專利名稱:用于烯烴聚合的鉿金屬茂催化劑的制作方法
本發(fā)明涉及用于烯烴聚合和共聚的催化劑體系，更確切地說，它是一種包含手性、立體剛性的鉿金屬茂催化劑與鋁化合物混合的體系?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，使用這種催化劑體系后，聚合物產(chǎn)品的分子量大于10，000。
本發(fā)明是申請?zhí)枮?34，341，1987年4月3日提出申請的發(fā)明的部分繼續(xù)申請。
本發(fā)明提供了一種用于烯烴聚合，尤其是丙烯和高級α-烯烴聚合以及烯烴共聚，尤其是乙烯和丙烯共聚的鉿金屬茂催化劑。
金屬茂用作乙烯聚合時的催化劑是已有技術(shù)。申請?zhí)枮?，068，863的德國專利中發(fā)明了一種用于乙烯聚合的催化劑體系，包括雙環(huán)戊二烷基鈦，三烷基鋁和水。申請?zhí)枮?，608，933的德國專利中發(fā)明了一種用于乙烯聚合的催化劑體系，包括鋯金屬茂催化劑體系，化學通式為(環(huán)戊二烯基)nZrY4-n，這里Y代表R1CH2AlR2或CH2CH2AlR2或CH2CH(AlR2)2，R則代表烷基或金屬取代后的烷基，n的數(shù)值為1～4;金屬茂催化劑與三烷基鋁助催化劑結(jié)合并與水混合后使用。
金屬茂催化劑用于乙烯聚合和其它的α-烯烴共聚是在本技術(shù)領(lǐng)域：
中所熟知的。專利號為4，542，199的美國專利中，Kaminsky等發(fā)明了一種烯烴聚合，尤其是聚乙烯制備以及聚乙烯和其它α-烯烴的共聚的方法。所發(fā)明的催化劑體系包括分子式為(環(huán)戊二烯基)2MeRHal的催化劑體系，這里R代表鹵素，或環(huán)戊二烯基或C1～C6的烷基;Me是過渡金屬，尤其是鋯;Hal是一種鹵素，尤其是氯。該催化劑體系也包含一種噁烷鋁，化學通式為Al2OR4[Al(R)-O]n的線性分子或[Al(R)-O]n+2的環(huán)狀分子，n的數(shù)值為4～20，R是甲基或乙基。一近似的催化劑體系在美國專利4，404，344中揭示過。
美國專利4，530，914中發(fā)明了一種用于從乙烯聚合成聚乙烯的催化劑體系，所得到的聚乙烯具有較寬的分子量分布，尤其是雙峰和多峰的分子量分布范圍。該催化劑體系至少包括兩種不同的金屬茂和一種噁烷鋁。該專利揭示了一種帶有橋鏈結(jié)構(gòu)的金屬茂，橋可架于兩個環(huán)戊二烯基環(huán)之間，形成立體剛性結(jié)構(gòu)的環(huán)。
歐洲專利0，185，918中揭示了一種手性的、立體剛性結(jié)構(gòu)的鋯金屬茂作為烯烴聚合催化劑。該案中未提出鉿可以取代鋯并用于有用的聚合物生產(chǎn)中。在環(huán)戊二烯基基團之間的橋是1～4個碳原子組成的線性烴，或是具3～6個碳原子的環(huán)狀烴。
在該領(lǐng)域的普通技術(shù)人員都知道，聚烯烴，主要是聚丙烯，可能被制造成不同的形式等規(guī)立構(gòu)的、間規(guī)立構(gòu)的、無規(guī)立構(gòu)的和等規(guī)一無規(guī)立體嵌段的。等規(guī)立構(gòu)的聚丙烯具有有規(guī)則的重復相同構(gòu)型的單元，在鏈上只有少數(shù)不規(guī)則的倒位。等規(guī)立構(gòu)的聚丙烯可能表示如下
