷8.07g后,添加苯胺0.044g,加入由聚合物合成例2得到的樹(shù)脂(P2)1.30g,室溫下攪拌6小時(shí)。利用流延法得到溶劑殘留量0.2%以下、厚度250nm、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為單峰性、相互的聚合物相溶的透明的流延薄膜(PF2)。實(shí)施例3將苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物(DylarkD232、0.699g)溶解于二氯乙烷8.02g后,添加間幾基苯胺0.042g,加入由聚合物合成例2得到的樹(shù)脂(P2)1.30g,室溫下攪拌6小時(shí)。利用流延法得到厚度214nm、溶劑殘留量0.2%以下、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為單峰性、相互的聚合物相溶的透明的流延薄膜(PF3)。實(shí)施例4將苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物(DylarkD232、0.70g)溶解于二氯乙烷8.07g后,添加間羥基苯胺0.1g,加入由聚合物合成例2得到的樹(shù)脂(P2)1.30g,室溫下攪拌6小時(shí)。利用流延法得到溶劑殘留量0.2%以下、厚度215Mm、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為單峰性、相互的聚合物相溶的透明的流延薄膜(PF4)。實(shí)施例5將苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物(DylarkD232、0,64g)溶解于二氯乙烷8.07g后,添加苯胺0.064g,加入由聚合物合成例3得到的樹(shù)脂(P3)1.20g,室溫下攪拌6小時(shí)。利用流延法得到厚度102inm、溶劑殘留量0.2%以下、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為單峰性、相互的聚合物相溶的透明的流延薄膜(PF5)。[比較例1將苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物(DylarkD232、0.70g)溶解于二氯乙烷8.07g后,加入由聚合物合成例2得到的樹(shù)脂(P2)1.30g,室溫下攪拌6小時(shí)。利用流延法得到厚度200jam、溶劑殘留量0.2%以下、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為雙峰性、相分離的不透明的流延薄膜(PF6)。[相位差薄膜的制造將由實(shí)施例1~5得到的薄膜在恒溫箱內(nèi)加熱至TglOt:,以拉伸速度220%/分鐘拉伸至2.0倍后,冷卻后取出,得到相位差薄膜(PR1、PR2、PR3、PR4、PR5)。將由上述聚合物合成例13合成的樹(shù)脂的Mw、Mw/Mn及玻璃4匕轉(zhuǎn)變溫度示于表1,將得到的樹(shù)脂薄膜(PF16)及相位差薄膜(PR15)的膜厚、總光線透過(guò)率、霧度、透過(guò)光的相位差分別示于表2、3。由表2可知,由含酰胺基的乙烯基共聚物和環(huán)狀烯烴聚合氫化物的摻和物得到的二氯甲烷溶液流延薄膜,完全相溶,與比較例相比,透明性明顯改善。另外可以確認(rèn),添加胺類、在體系內(nèi)生成酰胺基時(shí),也同樣地具有相溶性,透明性提高。對(duì)由上述實(shí)施例1、3、5得到的相位差薄膜(PR1)、(PR3)、(PR5),測(cè)定以波長(zhǎng)550nm為基準(zhǔn)的透過(guò)光相位差的波長(zhǎng)依存性(Re(入)/Re(550)),結(jié)果示于圖5。結(jié)果顯示,它們顯示波長(zhǎng)分散性的傾斜為正的滿意的光學(xué)特性。另外,將在采用ASV方式低反射黑TFT液晶的夏普林式會(huì)社生產(chǎn)的液晶電視(LC-13B1-S)的液晶面板的觀察者側(cè)前表面附著的偏振片及相位差薄膜剝離,與本來(lái)附著于該剝離處的偏振片的透過(guò)軸相同,貼覆具有與剝離的偏振片及由實(shí)施例1得到的相位差薄膜(PR1)同等的相位差的波長(zhǎng)依存性的Re(550)為137nm土5nm的拉伸薄膜,《吏其成為液晶元件側(cè)。