專利名稱：用含吡啶部分的單中心催化劑的烯烴聚合的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用含吡啶部分的單中心催化劑的烯烴聚合。更具體地說，本發(fā)明涉及用含吡啶部分的單中心催化劑在白土存在下的烯烴聚合。
背景技術(shù)：
含吡啶的單中心催化劑是已知的。參見US 5637660。這些催化劑特別適用于生產(chǎn)超高分子量聚乙烯(UHMWPE)。參見US 6265504。與用齊格勒催化劑生產(chǎn)的傳統(tǒng)UHMWPE不同，單中心UHMWPE有窄的分子量分布。但是，所述的催化劑有相對(duì)低的活性，而生產(chǎn)的UHMWPE有相對(duì)低的堆積密度。
低的催化劑活性意味著聚合物生產(chǎn)的低效率和高費(fèi)用。同樣，低的堆積密度意味著單位反應(yīng)器的低生產(chǎn)率。低堆積密度的聚乙烯干燥也緩慢，因?yàn)樗杖軇┖蜌埩舻膯误w。此外，低堆積密度可使產(chǎn)品質(zhì)量差。
因此，新型的乙烯聚合方法是需要的。理想的是，這一方法使用易得到的含吡淀的單中心催化劑，得到高的催化劑活性以及生產(chǎn)有高堆積密度的UHMWPE。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種烯烴聚合方法。所述的方法在白土、活化劑和有至少一個(gè)含吡啶部分的配體的過渡金屬配合物存在下進(jìn)行。令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，在所述方法中，白土的使用使催化劑的活性明顯提高。
本發(fā)明還涉及一種制備超高分子量聚乙烯(UHMWPE)的方法。所述的方法包括在白土、一種有至少一個(gè)含吡啶部分的配體的負(fù)載型過渡金屬配合物和非鋁氧烷活化劑存在下聚合乙烯。所述的方法在沒有芳族溶劑、α-烯烴共聚單體和氫存在下進(jìn)行。所述的方法生產(chǎn)有高堆積密度的UHMWPE。
發(fā)明詳述本發(fā)明的方法包括在白土、活化劑和有至少一個(gè)含吡啶部分的配體的過渡金屬配合物存在下聚合烯烴。
適合的烯烴包括C2-20α-烯烴。適合的烯烴還包括環(huán)烯烴和共軛二烯和非共軛二烯。適合烯烴的例子為乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、丁二烯、異戊二烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、降冰片烯、1-甲基降冰片烯、5-甲基降冰片烯等及其混合物。優(yōu)選的烯烴為C2-10α-烯烴。更優(yōu)選的烯烴為乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯和1-辛烯。最優(yōu)選的烯烴為乙烯和乙烯與C3-10α-烯烴的混合物。
適合的白土包括蒙脫土、皂土、鋰蒙脫石、云母、蛭石、膨潤(rùn)土、綠脫石、貝得石、鉻嶺石、麥羥硅鈉石和水羥硅鈉石等及其混合物。優(yōu)選的是，白土經(jīng)改性，例如用季銨化合物改性。經(jīng)改性的白土稱為有機(jī)白土。有機(jī)白土在商業(yè)上是可得到的，例如從Southern ClayProducts，Inc.，和Co-Op Chemical Co.，LTD得到。
優(yōu)選的是，白土在用于聚合以前先經(jīng)熱處理。更優(yōu)選的是，白土在用于聚合以前先在聚合反應(yīng)器中熱處理。優(yōu)選在100-200℃、更優(yōu)選125-165℃的溫度下進(jìn)行熱處理。熱處理從白土中除去水分和其它雜質(zhì)。
適合的活化劑包括鋁氧烷、烷基鋁、烷基鹵化鋁、硼或鋁的陰離子化合物、三烷基硼和三芳基硼化合物。其例子包括甲基鋁氧烷(MAO)、聚MAO(PMAO)、乙基鋁氧烷、二異丁基鋁氧烷、三乙基鋁、二乙基氯化鋁、三甲基鋁、三異丁基鋁、四(五氟苯基)硼酸鋰、四(五氟苯基)鋁酸鋰、四(五氟苯基)硼酸二甲基鋁、四(五氟苯基)硼酸三苯甲基酯、三(五氟苯基)硼、三苯基硼、三正辛基硼等及其混合物。MAO、PMAO和三(五氟苯基)硼是優(yōu)選的。