等規(guī)立構(gòu)的聚丙烯能夠形成一高晶態(tài)聚合物，所形成的晶體聚合物，具有晶體的熔點和其它所需的物理性能，這些性能不同于在非晶態(tài)或無晶態(tài)下，同樣的聚合物所具有的性能。
間規(guī)立構(gòu)的聚合物主要是具有有規(guī)則的交替構(gòu)型單元，可以用如下結(jié)構(gòu)表示
聚合物鏈中沒有規(guī)則的單元構(gòu)型重復的稱無規(guī)立構(gòu)聚合物。在工業(yè)應(yīng)用上，在生成等規(guī)立構(gòu)形式的聚合物時，帶有一定百分率的無規(guī)立構(gòu)聚合物。這種聚合物具有倒位構(gòu)型的循環(huán)單元，是一種等規(guī)立構(gòu)規(guī)正嵌段聚合物，可表示如下
后一種類型的立體規(guī)正嵌段聚合物，已經(jīng)用在美國專利4，522，982中所揭示的金屬茂催化劑成功地生產(chǎn)出來了。
用于生產(chǎn)等規(guī)立構(gòu)的聚丙烯的催化劑體系采用鈦金屬茂或鋯金屬茂催化劑和噁烷鋁助催化劑，這種噁烷鋁在美國化學雜志，106卷，6355～64頁，(1984年)的文章“用可溶基團4B金屬茂/甲基噁烷鋁作催化劑時，丙烯聚合中的立體結(jié)構(gòu)化學控制的機理”中已描述過了。這篇文章描述了由乙烯橋茚基衍生物的外消旋對映體得到的手性催化劑，產(chǎn)生了等規(guī)立構(gòu)的聚丙烯，它的結(jié)構(gòu)符合對映位立構(gòu)化學控制模型。但是，乙烯橋茚基鈦非對映體的內(nèi)消旋非手性形式和非手性鋯茂衍生物作催化劑時，產(chǎn)生的聚丙烯是純的無規(guī)立體結(jié)構(gòu)。
上述有關(guān)資料一般描述的金屬茂催化劑都是兩個環(huán)戊二烯環(huán)與過渡期金屬相連接。這種一般的描述中應(yīng)該包括鉿金屬茂，但是，有關(guān)的資料只是提到了鈦金屬茂和鋯金屬茂已被證實可用，本發(fā)明最先提到了用鉿金屬茂作為催化劑。因此，鉿金屬茂催化劑以前尚沒有在有用的聚丙烯產(chǎn)品的生產(chǎn)，尤其是產(chǎn)品的分子量低于10，000的產(chǎn)品生產(chǎn)上應(yīng)用過。在眾所周知的金屬茂體系中，鉿不能簡單地取代鋯和鈦并產(chǎn)生積極的效果。
本發(fā)明包括一種新型鉿金屬茂催化劑的發(fā)明，這在已有技術(shù)中尚未出現(xiàn)過。在相似的條件和相似的結(jié)構(gòu)下，這種催化劑顯示的特性和產(chǎn)生的效果優(yōu)于鋯金屬茂和鈦金屬茂催化劑所顯示的效果。
本發(fā)明提供了一種用于烯烴聚合的催化劑體系，包括手性、立體剛性的鉿金屬茂催化劑，其化學通式為R″[C5(R′)4]2HfQp和一個鋁化合物，這里，[C5(R′)4]代表環(huán)戊二烯基或被取代后的環(huán)茂二烯基環(huán);R′代表氫或烴基，烴基的碳原子數(shù)目為1～20，每個R′可以是相同的，也可以是不同的;R″是一有機或無機的基團，在兩個[C5(R′)4]環(huán)之間提供橋鏈結(jié)構(gòu)，賦予了所述催化劑的立體剛性;Q是烴基，如芳基、烷基、鏈烯基，烷基芳香基或芳香基烷基，它們的碳原子數(shù)目為1～20，Q也可代表一鹵素，且0≤p≤3。