確認(rèn)在具有該相位差薄膜(PR1)的液晶電視的方位角45度、極角60度方向上的黑顯示中的著色、對(duì)比度良好,目視性優(yōu)良。[表1<table>complextableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>[表2表2(使用各種聚合物的二氯曱烷溶劑的摻和物流延薄膜)<table>complextableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>[表3表3<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>權(quán)利要求1.一種熱塑性樹(shù)脂組合物,其特征在于,含有(A)環(huán)狀烯烴系聚合物和、(B)具有下述通式(II)表示的結(jié)構(gòu)單元的乙烯基系聚合物;[化1]式(II)中,R1、R2、R3及R4的至少1個(gè)是具有下述通式(III)所示的酰胺部位的基團(tuán),在R1、R2、R3及R4中存在殘余的基團(tuán)時(shí),它們分別獨(dú)立地表示氫原子;鹵原子;可以具有含有氧原子、氮原子、硫原子或硅原子的連結(jié)基的取代的或非取代的碳原子數(shù)1~30的烴基;或者極性基團(tuán),[化2]式(III)中,R5及R6分別獨(dú)立地表示氫原子;鹵原子;可以具有含有氧原子、氮原子、硫原子或硅原子的連結(jié)基的取代的或非取代的碳原子數(shù)1~30的烴基;或者極性基團(tuán),另外,可以相互鍵合而形成可以具有雜原子的單環(huán)或多環(huán)的基團(tuán),也可以一體化而形成2價(jià)烴基;Y表示碳數(shù)1~10的2價(jià)烴基、2價(jià)芳香環(huán)。2.如權(quán)利要求1所迷的熱塑性樹(shù)脂組合物,其特征在于,前述環(huán)狀蜂烴系聚合物(a)是由下述通式(i)表示的單體得到的聚合物;化3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(!)式(1)中,m、n、s及t分別獨(dú)立地為02的整數(shù),R1、R2、R3、R4、R5、116分別獨(dú)立地表示選自氫原子;鹵原子;可以具有含有氧原子、氮原子、硫原子或硅原子的連結(jié)基的取代的或非取代的碳原子數(shù)130的烴基;及極性基團(tuán)的原子或基團(tuán),R7、R8、R9、R"分別獨(dú)立地表示選自氫原子;卣原子;可以具有含有氧原子、氮原子、硫原子或硅原子的連結(jié)基的取代的或非取代的碳原子數(shù)130的烴基;及極性基團(tuán)的原子或基團(tuán),可以相互鍵合而形成可以具有雜原子的單環(huán)或多環(huán)的基團(tuán);R〒和R8、或R9和R1G可以一體化而形成2價(jià)烴基;R7或R8和、R9或R1G可以相互鍵合而形成碳環(huán)或雜環(huán),這些碳環(huán)或雜環(huán)可以是單環(huán)結(jié)構(gòu),也可以縮合其它環(huán)而形成多環(huán)結(jié)構(gòu)。3.如權(quán)利要求1或2所述的熱塑性樹(shù)脂組合物,其特征在于,環(huán)狀烯烴系聚合物(A)具有下述通式(IV)表示的結(jié)構(gòu)單元;[化4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(IV)中,m、ii、s及t分別獨(dú)立地為0~2的整數(shù),R1、R2、R3、R4、R5、116分別獨(dú)立地表示選自氫原子;卣原子;可以具有^^有氧原子、氮原子、硫原子或珪原子的連結(jié)基的取代的或非取代的碳原子數(shù)1~30的烴基;及極性基團(tuán)的原子或基團(tuán),R7、R8、R9、R"分別獨(dú)立地表示選自氫原子;卣原子;可以具有含有氧原子、氮原子、硫原子或硅原子的連結(jié)基的取代的或非取代的碳原子數(shù)130的烴基;及極性基團(tuán)的原子或基團(tuán),可以相互鍵合而形成可以具有雜原子的單環(huán)或多環(huán)的基團(tuán),!^和R8、或者119和111()可以一體化而形成2價(jià)烴基;R或rS和、!