專利名稱:塑料溶膠組合物、凝膠化膜及物品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及使用聚烷撐二醇及/或聚烷撐二醇衍生物作為分散劑的塑料溶膠組合物、凝膠化膜及物品。
然而,近年來,伴隨著對(duì)環(huán)境問題的高度關(guān)注,在氯乙烯系溶膠中,由氯乙烯樹脂帶來的危害,例如,焚燒時(shí)產(chǎn)生的氯化氫氣,及由此帶來對(duì)焚燒爐的損害、酸雨的形成、焚燒時(shí)二噁英的產(chǎn)生,等等問題都被提了出來。
所以,對(duì)使用代替氯乙烯系樹脂的樹脂的塑料溶膠的研究相當(dāng)活躍。
另一方面,即使對(duì)氯乙烯系塑料溶膠中使用的酞酸酯系的可塑劑等大量廣泛使用的可塑劑,也都指出存在著環(huán)境問題。
從這樣的背景出發(fā),例如,在特開平7-53934號(hào)公報(bào)和特開平7-233299號(hào)公報(bào)中,提出使用丙烯酸系樹脂代替氯乙烯樹脂的丙烯酸系塑料溶膠。這些丙烯酸系塑料溶膠,就使用丙烯酸系樹脂取代氯乙烯樹脂方面,在保護(hù)環(huán)境方面是一項(xiàng)新型提案,即使焚燒也不會(huì)產(chǎn)生氯化氫氣和二噁英等,在保護(hù)環(huán)境方面是優(yōu)良的。
然而,上述丙烯酸系塑料溶膠,仍使用著酞酸酯系可塑劑,所以環(huán)境問題仍沒有完全解決。
除了酞酸酯系可塑劑外,作為使用了其他可塑劑的丙烯酸系塑料溶膠,例如在以下文獻(xiàn)中有所記載,特開平10-231409號(hào)公報(bào)中記載了使用安息香酸酯系可塑劑的丙烯酸系塑料溶膠,特開平8-100098號(hào)公報(bào)中記載了使用磷酸酯系可塑劑的丙烯酸溶膠,特開2000-281857號(hào)公報(bào)中記載了并用醚酯系可塑劑和安息香酸酯可塑劑的丙烯酸系塑料溶膠。在這些提案中,由于不使用酞酸酯系可塑劑,所以能解決環(huán)境問題。
然而,在這些公報(bào)中記載的可塑劑,由于與丙烯酸系樹脂的相溶性不充分。因此,用這樣的丙烯酸系塑料溶膠形成的凝膠化膜,可塑劑在凝膠化膜中以游離狀態(tài)存在。其結(jié)果,在長期或高溫下等特殊條件下使用該凝膠化膜時(shí),可塑劑向涂膜表面移動(dòng)并滲出。當(dāng)可塑劑由凝膠化膜滲出時(shí),凝膠化膜會(huì)脆化,導(dǎo)致強(qiáng)度、伸度和柔軟性等機(jī)械物性降低。進(jìn)而,當(dāng)油墨等與凝膠化膜接觸時(shí),油墨往往轉(zhuǎn)印在凝膠化膜上。
本發(fā)明者們經(jīng)過深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)聚烷撐二醇及/或聚烷撐二醇衍生物與酞酸酯系等以前公知的可塑劑不同,是毒性低、環(huán)境負(fù)荷低的化合物,作為可塑劑是非常有效的。而且發(fā)現(xiàn)在塑料溶膠中,若使用聚烷撐二醇及/或聚烷撐二醇衍生物作為分散劑來替可塑劑,可解決上述課題并完成本發(fā)明。
本發(fā)明的要點(diǎn)在于一種凝膠化膜,它是將包含聚烷撐二醇及/或聚烷撐二醇衍生物(X)和聚合物粒子(Y)的塑料溶膠組合物、及2mm厚的凝膠化膜在200Pa的壓力下、于800C保持24小時(shí)情況下的分散劑的滲出量相對(duì)于分散劑的總量在1%以下。
首先,說明塑料溶膠組合物。
本發(fā)明的塑料溶膠組合物,其特征是包含聚烷撐二醇及/或聚烷撐二醇衍生物(X)(以下,稱為(X)成分)和聚合物粒子(Y)。
本發(fā)明中使用的聚烷撐二醇及/或聚烷撐二醇衍生物(X)沒有特殊限定,可使用已公知的。
此處所稱的聚烷撐二醇衍生物是指將聚烷撐二醇的末端具有的羥基的一部分或全部變?yōu)槠渌墓倌軋F(tuán)的結(jié)構(gòu)的化合物。
作為聚烷撐二醇的具體實(shí)例,可列舉例如聚甲撐二醇、聚乙二醇、聚丙撐二醇、聚丁撐二醇、聚己撐二醇、氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物等具有2種以上乙二醇單位的聚烷撐二醇、使用了丙三醇等多官能醇的分支狀聚烷撐二醇等。
作為聚烷撐二醇衍生物的具體實(shí)例,可列舉例如單烷氧聚烷撐二醇、二烷氧聚烷撐二醇等末端醚化的化合物等。
作為(X)成分,這些中,由于與丙烯酸系聚合物微粒子的親和性優(yōu)良、而且丙烯酸系聚合物粒子的分散性優(yōu)良,最好是用下述一般式(1)表示的化合物。 式中,R1、R2分別獨(dú)立地表示氫原子或1-10個(gè)碳原子的烷基,R3表示2~12個(gè)碳原子的直鏈或分支狀的烷撐基。另外,表示聚醚的聚合度的n為5~200的整數(shù),下限值最好是10以上的整數(shù),而其上限值最好是100以下的整數(shù),50以下的整數(shù)更好。
n小于5時(shí),由于(X)成分的分子量變小,在形成凝膠化膜的加熱工序時(shí),塑料溶膠組合物中的揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)有容易揮發(fā)的傾向。n大于200時(shí),(X)成分的粘度增高,所得塑料溶膠組合物的操作性趨于降低。
另外,在由一般式(1)表示的化合物中,R3的碳原子數(shù)為2的聚乙二醇、碳原子數(shù)為3的聚丙撐二醇、碳原子數(shù)為4的聚丁撐二醇中,可以單獨(dú)使用1種或者最好兩種以上組合使用。其理由是,由于這些聚烷撐二醇與丙烯酸系聚合物粒子的親和性都很優(yōu)良,所得到的塑料溶膠組合物可有效地塑化。由于這些聚烷撐二醇可以工業(yè)規(guī)模大量生產(chǎn),價(jià)格便宜。