適合的過渡金屬配合物包括有至少一個(gè)含吡啶部分的配體的過渡金屬配合物。所謂的“含吡啶部分的配體”是指包括吡啶環(huán)結(jié)構(gòu)的任何配體。優(yōu)選的是，所述的配合物有以下通用結(jié)構(gòu)式 M為過渡金屬。優(yōu)選的是，M為第4族過渡金屬。更優(yōu)選的是，M為Ti或Zr。最優(yōu)選的是，M為Ti。
L1為含吡啶部分的配體。優(yōu)選的是，L1有以下通用結(jié)構(gòu)式 或 式中Y鍵聯(lián)到M上，選自O(shè)、S和NR，其中R為氫或烷基。剩余的環(huán)上原子中的一個(gè)或多個(gè)任選地和獨(dú)立地被烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、甲硅烷基、鹵素、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、硝基、二烷基氨基或二芳基氨基取代，而兩個(gè)相鄰的取代基任選形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
L2為選自L1配體類、環(huán)戊二烯基類、茚基類、芴基類、硼雜芳基類、azaborolinyls、茚并吲哚基類和膦亞胺類的配體。優(yōu)選的是，L2選自L1配體類和環(huán)戊二烯基類。更優(yōu)選的是，L2為L(zhǎng)1配體。最優(yōu)選的是，L2和L1為相同配體。
X為選自鹵化物、烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、二烷基氨基和甲硅烷氧基的配體。優(yōu)選的是，X選自鹵化物、芳烷基和烷芳基。更優(yōu)選的是，X選自氯化物和芐基。m或n可為0；n和m的和滿足M的化合價(jià)。
適合配合物的例子是雙(2-吡啶氧基)氯化鈦、(環(huán)戊二烯基)(2-吡啶氧基)二氯化鈦、三氯化8-羥基喹啉鈦、三氯化8-(2-甲基-5，7-二氯化羥基喹啉)鈦、二氯化雙(8-(2-甲基-5，7-二氯化羥基喹啉)鈦和8-羥基喹啉三芐基鈦。
每摩爾配合物通常使用約0.01至約100000、優(yōu)選約0.1至約1000、最優(yōu)選約0.5至約50摩爾活化劑。
配合物優(yōu)選為負(fù)載型的。載體優(yōu)選為多孔材料，例如無機(jī)氧化物和氯化物以及有機(jī)聚合物樹脂。優(yōu)選的無機(jī)氧化物包括第2、3、4、5、13或14族元素的氧化物。優(yōu)選的載體包括氧化硅、氧化鋁、氧化硅-氧化鋁、氧化鎂、氧化鈦、氧化鋯、氯化鎂和交聯(lián)的聚苯乙烯。氧化硅是最優(yōu)選的。
優(yōu)選的是，載體的表面積為約10至約900米2/克，孔體積為約0.1至約4.0毫升/克，平均粒度為約10至約500微米，以及平均孔徑為約10至約1000埃。載體優(yōu)選通過熱處理、化學(xué)處理或兩者進(jìn)行改性。對(duì)于熱處理來說，載體優(yōu)選在約50至約800℃下加熱。更優(yōu)選的是，溫度為約100至約400℃。
適合的化學(xué)改性劑包括有機(jī)鋁、有機(jī)硅、有機(jī)鎂和有機(jī)硼化合物。有機(jī)硅和有機(jī)硼化合物是優(yōu)選的，例如六甲基二硅氮烷(HMDS)和三乙基硼。適合用于處理載體的技術(shù)例如由US 6211311公開。
優(yōu)選的是，負(fù)載包括用有機(jī)硅化合物處理載體，焙燒經(jīng)處理的載體，用有機(jī)鎂化合物處理經(jīng)焙燒的載體，將有機(jī)鎂處理的載體與含吡啶部分的單中心配合物混合，然后從負(fù)載的催化劑中除去任何溶劑。更優(yōu)選的是，負(fù)載通過以下步驟進(jìn)行(1)用HMDS處理氧化硅載體，(2)焙燒HMDS處理的氧化硅，(3)用二丁基鎂處理經(jīng)焙燒的氧化硅，(4)將步驟3處理的氧化硅與含吡啶部分的配合物混合，以及(5)除去任何溶劑。實(shí)施例1說明催化劑負(fù)載的詳細(xì)步驟。
還可使用其它適合的負(fù)載技術(shù)。例如，可使用待審申請(qǐng)09/781464公開的方法負(fù)載催化劑。首先，將羥基喹啉去質(zhì)子化生成陰離子配體前體。其次，將陰離子配體前體與約0.5當(dāng)量過渡金屬化合物反應(yīng)，得到含有羥基喹啉配體的配合物混合物。第三，將混合物與非鋁氧烷活化劑反應(yīng)。第四，將步驟3得到的產(chǎn)物與載體混合。最后，除去溶劑，得到負(fù)載的固體配合物。