本發(fā)明所描述的鉿金屬茂催化劑是一種立體有擇催化劑，它所產(chǎn)生的聚合物分子量高于先前所談到的催化劑所產(chǎn)生的。聚合物分子量可以恒定在10，000以上。這些聚合物同時也是有規(guī)的立體聚合物，具有很高的晶體熔點和光學活性。本發(fā)明的催化劑也顯示了很高的效率。
本發(fā)明的鉿金屬茂催化劑也可用于聚烯烴，尤其是可用于丙烯和乙烯的共聚中。
本發(fā)明也包括了噁烷鋁和三甲基鋁的混合物對鉿金屬茂催化劑的效應(yīng)。噁烷鋁和三甲基鋁的混合物會引起催化劑超時衰變，衰變后的催化劑產(chǎn)生的聚合物產(chǎn)品分子量較低。分子量的分布很窄，但是，新的催化劑維持著與原始的催化劑相同的有規(guī)立體性能。
在本發(fā)明的另一個具體實施例中，一種溶劑被加入催化劑體系中，增加了催化劑在烯烴溶液中的溶解性。所選擇的溶劑可以是甲苯、二甲苯或二氯甲烷。
下面，將結(jié)合附圖，對最佳實施例加以描述。
附圖顯示了三甲基鋁對于分子式為Et(Ind)2HfCl2的鉿金屬茂的催化劑，且有噁烷鋁存在下的影響。附圖舉出了雙峰值隨時間變化的分布曲線。
本發(fā)明提供了一種用于烯烴聚合和共聚的鉿金屬茂催化劑體系，它所得到的有用產(chǎn)品的分子量高于先前揭示的采用鉿催化劑的。用鉿金屬茂催化劑產(chǎn)生的聚合物，與用鋯金屬茂作催化劑所得到的聚合物相比，具有較高的有規(guī)立體結(jié)構(gòu)和較高的分子量。本發(fā)明中這種或其它的優(yōu)越性將從下列詳細描述和附例中變得更加明顯。
本發(fā)明的鉿金屬茂催化劑可用下列分子式來表示R″[C5(R′)4]2HfQp這里[C5(R′)4]是環(huán)茂二烯基或被取代的環(huán)戊二烯基基團;R′是氫或是碳原子為1～20的烴基，每個R′可以是相同的，也可以是不同的;R″是一有機或無機的基團，它至少有一部分可以在兩個[C5(R′)4]基團之間起橋鏈的作用，并因此形成立體剛性的催化劑;Q可以是烴基，如具有1～20個碳原子的烷基，芳基，鏈烯基，烷基芳香基或芳香基烷基，Q也可以是一鹵素，且0≤p≤3。用于丙烯和高級α-烯烴聚合時，該催化劑應(yīng)該是手性的，即是非鏡象重疊的，而用于乙烯的聚合或主要是乙烯共聚的催化劑則不必是手性的或立體剛性結(jié)構(gòu)的。
典型的烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、異戊基、己基、異丁基、庚基、辛基、壬基、癸基、十六烷基、苯基、亞甲基、亞乙基丙烯基等可能組成如上描述的催化劑的一個部分。典型的鹵素原子，包括氯、溴和碘，優(yōu)先采用氯。Q可代表一鹵素，p的最佳值為2。[C5(R′)4]中的取代基R′優(yōu)先采用茚基(Ind)，也可以是茚基水合物(IndH4)。如前所述，其它的烴基也能加入到環(huán)戊二烯基環(huán)中。
R″是一穩(wěn)定的組分，它是兩個[C5(R′)4]環(huán)之間的橋，它的作用是使催化劑成為立體剛性。R″可以是無機基團或有機基團或包括可以作為橋的組分。R″的例子包括碳原子數(shù)1～4的亞烴基、烴基硅，烴基鍺，烴基膦，烴基胺，硼，氮、硫、亞磷，鋁或含有這些元素的基團。R″優(yōu)先組分是亞甲基(-CH2-)，亞乙基(-C2H4-)，烴基硅和成環(huán)烷基硅，如環(huán)丙基硅等。本發(fā)明中，橋R″和取代基R′可以變化，從而提供不同特性的聚合物產(chǎn)品。