作為本發(fā)明中使用的聚合物粒子(Y)的結(jié)構(gòu),只要能分散在分散劑中即可,沒有特殊限制,可列舉例如,均勻結(jié)構(gòu)、芯/殼結(jié)構(gòu)、或者大體上具有連續(xù)組成變化的梯度結(jié)構(gòu)等。
這些結(jié)構(gòu)中,在為芯/殼結(jié)構(gòu)或梯度結(jié)構(gòu)時(shí),能改變聚合物粒子內(nèi)部和表層部分的組成。從而,例如,在粒子內(nèi)部存在與分散劑相溶性高的聚合物,可獲得貯存穩(wěn)定性;而在加熱成膜時(shí),在芯殼結(jié)構(gòu)或梯度結(jié)構(gòu)內(nèi)部存在的聚合物和(X)成分相溶,可使分散劑保持在凝膠化膜中。
這樣,在為芯殼結(jié)構(gòu)或梯度結(jié)構(gòu)時(shí),很容易同時(shí)獲得塑料溶膠的貯存穩(wěn)定性和聚合物粒子在分散劑中的分散保持性,并能使所得凝膠化膜的各種物性均良好。
聚合物粒子(Y)可用現(xiàn)有的公知的聚合法得到,例如,在水系介質(zhì)中的乳化聚合法、種晶乳化聚合法、無皂聚合法、懸濁聚合法、細(xì)微懸濁聚合法、有機(jī)介質(zhì)中的分散聚合法、在水/有機(jī)混合介質(zhì)中的分散聚合法、在有機(jī)介質(zhì)中的沉淀聚合法等。另外,聚合物粒子(Y)也可將這些公知的聚合法幾個(gè)組合使用得到。
在本發(fā)明中,使用芯/殼結(jié)構(gòu)的聚合物粒子(Y)時(shí),在這些聚合法中,由于容易控制粒子結(jié)構(gòu),能提高所得聚合物的分子量,所以最好使用乳化聚合法、種晶乳化聚合法、無皂聚合法進(jìn)行聚合。另外,細(xì)微懸濁聚合法也很好,因?yàn)橛眠@種聚合法所得聚合物粒子的粒徑分布很窄,也能比較容易地獲得均勻粒徑的聚合物粒子,聚合后,能通過堿水分解等的后處理形成芯殼結(jié)構(gòu)。
利用上述聚合法獲得聚合物分散液后,作為將聚合物粒子(Y)做成粉末予以回收的方法,只要是能以粒子狀回收的方法均可,可列舉例如,噴霧干燥法(噴霧干燥法)、凝固法、冷凍干燥法、離心分離法,過濾法等。
這些方法中,最好是噴霧干燥法。因?yàn)樵摲椒ㄈ菀卓刂凭酆衔锪W拥男誀?,生產(chǎn)性好,而且能廉價(jià)制造聚合物粒子(Y)。而包含利用噴霧干燥法得到的聚合物粒子(Y)的塑料溶膠組合物,能夠形成具有優(yōu)良機(jī)械物性的凝膠化膜。
本發(fā)明使用的聚合物粒子(Y)的粒子粒徑?jīng)]有特殊限定,可根據(jù)對(duì)所得組合物及所形成的凝膠化膜的性能要求適當(dāng)選擇。
例如,在以下情況下,即,為使丙烯酸系塑料溶膠組合物低粘度化,提高其涂布作業(yè)性、提高聚合物粒子在分散劑中的分散穩(wěn)定性、提高貯存穩(wěn)定性、提高塑料溶膠組合物的加熱成膜性等,聚合物粒子(Y)的一次粒子的體積平均粒徑的下限值最好為0.01μm以上,更好為0.1μm以上,尤其好是0.5μm以上。而其上限值最好為50.0μm以下,更好為10.0μm以下,尤其好是2.0μm以下。
聚合物粒子(Y)的一次粒子的體積平均粒徑小于0.01μm時(shí),所得到的塑料溶膠組合物的粘度增高,涂布作業(yè)性趨于不良,而聚合物粒子(Y)的溶解速度加快,塑料溶膠組合物的貯存穩(wěn)定性趨于不良。另一方面,聚合物粒子(Y)的一次粒子的體積平均粒徑超過50μm時(shí),加熱塑料溶膠組合物的涂膜形成凝膠化膜時(shí),聚合物粒子(Y)的熔融趨于不良。
本發(fā)明所使用的聚合物粒子(Y)的分子量沒有特殊限制,可根據(jù)對(duì)所得組合物及所形成的凝膠化膜的性能要求適當(dāng)選擇。
例如,由組合物的貯存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)看,聚合物粒子(Y)的質(zhì)量平均分子量最好是10萬以上,更好是30萬以上,尤其好是50萬以上。而由組合物的加熱成膜性的觀點(diǎn)看,最好是500萬以下,更好是200萬以下,尤其好是100萬以下。
本發(fā)明所使用的聚合物粒子(Y)的結(jié)構(gòu)沒有特殊限制,既可以只是由一次粒子構(gòu)成的結(jié)構(gòu),也可以是一次粒子以弱凝聚力凝聚的粒子,一次粒子以強(qiáng)凝聚力凝聚的粒子,一次粒子利用熱相互熔接的粒子等具有二次粒子的二次結(jié)構(gòu)。聚合物粒子(Y)的結(jié)構(gòu),可以根據(jù)聚合物粒子(Y)對(duì)可塑劑分散穩(wěn)定性的改進(jìn)、防出現(xiàn)粉化等,本發(fā)明的塑料溶膠組合物及用它制得的物品的性能要求,進(jìn)行適當(dāng)選擇。
例如,若將聚合物粒子的結(jié)構(gòu),做成顆?;瘟W拥母叽谓Y(jié)構(gòu),可抑制聚合物粒子出現(xiàn)粉化,并能提高所得塑料溶膠組合物的流動(dòng)性,也能改善操作性和涂布作業(yè)性(以下,簡稱作業(yè)性)。
本發(fā)明中,作為聚合物粒子(Y)沒有特殊限制,可以使用公知的聚合物粒子。
在公知的聚合物粒子中,特別好的是丙烯酸系聚合物粒子,因?yàn)樗?X)成分親和性良好,加熱時(shí)能使聚合物粒子(Y)容易塑化。另外,由使用丙烯酸系聚合物粒子作為聚合物粒子(Y)的塑料溶膠組合物得到的凝膠化膜與由現(xiàn)有技術(shù)的丙烯酸系塑料溶膠組合物得到的凝膠化膜相比,防止可塑劑滲出的效果非常顯著,是非常穩(wěn)定的。因此,若使用用了丙烯酸系聚合物粒子的本發(fā)明的塑料溶膠組合物,能形成機(jī)械物性非常優(yōu)良的凝膠化膜。