^或R"可以相互鍵合而形成碳環(huán)或雜環(huán),這些碳環(huán)或雜環(huán)可以是單環(huán)結(jié)構(gòu),也可以縮合其它環(huán)而形成多環(huán)結(jié)構(gòu);X為式-CH-CH-表示的基團(tuán)或式-12(:112-表示的基團(tuán),多個(gè)存在的X相同或不同。4.如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹(shù)脂組合物,其特征在于,前述乙烯基系聚合物(B)通過(guò)將乙烯基系聚合物(C)和下述通式(V)表示的化合物混合而得到,所述乙烯基系聚合物(C)由含極性基團(tuán)的單體及芳香族乙烯基系單體得到;化51<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(v)式中,Rs及^與權(quán)利要求i所述的通式(m)中的W及Re意義相同。5.如權(quán)利要求4所述的熱塑性樹(shù)脂組合物,其特征在于,前述含極性基團(tuán)的單體是含酸酐的單體。6.如權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹(shù)脂組合物,其特征在于,相對(duì)于前述環(huán)狀聚烯烴系聚合物(A)100重量份,以20-200重量份的比例含有乙烯基系聚合物(B)。7.—種光學(xué)用薄膜,其特征在于,其以權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹(shù)脂組合物為主要成分。8.如權(quán)利要求7所述的光學(xué)用薄膜,其特征在于,其使透過(guò)光產(chǎn)生相位差。9.如權(quán)利要求8所述的光學(xué)用薄膜,其特征在于,在波長(zhǎng)550nm的相位差Re(550)與在波長(zhǎng)400nm的相位差Re(400)之比Re(400)/Re(550)為1.0~0.1,在波長(zhǎng)550nm的相位差Re(550)與在波長(zhǎng)800nm的相位差Re(800)之比Re(800)/Re(550)為1.5~1.0。10.—種光學(xué)用薄膜的制造方法,其特征在于,使用權(quán)利要求l—中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹(shù)脂組合物,利用溶劑流延法形成薄膜。11.一種光學(xué)用薄膜的制造方法,其特征在于,使用權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的熱塑性樹(shù)脂組合物,利用熔融擠壓法形成薄膜。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供一種能夠抑制相分離、可容易地得到透明性優(yōu)良的光學(xué)用薄膜熱塑性樹(shù)脂組合物;以該組合物為主要成分的光學(xué)用薄膜;由該光學(xué)薄膜拉伸而得到的、顯示正的波長(zhǎng)依賴性、光彈性系數(shù)小、有透明度的位相差薄膜及其制造方法。熱塑性樹(shù)脂組合物含有(A)環(huán)狀烯烴系聚合物、(B)具有通式(II)表示的單元的乙烯基系聚合物;式(II)中,R<sup>1</sup>~R<sup>4</sup>的至少1個(gè)是通式(III)所示的基團(tuán),R<sup>1</sup>~R<sup>4</sup>中存在殘余基團(tuán)時(shí)的R<sup>1</sup>~R<sup>4</sup>及R<sup>5</sup>、R<sup>6</sup>,表示氫原子、鹵原子、可以具有含有雜原子的連結(jié)基的(取代)烴基、極性基團(tuán)。R<sup>5</sup>、R<sup>6</sup>可以相互鍵合而形成可以具有雜原子的單環(huán)或多環(huán)基團(tuán),也可以一體化,形成2價(jià)烴基。Y表示2價(jià)烴基。文檔編號(hào)C08L33/24GK101098931SQ200580046010公開(kāi)日2008年1月2日申請(qǐng)日期2005年12月27日優(yōu)先權(quán)日2005年1月5日發(fā)明者吉田宗一,宮木伸行,宮本佳和,川島直之,梶原一郎申請(qǐng)人:Jsr株式會(huì)社
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