在本發(fā)明中，鉿金屬茂催化劑和鋁化合物結(jié)合使用。鋁化合物優(yōu)先采用噁烷鋁，化學通式為(R-Al-O)的代表環(huán)結(jié)構(gòu)，(R-Al-O)nAlR2則代表線性結(jié)構(gòu)。上式中，R是碳原子數(shù)為1～5的烷基組分。n是1～20的整數(shù)。大多數(shù)情況下，R是甲基。通常，在噁烷鋁制備中，例如從三甲基鋁和水制備噁烷鋁時，可得到線性和環(huán)狀的混合物。
噁烷鋁可以通過不同的途徑制備，優(yōu)先采用水和三甲基鋁溶液接觸制備，例如，將三甲基鋁溶于一合適的溶劑，如苯中。最好是，噁烷鋁的制備如美國專利4.404，344中揭示的，在水合硫酸銅存在下制備，這樣的描述被納入?yún)⒖假Y料。這種方法包括將三甲基鋁溶于例如甲苯的稀溶液，再用分子式為CuSO4·5H2O的硫酸銅處理，甲烷的產(chǎn)生確證了已發(fā)生反應(yīng)。
作為本發(fā)明的一個部分，揭示了三甲基鋁和噁烷鋁混合物和鉿金屬茂催化劑結(jié)合使用會引起催化劑的衰變。只混有痕量三甲基鋁(TMA)的噁烷鋁，與鉿金屬茂催化劑結(jié)合，得到的聚合物產(chǎn)品分子量都很高，并顯示了相當好的對稱性的分子量分布。(見圖曲線a)。將約1毫摩爾的TMA加入到16毫摩爾的噁烷鋁中，經(jīng)2小時后才引起催化劑的衰變，這樣所形成的新的催化劑使產(chǎn)生的聚合物分子量較低，分布很窄，但有規(guī)立構(gòu)性和原來的一樣(見圖曲線“b～d”)。當聚合反應(yīng)進行了一段較長時間時，在分子量分布中，較低分子量的峰值隨間的增加而增加，如在圖中所表示的。
本發(fā)明也包括了一種可增加催化劑在單體中溶解度的溶劑的使用。在這一個較佳實施例中，金屬茂催化劑和烯烴單體一樣，配成液態(tài)應(yīng)用。溶劑可預(yù)先混合于催化劑中或和單體一起加入。優(yōu)先采用的溶劑包括有甲苯，二甲苯和二氯甲烷，但是，溶劑可以是任何的有機溶劑。由于催化劑通常略帶極性，故所考慮的溶劑也都帶有一定的極性，溶劑的選擇取決于催化劑，某一特殊的溶劑對于某一催化劑的相容性可能要比其它溶劑好。
本發(fā)明的金屬茂催化劑的制備方法是本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員公知的。典型的過程包括上面描述的HfQ基團和R″基團加入到一些初始的化合物，如茚基或其它基團取代后的雙環(huán)戊二烯基環(huán)。鉿金屬茂催化劑的一個制備例子在如下實施例1中使用。
本發(fā)明的應(yīng)用催化劑的聚合過程包括該領(lǐng)域內(nèi)的任何過程。優(yōu)先采用的一種方法是共同待批申請，編號009，712的申請中所揭示的，因此，該申請也被納入有關(guān)資料中，它描述了一種在把催化劑加入到聚合反應(yīng)區(qū)之前的催化劑預(yù)聚合。另一種優(yōu)先采用的過程將在下列實施例中舉出。
下列實施例更詳細地列舉了本發(fā)明和它的各種優(yōu)點，包括在這些例子中，以使用鉿催化劑為實施例，用鋯金屬茂催化劑作為比較例，以說明分子量的增加和其它性能的改進。結(jié)果概括于表1中。