任選的是，可將活化劑和配合物混合，然后負(fù)載在一起。另一方面，僅將配合物負(fù)載。
聚合優(yōu)選在約50至150℃、優(yōu)選約75至135℃下進(jìn)行。聚合優(yōu)選在壓力下進(jìn)行。反應(yīng)器壓力優(yōu)選為約100至約5000psi、更優(yōu)選約300至約3000psi、最優(yōu)選約500至約2000psi。通常，壓力越高，方法的生產(chǎn)率越高。
本發(fā)明的方法包括溶液聚合法、漿液聚合法和氣相聚合法。在溶液聚合法和漿液聚合法中，脂族烴、環(huán)族烴和芳族烴是適合的溶劑。優(yōu)選的溶劑包括戊烷、己烷、庚烷、辛烷、異丁烷、環(huán)己烷、甲苯等及其混合物。
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)超高分子量聚乙烯(UHMWPE)的方法。所述的方法使用非鋁氧烷活化劑。適合用于生產(chǎn)UHMWPE的非鋁氧烷活化劑包括烷基鋁、烷基鹵化鋁、硼或鋁的陰離子化合物、三烷基硼和三芳基硼等。其例子是三乙基鋁、三甲基鋁、二乙基氯化鋁、四(五氟苯基)硼酸鋰、四(五氟苯基)硼酸三苯基碳鎓、四(五氟苯基)鋁酸鋰、三(五氟苯基)硼、三(五溴苯基)硼等及其混合物。
生產(chǎn)UHMWPE的聚合優(yōu)選在約40至110℃、優(yōu)選約50至80℃下進(jìn)行。高的聚合溫度得到低分子量聚乙烯。如果溫度太高，那么就不能制得UHMWPE。
生產(chǎn)UHMWPE的聚合在沒有芳烴溶劑的條件下進(jìn)行。飽和的脂族和環(huán)族烴類為適合的溶劑。優(yōu)選的溶劑包括戊烷、己烷、庚烷、辛烷、異丁烷、環(huán)己烷等及其混合物。在方法中使用芳族溶劑使聚乙烯的分子量下降。當(dāng)使用芳族溶劑時(shí)，不能制得UHMWPE。
生產(chǎn)UHMWPE的聚合在沒有氫或任何其它鏈轉(zhuǎn)移劑存在的條件下進(jìn)行。在方法中使用氫使聚乙烯的分子量下降。在氫存在下不能制得UHMWPE。
生產(chǎn)UHMWPE的聚合在沒有其它α-烯烴共聚物例如丙烯、1-丁烯或1-己烯存在的條件下進(jìn)行。α-烯烴共聚物的加入使聚乙烯的分子量下降。當(dāng)使用α-烯烴共聚物時(shí)，不能制得UHMWPE。
令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的方法得到比已知方法高得多的催化劑活性(參見表1)。更令人吃驚的是，本發(fā)明的方法能生產(chǎn)有高堆積密度的UHMWPE。
由本發(fā)明方法制得的UHMWPE的重均分子量(Mw)大于約3000000。優(yōu)選的是，Mw大于約4500000。UHMWPE的堆積密度大于0.26克/毫升。優(yōu)選的是，UHMWPE的堆積密度為0.3克/毫升或更大。
本發(fā)明涉及一種UHMWPE。所述的UHMWPE含有白土。適合的白土包括上面討論的那些白土。與其它乙烯聚合物不同，UHMWPE的熱加工性差。因此，難以通過后聚合方法將白土加到UHMWPE中。本發(fā)明提供了一條制備含有白土的UHMWPE的途徑。加入的白土可提高UHMWPE的性能或作為填充劑的功能。
UHMWPE有各種用途。特別是，它可有利地用于生產(chǎn)薄膜、壓力管、大型吹塑制品、擠塑板以及其它許多制品。它可單獨(dú)使用或與其它樹脂共混。在聚烯烴工業(yè)中，制備這些制品的技術(shù)是大家熟悉的。
以下實(shí)施例僅用來說明本發(fā)明。熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到在本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)和權(quán)利要求書的范圍內(nèi)的許多變通方案。