作為聚合物粒子(Y)使用丙烯酸系聚合物粒子時(shí),丙烯酸系聚合物粒子沒有特別的限定,只要是丙烯酸系單體聚合得到的聚合物粒子即可。
丙烯酸系聚合物粒子最好是由例如下述聚合物(1)和聚合物(2)構(gòu)成的粒子聚合物(1)作為構(gòu)成成分,含有甲基丙烯酸甲酯單位、以及作為2-8個(gè)碳原子的醇和甲基丙烯酸的酯的甲基丙烯酸酯單位(A1)和/或作為1-8個(gè)碳原子的醇和丙烯酸的酯的丙烯酸酯單位(A2);聚合物(2)作為構(gòu)成成分,含有甲基丙烯酸甲酯單位、以及具有從羧基、羥基、磺酸基、磷酸基、環(huán)氧基中選出的1種以上高極性官能基的單體單位(B)。
這些最好與(X)成分的相溶性是優(yōu)良的。
作為聚合物(1)的構(gòu)成成分的甲基丙烯酸酯單位(A1)和/或丙烯酸酯單位(A2)是做成可隨意控制與(X)成分的相溶性的。因此,最好通過含有這些成分,能抑制塑料溶膠組合物隨著時(shí)間而不斷地增粘,可提高聚合物粒子分散的穩(wěn)定性,還能提高塑料溶膠組合物的貯存穩(wěn)定性。
另外,當(dāng)使用聚合物(1)的構(gòu)成成分時(shí),可以隨意調(diào)整聚合物粒子的玻璃轉(zhuǎn)移溫度的同時(shí),能根據(jù)所制得物品的性能要求,很容易地調(diào)整硬度、強(qiáng)度、伸度、彈性率等機(jī)械特性。
作為聚合物(1)的構(gòu)成成分中的(A1)成分和(A2)成分的具體例子,可列舉例如,乙基(甲基)丙烯酸酯、n-丁基(甲基)丙烯酸酯、i-丁基(甲基)丙烯酸酯、t-丁基(甲基)丙烯酸酯、己基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、辛基(甲基)丙烯酸酯等直鏈烷基醇的(甲基)丙烯酸酯類;或環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯等環(huán)式烷基醇的(甲基)丙烯酸酯類等。
這些中,最好的是n-丁基(甲基)丙烯酸酯、i-丁基(甲基)丙烯酸酯、t-丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯。這些單體,由于能易于獲得,有利于工業(yè)生產(chǎn)。
當(dāng)使用聚合物(2)的構(gòu)成成分時(shí),尤其好的是具有與極性高的(X)成分的親和性提高的傾向。而且,最好的是使用塑料溶膠組合物所得到的凝膠化膜的分散劑保持性變得更好,具有防止(X)成分滲出(外滲)的效果。
聚合物(2)的構(gòu)成成分中,作為具有高極性官能基的單體單位(B)的具體例子,可列舉例如,甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、甲基丙烯酸2-琥珀酰氧乙基-2-甲基丙烯酰氧乙基琥珀酸、甲基丙烯酸2-馬來酰氧乙基-2-甲基丙烯酰氧乙基馬來酸、甲基丙烯酸2-酞酰氧乙基-2-甲基丙烯酰氧乙基酞酸、甲基丙烯酸2-六氫酞酰氧乙基-2-甲基丙烯酰氧乙基六氫酞酸等含有羧基的單體、烯丙基磺酸等含磺酸基的單體、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯等含有羥基的(甲基)丙烯酸酯類;2-(甲基)丙烯酰氧乙基酸性磷酸酯等含有磷酸基的(甲基)丙烯酸酯類;縮水甘油(甲基)丙烯酸酯等含有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯類等等。由于這些單體能易于獲得,所以對(duì)工業(yè)生產(chǎn)非常有利。
聚合物(2)除了含有甲基丙烯酸甲酯單位及上述具有高極性官能基的單體單位(B)以外,也可以含有其他單體單位(B2)。作為其他單體單位(B2)的具體例子,可列舉例如,乙酰乙酰氧乙基(甲基)丙烯酸酯等含有羰基的(甲基)丙烯酸酯類、N-二甲氨乙基(甲基)丙烯酸酯、N-二乙氨乙基(甲基)丙烯酸酯等含有氨基的(甲基)丙烯酸酯類、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙撐二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯類;二丙酮丙烯酸酰胺、N-羥甲基丙烯酸酰胺、N-甲氧甲基丙烯酸酰胺、N-乙氧甲基丙烯酸酰胺、N-丁氧甲基丙烯酸酰胺等丙烯酸酰胺及其衍生物、進(jìn)而苯乙烯及其衍生物、醋酸乙烯、尿烷變性丙烯酸酯類;環(huán)氧變性丙烯酸酯類;硅酮變性丙烯酸酯類;等等。
這些聚合物粒子(Y)的構(gòu)成成分及組成比可根據(jù)使用本發(fā)明的塑料溶膠組合物所得到的物品的性能要求、用途等,適當(dāng)選擇利用。
例如,由塑料溶膠組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性及凝膠化膜的的可塑劑保持性的觀點(diǎn)看,在聚合物(1)的情況下,甲基丙烯酸甲酯單位以及甲基丙烯酸酯單位(A1)和/或丙烯酸酯單位(A2)的質(zhì)量比最好在100/0-20/80的范圍內(nèi),更好的是在100/0-40/60的范圍內(nèi)。
另外,由乳化聚合的聚合穩(wěn)定性的觀點(diǎn)看,在聚合物(2)的情況下,甲基丙烯酸甲酯單位以及單體單位(B)的質(zhì)量比最好在100/0-50/50的范圍內(nèi),更好的是在100/0-70/30的范圍內(nèi)。