實施例1催化劑的制備分子式為Et(Ind)2HfCl2的鉿金屬茂催化劑制備的方法是這樣的，將38毫摩爾的正丁基鋰己烷溶液加入到預(yù)冷卻至-91℃，150ml四氫呋喃溶液中，該四氫呋喃溶液中含有5克(19mmol)的雙茚基乙烷。整個溶液再加熱至50℃，攪拌3小時，然后在150℃下滴加到HfCl4/THF加合溶液(19毫摩爾HfCl4溶于150ml THF中)中。攪拌過夜，熱量被去除并且將氯化氫氣體通入溶液中鼓泡，鼓泡15分鐘，可得到黃色的溶液，四氣呋喃被旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，固體中加入少量二氯甲烷。溶劑慢慢地傾出，并旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)得到亮黃色的固體，在真空中進行干燥。黃色固體被溶于100ml二氯甲烷中時，不溶性的氯化鋰可被過濾去除。再加入冷的戊烷，有若干克亮黃色粉末析出。所得復合物經(jīng)過濾后，干燥并在0℃的干燥甲苯中分步重結(jié)晶而進一步純化。
丙烯的聚合(聚合過程1)在一個容積為75毫升的不銹鋼樣品鋼瓶中充滿氬氣，將含有0.14毫克Et(Ind)2HfCl2的溶液和甲苯，溶液和甲苯在鋼瓶中預(yù)先與10毫升甲基噁烷鋁甲苯溶液接觸5分鐘。隨后將鋼瓶中的物質(zhì)用針管注射到一只2升的帶有密閉閥的密閉的反應(yīng)器中，再加入1升丙烯，維持在反應(yīng)溫度50℃，將反應(yīng)器內(nèi)的溶液攪拌1小時。然后排氣放出丙烯，反應(yīng)器內(nèi)的物質(zhì)用50%甲醇鹽酸稀溶液清洗并真空干燥。
聚合物分析然后對聚合物產(chǎn)品進行熔點和分子量的分析。表1中的熔點是用DSC(差示掃描量熱儀)測得的數(shù)據(jù)，該測定方法是本技術(shù)領(lǐng)域：
內(nèi)的技術(shù)人員公知的。熔點不是真正的平衡熔點，但它是DSC測定的峰值溫度。真正的平衡熔點高于DSC測出的值。聚丙烯的熔點是由聚合物的等規(guī)立構(gòu)部分的結(jié)晶度所決定，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，大多數(shù)無規(guī)立構(gòu)聚合物被去除，而等規(guī)立構(gòu)聚合物被保留下來后，所測出的熔點差異僅為1～2℃。這就說明，不管是二甲苯可溶物或無規(guī)聚合物被移去前還是移去后，所測得的結(jié)果用DSC熔點測定證明均是可信的。當?shù)纫?guī)立構(gòu)聚合物為主時，能產(chǎn)生較鮮明的、較清淅的熔點峰值。
聚合物的分子量用GPC(凝膠滲透色層分離法)測定。測定在Waters 150.C裝置中，用Jordi凝膠柱進行。溶劑為三氯苯，操作溫度為140℃，Mn和Mw以及Mw/Wn，的值已列于表1中。
實施例2
實施例1的過程在這里重復，催化劑用量為1.42mg，反應(yīng)溫度為80℃，結(jié)果見表1。
比較例3及4實施例1的過程也在這里重復，但應(yīng)用了鋯金屬茂催化劑，與使用鉿催化劑的結(jié)果進行比較。
實施例5～7實施例1的過程這里進行了重復，但催化劑是使用氫化的鉿金屬茂催化劑，結(jié)構(gòu)式為Et(IndH4)2HfCl2，采用下列所述聚合過程2的方法。該過程不同于實施例1中(聚合過程1)的方法，本過程中，在加入催化劑和助催化劑混合物之前先行加入丙烯。反應(yīng)溫度的變化形式列于表1中。