實(shí)施例1用負(fù)載型三芐基8-羥基喹啉鈦在白土存在下使乙烯聚合(A)制備三氯化8-羥基喹啉鈦在氮?dú)庀拢瑢?-羥基喹啉粉(1.45克，10.0毫摩爾)和庚烷(100毫升)加到燒瓶中并攪拌。將攪拌速率調(diào)節(jié)到防止固體沉積在燒瓶的壁上。將四氯化鈦(10毫升1.0M庚烷溶液)在25℃下在20小時(shí)內(nèi)在有效防止固體沉積在燒瓶的壁上的攪拌速率下滴加到燒瓶中。反應(yīng)混合物從白色變成番茄汁紅色。通過將液體部分傾析使固體分離。在真空下從固體中除去殘留的溶劑，得到紅色固體，它為三氯化8-羥基喹啉(3.04克)。
(B)制備三芐基8-羥基喹啉鈦將三氯化8-羥基喹啉鈦(0.060克，0.2毫摩爾，在(A)中制備的)與甲苯(10毫升)混合。在攪拌下在25℃下將氯化芐基鎂(0.60毫升1.0M乙醚溶液，0.60毫摩爾)加到混合物中，得到紫紅色三芐基8-羥基喹啉鈦溶液(10毫升，0.2毫摩爾)溶液。
(C)負(fù)載三芐基8-羥基喹啉鈦用HMDS預(yù)處理氧化硅(Davison 948，5.0克)，然后在600℃下焙燒4小時(shí)。將處理過的氧化硅懸浮在庚烷(25毫升)中。在氮?dú)夂?5℃下，將二丁基鎂(5.0毫升10重量％庚烷溶液，3.0毫摩爾)加到氧化硅懸浮液中。將三芐基8-羥基喹啉鈦(1.0毫摩爾)溶于二氯甲烷(25毫升)中，得到紫紅色溶液。然后將這一溶液在25℃和氮?dú)庀略?小時(shí)內(nèi)加到上述混合物中。通過氮?dú)獯祾邅沓ト軇?，然后將催化劑在真空下干?.5小時(shí)。
(D)聚合聚合在2升不銹鋼壓力反應(yīng)器中進(jìn)行。將LucentiteTM親有機(jī)白土(5克，Co-Op Chemical Co.，LTD產(chǎn)品)加到反應(yīng)器中。將反應(yīng)器在150℃下加熱1小時(shí)，用氮?dú)獯祾?次，然后密閉和冷卻到25℃。將負(fù)載的三芐基8-羥基喹啉鈦(0.05克)、三乙基鋁(TEAL)(0.60毫升，1.6M異丁烷溶液)和己烷(1000毫升)送入反應(yīng)器。將反應(yīng)器物料加熱到60℃以后，將通過13X分子篩干燥的乙烯經(jīng)壓力調(diào)節(jié)閥送入反應(yīng)器，開始聚合。通過連續(xù)送入乙烯將反應(yīng)器的壓力保持在550psi下，使聚合在70℃下進(jìn)行。通過將反應(yīng)器排空來中止聚合。將丁基化的羥甲苯(1000ppm)加到聚合物中。將聚合物在80℃和真空下干燥1小時(shí)。其Mw為5.25×106克/摩爾，堆積密度為0.32克/毫升。催化劑的活性為33100公斤PE/摩爾催化劑/小時(shí)。
實(shí)施例2在白土存在下的乙烯聚合重復(fù)實(shí)施例1，但在步驟(D)中，白土未在150℃下加熱1小時(shí)。相反，將空反應(yīng)器在130℃下加熱1小時(shí)，用氮?dú)獯祾?次，然后密閉并冷卻到25℃。將白土(5克)、負(fù)載的三芐基8-羥基喹啉鈦(0.05克)、三乙基鋁(TEAL)(0.60毫升，1.6M異丁烷溶液)和己烷(1000毫升)送入反應(yīng)器。將反應(yīng)器物料加熱到60℃以后，將通過13X分子篩干燥的乙烯經(jīng)壓力調(diào)節(jié)閥送入反應(yīng)器，開始聚合。通過連續(xù)送入乙烯將反應(yīng)器的壓力保持在550psi下，使聚合在70℃下進(jìn)行。通過將反應(yīng)器排空來中止聚合。將丁基化的羥甲苯(1000ppm)加到聚合物中。將聚合物在80℃和真空下干燥1小時(shí)。其Mw為5.14×106克/摩爾，堆積密度為0.32克/毫升。催化劑的活性為27300公斤PE/摩爾催化劑/小時(shí)。
實(shí)施例3在白土存在下的乙烯聚合重復(fù)實(shí)施例1，但在步驟(D)中，白土在150℃下在反應(yīng)器外預(yù)熱1小時(shí)。將空反應(yīng)器在130℃下加熱1小時(shí)，用氮?dú)獯祾?次，然后密閉并冷卻到25℃。將預(yù)熱的白土(5克)、負(fù)載的三芐基8-羥基喹啉鈦(0.05克)、三乙基鋁(TEAL)(0.60毫升，1.6M異丁烷溶液)和己烷(1000毫升)送入反應(yīng)器。將反應(yīng)器物料加熱到60℃以后，將通過13X分子篩干燥的乙烯經(jīng)壓力調(diào)節(jié)閥送入反應(yīng)器，開始聚合。通過連續(xù)送入乙烯將反應(yīng)器的壓力保持在550ps i下，使聚合在70℃下進(jìn)行。通過將反應(yīng)器排空來中止聚合。將丁基化的羥甲苯(1000ppm)加到聚合物中。將聚合物在80℃和真空下干燥1小時(shí)。其Mw為5.08×106克/摩爾，堆積密度為0.31克/毫升。催化劑的活性為16000公斤PE/摩爾催化劑/小時(shí)。