再有,聚合物粒子(Y)為芯/殼結(jié)構(gòu)時(shí),構(gòu)成芯部的聚合物和構(gòu)成殼部的聚合物可以使用分別單獨(dú)由上述聚合物(1)或上述聚合物(2)的構(gòu)成成分適當(dāng)選擇得到的聚合物。
本發(fā)明的塑料溶膠組合物就是將上述聚合物粒子(Y)分散在上述聚烷撐二醇及/或聚烷撐二醇衍生物(X)中而成。
本發(fā)明中,(X)成分和(Y)成分的質(zhì)量比沒有特別的限定,但(X)成分/(Y)成分(質(zhì)量比)最好在30/70-70/30范圍內(nèi)。
按質(zhì)量比(X)成分小于30時(shí),即按質(zhì)量比(Y)成分超過70時(shí),塑料溶膠的粘度增高,作業(yè)性趨于不良,按質(zhì)量比(X)成分超過70時(shí),即按質(zhì)量比(Y)成分小于30時(shí),塑料溶膠組合物中的分散劑有從凝膠化膜中滲出的傾向。
另外,(X)成分和(Y)成分的組合沒有的限定,但(X)成分和聚合物粒子(Y)的溶解度參數(shù)(以下,稱為Sp值)的關(guān)系在如以下表示的組合時(shí),組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性表現(xiàn)優(yōu)良。
此處所稱的聚合物粒子(Y)的Sp值是指聚合物粒子(Y)為均勻構(gòu)造時(shí)構(gòu)成全部粒子的聚合物的Sp值,聚合物粒子(Y)為芯/殼構(gòu)造時(shí)構(gòu)成殼的聚合物的Sp值。
再有,本發(fā)明的Sp值是用公知的Fedors法計(jì)算得到的值單位是(j/cm3)1/2。
例如,作為(X)成分使用聚乙二醇時(shí),最好使用Sp值在20.5以下的聚合物粒子(Y)。
而作為(X)成分使用聚丙撐二醇時(shí),最好使用Sp值在19.8-20.5范圍內(nèi)的聚合物粒子(Y)。
而作為(X)成分使用聚丁撐二醇時(shí),最好使用Sp值在19.6以上的聚合物粒子(Y)。
另外,在(X)成分含有具有羥基的情況下,本發(fā)明的塑料溶膠組合物中,還可以含有具有與(X)成分的羥基進(jìn)行反應(yīng)的官能基的化合物(Z)。當(dāng)含有能與(X)成分的羥基化學(xué)結(jié)合的化合物(Z)時(shí),加熱成膜時(shí),由于該化合物和(X)成分的末端的羥基進(jìn)行化學(xué)結(jié)合,可進(jìn)一步提高所得到的凝膠化膜的分散劑保持性。該(Z)成分可含在分散劑中。
作為化合物(Z)的具體例子,可列舉例如,異氰酸酯類、環(huán)氧類、有機(jī)酸類、酸酐類等。這些,可單獨(dú)一種使用或兩種以上組合使用。這些中,最好的是含有異氰酸酯基者。由所得到的塑料溶膠組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)看,尤其好的是使用以塊狀化劑保護(hù)異氰酸酯基的塊狀異氰酸酯類及酸酐類等。
使用(Z)成分時(shí),例如,可在(X)成分中添加必要量的(Z)成分以配制塑料溶膠組合物。
為了調(diào)整(X)成分和(Z)成分的反應(yīng)速度,根據(jù)需要,也可在本發(fā)明的塑料溶膠組合物中配合反應(yīng)抑制劑、反應(yīng)促進(jìn)劑、分解催化劑等。
根據(jù)需要,可在本發(fā)明的塑料溶膠組合物中配合其它的各種添加劑。
作為其它的各種添加劑,可列舉例如,公知的可塑劑、碳酸鈣、氫氧化鋁、氧化鋇、粘土、膠體硅、云母粉、硅砂、硅藻土、高嶺土、滑石、膨潤土、玻璃粉末、氧化鋁等填充材料、氧化鈦、碳黑等顏料;礦萜烯、礦油精等烯釋劑;消泡劑、防霉劑、防臭劑、抗菌劑、表面活性劑、滑劑、紫外線吸收劑、香料、發(fā)泡劑、均化劑、粘接劑等。
但,在形成低環(huán)境負(fù)荷的塑料溶膠組合物時(shí),最好不含有酞酸酯系可塑劑。
本發(fā)明的凝膠化膜的特征是,在50×50×2(mm)的凝膠化膜放置50×50×0.07(mm)的氯乙烯制薄膜,在該薄膜一側(cè)施加200Pa的壓力的狀態(tài)下,于80℃下保持24小時(shí)時(shí)的分散劑的滲出量相對(duì)于分散劑的總量在1%以下。
這樣,分散劑的滲出量非常小的本發(fā)明的凝膠化膜可使用例如,上述的塑料溶膠組合物得到。
本發(fā)明的物品是使用了上述丙烯酸系塑料溶膠組合物的物品。
作為本發(fā)明的凝膠化膜的制造方法沒有特別的限定,但在使用例如上述的塑料溶膠組合物形成膜時(shí),可列舉如下形成方法配制含有聚烷撐二醇及/或聚烷撐二醇衍生物(X)和聚合物粒子(Y)的本發(fā)明的塑料溶膠組合物,將其涂布在基材上后,通過加熱使所得到的涂膜凝膠化,從而可得到凝膠化膜。
作為基材,可使用例如,玻璃、金屬等無機(jī)物及有機(jī)物等公知的材質(zhì)。而基材的形狀也沒有特別的限定,只要能得到所要求形的凝膠化膜即可。
作為往基材上的涂布方法,可以根據(jù)能形成所要求形狀的基材適當(dāng)選擇。作為涂布方法的具體例子,可列舉以下公知的方法,刮刀涂布法、點(diǎn)涂法、凹版印刷法、輥涂法、旋轉(zhuǎn)絲網(wǎng)印刷法、反涂法、噴涂法、網(wǎng)涂法等公知的方法。
為了得到本發(fā)明的凝膠化膜的凝膠化條件沒有特別的限定,可根據(jù)(X)成分和(Y)成分的組合適當(dāng)選擇溫度和處理時(shí)間。
例如,使用本發(fā)明的塑料溶膠組合物時(shí),當(dāng)溫度條件在70-260℃的范圍內(nèi)、處理時(shí)間為30秒-90分的范圍內(nèi)時(shí),可形成均勻的凝膠化膜。
但從生產(chǎn)性的觀點(diǎn)看,最好是在120-220℃的范圍內(nèi)、30秒-30分的范圍內(nèi)。