比較例8-10這些比較例與實施例5～7是平行的，使用的操作手續(xù)相同，但使用分子式為Et(IndH4)2ZrCl2的鋯金屬茂催化劑，結(jié)果列于表1。比較表1中的結(jié)果，在同樣情況下，本發(fā)明的鉿金屬茂催化劑所產(chǎn)生聚合物分子量比應(yīng)用鋯金屬茂催化劑所得的聚合物分子量要高。
實施例11～16，20實施例1中Et(Ind)2HfCl2催化劑的制備過程在這里進行了重復。聚合過程NO·3，與過程NO·2相同，除了它是將500ml甲苯和800ml丙烯加入反應(yīng)器，200ml丙烯被用來將催化劑和助催化劑注入反應(yīng)器中。其它的聚合條件在表中已列出。
實施例17～19在這些實施例中，下述的聚合過程4，與過程3相同，除了甲苯的加入量為1000ml，丙烯為1800ml，一起投入4立升的反應(yīng)器中，200ml丙烯把催化劑/助催化劑注入反應(yīng)器。
這里要注意在實施例1～2，5～7，11～14，和在附圖中表示的實施例中，所用的鉿催化劑都是由純度為98%，并沾染了一些鋯雜質(zhì)的HfCl4溶液制備的。在實施例15～20中的鉿催化劑則用純度為99.99%的HfCl4制備。
實施例11～20的結(jié)果表明，所得的聚合物產(chǎn)品具有很高的分子量。該結(jié)果還表明了體系中鉿的濃度和聚合物分子量之間的關(guān)系。實施例19和20表明在較低的聚合溫度下，聚合物產(chǎn)品的分子量較高。
作為本發(fā)明的一部分，也表明了在催化劑體系中使用噁烷鋁和三甲基鋁的混合物會引起催化劑的超時衰變。這種衰變在圖中有所顯示，表明了分子量分布隨時間而變化的關(guān)系。在圖中，曲線“a”是實施例1～2中所得到的聚合物典型分子量的分布曲線。曲線“b～d”表明了在相似的催化劑，含有三甲基鋁體系中依次0.5小時，1小時，2小時的分布曲線。這些曲線反映了雙峰分布和從0.5小時的高分子量聚合物到2小時后較低分子量的聚合物的催化劑衰變過程。
取決于某一特殊的催化劑，三甲基鋁可以用不同的量與噁烷鋁合用。優(yōu)先采用的方法是三甲基鋁的加量為噁烷鋁與三甲鋁混合物的0～20摩爾百分數(shù)。如圖所示，體系包含1摩爾的三甲基鋁和16摩爾的噁烷鋁。這里，已對本發(fā)明的幾個實施例進行了描述，但可以理解，在不背離本發(fā)明的范圍內(nèi)，是能夠作些改進和修改的。
權(quán)利要求
1.一種用于烯烴聚合和烯烴共聚的催化劑體系，其特征在于主要包括(a)一種手性的、立體剛性的鉿金屬茂催化劑，可以用下列分子式來描述R″[C5(R′)4]2HfQp，這里，[C5(R′)4]是環(huán)戊二烯基或被取代的環(huán)戊二烯基環(huán)，每個R′可以是氫或碳原子數(shù)1～20的烴基；R″是一有機或無機的基團，其作用是在兩個[C5(R′)4]環(huán)之間提供一橋結(jié)構(gòu)，可賦予所述催化劑的立體剛性；Q可以是碳原子數(shù)1～20的烴基或一種鹵素；且0≤p≤3；(b)一種鋁化合物。
2.如權(quán)利要求
1所述的催化劑體系，其特征在于所述[C5(R′)4]是含有茚基或水合茚基的基團。
3.如權(quán)利要求
1所述的催化劑體系，其特征在于所述R″可以是下列基團中的一種碳原子數(shù)為1～4的亞烴基，烴基硅，烴基鍺，烷基膦，烴基胺，硼，氮，硫，亞磷，鋁和其它含有這些元素的基團。
4.如權(quán)利要求