實(shí)施例4在沒有白土存在下的乙烯聚合重復(fù)實(shí)施例1，但在步驟(D)中，不加入白土。將空反應(yīng)器在130℃下加熱1小時(shí)，用氮?dú)獯祾?次，然后密閉并冷卻到25℃。將負(fù)載的三芐基8-羥基喹啉鈦(0.05克)、三乙基鋁(TEAL)(0.60毫升，1.6M異丁烷溶液)和己烷(1000毫升)送入反應(yīng)器。將反應(yīng)器物料加熱到60℃以后，將通過13X分子篩干燥的乙烯經(jīng)壓力調(diào)節(jié)閥送入反應(yīng)器，開始聚合。通過連續(xù)送入乙烯將反應(yīng)器的壓力保持在550psi下，使聚合在70℃下進(jìn)行。通過將反應(yīng)器排空來中止聚合。將丁基化的羥甲苯(1000ppm)加到聚合物中。將聚合物在80℃和真空下干燥1小時(shí)。其Mw為4.04×106克/摩爾，堆積密度為0.26克/毫升。催化劑的活性為9600公斤PE/摩爾催化劑/小時(shí)。
實(shí)施例5在白土存在下的乙烯聚合重復(fù)實(shí)施例1，但在步驟(D)中，異丁烷而不是己烷用作溶劑，而反應(yīng)器的壓力為300psig而不是550psig。聚乙烯Mw為4.97×106克/摩爾，堆積密度為0.31克/毫升。催化劑的活性為10000公斤PE/摩爾催化劑/小時(shí)。
實(shí)施例6在白土存在下的乙烯聚合重復(fù)實(shí)施例1，但在步驟(D)中，在白土加入反應(yīng)器以前先在150℃下預(yù)熱1小時(shí)。異丁烷而不是己烷用作溶劑，而反應(yīng)器的壓力為300psig而不是550psig。聚乙烯Mw為4.87×106克/摩爾，堆積密度為0.30克/毫升。催化劑的活性為9000公斤PE/摩爾催化劑/小時(shí)。
對(duì)比例7在沒有白土存在下的乙烯聚合重復(fù)實(shí)施例1，但在步驟(D)中，沒有白土加入反應(yīng)器。異丁烷而不是己烷用作溶劑，而反應(yīng)器的壓力為300psig而不是550psig。聚乙烯Mw為3.99×106克/摩爾，堆積密度為0.26克/毫升。催化劑的活性為7800公斤PE/摩爾催化劑/小時(shí)。
表1結(jié)果匯總

權(quán)利要求
1.一種在白土、活化劑和有至少一個(gè)含吡啶部分的配體的過渡金屬配合物存在下烯烴聚合的方法。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中過渡金屬配合物有以下通式 其中M為過渡金屬；L1為含吡啶部分的配體；L2為選自L1配體類、環(huán)戊二烯基類、茚基類、芴基類、硼雜芳基類、azaborolinyls、茚并吲哚基類和膦亞胺類的配體；X為選自烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、鹵根、二烷基氨基和甲硅烷氧基的配體；n和m的和滿足M的化合價(jià)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中M為第4族過渡金屬。
4.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中M為Ti或Zr。
5.根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中L1有以下通式 或 式中Y鍵聯(lián)到M上，并選自O(shè)、S和NR，其中R為氫或烷基；剩余的環(huán)原子中的一個(gè)或多個(gè)任選地和獨(dú)立地被烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、甲硅烷基、鹵素、烷氧基、芳氧基、甲硅烷氧基、硝基、二烷基氨基或二芳基氨基取代，而且兩個(gè)相鄰的取代基任選形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中烯烴選自乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯及其混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中烯烴為乙烯和C3-C10α-烯烴的混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中烯烴為乙烯。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中活化劑選自鋁氧烷、烷基鋁、烷基鹵化鋁、硼或鋁的陰離子化合物、三烷基硼和三芳基硼化合物及其混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中活化劑為甲基鋁氧烷(MAO)或聚MAO。
11.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中活化劑為三(五氟苯基)硼。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中過渡金屬配合物為三氯化8-羥基喹啉鈦。
13.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中過渡金屬配合物為三芐基8-羥基喹啉鈦。
14.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中白土選自蒙脫土、皂土、鋰蒙脫石、云母、蛭石、膨潤(rùn)土、綠脫石、貝得石、鉻嶺石、麥羥硅鈉石和水羥硅鈉石及其混合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中白土為有機(jī)白土。
16.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中白土在聚合以前先熱處理。
17.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中配合物為負(fù)載型的。
18.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中配合物負(fù)載在氧化硅上。
19.一種生產(chǎn)超高分子量聚乙烯(UHMWPE)的方法，所述的方法包括在有至少一個(gè)含吡啶部分的配體的負(fù)載型過渡金屬配合物存在下，在40-110℃范圍內(nèi)的溫度下，在步驟(a)的負(fù)載型催化劑、白土和非鋁氧烷活化劑存在下，在沒有芳烴溶劑、α-烯烴共聚單體或氫存在下聚合乙烯，所述的UHMWPE的重均分子量(Mw)大于3000000和分子量分布(Mw/Mn)小于5.0。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的方法，其中非鋁氧烷活化劑選自三烷基胺、烷基鋁、烷基鹵化鋁、硼或鋁的陰離子化合物、三烷基硼化合物、三芳基硼化合物及其混合物。
21.根據(jù)權(quán)利要求19的方法，其中活化劑為三乙基鋁。
22.根據(jù)權(quán)利要求19的方法，其中白土為有機(jī)白土。
23.根據(jù)權(quán)利要求19的方法，其中過渡金屬配合物為三氯化羥基喹啉鈦或三芐基8-羥基喹啉鈦。
24.一種用權(quán)利要求1的方法生產(chǎn)的堆積密度大于0.26克/毫升的UHMWPE。
25.一種含有白土的UHMWPE。
全文摘要
公開了一種烯烴聚合方法。聚合在白土、活化劑和含有至少一個(gè)含吡啶部分的配體的過渡金屬配合物存在下進(jìn)行。白土的存在使催化劑活性提高。所述的方法適用于生產(chǎn)超高分子量聚乙烯(UHMWPE)。生產(chǎn)的UHMWPE有高的堆積密度。
文檔編號(hào)C08F4/642GK1823095SQ200480020222
公開日2006年8月23日 申請(qǐng)日期2004年6月29日 優(yōu)先權(quán)日2003年7月14日
發(fā)明者劉家礎(chǔ) 申請(qǐng)人:伊奎斯塔化學(xué)有限公司