本發(fā)明的物品是指具有由上述本發(fā)明的凝膠化膜構(gòu)成的物品,或者將本發(fā)明的凝膠化膜作為覆膜的物品。
作為前者由凝膠化膜構(gòu)成的物品的具體例子,可列舉例如,墻紙、汽車內(nèi)裝表皮材料等膜狀物品、雜貨、玩具、食品標(biāo)本等具有立體形狀的物品。
作為后者的具有將凝膠化膜作為覆膜的物品的具體例子,可列舉例如,地板材料、汽車用底涂層、汽車用車身保護(hù)層材料、用凝膠化膜被覆的金屬板及電線,用電絕緣的凝膠化膜被復(fù)的物品等。
實(shí)施例以下根據(jù)實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明。
實(shí)施例中的評(píng)價(jià)方法如下。
本實(shí)施例中,以貯存穩(wěn)定性評(píng)價(jià)塑料溶膠組合物的作業(yè)性,而以凝膠化膜的強(qiáng)度和分散劑從凝膠化膜的滲出性評(píng)價(jià)凝膠化膜的加工性。
在下述測定條件下,將用GPC法的測定值(聚苯乙烯換算值)作為質(zhì)量平均分子量。
裝置東ソ-(株)制,高速GPC裝置HLC-8020柱東ソ-(株)制,將三只TSKgelGMHXL串聯(lián)連接爐溫38℃溶解液四氫呋喃試樣濃度0.4質(zhì)量%流速1mL/分注入量0.1mL檢測器RI(差示折射計(jì))下面,說明塑料溶膠組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。
將得到的塑料溶膠組合物用恒溫水槽于25℃下保溫后,使用BM型粘度計(jì)(東機(jī)產(chǎn)業(yè)(株)制,4號(hào)旋轉(zhuǎn)器),以6rpm轉(zhuǎn)數(shù)旋轉(zhuǎn),測定初期粘度。
其后,將塑料溶膠組合物在30℃的恒溫室內(nèi)進(jìn)行保溫,1周后取出,用和初期粘度相同的測定條件下測定粘度。
接著,按下式求出相對(duì)于塑料溶膠組合物初期粘度的增粘率。
增粘率(%)={(貯存后的粘度/初期粘度)-1}×100采用該增粘率按下述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)貯存穩(wěn)定性進(jìn)行評(píng)價(jià)。
◎低于40%○高于40%,低于60%
△高于60,低于100%×高于100%下面,說明凝膠化膜的強(qiáng)度將得到的凝膠化膜從基質(zhì)材料上剝離下來,切割成3號(hào)啞鈴形的形狀作為試驗(yàn)片,利用拉伸試驗(yàn)機(jī)測定拉伸強(qiáng)度。測定條件是,試驗(yàn)速度為200mm/分,測力傳感器定額為980N,環(huán)境溫度為25℃。
對(duì)于測定所得到的強(qiáng)度,按下述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
◎高于3.0MPa○高于2.0MPa,低于3.0MPa△高于1.0MPa,低于2.0MPa×低于1.0MPa下面,說明分散劑從凝膠化膜的滲出性。
將50×50×0.07(mm)的氯乙烯制薄膜放置在所得到的凝膠化膜(50×50×2(mm))上,以從該薄膜一邊施加200Pa的壓力的狀態(tài),在80℃的恒溫槽內(nèi)保持24小時(shí)。
由試驗(yàn)前后該薄膜的質(zhì)量變化,按下式求出分散劑從凝膠化膜中的滲出量。
滲出量(mg)=試驗(yàn)后薄膜質(zhì)量-初期薄膜質(zhì)量對(duì)于測得的滲出量按下述評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
◎低于5mg○高于5mg,低于10mg△高于10mg,低于30mg×高于30mg下面,說明聚合物粒子(A1)的配制。
在安裝有溫度計(jì)、氮?dú)馔ㄈ牍堋嚢璋?、滴加漏斗、冷卻管的2升4口燒瓶內(nèi),裝入500g純水,以吹泡形式通氮?dú)?0分鐘,充分置換純水中的溶解氧。
接著,將氮?dú)獯蹬莞某傻獨(dú)饬骱螅尤?6.3g甲基丙烯酸甲酯、12.5gn-丁基甲基丙烯酸酯,以200rpm邊攪拌邊升溫到80℃,在內(nèi)溫達(dá)到80℃的時(shí)刻,將溶解在10g純水中的0.25g過硫酸鉀溶液一次添加到燒瓶內(nèi),使其開始聚合。之后,在80℃下繼續(xù)攪拌60分鐘,得到晶種粒子分散液。這種聚合是不使用乳化劑的無皂聚合。
接著,將128.5g甲基丙烯酸甲酯、121.5gn-丁基甲基丙烯酸酯、2.50g二辛基硫代琥珀酸鈉、和125.0g純水進(jìn)行混合、攪拌、乳化,將得到的單體乳化液在2小時(shí)內(nèi)滴加到上述得到的晶種粒子分散液中,繼續(xù)在80℃下攪拌1小時(shí),得到芯粒子的聚合物分散液。
接著,將250.0g甲基丙烯酸甲酯、2.50g二辛基硫代琥珀酸鈉、和125.0g純水進(jìn)行混合、攪拌、乳化,將得到的單體乳化液在2小時(shí)內(nèi)滴加到上述得到的聚合物分散液中,繼續(xù)在80℃下攪拌1小時(shí),得到芯/殼型聚合物分散液。
將該芯/殼型聚合物分散液冷卻到室溫后,利用噴霧干燥器將其進(jìn)行噴霧干燥,得到聚合物粒子(A1)。
噴霧干燥器的干燥條件是,入口溫度為170℃,出口溫度為75℃,霧化器轉(zhuǎn)數(shù)為25000rpm。
得到的聚合物粒子(A1),一次粒子的體積平均粒徑為0.79μm、質(zhì)量平均分子量為86.2萬。
下面,說明聚合物粒子(A2)~(A4)的配制。
除了將滴加單體乳化液的單體做成表1所示組成,且做成芯250g、殼250g之外,其他和聚合物粒子(A1)的方法一樣,配制成聚合物粒子(A2)~(A4)。
下面,說明聚合物粒子(A5)的配制。
在安裝有溫度計(jì)、氮?dú)馔ㄈ牍?、攪拌棒、滴加漏斗、冷卻管的2升4口燒瓶內(nèi),裝入500g純水,以吹泡形式通氮?dú)?0分鐘,充分置換純水中的溶解氧。
接著,將氮?dú)獯蹬莞某傻獨(dú)饬骱?,加?6.3g甲基丙烯酸甲酯、12.5gn-丁基甲基丙烯酸酯,以200rpm邊攪拌邊升溫到80℃,在內(nèi)溫達(dá)到80℃的時(shí)刻,將溶解在10g純水中的0.25g過硫酸鉀溶液一次添加到燒瓶內(nèi),使其開始聚合。之后,在80℃下繼續(xù)攪拌60分鐘,得到晶種粒子分散液。這種聚合是不使用乳化劑的無皂聚合。
接著,將431.9g甲基丙烯酸甲酯、68.1gt-丁基甲基丙烯酸酯、5.0g二辛基硫代琥珀酸鈉、和250.0g純水進(jìn)行混合、攪拌、乳化,將得到的單體乳化液在5小時(shí)內(nèi)滴加到上述得到的晶種粒子分散液中,繼續(xù)在80℃下攪拌1小時(shí),得到聚合物分散液。
將該聚合物分散液冷卻到室溫后,利用噴霧干燥器將其進(jìn)行噴霧干燥,得到聚合物粒子(A5)。
得到的聚合物粒子(A5),一次粒子的體積平均粒徑為0.82μm、質(zhì)量平均分子量為81.5萬。
表1
表1中的縮寫如下MMA甲基丙烯酸甲酯n-BMAn-丁基甲基丙烯酸酯t-BMAt-丁基甲基丙烯酸酯GMA縮水甘油甲基丙烯酸酯MAA甲基丙烯酸實(shí)施例1對(duì)于聚合物粒子(A1)100質(zhì)量份,作為分散劑,添加100質(zhì)量份質(zhì)量平均分子量為700(平均聚合度為12)的聚丙撐二醇(旭電化工業(yè)(株)制,商品名アデカポリエ一テル P-700),用分散混合器將其混合、攪拌并進(jìn)行減壓除泡,得到聚合物粒子均勻分散的塑料溶膠組合物。該塑料溶膠組合物的初期粘度為1.5Pa·s,增粘率為52%,顯示出良好的貯存穩(wěn)定性。
將得到的塑料溶膠組合物在玻璃板上涂布2mm厚,在140℃下加熱30分鐘,得到凝膠化膜。
該凝膠化膜的強(qiáng)度為2.8MPa,分散劑的滲出量為0.0mg,顯示出良好的涂膜物性。
實(shí)施例2除了使用質(zhì)量平均分子量為2000(平均聚合度為35)的聚丙撐二醇(旭電化工業(yè)(株)制,商品名アデカポリエ一テルP-2000)作為分散劑之外,其余和實(shí)施例1的方法一樣,配制聚合物粒子均勻分散的塑料溶膠組合物,得到凝膠化膜。
實(shí)施例3除了使用(A2)作為聚合物粒子之外,其余使用與實(shí)施例1相同的方法,配制聚合物粒子均勻分散的塑料溶膠組合物,得到凝膠化膜。
實(shí)施例4除了使用(A3)作為聚合物粒子,使用質(zhì)量平均分子量為400(平均聚合度為9.1)的聚乙二醇(片山化學(xué)工業(yè)(株)制,商品名聚乙二醇400)作為分散劑之外,其余和實(shí)施例1的方法一樣,配制聚合物粒子均勻分散的塑料溶膠組合物,得到凝膠化膜。
實(shí)施例5除了使用(A4)作為聚合物粒子,使用質(zhì)量平均分子量為650(平均聚合度為9.0)的聚丁撐二醇(保土谷化學(xué)工業(yè)(株)制,商品名PTG-650SN)作為分散劑之外,其余和實(shí)施例1的方法相同,配制聚合物粒子均勻分散的塑料溶膠組合物,得到凝膠化膜。
實(shí)施例6除了添加23.7質(zhì)量份用甲基乙基酮肟使四甲基二甲苯二異氰酸酯(武田藥品工業(yè)(株)制,商品名m-TMXDI)塊狀化的塊狀異氰酸酯進(jìn)而作為(Z)成分以外,其余和實(shí)施例1的方法相同,配制聚合物粒子均勻分散的塑料溶膠組合物,得到凝膠化膜。
實(shí)施例7除了添加14.6質(zhì)量份3,5,5-三甲基己酸(協(xié)和發(fā)酵(株)制,商品名キョ-ワノイツクN),1.0質(zhì)量份1,2-二甲基咪唑進(jìn)而作為(Z)成分以外,其余和實(shí)施例1的方法相同,配制聚合物粒子均勻分散的塑料溶膠組合物,得到凝膠化膜。
實(shí)施例8除了使用聚合物粒子(A5)代替聚合物粒子(A1)之外,其余使用與實(shí)施例1相同的方法,配制聚合物粒子均勻分散的塑料溶膠組合物,得到凝膠化膜。
實(shí)施例9對(duì)于聚合物粒子(A2)100質(zhì)量份,作為分散劑添加100質(zhì)量份質(zhì)量平均分子量為2000(平均聚合度為34)的聚丙撐二醇,作為(Z)成分添加7.7質(zhì)量份六氫化酞酸酐(新日本理化(株)制,商品名リカシツド HH),用分散混合器將其進(jìn)行混合、攪拌、并進(jìn)行減壓除泡,得到聚合物粒子均勻分散的塑料溶膠組合物。該塑料溶膠組合物的初期粘度為9.5Pa·s,增粘率為39%,顯示出良好的貯存穩(wěn)定性。
使用得到的塑料溶膠組合物,用與實(shí)施例1相同的方法得到凝膠化膜。
比較例1除了對(duì)于100質(zhì)量份氯化乙烯聚合物粒子(日本ゼオン(株)制,商品名ゼオン121),作為分散劑添加100質(zhì)量份二異壬基酞酸(DINP)外,其余用與實(shí)施例1相同的方法,配制塑料溶膠組合物,得到凝膠化膜。
比較例2除了對(duì)于100質(zhì)量份得到的聚合物粒子(A4),作為分散劑添加100質(zhì)量份二異壬基酞酸(DINP)外,其余用與實(shí)施例1相同的方法,配制塑料溶膠組合物,得到凝膠化膜。
比較例3除了對(duì)于100質(zhì)量份得到的聚合物粒子(A4),作為分散劑添加100質(zhì)量份磷酸三甲苯酯(TCP)外,其余用與實(shí)施例1相同的方法,配制塑料溶膠組合物,得到凝膠化膜。
比較例4除了對(duì)于100質(zhì)量份得到的聚合物粒子(A1),作為分散劑添加50質(zhì)量份二苯甲酸二丙二醇酯(DPG-BZ)、三甘醇雙-2-乙基丁酸酯(TEG-2EB)外,其余用與實(shí)施例1相同的方法,配制塑料溶膠組合物,得到凝膠化膜。
比較例5除了對(duì)于100質(zhì)量份得到的聚合物粒子(A1),作為分散劑添加100質(zhì)量份二苯甲酸二甘醇酯(DEGB)外,其余用與實(shí)施例1相同的方法,配制塑料溶膠組合物。所得到的塑料溶膠組合物在貯存穩(wěn)定性試驗(yàn)中使其凝膠化,其貯存穩(wěn)定性是不好的。
對(duì)于實(shí)施例1-5的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表2。對(duì)于實(shí)施例6-9的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3。對(duì)于比較例1-5的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表4。
表2
表3
表2、3中的縮寫如下P700聚丙撐二醇(質(zhì)量平均分子量為700,平均聚合度為12)P2000聚丙撐二醇(質(zhì)量平均分子量為2000,平均聚合度為35)PEG聚乙二醇(質(zhì)量平均分子量為400,平均聚合度為9.1)PBG聚丁撐二醇(質(zhì)量平均分子量為650,平均聚合度為9.0)
B1用甲基乙基酮肟使四甲基二甲苯二異氰酸酯塊狀化的塊狀異氰酸酯TMH3、5、5-三甲基己酸DMI1、2-二甲基咪唑HHF六氫化酞酸酐表4
表4中的縮寫如下PVC氯化乙烯聚合物粒子DINP二異壬基酞酸TCP磷酸三甲苯酯DPG-BZ二苯甲酸二丙二醇酯TEG-2EB三甘醇雙-2-己基丁酸酯DEGB二苯甲酸二甘醇酯下面,說明對(duì)各實(shí)施例、比較例的考察。
實(shí)施例1-5實(shí)施例1-3是作為分散劑使用聚丙撐二醇、實(shí)施例4是作為分散劑使用聚乙二醇、實(shí)施例5是作為分散劑使用聚丁撐二醇的實(shí)例。
用實(shí)施例1-5配制的各塑料溶膠組合物,初期粘度和增粘率都很好,作業(yè)性也很好。
另外,涂布該塑料溶膠組合物、加熱得到的凝膠化膜,強(qiáng)度也很好,幾乎無分散劑滲出。
實(shí)施例6、7實(shí)施例6、7是配合了與聚丙撐二醇的羥基進(jìn)行反應(yīng)的塊狀異氰酸酯的塑料溶膠組合物的實(shí)例。該塑料溶膠組合物與未添加該異氰酸酯的實(shí)施例1相比,貯存穩(wěn)定性很好,作業(yè)性也很好。
在將該塑料溶膠組合物涂布加熱得到的涂膜中,幾乎不殘留低分子量成分,完全沒有分散劑滲出,強(qiáng)度很好。
實(shí)施例8實(shí)施例8是作為聚合物粒子使用甲基丙烯酸甲酯/叔丁基甲基丙烯酸酯的共聚物,作為分散劑分散劑使用聚丙撐二醇的塑料溶膠組合物的實(shí)例。由于該聚合物粒子與聚丙撐二醇的不相溶性,該塑料溶膠組合物的貯存穩(wěn)定性非常好,作業(yè)性也很好。
在將該塑料溶膠組合物涂布加熱時(shí),由于異丁烯的脫離轉(zhuǎn)化為相溶性樹脂,所得到的凝膠化膜完全沒有分散劑滲出,強(qiáng)度很好。
實(shí)施例9實(shí)施例9是配合有與聚丙撐二醇的羥基反應(yīng)的酸酐的塑料溶膠組合物的實(shí)例。該塑料溶膠組合物的貯存穩(wěn)定性非常好,作業(yè)性也很好。
將該塑料溶膠組合物涂布加熱得到的凝膠化膜完全沒有分散劑滲出,強(qiáng)度很好。
比較例1比較例1是使用了氯乙烯聚合物粒子和酞酸系可塑劑作分散劑的塑料溶膠組合物。該塑料溶膠組合物的貯存穩(wěn)定性很好,作業(yè)性也很好。但是,由于是含有鹵原子的分散劑,所以是具有在焚燒時(shí)排出二噁英等物質(zhì)這類環(huán)境問題的組合物。
將該塑料溶膠組合物涂布加熱得到的凝膠化膜,分散劑滲出量多,不能得到良好的凝膠化膜。
比較例2比較例2是使用了聚合物粒子和酞酸系可塑劑作分散劑的塑料溶膠組合物。該塑料溶膠組合物的貯存穩(wěn)定性很好,作業(yè)性也很好。
然而,將該塑料溶膠組合物涂布加熱得到的凝膠化膜,分散劑滲出量多,不能得到良好的凝膠化膜。
比較例3
比較例3是使用了聚合物粒子和磷酸系可塑劑作分散劑的塑料溶膠組合物。該塑料溶膠組合物的貯存穩(wěn)定性很好,作業(yè)性也很好。
然而,將該塑料溶膠組合物涂布加熱得到的凝膠化膜,分散劑滲出量多,不能得到良好的凝膠化膜。
比較例4比較例4是使用了聚合物粒子和醚酯系可塑劑和安息香酸酯可塑劑二種可塑劑作分散劑的塑料溶膠組合物。該塑料溶膠組合物的貯存穩(wěn)定性很好,作業(yè)性也很好。
然而,將該塑料溶膠組合物涂布加熱得到的凝膠化膜,分散劑滲出量多,不能得到良好的凝膠化膜。
比較例5比較例5是使用了聚合物粒子和二苯甲酸二甘醇酯作分散劑的塑料溶膠組合物。該塑料溶膠組合物的貯存穩(wěn)定性和作業(yè)性都不好。
另外,將該塑料溶膠組合物涂布加熱得到的凝膠化膜,有分散劑滲出,強(qiáng)度也不好。
本發(fā)明的塑料溶膠組合物,由于使用了不含有鹵原子,焚燒時(shí)等不排出氯化氫氣體和二噁英等物質(zhì)的非鹵系聚合物粒子,不必使用酞酸系可塑劑作為分散劑,減輕環(huán)境負(fù)荷的效果非常顯著。另外,通過使用該組合物,可以得到?jīng)]有分散劑滲出,分散劑保持性很好,作業(yè)性和加工性也很好的凝膠化膜。另外,通過使用本發(fā)明的組合物,可提供機(jī)械物性非常好的凝膠化膜和物品。
再有,本發(fā)明在不超出其主要特征的范圍內(nèi),可以以其它的種種形式實(shí)施。上述的實(shí)施方式不過僅是實(shí)例,對(duì)其不能作限定的解釋。另外,本發(fā)明的保護(hù)范圍由權(quán)利要求書的范圍表示,而不受說明書正文的任何約束。屬于權(quán)利要求書范圍的等同物的變型或變更,都在本發(fā)明的保護(hù)范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種塑料溶膠組合物,其特征在于包含聚烷撐二醇及/或聚烷撐二醇衍生物(X)和聚合物粒子(Y)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1記載的塑料溶膠組合物,其特征在于上述聚烷撐二醇及/或聚烷撐二醇衍生物(X)是以下述式(1)表示的 (式中,R1、R2分別獨(dú)立地表示氫原子或1~10個(gè)碳原子的烷基,R3表示2~12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈狀的烷撐基,n為5~200的整數(shù))。
3.根據(jù)權(quán)利要求1記載的塑料溶膠組合物,其特征在于上述聚烷撐二醇及/或聚烷撐二醇衍生物(X)是從聚乙二醇、聚丙撐二醇、聚丁撐二醇中的至少1種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1記載的塑料溶膠組合物,其特征在于上述聚合物粒子(Y)具有芯殼結(jié)構(gòu)或梯度結(jié)構(gòu)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1記載的塑料溶膠組合物,其特征在于上述聚合物粒子(Y)是一次粒子體積平均粒徑為0.01~50.0μm的粒子。
6.根據(jù)權(quán)利要求1記載的丙烯酸系塑料溶膠組合物,其特征在于上述聚合物粒子(Y)是利用噴霧干燥法形成的粉末。
7.根據(jù)權(quán)利要求1記載的丙烯酸系塑料溶膠組合物,其特征在于上述聚合物粒子(Y)是丙烯酸系聚合物粒子。
8.根據(jù)權(quán)利要求1記載的塑料溶膠組合物,其特征在于上述聚烷撐二醇及/或聚烷撐二醇衍生物(X)是聚乙二醇,上述聚合物粒子(Y)的溶解度參數(shù)在20.5以下。
9.根據(jù)權(quán)利要求1記載的塑料溶膠組合物,其特征在于上述聚烷撐二醇及/或聚烷撐二醇衍生物(X)是聚丙撐二醇,上述聚合物粒子(Y)的溶解度參數(shù)在19.8-20.5。
10.根據(jù)權(quán)利要求1記載的塑料溶膠組合物,其特征在于上述聚烷撐二醇及/或聚烷撐二醇衍生物(X)是聚丁撐二醇,上述聚合物粒子(Y)的溶解度參數(shù)在19.6以上。
11.根據(jù)權(quán)利要求1記載的塑料溶膠組合物,其特征在于上述聚合物粒子(Y)是含有以下構(gòu)成成分的粒子,即,甲基丙烯酸甲酯單位以及為2~8個(gè)碳原子的醇和甲基丙烯酸的酯的甲基丙烯酸酯單位和/或?yàn)?~8個(gè)碳原子的醇和丙烯酸的酯的丙烯酸酯單位。
12.根據(jù)權(quán)利要求1記載的塑料溶膠組合物,其特征在于上述聚合物粒子(Y)是含有以下構(gòu)成成分的粒子,即,甲基丙烯酸甲酯單位以及具有從羧基、羥基、磺酸基、磷酸基、環(huán)氧基中選出1種以上的高極性官能基的單體單位(B)。
13.根據(jù)權(quán)利要求1記載的塑料溶膠組合物,其特征在于上述聚烷撐二醇及/或聚烷撐二醇衍生物(X)在具有羥基的同時(shí),還含有具有與該羥基進(jìn)行反應(yīng)的官能基的化合物(Z)。
14.一種凝膠化膜,其特征在于將50×50×0.07(mm)的氯乙烯制薄膜放置在50×50×2(mm)的凝膠化膜上,以從該薄膜一邊施加200Pa的壓力的狀態(tài),在80℃的恒溫槽內(nèi)保持24小時(shí)的分散劑的滲出量相對(duì)于分散劑的總量在1%以下。
15.根據(jù)權(quán)利要求14記載的凝膠化膜,其特征在于它是將權(quán)利要求1記載的塑料溶膠組合物凝膠化形成的膜。
16.根據(jù)權(quán)利要求14記載的凝膠化膜,其特征在于它不含有酞酸酯系可塑劑。
17.由權(quán)利要求14記載的凝膠化膜構(gòu)成的物品。
18.具有由權(quán)利要求14記載的凝膠化膜構(gòu)成的覆膜的物品。
全文摘要
本發(fā)明涉及使用聚烷撐二醇及/或聚烷撐二醇衍生物作為分散劑的塑料溶膠組合物、凝膠化膜及物品。本發(fā)明的塑料溶膠組合物的特征是,包含聚烷撐二醇及/或聚烷撐二醇衍生物(X)和聚合物粒子(Y)。該組合物由于使用了不含有鹵原子,焚燒時(shí)等不排出氯化氫氣體和二噁英等物質(zhì)的非鹵系聚合物粒子,不必使用酞酸系可塑劑作為分散劑,減輕環(huán)境負(fù)荷的效果非常顯著。由于使用該組合物,可以得到?jīng)]有分散滲出,分散劑保持性優(yōu)良,作業(yè)性和加工性均優(yōu)良的凝膠化膜。由于使用該組合物,可以提供機(jī)械物性優(yōu)良的凝膠化膜及物品。本發(fā)明的組合物適于用作壁紙、地板材料、汽車用底涂層、汽車用車身保護(hù)層材料等材料。
文檔編號(hào)C08F2/00GK1396225SQ0214017
公開日2003年2月12日 申請(qǐng)日期2002年7月3日 優(yōu)先權(quán)日2001年7月4日
發(fā)明者佐伯慎二, 笠井俊宏, 荒井依里子 申請(qǐng)人:三菱麗陽株式會(huì)社