1所述的催化劑體系，其特征在于R″包括乙烯橋。
5.如權(quán)利要求
1所述的催化劑體系，其特征在于所述Q可以是氯。
6.如權(quán)利要求
1所述的催化劑體系，其特征在于所述鋁化合物可以是噁烷鋁或噁烷鋁與三甲基鋁的混合物。
7.如權(quán)利要求
1所述的催化劑體系，其特征在于所得到的聚合物分子量大于10，000。
8.如權(quán)利要求
1所述的催化劑體系，其特征在于進一步包括(c)，一種溶劑。
9.如權(quán)利要求
8所述的催化劑體系，其特征在于所述溶劑可以是甲苯或二甲苯或二氯甲烷。
10.一種用于三個或三個以上碳原子的烯烴聚合和共聚的催化劑體系，其特征在于所述體系包括(a)一種手性的、立體剛性的鉿金屬茂催化劑，可以用下列分子式來描述R″[C5(R′)4]2HfQp，這里，[C5(R′)4]是環(huán)戊二烯基或被取代的環(huán)戊二烯基環(huán);每個R′可以是氫或碳原子數(shù)1～20的烴基;R″是一有機或無機的組份，其作用是在兩個[C5(R′)4]環(huán)之間提供一橋結(jié)構(gòu)，可賦予所述催化劑的立體剛性;Q可以是碳原子數(shù)1～20的烴基或一種鹵素;且0≤p≤3;(b)一種鋁化合物。
11.如權(quán)利要求
10所述的催化劑體系，其特征在于所述[C5(R′)4]是從茚基及水合茚基基團中選出的。
12.如權(quán)利要求
10所述的催化劑體系，其特征在于所述R″可以是下列基團中的一種碳原子數(shù)為1～4的亞烴基，烴基硅，烴基鍺，烷基膦，烷基胺，硼，氮，硫，亞磷，鋁和其它含有這些元素的基團。
13.如權(quán)利要求
10所述的催化劑體系，其特征在于R″包括乙烯橋。
14.如權(quán)利要求
10所述的催化劑體系，其特征在于Q是氯。
15.如權(quán)利要求
10所述的催化劑體系，其特征在于所述鋁化合物可以是噁烷鋁或噁烷鋁與三甲基鋁的混合物。
16.如權(quán)利要求
10所述的催化劑體系，其特征在于所述鋁化合物由約0～20摩爾百分數(shù)的三甲基鋁和約80～100摩爾百分數(shù)的鋁所組成。
17.如權(quán)利要求
16所述的催化劑體系，其特征在于該體系顯示了催化劑的超時衰變。
18.如權(quán)利要求
17所述的催化劑體系，其特征在于催化劑的這種衰變是以產(chǎn)生較低分子量的聚合物產(chǎn)品為特征的。
19.如權(quán)利要求
10所述的催化劑體系，其特征在于還包括(c)，一種溶劑。
20.如權(quán)利要求
19所述的催化劑體系，其特征在于所述溶劑可以是甲苯或二甲苯或二氯甲烷。
專利摘要
本發(fā)明提供了一種用于烯烴聚合和共聚的催化劑體系，該體系包括手性、立體剛性的鉿金屬茂催化劑與鋁化合物合用。鋁化合物優(yōu)先采用 烷鋁，也可以是熔鋁和三甲基鋁的混合物。這種混合物會引起催化劑超時衰變。催化劑體系還可能包含一種能增加金屬茂催化劑溶解度的溶劑。這種催化劑體系所產(chǎn)生的有用聚合物產(chǎn)品的分子量大于10,000。
文檔編號C08F110/06GK87106984SQ87106984
公開日1988年10月19日 申請日期1987年10月16日
發(fā)明者約翰A·尤厄 申請人:柯斯登技術(shù)公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan