專利名稱：取代的第4族金屬配合物,催化劑和烯烴聚合方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本申請(qǐng)涉及一類金屬配合物，用于制備這些金屬配合物的配基，來源于它們的聚合反應(yīng)催化劑和最終使用它們的聚合方法。更為具體而言，這種金屬配合物的特征在于被一種或多種芳基取代的含氮脂肪或環(huán)脂肪部分，芳基取代的硅烷橋基，或者在此金屬上的一種或多種第14族有機(jī)準(zhǔn)金屬取代的烴基取代基。
背景技術(shù)：
EP-A-923,589，等同于WO98/06727，1998年2月19日公布，公開了在環(huán)戊二烯基的3位含有雜原子取代基，尤其是茚基，配基的第4族金屬配合物。具體的含有雜原子的取代基包括二烴基氨基取代基，包括二甲基氨基、二乙基氨基、甲基乙基氨基、甲基苯基氨基、二丙基氨基、二丁基氨基、哌啶基、嗎啉基、吡咯烷基、六氫-1H-氮雜鎓-1-基、六氫-1(2H)-吖辛因基、八氫-1H-偶氮寧-1-基、和八氫-1(2H)-吖辛寧基。
EP-A-577,581公開了含有芴基配基和雜原子取代基的不對(duì)稱雙-Cp金屬茂。E.Barsties；S.Schaible；M.-H.Prosenc；U.Rief；W.Roll；O.Weyland；B.Dorerer；H.-H.Brintzinger J.Organometallic Chem.1996，520，63-68，and H.Plenio；D.Birth J Organometallic Chem.1996，519，269-272公開了這樣一種體系其中，在用于形成定型聚合的聚丙烯和聚乙烯的非橋接和Si橋接的雙-茚基配合物上，茚基的環(huán)戊二烯環(huán)被二甲基氨基取代。
在EP-A-416,815、WO95/07942、WO96/13529和US5,096,867和5,621,126中發(fā)現(xiàn)關(guān)于在單-Cp金屬茂上的隨機(jī)雜原子取代的說明。在WO98/06727和WO/98/06728中分別公開了第4族金屬的茚基配合物的3-和2-位的具體的雜原子取代。
盡管由前述參考資料公開的現(xiàn)有技術(shù)金屬配合物獲得了技術(shù)進(jìn)步，尤其是較高的使用溫度，仍然需要能進(jìn)一步增大使用溫度的改進(jìn)的金屬配合物，這種金屬配合物仍能形成用于生產(chǎn)具有高分子量的聚合物；且對(duì)于乙烯/較高的α-烯烴共聚物而言，具有高共聚單體結(jié)合的催化劑組合物。本發(fā)明的的主題組合物在這些目標(biāo)特征方面表現(xiàn)出意外的改進(jìn)。
發(fā)明簡(jiǎn)述本發(fā)明提供了對(duì)應(yīng)于下式的金屬配合物 其中，M為+2、+3或+4形式氧化態(tài)的第4族金屬；RA在每種情況下獨(dú)立地為氫或烴基、鹵代烴基、烴氧基烴基、二烴基氨基烴基、二烴基氨基、烴氧基、烴基甲硅烷基或三烴基甲硅烷基烴基，不計(jì)算氫包含1-80個(gè)原子，或還可選擇地，兩個(gè)或更多個(gè)來自相同或不同金屬配合物的RA基團(tuán)，或者來自相同或不同金屬配合物的RA和RB’可共價(jià)連接在一起；RB’在每種情況下獨(dú)立地為氫或烴基、鹵代烴基、烴氧基烴基、二烴基氨基烴基、二烴基氨基、烴氧基、烴基甲硅烷基或三烴基甲硅烷基烴基，不計(jì)算氫包含1-80個(gè)原子，且可選擇地，兩個(gè)或更多個(gè)來自不同金屬配合物的RB’基團(tuán)，或者來自相同或不同金屬配合物的RB’和RA可共價(jià)連接在一起；Z為二價(jià)部分，通過共價(jià)鍵或配位/共價(jià)鍵結(jié)合到M上，包括硼，或元素周期表的第14族成員，且還包括氮、磷、硫或氧；X為除了環(huán)狀離域π鍵合配基種類之外的具有至多60個(gè)原子的陰離子或雙陰離子配基；X′在每種情況下獨(dú)立地為具有至多40個(gè)原子的中性配位體；p為0、1或2，在X為陰離子配基時(shí)，比M的形式氧化態(tài)小2，且當(dāng)X為雙陰離子配基時(shí)，p為1；而q為0、1或2；附帶條件是存在一種或多種以下的情況A)、B)或C)A)RB’對(duì)應(yīng)于式N(RB)2，其中，RB在每種情況下為芳烷基，或兩個(gè)RB基團(tuán)一起形成二價(jià)烴部分或其鹵-或甲硅烷基-取代的衍生物，所述基團(tuán)含有不計(jì)算氫的4-40個(gè)原子，并包括至少一種芳香取代基，AR；B)Z為(RD)2Si-Y-，其中，R在每種情況下獨(dú)立地為C6-20芳基或兩個(gè)R基團(tuán)一起形成C6-20亞芳基；和Y鍵合到M上并選自-O-、-S-、-NRE-和-PRE-；其中，RE在每種情況下獨(dú)立地為氫或選自以下的成員烴基、烴氧基、甲硅烷基、鹵代烷基、鹵代芳基，或它們的組合，所述RE具有至多20個(gè)非氫原子；或C)X在至少一種情況下選自三(烴基)甲硅烷基烴基、三(烴基)甲鍺烷基烴基，及它們的混合物，或兩個(gè)X基團(tuán)一起形成式(ER′2)x′的二價(jià)配基，其中，E為硅、鍺或碳，但在至少一種情況下為硅或鍺，且R′在每種情況下獨(dú)立地為氫或選自以下的基團(tuán)甲硅烷基、烴基、烴氧基及它們的組合，所述的R′具有至多30個(gè)碳或硅原子，而x′為1-8的整數(shù)。
上述的配合物可以可選擇的純形態(tài)的單獨(dú)晶體或與其它配合物的混合物存在，作為溶劑化加合物的形式，可選擇處在溶劑中，特別是有機(jī)液體中；作為它們的二聚物或螯合衍生物的形式，其中，此螯合劑為有機(jī)物質(zhì)，優(yōu)選路易斯堿，特別是二烴基醚，環(huán)脂肪醚，三烴基胺，三烴基磷化氫或它們的鹵代衍生物，或作為聚合或交聯(lián)聚合產(chǎn)物，其中一種或多種RA基團(tuán)與彼此聚合或與烯屬不飽和共聚單體共聚。
而且，本發(fā)明提供了用于一種聚合可加聚單體的催化劑組合物，所述組合物包含以下組分或它們的反應(yīng)產(chǎn)物(A)一種或多種式(I)的金屬配合物；和(B)一種活化助催化劑，其中(A)與(B)的摩爾比為1∶10,000-100∶1。
發(fā)明的另一實(shí)施方案為前述的催化劑組合物，其中，該金屬配合物為自由基正離子的形式。
進(jìn)一步地，本發(fā)明提供了一種聚合方法，所述方法包括在聚合反應(yīng)條件下使一種或多種可加聚單體與一種前述的催化劑組合物接觸。
本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的方法是高溫溶液聚合方法，所述方法包括在聚合反應(yīng)條件下使一種或多種可加聚單體與上述的一種催化劑體系反應(yīng)，反應(yīng)溫度為50℃-250℃，優(yōu)選為150℃-250℃，最優(yōu)選為175℃-220℃。由上述方法生產(chǎn)的聚合產(chǎn)物在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
本發(fā)明還包括含有離域電子的，式I)的金屬配合物的環(huán)部分的前體，所述前體對(duì)應(yīng)于下式 其中，Y′為-ORC、-SRC、-NRCRE、-PRCRE；RA和RE如前述權(quán)利要求1定義；RB′在每種情況下獨(dú)立地為氫或烴基、鹵代烴基、烴氧基烴基、二烴基氨基烴基、二烴基氨基、烴氧基、烴基甲硅烷基或三烴基甲硅烷基烴基，不計(jì)算氫包含1-80個(gè)原子，且可選擇地，兩個(gè)或更多個(gè)來自不同金屬配合物的RB′，或者來自相同或不同金屬配合物的RB′和RA可共價(jià)連接在一起；Z*為SiRG2、CRG2、SiRG2SiRG2、CRG2CRG2、CRG＝CRG、CRG2SiRG2、CRG2SiRG2CRG2、SiRG2CRG2SiRG2、CRG2CRG2SiRG2、CRG2CRG2CRG2、BRG2、或GeRG2；其中每個(gè)RC基團(tuán)為氫、堿金屬陽離子或鹵化鎂陽離子，或者兩個(gè)RC基團(tuán)一起形成堿土金屬二價(jià)陽離子；和RG在每種情況下獨(dú)立地為氫或選自以下的成員烴基、烴氧基、甲硅烷基、鹵代烷基、鹵代芳基，及它們的組合物，所述的RG具有至多20個(gè)非氫原子，且可選擇地，兩個(gè)RG連接在一起，附帶條件是存在一種或兩種的以下情況
1)RB’對(duì)應(yīng)于式N(RB)2，其中，RB在每一種情況下為芳烷基，或者兩個(gè)RB基團(tuán)一起形成二價(jià)烴部分，或它們的鹵-或甲硅烷基-取代的衍生物，所述基團(tuán)含有不計(jì)算氫的4-40個(gè)原子，并包含至少一個(gè)芳香取代基，AR；2)Z*為-(RD)2Si-，其中，RD在每種情況下獨(dú)立地為C6-20芳基或兩個(gè)RD基團(tuán)一起形成C6-20亞芳基。
應(yīng)該理解，前述的式(II)描述許多等同的環(huán)間、雙鍵異構(gòu)體中的一種，而所有這些異構(gòu)體結(jié)構(gòu)被式(II)包含。
本發(fā)明的最后的實(shí)施方案為一種前述的式(II)的化合物在生產(chǎn)式(I)的第4族金屬配合物的合成中的應(yīng)用。
本發(fā)明的催化劑和方法特別適用于在寬范圍的聚合反應(yīng)條件，特別是在高溫下生產(chǎn)烯烴單體的高分子量聚合物，同時(shí)具有意外的高催化劑效率。它們具體用于乙烯均聚物，乙烯與除了乙烯以外的α-烯烴的共聚物(乙烯/α-烯烴共聚物)和乙烯/丙烯/雙烯互聚物(EPDM聚合物)的溶液聚合，其中，該雙烯為亞乙基降冰片烯，1，4-己二烯或類似的非共軛雙烯。使用高溫明顯地增加了這些方法的生產(chǎn)力，這是因?yàn)楦邷叵略龃蟮木酆衔锶芙舛仍试S在不超出聚合反應(yīng)裝置的溶液粘度極限情況下增加轉(zhuǎn)化率(較高濃度的聚合產(chǎn)物)，并降低反應(yīng)產(chǎn)物的脫揮發(fā)分所需的能量消耗。具體在乙烯和至少一種α-烯烴共聚單體的共聚物的制備中，本發(fā)明的催化劑組合物與包含常規(guī)金屬的催化劑相比，加入了較大量的的非乙烯共聚單體。特別地，乙烯/1-辛烯共聚物由于其1-辛烯加入的增加而使密度降低，而它可以使用本發(fā)明的催化劑組合物制備。
本發(fā)明的金屬配合物還可以被負(fù)載在載體物質(zhì)上，并用于在漿液或氣相中的烯烴聚合方法。此外，其中的RA為烯屬不飽和的配合物可以用于通過RA部分的烯屬不飽和共聚反應(yīng)的聚合作用而形成聚合反應(yīng)產(chǎn)物。這些產(chǎn)物可以用于漿液或氣相聚合，無需額外的載體物質(zhì)。可以通過以下方法形成這種聚合物催化劑將官能化的金屬配合物，可選擇地與一種或多種烯屬不飽和單體，在聚合反應(yīng)器或單獨(dú)的反應(yīng)器中聚合，并在主要聚合工藝之前回收預(yù)聚合的催化劑。
附圖的簡(jiǎn)要說明

圖1顯示了由X-射線分析(ORTEP)(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)鈦二甲基(實(shí)施例2)而得到的單晶結(jié)構(gòu)。
圖2顯示了由X-射線分析(ORTEP)(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)鈦二甲基(實(shí)施例4)而得到的單晶結(jié)構(gòu)。
圖3顯示了由X-射線分析(ORTEP)(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-[(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)]鈦(實(shí)施例18)而得到的單晶結(jié)構(gòu)。
圖4顯示了由X-射線分析(ORTEP)(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)(實(shí)施例19)而得到的單晶結(jié)構(gòu)。
圖5顯示了由X-射線分析(ORTEP)[1[(1，2，3，3a，11b-η)-1H-環(huán)戊[1]菲-2-基]-N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基硅烷氨基(2-)-N]-[雙(三甲基甲硅烷基甲基)]鈦(實(shí)施例25)而得到的單晶結(jié)構(gòu)。
發(fā)明詳述本文參考的元素周期表是指由CRC出版公司于1977年出版并擁有版權(quán)的元素周期表。而且，任何所指的族應(yīng)該是在此元素周期表中采用IUPAC體系進(jìn)行族編號(hào)所反映的族。本文所用的術(shù)語“包含”意指不排除任何附加的組分，添加劑或步驟。為了實(shí)施美國專利，全部引用本文參考的任何專利、專利申請(qǐng)或公開作為參考，尤其是關(guān)于現(xiàn)有技術(shù)中關(guān)于合成技術(shù)和一般公知常識(shí)的內(nèi)容。
前述的金屬配位物優(yōu)選再分成如下優(yōu)選的實(shí)施方案A)、B)和C)。
A)對(duì)應(yīng)于下式的金屬配合物
其中，M為處于+3或+4形式氧化態(tài)的第4族金屬；RA在每種情況下獨(dú)立地為氫或烴基、鹵代烴基、烴氧基烴基、二烴基氨基烴基、二烴基氨基、烴氧基、烴基甲硅烷基或三烴基甲硅烷基烴基，不計(jì)算氫包含1-80個(gè)原子，或還可選擇地，兩個(gè)或更多個(gè)來自相同或不同金屬配合物的RA基團(tuán)可共價(jià)連接在一起；RB在每種情況下獨(dú)立地為芳烷基，或者兩個(gè)RB基團(tuán)一起形成二價(jià)烴部分或其鹵-或甲硅烷基-取代的衍生物，所述基團(tuán)含有不計(jì)算氫的4-40個(gè)原子，并包括至少一個(gè)芳香取代基，AR；Z為二價(jià)部分，通過共價(jià)鍵或配位/共價(jià)鍵結(jié)合到M上，包括硼，或元素周期表的第14族成員，且還包括氮、磷、硫或氧；X為除了環(huán)狀離域π鍵合配基種類之外的具有至多60個(gè)原子的陰離子或雙陰離子配基；X′在每種情況下獨(dú)立地為具有至多40個(gè)原子的中性配位體；p為0、1或2，且當(dāng)X為陰離子配基時(shí)，比M的形式氧化態(tài)小2，而當(dāng)X為雙陰離子配基時(shí)，p為1；和q為0、1或2。
B)對(duì)應(yīng)于下式的金屬配合物 其中，M為+2、+3或+4形式氧化態(tài)的第4族金屬；RA在每種情況下獨(dú)立地為氫或烴基、鹵代烴基、烴氧基烴基、二烴基氨基烴基、二烴基氨基、烴基甲硅烷基或三烴基甲硅烷基烴基，不計(jì)算氫包含1-80個(gè)原子，或還可選擇地，兩個(gè)或更多個(gè)來自相同或不同金屬配合物的RA基團(tuán)共價(jià)結(jié)合在一起；Z*為SiRD2；RD在每種情況下獨(dú)立地為C6-20芳基或兩個(gè)RD基團(tuán)一起形成C6-20亞芳基；
Yis-O-、-S-、-NRE-、-PRE-；和RE在每種情況下獨(dú)立地為氫或選自以下的成員烴基、烴氧基、甲硅烷基、鹵代烷基、鹵代芳基，及它們的組合物，所述RE具有至多20個(gè)非氫原子；X為除了環(huán)狀離域π鍵合配基種類之外的具有至多60個(gè)原子的陰離子或雙陰離子配基；X′在每種情況下獨(dú)立地為具有至多40個(gè)原子的中性配位體；p為1或2，且當(dāng)X為陰離子配基時(shí)，比M的形式氧化態(tài)小2，而當(dāng)X為雙陰離子配基時(shí)，p為1；和q為0、1或2。
C)對(duì)應(yīng)于下式的金屬配合物 其中，M為處于+3或+4形式氧化態(tài)的第4族金屬；RA在每種情況下獨(dú)立地為氫或烴基、鹵代烴基、烴氧基烴基、二烴基氨基烴基、二烴基氨基、烴基甲硅烷基或三烴基甲硅烷基烴基，不計(jì)算氫包含1-80個(gè)原子，或還可選擇地，兩個(gè)或更多個(gè)來自相同或不同金屬配合物RA基團(tuán)可共價(jià)連接在一起；Z為二價(jià)部分，通過共價(jià)鍵或配位/共價(jià)鍵結(jié)合到M上，包括硼，或元素周期表的第14族成員，且還包括氮、磷、硫或氧；X為陰離子配基，附帶條件是在至少一種情況下，X為三烷基甲硅烷基甲基，在每一個(gè)烷基中具有1-4個(gè)碳，或者兩個(gè)X基團(tuán)一起形成(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；X′在每種情況下獨(dú)立地為配位至金屬配合物并具有至我40個(gè)原子的中性路易斯堿化合物；p為1或2；和q為0、1或2。
在所有的前述優(yōu)選的實(shí)施方案A、B)和C)中，N(RB)2優(yōu)選為二芐基氨基，或者兩個(gè)RB基團(tuán)與氮原子一起形成環(huán)脂肪基和至少一種包含RB的AR基團(tuán)為單環(huán)或多環(huán)芳基。更優(yōu)選的是，在兩個(gè)RB基團(tuán)與氮原子一起形成環(huán)脂肪基的實(shí)施方案中，作為C6-20的芳香烴基的單AR基團(tuán)稠合到環(huán)脂肪基上。最優(yōu)選，-N(RB)2為多環(huán)形式的，稠合的，氮雜環(huán)基團(tuán)。前述的-N(RB)2基團(tuán)的實(shí)施例包括1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基、1，2，3，4四氫-2H-異喹啉-2-基、1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基、1，3-二氫-2H苯并[e]異吲哚-2-基、1，2，3，4-四氫-2H-苯并[g]異喹啉-2-基、1，2，3，4-四氫-2H苯并[f]異喹啉-2-基、1，2，3，4-四氫-2H-苯并[h]異喹啉-2-基、1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基和二芐基氨基，它們對(duì)應(yīng)于下式 而且，在本發(fā)明的前述優(yōu)選的實(shí)施方案A)、B)和C)中，-Z*-優(yōu)選為Si(R)2-，其中，RG在每一種情況下為苯基、甲苯基、芐基、正丁基苯基、萘基，或者兩個(gè)RG一起形成 最優(yōu)選，RG在每一種情況下為苯基、4-甲基苯基或4-正丁基苯基。
所有本發(fā)明金屬配合物的優(yōu)選的第4族金屬為鈦。
最后，對(duì)于前述優(yōu)選的實(shí)施方案A)和B)，優(yōu)選的X基團(tuán)為氯、甲基、三甲基甲硅烷基甲基，或者兩個(gè)X基團(tuán)一起形成(二甲基亞甲硅基)雙-(亞甲基)，最優(yōu)選三甲基甲硅烷基甲基，或者兩個(gè)X基團(tuán)一起形成(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)。在其中的X為三甲基甲硅烷基甲基的實(shí)施方案中，該配合物具有改進(jìn)的催化活性。在兩個(gè)X基團(tuán)一起形成(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)的實(shí)施方案中，該金屬配合物在典型的儲(chǔ)藏和使用條件下還特別穩(wěn)定。
實(shí)施方案A)、B)和C)中優(yōu)選的RA基團(tuán)(除了前述在3位的-NRB基團(tuán))為氫或至多10個(gè)碳的烷基、芳基或芳烷基。
優(yōu)選在本發(fā)明的所有實(shí)施方案中，Y為-NRE-，其中，RE為C1-6烷基或環(huán)烷基，優(yōu)選為異丙基、環(huán)己基或叔丁基。
在前述的本發(fā)明的所有實(shí)施方案中，優(yōu)選的X′基團(tuán)為一氧化碳；膦，尤其是三甲膦、三乙膦、三苯膦和雙(1，2-二甲基膦基)乙烷；P(ORK)3，其中，RK在每種情況下獨(dú)立地為烴基、甲硅烷基或甲硅烷基烴基；醚，特別是四氫呋喃；胺，特別是吡啶、聯(lián)吡啶、四甲基乙二胺(TMEDA)或三乙胺；烯烴；和具有4-40個(gè)碳原子的共軛雙烯。包含后者的X’基團(tuán)，特別是末端烴基取代的1，3-丁二烯的配合物，包括其中的金屬處于+2形式氧化態(tài)的配合物。
在前述優(yōu)選的實(shí)施方案A)和B)中，當(dāng)p為2時(shí)，q為0，M為處于+3或+4形式氧化態(tài)，而X為在每種情況下獨(dú)立地優(yōu)選為氯化物，甲基、芐基、三甲基甲硅烷基甲基、烯丙基、吡咯基，或者兩個(gè)X基團(tuán)一起形成1，4-丁烷-二基、2-丁烯-1，4-二基、2，3-二甲基-2-丁烯-1，4-二基、2-甲基-2-丁烯-1，4-二基、二甲苯基二基或(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)。
在優(yōu)選的實(shí)施方案A)和B)中，當(dāng)p為1時(shí)，q為0，M處在+3形式氧化態(tài)，而X優(yōu)選為2-(N，N-二甲基)氨基芐基、2-(N，N-二甲基氨基甲基)苯基、烯丙基或甲代烯丙基。
在優(yōu)選的實(shí)施方案A和B)中，當(dāng)p為0時(shí)，q為1，M處于+2形式氧化態(tài)，而X′為1，4-二苯基-1，3-丁二烯，1，3-戊二烯或2，4-己二烯。
實(shí)施方案A)的非常優(yōu)選的配合物對(duì)應(yīng)于下式 其中，RH為甲基、苯基、甲苯基或正丁基苯基；RI為氯、甲基、芐基、三甲基甲硅烷基甲基或者兩個(gè)RI基團(tuán)一起形成(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；和RJ為烯丙基、2-(二甲基氨基)芐基、1，4-戊二烯或1，4-二苯基-1，3-丁二烯。
在式IA1′和IA2′的配合物中，當(dāng)RJ為為烯丙基或2-(二甲基氨基)芐基時(shí)，鈦金屬形式上處于+3氧化態(tài)；而當(dāng)RJ為1，4-戊二烯或1，4-二苯基-1，3-丁二烯時(shí)，鈦金屬形式上處于+2氧化態(tài)。
對(duì)于優(yōu)選的實(shí)施方案A)，本發(fā)明的例舉性的金屬配合物包括二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；
(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；
(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(IH)-異喹啉基))-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η))-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基))-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫21H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基-)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基-)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基-)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基-)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基))-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；
(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-7j)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；
(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(11)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(HI)2-(N，N二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)(2-N，N二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-1，1-二甲基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；
(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-BIS(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(11)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1H苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[IH-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；
(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1 H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；
二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-IH-茚-I-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η))-3-(N，N-二苯基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η))-3-(N，N-二苯基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；
(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N-N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；和(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯。
二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η))-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；和(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯。
對(duì)于優(yōu)選的實(shí)施方案B)，例舉性的金屬配合物包括對(duì)應(yīng)于下式的配合物
其中，RF為苯基、甲苯基或丁基苯基，特別是4-甲苯基或4-正丁基苯基；RI為甲基或三甲基甲硅烷基甲基，或者兩個(gè)RI基團(tuán)一起形成(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；和RJ為烯丙基、2-(二甲基氨基)芐基、1，4-戊二烯或1，4-二苯基-1，3-丁二烯。
在式IB1′、IB2′、IB3′、IB4′、IB5′、IB6′、IB7′和IB8′的配合物中，當(dāng)RJ為烯丙基或2-(二甲基氨基)芐基時(shí)，鈦金屬形式上處于+3氧化態(tài)；當(dāng)RJ為1，4-戊二烯或1，4-二苯基-1，3-丁二烯時(shí)，鈦金屬形式上處于+2氧化態(tài)。
本發(fā)明實(shí)施方案B)的例舉性的金屬配合物包括以下配合物(它們可以與實(shí)施方案A的配合物部分重復(fù))二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-(四甲基-n-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)-硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-(四甲基-η)-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；
(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)-硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；
(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-n雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；
(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙((4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(NN-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-7j)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1 H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；
(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1 H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η))-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；
(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-I-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；
(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；
(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-21H)異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)，異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基))-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基))-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；
(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1 H)-異喹啉基))-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-1-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；
(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；
(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-1-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)-2-(N，N二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；
(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(11)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基苯基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基苯基)-1，1二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基苯基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基苯基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基苯基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(31)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙((4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-IH-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1 H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；
(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；和(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[N，N-二芐基氨基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯。
二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；(4-正丁基苯基)-1-((1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯；二氯(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦二甲基；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(III)2-(N，N-二甲基氨基)芐基；和(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，4-二苯基-1，3-丁二烯。
優(yōu)選實(shí)施方案C)的配合物的實(shí)施例對(duì)應(yīng)于下式 其中，RF為甲基、苯基、甲苯基或正丁基苯基；和RI在每一種情況下為三甲基甲硅烷基甲基，或者兩個(gè)RI基團(tuán)一起形成(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)。
實(shí)施例C)的例舉性的金屬配合物包括(除了前面關(guān)于實(shí)施方案A)和B)所公開的配合物以外)(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二甲基-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)1-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η))-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；
(N-(環(huán)己基)-1，1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基(-2)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-環(huán)己基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；
(N-環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-環(huán)己基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)。
(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；
(N-(環(huán)己基)-1，1-二甲基-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-(四甲基-η-環(huán)戊二烯基)硅烷氨基(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-環(huán)己基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)1-1-((1，2，3，3a，7a-η)-1-甲基-4-苯基-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1 H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-環(huán)己基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η))-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-環(huán)己基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2，3，4，5-四氫-1-吡啶基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-環(huán)己基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；
(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-環(huán)己基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，2，3，4-四氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-環(huán)己基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；
(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦雙(三甲基甲硅烷基甲基)雙(三甲基甲硅烷基甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-環(huán)己基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基]-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-環(huán)己基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；(N-(環(huán)己基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；和(N-(環(huán)己基)-1，1-雙(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(N，N-二芐基氨基)-1 H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)。
可使用已知的合成技術(shù)制備這些配合物。反應(yīng)在適宜的不干擾的溶劑中進(jìn)行，反應(yīng)溫度為-100至300℃，優(yōu)選-78至100℃，最優(yōu)選0至50℃。用于形成配合物的適宜的反應(yīng)介質(zhì)包括脂肪烴和芳烴，醚和環(huán)醚，特別是支鏈烴，如異丁烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷及它們的混合物；環(huán)和脂環(huán)烴，如環(huán)己烷、環(huán)庚烷、甲基環(huán)己烷、甲基環(huán)庚烷及它們的混合物；芳香化合物和烴基取代的芳香化合物，如苯、甲苯和二甲苯，C1-4二烷基醚，(聚)亞烷基二醇的C1-4二烷基醚衍生物和四氫呋喃。前述的混合物也是合適的。
可以使用可選擇的還原劑以生產(chǎn)低氧化態(tài)配合物。本文的術(shù)語“還原劑”指在還原條件下導(dǎo)致金屬M(fèi)從高氧化態(tài)降低到低氧化態(tài)的金屬或化合物。適宜的金屬還原劑的實(shí)施例包括堿金屬、堿土金屬、鋁和鋅、堿金屬或堿土金屬的合金，如鈉/汞汞齊和鈉/鉀合金。適宜還原劑化合物的實(shí)例為萘基鈉、石墨鉀、烷基鋰、鏈二烯鋰或鉀；和格氏試劑。最優(yōu)選的還原劑是堿金屬或堿土金屬，特別是鋰和鎂金屬。用于制備本發(fā)明配合物的適宜技術(shù)對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是已知的，并可以容易地根據(jù)前述的出版物，WO98/06727(USSN 230，185，1997年7月28日申請(qǐng))中的技術(shù)教導(dǎo)而獲得。
通過與活化助催化劑混合或使用活化技術(shù)使配合物具有催化活性，例如現(xiàn)有技術(shù)已知，與第4族金屬烯烴聚合配合物一起使用。本發(fā)明所用的適宜的活化助催化劑包括聚合或低聚鋁氧烷，特別是甲基鋁氧烷，三異丁基鋁改性的甲基鋁氧烷，或異丁基鋁氧烷；中性路易斯酸，如C1-30烴基取代的第13族化合物，特別是三(烴基)鋁-或三(烴基)硼化合物和它們的鹵代(包括全鹵代)衍生物，該鹵代衍生物在每一個(gè)烴基或鹵代烴基上具有1-10個(gè)碳；更特別是全鹵代三(芳基)硼化合物，且最特別是三(五氟苯基)硼烷；非聚合的，可配伍的，非配位的，離子形成化合物(包括在氧化條件下使用這些化合物)，特別是使用可配伍的，非配位的陰離子的銨-、鏻、氧鎓-，碳鎓-，甲硅烷基鎓-或锍鹽，或者可配伍的，非配位的陰離子的鐵鈰齊鹽；本體電解(下文更為詳細(xì)地解釋)；和前述活化助催化劑和技術(shù)的組合。已在以下參考文獻(xiàn)中公開了關(guān)于不同金屬配合物的前述的活化助催化劑和活化技術(shù)EP-A-277,003、US-A-5,153,157、US-A-5,064,802、US-A-5,321,106、US-A-5,721,185、US-A-5,350,723、US-A-5,425,872、US-A-5,625,087、US-A-5,883,204、US-A-5,919,983、US-A-5,783,512、WO99/15534和USSN09/251,664，1999年2月17日申請(qǐng)。
特別理想的活化助催化劑是中性路易斯酸的組合，特別是在各個(gè)烴基上具有1-4個(gè)碳的三烷基鋁化合物和在各個(gè)烴基上具有1-20個(gè)碳的鹵代三(烴基)硼化合物，特別是三(五氟苯基)硼烷的組合；進(jìn)一步是這些中性路易斯酸混合物和聚合或低聚鋁氧烷的組合，以及單一的中性路易斯，特別是三(五氟苯基)硼烷與聚合或低聚鋁氧烷的組合。第4族金屬配合物三(五氟苯基)硼烷∶鋁氧烷的優(yōu)選的摩爾比為1∶1∶1-1∶10∶30，更優(yōu)選為1∶1∶1.5-1∶5∶10。
適宜的用作本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中的助催化劑離子形成化合物包括作為能夠給出質(zhì)子的布忍斯特酸的陽離子和可配伍的，非配位的陰離子。A-.本文所用的術(shù)語“非配位的”指不與含有前體配合物和它們的催化衍生物的第4族金屬配位，或者僅與這些配合物微弱地配位從而保持足夠的被中性路易斯堿代替的不穩(wěn)定性的陰離子或物質(zhì)。非配位的陰離子具體指這樣一種陰離子當(dāng)它用作陽離子金屬配合物中的電荷平衡陰離子時(shí)，不會(huì)將它的陰離子取代基或部分轉(zhuǎn)移到該陽離子上而形成中性配合物?！翱膳湮榈年庪x子”指這樣的陰離子當(dāng)最初形成的配合物分解時(shí)，它不會(huì)降解至中性；并且不干擾此配合物的隨后的預(yù)期聚合反應(yīng)或其它應(yīng)用。
優(yōu)選的陰離子是含有單一配位配合物的陰離子，它包括帶電金屬或半金屬核心，能夠平衡活性催化劑種類(金屬陽離子)的電荷，該活性催化劑種類可以在兩種組分混合時(shí)形成。而且，這些陰離子應(yīng)該足夠不穩(wěn)定至被烯烴，二烯烴和炔烴不飽和化合物或其它中性路易斯堿如醚或腈代替。適宜的金屬包括但不限于鋁、鎵、鈮或鉭。適宜的半金屬包括但不限于硼、磷和硅。當(dāng)然，已知含有陰離子的化合物，包括含有單一金屬或半金屬原子的配位配合物，而且可以商購得到具體的這種在陰離子部分含有單一硼原子的化合物。
優(yōu)選的這種助催化劑可以由以下通式表示(L*-H)d+(A)d-其中L*為中性路易斯堿；
(L*-H)+為L*的共軛布忍斯特酸；Ad-為具有電荷d-的非配位的，可配伍的陰離子，而d為1-3的整數(shù)。
更優(yōu)選的Ad-對(duì)應(yīng)于式[M′Q4]-；其中M’為處于+3價(jià)氧化態(tài)的硼或鋁；和Q在每種情況下獨(dú)立地選自氫化物、二烷基酰氨基、鹵化物、烴基、烴基氧化物、鹵代烴基、鹵代烴氧基和鹵代甲硅烷基烴基(包括全鹵代烴基-全鹵代烴氧基-和全鹵代甲硅烷基烴基)，所述Q具有至多20個(gè)碳，附帶條件是在不超過一種情況下Q為鹵化物。在美國專利5,296,433中公開了適宜烴基氧化物Q基團(tuán)的實(shí)施例。
在更為優(yōu)選的實(shí)施方案中，d為1，即此反荷離子具有單一負(fù)電A-?；罨呋瘎┌ㄅ?，對(duì)本發(fā)明催化劑的制備特別有用，并可以由以下通式表示(L*-H)+(BQ4)；其中L*如前面定義；B為處于3價(jià)氧化態(tài)的硼；和Q為烴基-、烴氧基-、氟代烴基-、氟代烴氧基-、羥基氟代烴基-、二烴基鋁氧化氟代烴基-或至多20個(gè)非氫原子的氟代甲硅烷基烴基，附帶條件是在不超過一種情況下Q為烴基。最優(yōu)選，Q為在每一種情況下為氟代芳基，特別是五氟苯基。
優(yōu)選的路易斯堿鹽為銨鹽，更優(yōu)選含有一種或多種C12-40的三烷基銨鹽。
可以用作制備本發(fā)明改進(jìn)的催化劑的硼化合物的例舉性，而非限定性的實(shí)施例為三取代銨鹽，如四(五氟苯基)硼酸三甲基銨，四(五氟苯基)硼酸三乙基銨，四(五氟苯基)硼酸三丙基銨，四(五氟苯基)硼酸三(正丁基)銨，四(五氟苯基)硼酸三(仲丁基)銨，
四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯基銨，正丁基三(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯基銨，芐基三(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯基銨，四(4-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-2，3，5，6-四氟代苯基)硼酸N，N-二甲基苯基銨，四(4-(三異丙基甲硅烷基)-2，3，5，6-四氟代苯基)硼酸N，N-二甲基苯基銨，五氟苯氧基三(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯基銨，四(五氟苯基)硼酸N，N-二乙苯基銨，四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基-2，4，6-三甲基苯基銨，四(五氟苯基)硼酸二甲基十四烷基銨，四(五氟苯基)硼酸二甲基十六烷基銨，四(五氟苯基)硼酸二甲基十八烷基銨，四(五氟苯基)硼酸甲基雙十四烷基銨，(羥基苯基)三(五氟苯基)硼酸甲基雙十四烷基銨，(二乙基鋁氧基苯基)三(五氟苯基)硼酸甲基雙十四烷基銨，四(五氟苯基)硼酸甲基雙十六烷基銨，(羥基苯基)三(五氟苯基)硼酸甲基雙十六烷基銨，(二乙基鋁氧基苯基)三(五氟苯基)硼酸甲基雙十六烷基銨，四(五氟苯基)硼酸甲基雙十八烷基銨，(羥基苯基)三(五氟苯基)硼酸甲基雙十八烷基銨，(二乙基鋁氧基苯基)三(五氟苯基)硼酸甲基雙十八烷基銨，前述的混合物；二烷基銨鹽，如四(五氟苯基)硼酸二-(1-丙基)銨，四(五氟苯基)硼酸甲基十八烷基銨，四(五氟苯基)硼酸甲基十二烷基銨，和四(五氟苯基)硼酸雙十八烷基銨；三取代鏻鹽，如四(五氟苯基)硼酸三苯基鏻，
四(五氟苯基)硼酸甲基雙十八烷基鏻鹽，和四(五氟苯基)硼酸三(2，6-二甲基苯基)鏻；二取代氧鎓鹽，如四(五氟苯基)硼酸二苯基氧鎓，四(五氟苯基)硼酸二(鄰甲苯基)氧鎓，和四(五氟苯基)硼酸二(十八烷基)氧鎓；二取代锍鹽，如四(五氟苯基)硼酸二(鄰甲苯基)锍，和四(五氟苯基)硼酸甲基十八烷基锍。
優(yōu)選的(L*-H)+陽離子為甲基雙十八烷基銨和二甲基十八烷基銨。現(xiàn)有技術(shù)中已知使用以上的布忍斯特酸鹽作為加聚反應(yīng)催化劑的活化助催化劑，并公開在美國專利5,064,802，5,919,983，5,783,512和別處。
其它適宜的離子形成，活化助催化劑包括下式表示的陰離子氧化劑和非配位的，可配伍的陰離子的鹽(OXe+)d(Ad-)e。
其中OXe+為具有電荷e+的陽離子氧化劑；e為1-3的整數(shù)；和Ad-和d如前面定義。
陽離子氧化劑的實(shí)例包括二茂鐵鎓，烴基取代的二茂鐵鎓，Ag+或Pb+2。Ad-的優(yōu)選實(shí)施方案為前面關(guān)于含有活化助催化劑的布忍斯特酸所定義的陰離子，特別是四(五氟苯基)硼酸鹽。現(xiàn)有技術(shù)中已知將上述的鹽用作加聚反應(yīng)的活化助催化劑，并已公開在US-A-5,321,106中。
其它適宜的離子形成，活化助催化劑包括下式表示的作為碳鎓離子和非配位的，可配伍的陰離子的鹽+A-其中
+為C1-20碳鎓離子；和A-如前面定義。優(yōu)選的碳鎓離子為三苯甲基陽離子，即三苯基甲基鎓。使用以上碳鎓鹽作為加聚反應(yīng)催化劑的活化助催化劑在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，并公開在US-A-5,350,723。
進(jìn)一步的離子形成，活化助催化劑包括由下式表示的作為甲硅烷基鎓離子和非配位的，可配伍的陰離子的鹽的化合物R3Si(X′)q+A-其中R為C1-10烴基，且X′，q和A-如以上定義。
優(yōu)選的甲硅烷基鎓鹽活化助催化劑為四五氟苯基硼酸三甲基甲硅烷基鎓鹽，四五氟苯基硼酸三乙基甲硅烷基鎓鹽和它們的醚取代的加合物。使用上述甲硅烷基鎓鹽作為加聚反應(yīng)催化劑的活化助催化劑在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的，并公開在US-A-5,625,087中。
某些醇、硫醇、甲硅烷醇和肟與三(五氟苯基)硼烷的配合物還是有效的催化劑活化劑，并可以根據(jù)本發(fā)明使用。這些助催化劑公開在US-A-5,296,433。
另外一類適宜的催化劑活化劑是根據(jù)下式的擴(kuò)充的陰離子化合物(A1+a1)b1(Z1J1j1)-c1d1其中A1為電荷+a1的陽離子，Z1為不計(jì)算氫原子的1-50個(gè)，優(yōu)選1-30個(gè)原子的陰離子基團(tuán)，還包含兩個(gè)或更多個(gè)路易斯堿部位，J1在每種情況下獨(dú)立地為與至少一個(gè)Z1的路易斯堿部位配位的路易斯酸，且可選擇地，兩個(gè)或更多個(gè)這樣的J1基團(tuán)可一起結(jié)合到具有多路易斯酸官能團(tuán)的部分，J1為2-12數(shù)字，而
a1，b1，c1和d1為1-3的整數(shù)，附帶條件是a1×b1等于c1×d1。
前述的助催化劑(例如具有咪唑銨、取代的咪唑銨、咪唑啉銨、取代的咪唑啉銨、苯并咪唑銨或取代的苯并咪唑銨陰離子的物質(zhì))可以如以下圖示 其中A1+為前面定義的單價(jià)陽離子，且優(yōu)選為三烴基銨陽離子，含有一個(gè)或兩個(gè)C10-40烷基，特別是甲基雙(十四烷基)銨-或甲基雙(十八烷基)銨-陽離子，R8，在每種情況下獨(dú)立地為氫或鹵素、烴基、鹵代二價(jià)碳基、鹵代烴基、甲硅烷基烴基或甲硅烷基(包括單-、雙-和三(烴基)甲硅烷基)不計(jì)算氫的至多30個(gè)原子的基團(tuán)，優(yōu)選為C1-20烷基，而J1為三(五氟苯基)硼烷或三(五氟苯基)鋁烷。
這些催化劑活化劑的實(shí)例包括以下物質(zhì)的三烴基銨-，特別是甲基雙(十四烷基)銨-或甲基雙(十八烷基)銨鹽雙(三(五氟苯基)硼烷)咪唑銨，雙(三(五氟苯基)硼烷)-2-十一烷基咪唑銨，雙(三(五氟苯基)硼烷)-2-十七烷基咪唑銨，雙(三(五氟苯基)硼烷)-4，5-雙(十一烷基)咪唑銨，雙(三(五氟苯基)硼烷)-4，5-雙(十七烷基)咪唑銨，雙(三(五氟苯基)硼烷)咪唑啉胺，雙(三(五氟苯基)硼烷)-2-十一烷基咪唑啉胺，雙(三(五氟苯基)硼烷)-2十七烷基咪唑啉胺，雙(三(五氟苯基)硼烷)-4，5-雙(十一烷基)咪唑啉胺，
雙(三(五氟苯基)硼烷)-4，5-雙(十七烷基)咪唑啉胺，雙(三(五氟苯基)硼烷)-5，6-二甲基苯并咪唑銨，雙(三(五氟苯基)硼烷)-5，6-雙(十一烷基)苯并咪唑銨，雙(三(五氟苯基)鋁烷)咪唑銨，雙(三(五氟苯基)鋁烷)-2-十一烷基咪唑銨，雙(三(五氟苯基)鋁烷)-2-十七烷基咪唑銨，雙(三(五氟苯基)鋁烷)-4，5-雙(十一烷基)咪唑銨，雙(三(五氟苯基)鋁烷)-4，5-雙(十七烷基)咪唑銨，雙(三(五氟苯基)鋁烷)咪唑啉胺，雙(三(五氟苯基)鋁烷)-2-十一烷基咪唑啉胺，雙(三(五氟苯基)鋁烷)2-十七烷基咪唑啉胺，雙(三(五氟苯基)鋁烷)-4，5-雙(十一烷基)咪唑啉胺，雙(三(五氟苯基)鋁烷)-4，5-雙(十七烷基)咪唑啉胺，雙(三(五氟苯基)鋁烷)-5，6-二甲基苯并咪唑銨，和雙(三(五氟苯基)鋁烷)-5，6-雙(十一烷基)苯并咪唑銨。
另一類適宜的活化助催化劑包括對(duì)應(yīng)于下式的第13族陽離子鹽[M″Q12L11’](Arf3M’Q2)-其中M″為鋁、鎵、或銦；M1為硼或鋁；Q1為C1-20烴基，可選擇被一種或多種基團(tuán)取代，這些基團(tuán)在每種情況下獨(dú)立地為烴氧基、烴基甲硅烷氧基、烴基甲硅烷基氨基、二(烴基甲硅烷基)氨基、烴基氨基、二(烴基)氨基、二(烴基)膦基或烴基硫基，具有1-20個(gè)除了氫之外的原子，或者可選擇地，兩個(gè)或更多個(gè)Q1基團(tuán)可彼此共價(jià)連接以形成一種或多種稠環(huán)或環(huán)體系；Q2為烷基，可選擇被一種或多種環(huán)烷基或芳基，所述的Q2具有1-30個(gè)碳；L′為單齒或多齒路易斯堿，優(yōu)選L′與金屬配合物可逆地配位，以使其可被烯烴單體代替，更優(yōu)選L′為單齒路易斯堿；
1′為大于0的數(shù)字，表示路易斯堿部分的數(shù)目和Arf在每種情況下獨(dú)立地為陰離子配基；優(yōu)選Arf選自鹵化物，C1-20鹵代烴基和Q1配基，更優(yōu)選Arf為1-30個(gè)碳原子的氟代烴基部分，更優(yōu)選Arf為6-30個(gè)碳原子的氟代芳烴部分，最高度優(yōu)選Arf為6-30個(gè)碳原子的全氟代芳烴部分。
前述第13族金屬鹽的實(shí)例為對(duì)應(yīng)于下式的三(氟代芳基)硼酸鋁鎓鹽或三(氟代芳基)硼酸鎵鎓鹽[M″Q12L’1’]+(Arf3BQ2)-，其中，M″為鋁或鎵；Q1為C1-20烴基，優(yōu)選C1-8烷基；Arf為全氟代芳基，優(yōu)選五氟苯基；而Q2為C1-8烷基，優(yōu)選C1-8烷基。更優(yōu)選的是，Q1和Q2為相同的C1-8烷基，最優(yōu)甲基、乙基或辛基。
前述的活化助催化劑還可以組合使用。特別優(yōu)選的組合是在每一個(gè)烴基上具有1-4個(gè)碳的三(烴基)鋁或三(烴基)硼烷化合物，或者硼酸銨與具有低聚或聚合鋁氧烷化合物的混合物。
所用的催化劑/助催化劑的摩爾比范圍為1∶10,000-100∶1，更優(yōu)選為1∶5000-10∶1，最優(yōu)選為1∶1000-1∶1。鋁氧烷在本身用作活化助催化劑時(shí)，大量使用，一般按摩爾計(jì)算至少為金屬配合物數(shù)量的100倍。三(五氟苯基)硼烷在用作活化助催化劑時(shí)，與其金屬配合物的使用摩爾比為0.5∶1-10∶1，更優(yōu)選為1∶1-6∶1，更優(yōu)選為1∶1-5∶1。剩余的活化助催化劑以大約與金屬配合物等摩爾的量使用。
不管是不是以任何適宜的方式負(fù)載，所述催化劑可以單獨(dú)或組合用于聚合具2-100,000個(gè)碳原子的烯屬不飽和單體。用于本發(fā)明的優(yōu)選的可加聚單體包括烯烴、二烯烴及其混合物。優(yōu)選的烯烴為含有乙烯不飽和的脂肪或芳香化合物和含有烯屬不飽和的環(huán)化合物。后者的實(shí)施例包括環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、降冰片烯和在5-和6-位被C1-20烴基取代的降冰片烯衍生物。優(yōu)選的二烯烴為C4-40二烯烴化合物，包括亞乙基降冰片烯、1，4-己二烯、降冰片二烯等。本文的催化劑和方法特別適合用于制備乙烯/1-丁烯、乙烯/1-己烯、乙烯/苯乙烯、乙烯/丙烯、乙烯/1-戊烯、乙烯/4-甲基-1戊烯和乙烯/1-辛烯共聚物，以及乙烯，丙烯和非共軛雙烯的三元共聚物如EPDM三元共聚物。
最優(yōu)選的單體包括C2-20α-烯烴，特別是乙烯、丙烯、異丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、長鏈大分子α-烯烴，及它們的混合物。其它優(yōu)選的單體包括苯乙烯、C1-4烷基取代的苯乙烯、亞乙基降冰片烯、1，4-己二烯、1，7-辛二烯、乙烯基環(huán)己烷、4-乙烯基環(huán)己烯、二乙烯基苯，及它們與乙烯的混合物。長鏈大分子α-烯烴為在連續(xù)的溶液聚合反應(yīng)期間現(xiàn)場(chǎng)形成的乙烯基封端的聚合剩余物。在適宜的處理?xiàng)l件下，這些長鏈大分子單元與乙烯和其它短鏈烯烴單體一起容易地聚合成聚合產(chǎn)物，得到所得聚合物中的少量長鏈分枝。
優(yōu)選的單體包括乙烯和一種或多種選自以下的共聚單體的組合單乙烯基芳香單體、4-乙烯基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己烷、降冰片二烯、亞乙基-降冰片烯、C3-10脂肪族α-烯烴(特別是丙烯、異丁烯、1-丁烯、1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯和1-辛烯)和C4-40雙烯。最優(yōu)選的單體是乙烯和苯乙烯的混合物；乙烯、丙烯和苯乙烯的混合物；乙烯、苯乙烯和非共軛雙烯，特別是亞乙基降冰片烯或1，4-己二烯的混合物和乙烯、丙烯和非共軛雙烯，特別是亞乙基降冰片烯或1，4-己二烯的混合物。
一般來說，可以在現(xiàn)有技術(shù)中已知的條件下完成Ziegler-Natta或Kaminsky-Sinn類型的聚合反應(yīng)，即反應(yīng)溫度為0-250℃，優(yōu)選30-200℃和壓力為大氣壓至10,000大氣壓。如果需要，可以使用懸浮液、溶液、漿液、氣相、固相粉末聚合或其它工藝條件。可以使用載體，特別是二氧化硅、氧化鋁或聚合物(特別是聚(四氟代乙烯)或聚烯烴)，且期望在催化劑用于氣相聚合方法時(shí)使用。優(yōu)選的載體用量提供的催化劑(以金屬計(jì))載體的重量比為1∶106-1∶103，更優(yōu)選1∶106-1∶104。
在大部分的聚合反應(yīng)中，所用的催化劑可聚合化合物的摩爾比為10-12∶1-10-1∶1，更優(yōu)選為10-9∶1-10-5∶1。
適宜的用于溶液聚合的溶劑為在其使用的工藝條件下基本上惰性的液體。實(shí)例包括直鏈和支鏈烴，如異丁烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷，及它們的混合物；環(huán)和脂環(huán)烴如環(huán)己烷、環(huán)庚烷、甲基環(huán)己烷、甲基環(huán)庚烷，及它們的混合物；全氟代烴如全氟代C4-10烷烴和烷基-取代的芳香化合物如苯、甲苯、二甲苯和乙苯。適宜的溶劑還包括可以用作單體或共聚單體的液體烯烴。
可以在相同的反應(yīng)器或串聯(lián)或平行連接的單獨(dú)反應(yīng)器中將催化劑與至少一種附加的均勻或不均勻聚合催化劑組合使用，以制備具有目標(biāo)性質(zhì)的聚合物混合物。這些方法的實(shí)施例公開在WO94/00500中。
本發(fā)明的催化劑的特別的優(yōu)點(diǎn)在于生產(chǎn)具有高水平長鏈分枝的乙烯均聚物和乙烯/α-烯烴共聚物。在連續(xù)聚合方法中，特別是在連續(xù)的溶液聚合方法中使用本發(fā)明的催化劑允許高反應(yīng)器溫度，而這種高反應(yīng)器溫度有利于形成可以被引到生長的聚合物中的乙烯基封端的聚合物鏈，借此得到長鏈分枝。使用本發(fā)明催化劑組合物有利于經(jīng)濟(jì)地生產(chǎn)具有類似于高壓，自由基生產(chǎn)的低密度聚乙烯的加工性能的乙烯/α-烯烴共聚物。
本發(fā)明的催化劑組合物可以有利地用于通過聚合單獨(dú)的乙烯或乙烯/α-烯烴混合物與低水平的“H”分枝誘導(dǎo)雙烯，如降冰片二烯、1，7-辛二烯或1，9-癸二烯，而制備具有改進(jìn)加工性能的烯烴聚合物。高反應(yīng)溫度，高反應(yīng)溫度下的高分子量(或低熔解指標(biāo))和高共聚單體活性的獨(dú)特組合有利于允許經(jīng)濟(jì)地生產(chǎn)具有優(yōu)良物理性能和加工性能的聚合物。優(yōu)選這種聚合物包含乙烯，C3-20α-烯烴和″H″分枝的共聚單體。優(yōu)選地，在溶液方法中，最優(yōu)選在連續(xù)的溶液方法中生產(chǎn)這種聚合物。
可以通過將所需組分加到將進(jìn)行聚合反應(yīng)的溶劑或稀釋劑中而將所述的催化劑組合物制備成為均勻的催化劑。還可以通過在無機(jī)或有機(jī)?；腆w中吸附、沉積或化學(xué)結(jié)合所需組分而將所述催化劑組合物作為不均勻的催化劑進(jìn)行制備和使用。這些固體的實(shí)施例包括，二氧化硅、硅膠、氧化鋁、粘土、膨脹的粘土(氣凝膠)、硅鋁酸鹽、三烷基鋁化合物和有機(jī)或無機(jī)聚合物質(zhì)，特別是聚烯烴。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，通過無機(jī)化合物，優(yōu)選三(C1-4烷基)鋁化合物，與活化助催化劑，特別是羥基芳基(三五氟-苯基)硼酸銨鹽，如(4-羥基-3，5-二叔丁基苯基)三-(五氟苯基)硼酸銨鹽或(4羥基苯基)-三(五氟苯基)硼酸銨鹽反應(yīng)而制備不均勻的催化劑。通過共沉淀、浸滲、噴霧或類似的技術(shù)，然后除去任何溶劑或稀釋劑而將此活化助催化劑沉積到載體上。還通過在加入活化助催化劑之后，同時(shí)或之前而將金屬配合物吸附，沉積或化學(xué)結(jié)合到載體上，從而將其加到此載體上。
當(dāng)以不均勻或負(fù)載的形式制備時(shí)，在漿液或氣相聚合反應(yīng)中使用此催化劑組合物。作為一種實(shí)際的限制，漿液聚合發(fā)生在聚合產(chǎn)物基本上不溶的液體稀釋劑中。優(yōu)選地，用于漿液聚合的稀釋劑是一種或多種不少于5個(gè)碳原子的烴。如果需要，可以將飽和烴如乙烷、丙烷和丁烷全部或部分用作稀釋劑。類似地，可以將α-烯烴單體或不同α-烯烴單體的混合物全部或部分用作稀釋劑。更為優(yōu)選的是，至少主要部分的稀釋劑包括烯烴單體或被聚合的單體。如果需要，可以采用現(xiàn)有技術(shù)將分散劑，特別是高彈體溶于稀釋劑。
在所有時(shí)候，必須保護(hù)個(gè)別成分和加入的催化劑組分抵御氧和濕氣。因此，必須在不含氧和濕氣氣氛下制備和回收催化劑組分和催化劑。因此，優(yōu)選在干燥，惰性氣體如氮存在下進(jìn)行反應(yīng)。
可以間歇或連續(xù)聚合方法進(jìn)行聚合反應(yīng)。連續(xù)方法為優(yōu)選，在這種情況下，將催化劑，乙烯，共聚單體和可選擇的溶劑連續(xù)地提供給反應(yīng)區(qū)，并從中不斷地移出聚合產(chǎn)物。
在不以任何方式限定本發(fā)明保護(hù)范圍的情況下，一種進(jìn)行這種聚合方法如下在攪拌槽式反應(yīng)器中，將要被聚合的單體與溶劑和可選擇的鏈轉(zhuǎn)移劑一起連續(xù)地加入。所述反應(yīng)器包含基本上包括單體和任何溶劑或附加稀釋劑和溶解的聚合物的液相。如果需要，還可以加入少量″H″-分枝誘導(dǎo)雙烯如降冰片二烯、1，7-辛二烯或1，9-癸二烯。將催化劑和助催化劑連續(xù)地加到反應(yīng)器液相?？梢酝ㄟ^調(diào)節(jié)溶劑/單體比率，催化劑加入速率，以及通過冷卻或加熱線圈，夾套或二者而控制反應(yīng)器溫度和壓力。由催化劑的加入速率控制聚合反應(yīng)速率。由反應(yīng)器中乙烯與共聚單體的比率確定聚合物的乙烯含量，而這一比率是通過控制這些組分各自進(jìn)入反應(yīng)器的速率來控制的?，F(xiàn)有技術(shù)已知，可選擇通過控制其它聚合反應(yīng)變量如溫度，單體濃度或通過前述鏈轉(zhuǎn)移劑如加到反應(yīng)器中的氫氣流來控制聚合物產(chǎn)物的分子量。使反應(yīng)器流出物與催化劑終止劑如水接觸?？蛇x擇將聚合物溶液加熱，并通過在減壓下閃蒸出氣體單體和剩余溶劑或稀釋劑回收聚合物產(chǎn)物，而且如果需要，進(jìn)一步在裝置如脫揮發(fā)分?jǐn)D出機(jī)中進(jìn)行脫揮發(fā)分。在連續(xù)的方法中，反應(yīng)器中的催化劑和聚合物的平均剩余時(shí)間一般約為5分鐘到8小時(shí)，優(yōu)選為10分鐘到6小時(shí)。
乙烯均聚物和乙烯/α-烯烴共聚物特別適于本發(fā)明的制備。一般這種聚合物的密度為0.85-0.96g/ml。聚合反應(yīng)中使用的典型的α-烯烴共聚單體與乙烯的摩爾比可以改變，以調(diào)節(jié)所得聚合物的密度。當(dāng)生產(chǎn)密度范圍為0.91-0.93的物質(zhì)時(shí)，共聚單體與單體的比率小于0.2，優(yōu)選小于0.05，更優(yōu)選小于0.02，更進(jìn)一步優(yōu)選小于0.01。在上述的聚合反應(yīng)方法中，發(fā)現(xiàn)氫有效地控制所得聚合物的分子量。一般來說，氫與單體的摩爾比約小于0.5，優(yōu)選小于0.2，更優(yōu)選小于0.05，更進(jìn)一步優(yōu)選小于0.02和再進(jìn)一步優(yōu)選小于0.01。
實(shí)施例應(yīng)該認(rèn)識(shí)到本發(fā)明可以在不存在任何未被具體公開的組分下實(shí)施。提供以下實(shí)施例的目的在于進(jìn)一步例舉本發(fā)明，但不要將其解釋為進(jìn)行限定。除非另指，所有的部分和百分率是在重量的基礎(chǔ)上表述的?？墒褂玫男g(shù)語“過夜”指大約16-18小時(shí)的時(shí)間，可使用的“室溫”指大約20-25℃的溫度，而“混合烷烴”指氫化丙烯低聚物的混合物，大部分為C6-12異烷類，可以根據(jù)商標(biāo)Isopar ETM從Exxon化學(xué)公司商購得到。HRMS指高分辨質(zhì)譜。
采用由Pangbom等人，Organometallics(有機(jī)金屬)，15，1518-1520，(1996)公開的技術(shù)純化所有的溶劑。所有的化合物，溶液和反應(yīng)物在惰性氣氛(干燥箱)中處理。1H和13CNMR位移指內(nèi)部溶劑的共振并相對(duì)于TMS進(jìn)行報(bào)道。
以以下方式進(jìn)行X-射線分析數(shù)據(jù)采集將適宜的大小的單晶浸入油，Paratone NTM，可以從Exxon化學(xué)公司購得，并安裝在細(xì)玻璃纖維上。將晶體轉(zhuǎn)移到配有石墨單色晶體，MoKα放射源(λ＝0.71073A)和CCD(電荷耦合設(shè)備)面積檢測(cè)器的Bruker SMART PLATFORM衍射表上。在數(shù)據(jù)采集期間，在冷氮?dú)饬髦秀逶【w(-100℃)。
用程序SMART(購自Bruker AXS公司，Madison，Wisconsin，USA)進(jìn)行衍射表控制，幀掃描，標(biāo)引，取向矩陣計(jì)算，晶格參數(shù)的最小平方精算，晶面測(cè)定和實(shí)際數(shù)據(jù)采集。程序ASTRO(購自Bruker AXS公司，Madison，Wisconsin，USA)用于設(shè)置數(shù)據(jù)采集策略。
通過程序SAINT(購自Bruker AXS公司，Madison，Wisconsin，USA)讀取原始數(shù)據(jù)幀并用3D建模算法進(jìn)行集成。將所得的數(shù)據(jù)還原產(chǎn)生hk1反射和它們的強(qiáng)度和估算的標(biāo)準(zhǔn)偏差。將數(shù)據(jù)進(jìn)行關(guān)于洛侖茲和極化效果的校正。采集到足夠的反射代表1.51-2.16冗余水平范圍，其中Rsym值范圍在最低的2θ反射層為2.5％，在最高的2θ反射層(55°)為3.0％。應(yīng)用晶體衰變校正，且它小于1％。由反射安裝角的最小平方精算單元晶格參數(shù)。
通過標(biāo)引測(cè)定面的集成而應(yīng)用吸收校正。采用程序XPREP(購自Bruker AXS公司，Madison，Wisconsin，USA)進(jìn)行數(shù)據(jù)制備。由得到所有非氫原子位置的SHELXTL5.1(購自Bruker AXS公司，Madison，Wisconsin，USA)的直接方法解析結(jié)構(gòu)。還在SHELXTL5.1中，采用全矩陣最小平方精算來精算結(jié)構(gòu)。用各向異性熱參數(shù)精算非氫原子，并在理想的位置計(jì)算所有的氫原子并駕束在它們的母體原子上進(jìn)行精算，或者從差示傅里葉圖得到并不加任何約束地進(jìn)行精算。應(yīng)用關(guān)于第二消光的標(biāo)正。最終的精算采用F2而非F的值進(jìn)行，并計(jì)算得到常規(guī)R值參照，但不使其函數(shù)最小化。此外，wR2為最小化函數(shù)，而不是R1。
根據(jù)國際X-射晶體表(1974).第五卷，第55頁，BirminghamKynoch出版社(Present distributor，D.Reidel，Dordrecht.)中的值計(jì)算線性吸收系數(shù)，原子散射因子和不規(guī)則散射校正。
相關(guān)函數(shù)R1＝∑(‖F(xiàn)o|-|Fc‖)/∑|Fo|wR2＝[∑|w(Fo2-Fc2)2]/∑[wFo22]]1/2Rint.＝∑|Fo2-Fo2(平均值)|2/∑[Fo2]S＝[∑[w(Fo2-Fc2)2]/(n-p)]1/2，其中，n為反射數(shù)，而p為精算參數(shù)的總數(shù)w＝1/[σ2(Fo2)+(0.0370*p)2+0.31*p]，p＝[max(Fo2，0)+2*Fc2]/3實(shí)施例1二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基(硅烷氨基-(2-)-N-)鈦的制備 (A)2，3-二氫-2-(1H-茚-3-基)-1H-異吲哚的制備將1-二氫茚酮(10.0g，75.1mmol)，異二氫吲哚(isoindolene)(12.00g，100.7mmol)和150mL不含空氣的無水甲苯裝入處在干燥箱中的配有攪拌棒的3頸圓底燒瓶中。將封塞的燒瓶從箱中移出，安裝迪安-斯達(dá)克榻分水器并在N2下回流。GC分析表明主要的轉(zhuǎn)化在7小時(shí)內(nèi)完成(大于90％)。使反應(yīng)物再回流1小時(shí)，并在減壓(至80℃下1mm)下用短路蒸餾頭除去溶劑。應(yīng)用高真空將瓶加熱到120℃以蒸餾出痕量的胺和二氫茚酮(0.3mm)。
1H(C6D6)δ7.61(d，J＝7.2Hz，1H)，7.32(d，J＝7.0Hz，1H)，6.82-7.25(m，6H)，5.01(t，J＝2.2Hz，1H)，1H)，4.59(s，4H)，3.14(d，J＝2.3Hz，2H)13C{1H}(C6D6)δ149.1，145.9，141.8，138.6，127.1，126.8，124.9，124.5 122.6，121.1，120.2，100.4，56.3，35.8HRMS計(jì)算值C17H15N233.1204，實(shí)測(cè)值233.1205。(B)2，3-二氫-2-(1H-茚-3-基)-1H-異吲哚鋰鹽的制備在70ml己烷中將2，3-二氫-2-(1H-茚-3-基)-1H-異吲哚(2.60g，1.15mmol)勻漿。攪拌加入甲苯(70mL)形成溶液。5分鐘內(nèi)加入n-BuLi(2.5M，在己烷中，4.0ml，1.00mmol)試劑并攪拌20分鐘，形成橄欖綠沉淀。將此固體從液體中傾出，并在燒結(jié)物上用70ml己烷洗滌得到自由流動(dòng)的橄欖綠粉末陰離子產(chǎn)物(1.78g，真空干燥后74％產(chǎn)率)。1H和13C光譜表明每分子量存在大約0.33當(dāng)量的己烷溶劑化物。
1H(THF D8)δ7.48(d，J＝7.2Hz，1H)，7.12-7.28(m，5H)，6.34(m，2H)，6.25(d，J＝3.3Hz，1H)，5.59(d，J＝3.4Hz，1H)，4.57(s，4H)13C{1H}(THF D8)δ142.4，128.0，126.8，123.4，122.6，120.4，119.7，118.4，113.3，111.8，104.4，83.9，60.0(己烷在32.5，23.5，14.4處)。(C)[3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基]-N(1，1-二甲基乙基)二甲基-硅烷胺 將2，3-二氫-2-(1H-茚-3-基)-1H-異吲哚鋰鹽(1.64g，6.86mmol)溶于10mL THF中，并將此溶液滴加到在40mLTHF中的N-(叔丁基)-N-(1-氯-1，1-二甲基甲硅烷基)胺試劑(1.47g，8.91mmol，1.3當(dāng)量)。攪拌反應(yīng)物數(shù)小時(shí)，并在減壓下除去THF和過量的親電子試劑。將粗油萃取至己烷并通過中等孔隙率燒結(jié)物過濾。減壓下除去溶劑得到目標(biāo)產(chǎn)物，為一種翠綠色油(2.40g，6.79mmol，96.5％)。
1H(C6D6)δ8.10(m，2H)，7.66(m，1H)，7.48(m，1H)，6.90-7.10(m，5H)，5.37(s，1H)，3.34(s，4H)，0.56(s，9H)，-0.21(s，6H)。
13C{1H}(C6D6)δ147.9，147.2，140.7，139.0，127.1，124.8，124.0，122.6，121.0，104.8，56.7，49.5，43.8，34.0，0.44，-0.98；APCI/LC/MS在大氣壓下用甲苯洗脫陽性離子，m/e(離子百分?jǐn)?shù))363.1原始M+H+，100％)，233.9(25％)；負(fù)離子361.0，M-H+(100％)，231.8(50％)。(D)[3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基]-N-(1，1-二甲基乙基)二甲基-硅烷胺，二鋰鹽 5分鐘內(nèi)往含有9.357g(25.81mmol)的[3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基]-N-(1，1-二甲基乙基)二甲基-硅烷胺的110mL己烷溶液中加入33.9mL 1.6M n-BuLi溶液。在加入n-BuLi期間，出現(xiàn)黃色沉淀。攪拌過夜后，在燒結(jié)物上收集沉淀，用3×25mL己烷洗滌，并減壓干燥得到8.85g產(chǎn)物，為黃色粉末。產(chǎn)率91.6％。(E)二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)鈦的制備在干燥箱中，將8.43g(22.7mmol)TiCl3(THF)3懸浮在150mL THF中。5分鐘內(nèi)將溶于100ml THF中的8.51g(22.7mmol)N-(叔丁基)-N-(1，1-二甲基)-1-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚基)甲硅烷基)胺，二鋰鹽加到此溶液。然后攪拌此溶液2小時(shí)。隨后，加入4.11gPbCl2(14.8mmol)并將溶液攪拌2小時(shí)。然后減壓除去THF。將一半的剩余物轉(zhuǎn)移到套管中，并用130mL二氯甲烷，在干燥箱外進(jìn)行連續(xù)萃取(9小時(shí))。以基本上相同的方式萃取另一半剩余物。減壓下除去溶劑，并加入80mL己烷以研磨剩作物。在燒結(jié)物上收集暗綠色固體，用2×50mL己烷洗滌，并減壓干燥得以7.92g產(chǎn)物。產(chǎn)率72.7％。
1H(THF-d8)δ0.71(s，3H)，0.81(s，3H)，1.31(s，9H)，5.09(d，2JH-H＝13.2Hz)，5.48(d，2H，2JH-H＝13.2 Hz)，5.90(s，1H)，7.18-7.42(m，6H)，7.66(d，1H，3JH-H＝8.4Hz)，8.13(d，1H，3JH-H＝8.7HZ)。實(shí)施例2(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)二甲基鈦的制備 在干燥箱內(nèi)，將0.4g二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)鈦(1.1mmol)溶于35mL Et2O，向此溶液滴加1.45mL(2.32mmol)MeLi(1.6M，在醚中)，同時(shí)攪拌2分鐘。加入MeLi后，將溶液攪拌30分鐘。減壓下除去Et2O，用己烷/甲苯混合物(1/1)(2×20ml)萃取剩余物，過濾溶液，并在減壓下將濾液蒸發(fā)至干得到0.268g結(jié)晶狀暗紅色固體。產(chǎn)率為75.5％。得到配合物的單晶X-射線結(jié)構(gòu)(ORTEP)，并如本文的附圖1進(jìn)行再生。
1H(C6D6)δ0.08(s，3H)，0.54(s，3H)，0.67(s，3H)，0.73(s，3H)，1.50(s，9H)，4.62(d，2H，2JH-H＝11.7Hz)，5.48(d，2H，2JH-H＝11.7Hz)，5.46(s，1H)，6.91(t，1H，3JH-H＝7.5Hz)，6.98-7.13(m，5H)，7.52(dd，1H，3JH-H＝9.0Hz，4JH-H＝1.2Hz)，7.75(dd，1H，3JH-H＝8.7，Hz，4JH-H＝0.9Hz)。
13C{1H}(C6D6)δ2.37，4.47，34.65，49.83，54.54，56.66，58.01，84.47，104.34，122.68，124.10，124.16，125.11，125.48，127.36，128.30，133.42，137.80，142.99。13C(C6D6)δ49.83(q，1JC-H＝119.0Hz)，54.54(q，1JC-H＝119.8Hz).實(shí)施例3二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)鈦的制備 (A)[3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基]-N-(1，1二甲基乙基)二苯基-硅烷胺的制備將溶于25ml THF的1.432g(5.98mmol)1-(1H-3-茚基)-1-(2，3-二氫-1H-異二氫吲哚基)鋰鹽加到溶于25mL THF的1.73g(5.98mmol)N-(叔丁基)-N-(1-氯-1，1-二苯基)甲硅烷基胺。攪拌反應(yīng)混合物過夜，然后在減壓下除去溶劑。用40mL己烷萃取剩余物并過濾。減壓除去溶劑得到3.062g不純產(chǎn)物，為黃綠色剩余物。
1H(C6D6)δ1.07(s，9H)，1.19(s，1H)，5.09(d，1H，3JH-H＝1.8Hz)，4.36(d，2H，2JH-H＝11.4Hz)，5.55(d，2H，2JH-H＝11.1Hz)，5.49(d，1H，3JH-H＝2.4Hz)，6.93-7.24(m，12H)，7.5-7.6(m，4H)，7.70(m，2H)。
13C{1H}(C6D6)δ33.69，40.78，50.03，56.48，103.88，120.97，122.50，123.89，124.66，124.90，127.00，127.35，127.63，129.44，129.48，135.75，135.86，136.22，137.00，138.84，141.17，146.15，148.54。(B)[3(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基]N-(1，1-二甲基乙基)二苯基-硅烷胺，二鋰鹽的制備往含有3.062g(6.3mmol)N(叔丁基)-N-(1，1-二苯基)-1-(3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚基)甲硅烷基)胺的50mL己烷和10mL甲苯溶液中加入8mL 1.6M n-BuLi溶液。此配體僅部分溶于己烷。在加入n-BuLi期間，出現(xiàn)黃色沉淀。攪拌過夜后，在燒結(jié)物上收集沉淀，用2×25mL己烷洗滌，并減壓干燥得到2.50g產(chǎn)物，為黃色粉末。產(chǎn)率79.8％。
1H(THF-d8)δ1.21(s，9H)，4.51(4H)，6.17(s，1H)，6.48(m，2H)，7.07-7.27(m，10H)，7.51(d，1H，3JH-H＝7.8Hz)，7.94(m，4H)，8.10(d，1H，3JH-H＝7.2Hz)。
13C{1H}(THF-d8)δ38.83，52.41，59.78，94.90，112.62，113.90，116.25，118.10，121.69，122.55，124.36，124.77，126.02，126.37，126.91，133.38，137.22，141.99，151.82。(C)二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η))-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)鈦的制備在干燥箱中，將1.862g(5.02mmol)TiCl3(THF)3懸浮在20mL THF中。1分鐘內(nèi)，將溶于30mL THF的2.505g(5.02mmol)[3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基]-N(1，1-二甲基乙基)二苯基-硅烷胺，二鋰鹽加到此溶液。然后攪拌溶液45分鐘。然后，加入0.91g PbCl2(3.3mmol)，將將溶液攪拌45分鐘。然后減壓下除去THF。剩余物用4×30mL二氯甲烷萃取并過濾。減壓下除去溶劑留下黑色固體。燒結(jié)物上遺留的剩余物用另外100mL二氯甲烷萃取。減壓下除去溶劑。合并兩種提取中得到的固體并加入30mL己烷。攪拌1小時(shí)后，在燒結(jié)物，上收集固體，用30mL己烷洗滌并減壓干燥得到1.95g目標(biāo)產(chǎn)物，為深紫色固體。產(chǎn)率為64.2％。得到配合物的單晶X射線結(jié)構(gòu)(ORTEP)，并如附圖2進(jìn)行再生。
1H(C6D6)δ1.36(s，9H)，1.74(m，4H)，5.06(d，2H，3JH-H＝13.4Hz)，5.47(d，2H，3JH-H＝12.9Hz)，5.94(s，1H)，6.87(d，1H，3JH-H＝9.0Hz)，7.00(t，1H，3JH-H＝7.7Hz)，7.1-7.36(m，6H)，7.4-7.6(m，6H)，7.89(m，3H)，8.13(d，1H，3JHH＝8.4Hz)。實(shí)施例4(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)二甲基鈦的制備在干燥箱中，將0.46g二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)鈦(0.76mmol)溶于35mL二乙醚中。往此溶液滴加1.1mL(1.75mmol)MeLi(1.6M，在醚中)，同時(shí)攪拌2分鐘。在加入MeLi后，攪拌溶液50分鐘。然后減壓下除去醚，并用30mL甲苯萃取剩余物，并過濾溶液，減壓下將濾液蒸發(fā)至干。加入己烷(40mL)并攪拌混合物1小時(shí)。在燒結(jié)物上收集紅色固體，用己烷洗滌，并減壓干燥得到包括210mg產(chǎn)物的第一部分。從濾液中除去溶劑得到115mg第二部分產(chǎn)物?？偖a(chǎn)率為78.1％。將第一部分溶于3mL甲苯，然后另加入15mL甲苯。將溶液過濾，放進(jìn)冰箱(-27℃)過夜。傾出溶劑，并用己烷洗滌所得的紅色晶體，并減壓干燥得到80mg目標(biāo)產(chǎn)物。得到配合物的單晶X射線結(jié)構(gòu)(ORTEP)，并如附圖2進(jìn)行再生。
1H(C6D6)δ0.26(s，3H，H13)，0.98(s，3H，H12)，1.68(s，9H，H11)，4.52(d，2H，2JH-H＝11.7Hz，H14)，4.82(d，2H，2JH-H＝12.0HZ，H14)，5.65(s，1H，H2)，6，70(t，1H，3JH-H＝7.8Hz，C6)，6.92(dd，2H，3JH-H＝5.4Hz，4JH-H＝3.3Hz，H15)，6.99(t，1H，3JH-H＝7.7Hz，H5)，7.08(dd，2H，3JH-H＝5.5Hz，4JH-H＝3.0Hz，H15)，7.19(d，1H，3JH-H8.7Hz，H7)，7.22-7.32(m，6H，H19，H20，H23，H24)，7.70(d，1H，3JH-H＝8.7Hz，H4)，7.99(dd，2H，3JH-H＝8.1Hz，4JH-H＝1.2Hz，H18)，8.15(m，2H，H22)。
13C{1H}(C6D6)δ35.23(C11)，51.21(C12)，56.32(C13)，56.61(C14)，57.54(C10)，83.15(C1)，105.39(C2)，122.69(C15)，124.47(quat).，124.62(C5)，125.18(C6)，125.36(C4)，127.35(C16)，128.22，128.35，128.82(C7)，130.00，130.13，133.49(quat.)，136.31(C19)，136.67(C22)，137.45(quat.)，137.61(quat.)，137.95(quat.)，143.93(quat.)。
13C(C6D6)δ51.21(q，1JC-H＝118.9Hz，C12)，56.32(q，1JC-H＝119.9Hz，C13)。實(shí)施例5二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二(對(duì)甲苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦的制備 (A)N-(叔丁基)-N-(1，1-對(duì)甲苯基)-1-(3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚基)甲硅烷基)胺的制備
將溶于20ml THF的1.279g(5.35mmol)1-(1H-3-茚基)-1-(2，3-二氫-1H異二氫吲哚基)鋰鹽加到溶于1.70g(5.35mmol)N-(叔丁基)-N-(1-氯-1，1-二(3-對(duì)甲苯基)甲硅烷基胺。攪拌反應(yīng)混合物9小時(shí)，然后減壓除去溶劑。用40mL己烷萃取剩余物并過濾。減壓除去溶劑得到2.806g產(chǎn)物，為灰色固體。產(chǎn)率101.9％。
1H(C6D6)δ1.10(s，9H)，2.01(s，3H)，2.08(s，3H)，4.12(d，1H，3JH-H＝1.5Hz)，4.39(d，1H，2JH-H＝11.1Hz)，4.57(d，1H，2JH-H＝11.7Hz)，5.55(d，1H，3JH-H＝2.1Hz)，6.9-7.22(m，10H)，7.56(d，1H，3JH-H＝7.8Hz)，7.62(d，1H，3JH-H＝6.9Hz)，7.67(d，1H，3JH-H＝7.8Hz)，7.83(d，1H，3JH-H＝7.8Hz).
13C{1H}(C6D6)δ21.37，21.43，33.78，41.09，50.05，56.56，104.28，120.98，122.46，123.84，124.71，124.84，126.98，128.29，128.52，129.05，132.99，133.68，135.08，135.90，136.01，138.89，139.05，139.09，141.27，146.39.148.48。(B)N-(叔丁基)-N-(1，1-對(duì)甲苯基)-1-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚基)甲硅烷基)胺，二鋰鹽的制備往含有2.726g(5.61mmol)N-(叔丁基)-N-(1，1-對(duì)甲苯基)-1-(3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚基)甲硅烷基)胺的50mL己烷溶液中加入7.4mL 1.6Mn-BuLi溶液。在加入n-BuLi期間，出現(xiàn)黃色沉淀。攪拌6小時(shí)后，在燒結(jié)物上收集黃色沉淀，用2×25mL己烷洗滌，并減壓干燥得到2.262g產(chǎn)物，為黃色粉末。產(chǎn)率76.6％。
1H(C6D6)δ1.17(s，9H)，2.30(s，6H)，4.51(s，4H)，6.21(s，1H)，6.47(m，2H)，6.97(d，4H，3JH-H＝8.1Hz)，7.15(m，2H)，7.23(m，2H)，7.50(m，1H)，7.81(d，4H，3JH-H＝7.8Hz)，8.07(d，1H，3JH-H＝7-2Hz)。13C{1H}(C6D6)δ21.65，38.83，52.46，59.82，95.33，112.93，114.15，115.78，118.29，122.05，122.60，124.16，124.78，126.94，127.30，133.06，134.75，137.30，141.98，148.17。(C)二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二-對(duì)甲苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)鈦的制備在干燥箱中，將1.552g(4.19mmol)TiCl3(THF)3懸浮在20mL THF中。1分鐘內(nèi)往此溶液中加入溶于30ml THF的2.206g(4.19mmol)N-(叔丁基)-N-(1，1-對(duì)甲苯基)-1-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚基)甲硅烷基)胺，二鋰鹽。然后將溶液攪拌60分鐘。隨后，加入0.76gPbCl2(2.75mmol)，將將溶液攪拌60分鐘。然后減壓下除去THF。剩余物首先用60mL二氯甲烷萃取并過濾。減壓下除去溶劑，留下黑色結(jié)晶狀固體。加入己烷并將黑色懸浮液攪拌10小時(shí)。在燒結(jié)物上收集固體，用30ml己烷洗滌并減壓干燥得到2.23g目標(biāo)產(chǎn)物，為深紫色固體。產(chǎn)率為88.2％。
1H(THF-d8)δ1.40(s，9H)，2.46(s，3H)，2.48(s，3H)，5.07(d，2H，2JH-H＝12.3Hz)，5.45(d，2H，2JH-H＝12.6Hz)，5.93(s，1H)，6.95(d，1H，3JH-H＝9.0Hz)，7.08(d，1H，3JH-H＝7.8Hz)，7.15-7.4(m，9H)，7.76(d，1H，3IH-H＝7.8Hz)，7.82(d，1H，3JH-H＝7.5Hz)，8.05(d，1H，3JH-H＝8.7Hz)。
13C{1H}(THF-d8)δ21.71，21.76，33.38，56.87，61.41，94.5，107.95，122.86，125.77，126.68，127.84，127.92，128.40，128.49，129.36，129.79，131.23，131.29，135.79，136.43，136.73，141.02，141.22，150.14。實(shí)施例6(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二-甲苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)二甲基鈦的制備 在干燥箱中，將0.50g二氯(N-(1，1-二甲基)-1，1-二-對(duì)甲苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)鈦配合物(0.79mmol)溶于30mL二乙醚。1分鐘內(nèi)向此溶液滴加1.14mL(1.6mmol)MeLi(1.6M，在醚中)。加入MeLi后，將溶液攪拌1.5小時(shí)。減壓下除去二乙醚，并用45mL己烷萃取剩余物。減壓下除去己烷得到紅色結(jié)晶狀物質(zhì)。將此固體溶于大約7mL甲苯和25mL己烷，過濾，將溶液在冰箱(-27℃)里放置2天。然后傾出溶劑，用冷己烷洗滌所得晶體并減壓干燥得到156mg產(chǎn)物。產(chǎn)率為33.3％。
1H(C6D6)δ0.25(s，3H)，0.99(3H)，1.72(s，9H)，2.12(s，3H)，2.15(s，3H)，4.53(d，2H，2JH-H＝11.7Hz)，4.83(d，2H，2JH-H＝11.7Hz)，5.68(s，1H)，6.72(dd，1H，3JH-H＝8.6Hz，，3JH-H＝6.6Hz)，6.9-7.2(m，11H)，7.30(d，1H，3JH-H＝8.6Hz).7.71(d，1H，3JH-H＝8.5Hz)，7.93(d，1H，3JH-H＝7.8Hz)，8.11(d，1H，3JH-H＝7.8Hz)。
13C{1H}(C6D6)δ21.45，21.52，35.30，50.83，56.03，56.66，57.65，83.80，105.64，122.69，124.5 1，124.56，125.06，125.35，127.33，128.98，129.06，129.22，133.5 1，134.02，134.62，136.49，136.84，137.69，139.72，139.87，143.84。實(shí)施例7二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[3，4二氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦 (A)1，2，3，4-四氫-2-(1H-茚-3-基)-異喹啉的制備 在氮?dú)夥障聰嚢柙?50mL甲苯中的四氫異喹啉(AldrichChemical，18.0g，135.1mmol)，1-二氫茚酮(10.0g，75.1mmol)和P205(2.30g，16.1mmol)，并回流10小時(shí)，并通過迪安-斯達(dá)克裝置除去水。在冷卻時(shí)，沉淀出大量細(xì)白色粉末(為磷酸胺鹽)。在N2下通過中等孔隙率的燒結(jié)物過濾暗綠色溶液，并在除去甲苯后用NMR分析(產(chǎn)物與酮摩爾比大約為85∶15)。蒸發(fā)溶劑，并真空下除去二氫茚酮/胺(大約3.0g)(90-160℃，在0.5mmHg，76Pa下)。停止處理，在惰性氣氛下回收粗烯胺剩余物，得到18.0g暗紅綠色油，95％產(chǎn)率。用1H和13CNMR分析粗產(chǎn)物表明酮摩爾數(shù)少于2％。
1H(C6D6)δ7.50(d，J＝7.2Hz，1H)，7.29(d，J＝7.0Hz，1H)，6.85-7.20(m，6H)，5.36(t，J＝2.3Hz)，1H)，4.11(s，2H)，3.20(t，J＝5.9Hz，2H)，3.14(d，J＝2.3Hz，2H)2.74(t，J＝5.9Hz，2H)。
13C{1H}(C6D6)δ153.2(q)，144.8(q)，142.1(q)，135.1(q)，134.8(q)，129.1，126.8，126.4，126.2，126.1，125.2，124.4，120.2，109.1，53.5，48.7，35.9，29.5HRMS計(jì)算值C18H17N247.1361，實(shí)測(cè)值247.1334。(B)1，2，3，4-四氫-2-(1H-茚-3-基)-異喹啉鋰鹽的制備 將粗1，2，3，4-四氫-2-(1H-茚-3-基)-異喹啉(15.0g，60.6mmol)溶于80mL甲苯，并攪拌加入150mL己烷(翠綠色溶液)。15分鐘內(nèi)滴加38mL 1.6Mn-BuLi，溶液變?yōu)榘导t色。10分鐘內(nèi)形成磚紅色沉淀，停止攪拌棒，此時(shí)絮狀固體變成樹膠。靜置1小時(shí)后，傾出橙黃色溶劑，并與100mL己烷一起研磨該樹膠到細(xì)褐色粉末，將其容易地過濾并用己烷(60ml)洗滌得到12.5g真空干燥的物質(zhì)。從液體中得到第二次收取的橙色粉末，用20mL己烷洗滌，并在真空干燥后與第一產(chǎn)物合并得到總量為13.65g的鋰鹽(89％產(chǎn)率)。起始烯胺的估計(jì)純度約為90％。
1H(THF D8)δ7.34(m，1H)，7.22(m，1H)，6.99-7.14(m，4H)，6.34-6.44(m，3H)，5.585(d，J＝3.4Hz，1H)，4.16(s，2H)，3.29(t，J＝5.8Hz，2H)，3.01(t，J＝5.8Hz，2H)。
13C{1H APT}(THF D8)o138.5(q)，136.1(q)，129.3，127.7(q)，126.9，126.0，125.8，125.4(q)，119.6，117.3，113.7，112.2，105.8，84.0，57.9(CH2)，53.7(CH2)，31.5(CH2)。(C)N-(叔丁基)-N-(1，1-二甲基-1-(3-(3，4-二氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚基)甲硅烷基)胺的制備 10分鐘內(nèi)將在80mL THF中的1，2，3，4-四氫-2-(1H-茚-3-基)異喹啉鋰鹽(4.0g，15.8mmol)加到在60mL THF中的N-(叔丁基)-N-(1-氯-1，1-二甲基甲硅烷基)胺(2.6g，15.8mmol)溶液。加入完成后，攪拌反應(yīng)混合物過夜。然后減壓下除去溶劑。用己烷萃取剩余物并將溶液過濾。減壓下除去溶劑，留下5.85g產(chǎn)物。產(chǎn)率為99％。
1H(CDCl3)δ-0.5(s，3H)，0.0(s，3H)，1.2(s，9H)，3.05(m，2H)，3.4(m，2H)，3.4(m，1H，芐型)，4.25(m，2H)，5.8(s，1H)，7.2(m，6H)，7.5(m，2H)13C{1H}(CDCl3)δ-1.1，-0.1，29.2，33.9，44.0，49.3，49.5，53.7，113.1，119.4，123.5，123.8，124.2，125.7，126.1，126.5，128.9，134.4，134.8，140.4，145.8，150.6。(D)N-(叔丁基)-N-(1，1-二甲基-1-(3-(2-(3，4-二氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚基)甲硅烷基)胺，二鋰鹽的制備在干燥箱中，將5.85g(15.5mmol)ofN-(叔丁基)-N-(1，1-二甲基-1-(3-(2-(3，4-二氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚基)甲硅烷基)胺與150mL己烷合并。在大約10分鐘內(nèi)，將19.5mL(31.2mmol)n-BuLi(1.6M)滴加到此溶液。在完成n-BuLi加入進(jìn)，攪拌溶液過夜。過濾收集所得沉淀，用50mL己烷洗滌，并減壓干燥得到5.1g偏橙色的粉末。產(chǎn)率為85％.(E)二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(3，4-二氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦的制備將N-(叔丁基)-N-(1，1-二甲基-1-(3-(3，4-二氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚基)甲硅烷基)胺，二鋰鹽(10.0g，25.74mmol)溶于120mL THF。將此溶液加到處在200mL THF中的TiCl3(THF)3(9.54g，25.74mmol)懸浮液中。1小時(shí)后，加入固體PbCl2(4.65g，16.7mmol)。然后再將反應(yīng)混合物攪拌1小時(shí)。減壓下除去溶劑。用100mL甲苯萃取剩余物，加入150mL己烷，并最后過濾混合物。用3×60mL甲苯-己烷＝1/3混合物洗滌剩余物。真空干燥剩余物得到5.0g細(xì)黑粉末。將過濾的母液置于冰箱，并收集第二收取物3.75g。產(chǎn)率為71％。
1H(C6D6)δ0.5(s，3H)，0.6(s，3H)，1.4(s，9H)，2.6(m，2H)，[3.6(m，1H)，3.8(m，1H)]，[4.2(d，1H)，4.9(d，1H)]，6.0(s，1H)，6.7(d，1H)，6，9(d，IH)，7.0(m，4H)，7.6(dd，2H)13C{1H}(C6D6)δ1.2，3.8，29.6，32.7，48.7，51.8，61.4，92.7，110.8，125.4，126.3，126.7，126.8，128.5，129.3，133.7，135.0，135.4，150.3。實(shí)施例8(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(3，4-二氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-二甲基鈦的制備 將二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(2-(1，2，3，4-四氫異喹啉))-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(10.6g，21.5mmol)溶于500mL醚。然后在5分鐘內(nèi)加入28.2mL(45.1mmol)MeLi(1.6M，醚)?；旌衔锏臏囟葟?5℃升至28℃，且混合物由深紫色變?yōu)樯钭丶t色，并攪拌1小時(shí)。然后真空除去揮發(fā)物，用己烷(3×100mL)萃取剩余物，并通過硅藻土床過濾。減壓干燥濾液，再溶于250mL己烷和過濾，留下1g暗色剩余物。使溶液在冰箱中靜置過夜。形成晶體并傾出溶液，用冷己烷洗滌得到大量橙紅色晶體(4.9g)。得到第二次收取的0.95g高質(zhì)量物質(zhì)。產(chǎn)率為4.9g+0.95g＝5.85g(60％)。
1H(C6D6)δ0.0(s，3H)，0.5(s，3H)，0.7(s，3H)，0.9(s，3H)，1.5(s，9H)，2.6(m，1H)，2.8(m，1H)，3.4(m，1H)，3.6(m，1H)，4.4(dd AB，2H)，5.9(s，1H)，6.8(m，1H)，6.9(m，1H)，7.1(m，1H)，7.5(d，1H)，7.7(d，1H).13C{1H}(C6D6)δ2.1，4.5，29.9，34.5，49.0，51.7，53.0，55.1，58.2，84.9，108.8，124.6，124.8，125.2，126.0，126.2，126.6，126.7，129.0，133.2，134.5，134.9，144.9。實(shí)施例9二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(3，4-二氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦的制備 (A)N-(叔丁基-N-(1，1-二苯基-1-(3-(3，4-二氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚基)甲硅烷基)胺的制備 10分鐘內(nèi)將在20mL THF中的1-(1H-3-茚基)-3-(3，4-二氫-2(1H)-異喹啉基)鋰鹽(1.0g，3.95mmol)溶液加到在20mL THF中的N-(叔丁基)-N-(1氯-1，1-二苯基甲硅烷基)胺(1.14g，3.95mmol)溶液。加入完成后，攪拌反應(yīng)混合物過夜。然后減壓下除去溶劑。用己烷萃取剩余物，并通過硅藻土將溶液過濾。然后減壓下除去溶劑，留下1.75g產(chǎn)物。產(chǎn)率為86％。(B)N-(叔丁基)-N-(1，1-二苯基-1-(3-(3，4-二氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚基)甲硅烷基)胺，二鋰鹽的制備在干燥箱中，1.7g(3.4mmol)N-(叔丁基)-N-(1，1-二苯基-1-(3-(3，4-二氫-2(1H)異喹啉基)-1H-茚基)甲硅烷基)胺溶于60mL己烷。在大約5分鐘內(nèi)向此溶液滴加4.35mL(7mmol)n-BuLi(1.6M)。在完成n-BuLi加入時(shí)，將溶液攪拌過夜。過濾收集所得的沉淀，用40mL己烷洗滌，并減壓干燥得到1.5g產(chǎn)物。產(chǎn)率為86％。(C)二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(3，4-二氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦的制備將N-(叔丁基)-N-(1，1-二苯基-1-(3-(3，4-二氫-2(1-異喹啉基)-1H-茚基)甲硅烷基)胺，二鋰鹽(1.5g，2.9mmol)溶于40mL THF。將此溶液加到在40mL THF中的TiCl3(THF)3(1.08g，2.9mmol)懸浮液中。1小時(shí)后，加入固體PbCl2(0.53g，1.9mmol)。然后將反應(yīng)混合物再攪拌1小時(shí)。減壓下除去溶劑。用60mL甲苯萃取剩余物，并通過硅藻土過濾混合物。真空干燥濾液，剩余物與己烷一起研磨。然后過濾剩余物，用己烷洗滌，并真空干燥得到1.4g深暗紫色產(chǎn)物。產(chǎn)率為77％。
1H(C6D6)δ1.6(s，3H)，2.6(m，2H)，[3.5(m，1H)，3.8(m，1H)]，[4.1(d，1H)]，4.9(d，1H)]，6.2(s，1H)，6.6(d，1H)，6.8(m，3H)，7.0(m，4H)，7.3(m，6H)，7.4(d，1H)，7.6(d，IH)，8.0(d，2H)，8.1(d，2H)。
13C{1H}(C6D6)δ29.5，33.5，48.8，51.8，61.1，112.2，125.3，126.3，126.8，128.1，128.6，128.7，129.6，130.78，130.84，133.5，134.9，136.5，151.1。實(shí)施例10(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(3，4-二氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)二甲基鈦的制備 將二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(3，4-二氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(0.25g，0.4mmol)溶于30mL醚。然后加入0.5mL(0.8mmol)MeLi(1.6.M，醚)。接著將混合物攪拌1小時(shí)。減壓下除去揮發(fā)物，并將剩余物再次溶于10mL甲苯并過濾。真空干燥濾液，并將所得的剩余物再次溶于己烷，并過濾。濃縮濾液至亮橙色固體開始沉淀的點(diǎn)。過濾收集固體，并干燥得到0.11g產(chǎn)物。產(chǎn)率為47％.
1H(C6D6)δ0.2(s，3H)，1.2(s，3H)，1.7(s，9H)，2.6(m，1H)，2.8(m，1H)，3.25(m，1H)，3.6(m，1H)，4.2(d，1H)，4.5(d，2H)，5.9(s，1H)，6.6(m，2H)，7.0(m，4H)，7.25(m，6H)，7.6(d，1H)，7.8(d，2H)，8.2(m，2H)。
13C{1H}(C6D6)δ29.9，35.2，49.0，52.7，57.7，109.8，124.4，125.16，125.24，126.11，126.28，126.53，126.79，128.2，128.4，128.88，128.91，130.04，130.14，134.35，134.8，136.26，136.6，137.1，137.8，145.9。實(shí)施例11(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-W-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-EN-)雙(三甲基甲硅烷基甲基)鈦的制備 在干燥箱中，將二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)鈦配合物(1.0g，2.1mmol，實(shí)施例1)部分溶于40mL甲苯。向此溶液滴加4.38mL(4.38mmol)三甲基甲硅烷基甲基氯化鎂(MgClCH2TMS)(1M，在醚中)，同時(shí)攪拌2分鐘。加入格利雅試劑后，將溶液攪拌4小時(shí)。該溶液的質(zhì)子NMR光譜表明到二烷基配合物的轉(zhuǎn)化不完全。將另一用量的MgClCH2TMS溶液(2.0mL)加到此反應(yīng)混合物中，并將反應(yīng)混合物攪拌過夜。1HNMR分析顯示基本上完全轉(zhuǎn)化為二烷基配合物和反應(yīng)混合物中剩余量的格利雅試劑。減壓下除去甲苯，將剩余物溶于20mL己烷并過濾。將混合物容積減小到14mL，將將容器放置到冰箱中，在-27℃下放置48小時(shí)。傾出溶液，并用3ml冷己烷洗滌剩余的暗紅色結(jié)晶狀物質(zhì)。減壓干燥得到0.32g純配合物。
1H(C6D6)δ-0.89(d，1H，2JH-H＝12.0Hz)，0.09(s，9H)，0.18(s，9H)，0.59(s，3H)，0.69(s，3H)，0.87(d，1H，2JH-H＝11.7Hz)，0.95(d，1H，2JH-H＝10.5Hz)，1.35(d，1H，2JH-H＝10.8Hz)，1.50(s，9H)，4.85(s，4H)，5.49(s，1H)，6.85(ddd，1H，3JH-H＝8.6 Hz，3JH-H＝6.6Hz，4JH-H＝0.9Hz)，7.07.1(m，5H)，7.56(d，1H，3JH-H＝8.7Hz)，7.79(d，3JH-H＝8.7Hz)。
13C{1H}(C6D6)δ2.63，3.14，3.72，4.71，34.18，57.00，58.91，69.59，77.12，85.60，100.79，122.61，123.90，124.24，125.04，125.20，127.55，128.45，133.80，137.52，144.66.實(shí)施例12(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2N-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)雙(三甲基甲硅烷基甲基)鈦的制備 在干燥箱中，將0.466g二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)鈦配合物(0.77mmol，實(shí)施例4)部分溶于25mL二乙醚。向此溶液滴加1.62mL(1.62mmol)of MgClCH2TMS(1M，在醚中)，同時(shí)攪拌2分鐘。加入格利雅試劑后，將溶液攪拌2小時(shí)。然后攪拌加入20ml甲苯持續(xù)另外2小時(shí)。減壓下除去溶劑混合物并用40mL己烷萃取剩余物。將溶液過濾并在減壓下將濾液蒸發(fā)至干。用己烷重復(fù)萃取一次。除去溶劑得到0.334g紅色固體。將一半此物質(zhì)溶于大約4mL己烷，并將不瓶放入-27℃下冰箱過夜。冷卻后，將溶液傾出，并用冷己烷洗滌所得的結(jié)晶狀紅色固體，并減壓干燥。
1H(C6D6)δ0.67(d，1H，2JH-H＝11.7Hz)，0.14(s，9H)，0.19(s，9H)，1.10(d，1H，2JH-H＝11.7 Hz)，1.32(s，2H)，1.68(s，9H)，4.75(d，1H，2JH-H＝12Hz)，4.89(d，1H，2JH-H＝12Hz)，5.74(s，1H)，6.71(dd，1H，3JH-H＝8.3Hz，3JH-H＝6.9Hz)，6.94-7.10(m，5H)，7.22-7.36(m，7H)，7.77(d，1H，3JH-H＝8.7Hz)，8.02(m，2H)，8.12(m，2H)。
13C{1H}(C6D6)δ2.51，3.29，35.10，56.81，58.40，69.31，80.94，84.08，101.82，122.39，124.30，124.65，124.70，125.06，127.49，127.90，128.05，129.15，129.83，129.90，133.87，136.29，136.72，137.19，137.55，137.77，145.99.實(shí)施例13(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η3-(3，4-二氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)雙(三甲基甲硅烷基甲基)鈦的制備 將二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(3，4-二氫-2(IH)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(0.25g，0.4mmol，實(shí)施例9)溶于30mL甲苯。然后加入0.8mL(0.8mmol)MgClCH2TMS(1.0M，二乙醚)。將混合物攪拌48小時(shí)。減壓下除去溶劑，將剩余物再溶于己烷，并過濾。真空干燥濾液得到0.2g暗紅色物質(zhì)。產(chǎn)率為69％。
1H(C6D6)δ-0.9(d)，0.12(s，9H)，0.25(s，9H)，0.88(m)，1.2(m)，1.6(s，9H)，2.7(m)，2.8(m)，3.5(m)，3.6(m)，4.4(d)，4.6(d)，6.0(s，1H)，6.6(m)，6.9(m)，7.0(m)，7.2(m)，7.3(d)，7.7(d)，7.9(d)，8.2(d).
13C{1H}(C6D6)δ2.3，2.5[Si(CH3)3]，3.1，3.4[Si(CH3)3]，29.6，35.0，49.5，53.4，58.4，70.0，87.0，107.8，124.4，124.9，125.3，126.4，126.5，126.7，129.0，129.5，130.1，133.4，134.3，134.7，136.4，136.6，137.2，137.7，147.4。乙烯/1-辛烯聚合反應(yīng)條件所有的液體和氣體原料在加到反應(yīng)器前通過氧化鋁柱和凈化劑(Q-STM催化劑，購自Englehardt化學(xué)公司)。在含有氬或氮?dú)夥盏氖痔紫鋬?nèi)處理催化劑組分。使攪拌的2.0升反應(yīng)器裝入約740g混合的烷烴溶劑和118g1-辛烯共聚單體。通過量壓力擴(kuò)張從25psi(0.2MPa)下的75ml添加槽中加入氫作為分子量控制劑。將反應(yīng)器加熱到期望的聚合反應(yīng)溫度，并在500psig(3.4MPa)下用乙烯飽和。將作為稀釋的甲苯溶液的金屬配合物和作為在甲苯或甲基環(huán)己烷中的稀釋溶液的助催化劑以1∶1摩爾比混合，轉(zhuǎn)移到催化劑添加槽中，并注入反應(yīng)器。除了9-11次的所有運(yùn)轉(zhuǎn)的助催化劑為四(五氟苯基)硼酸甲基二(十八烷基)銨(由受的混合物得到的銨陽離子由商購甲基雙(牛油)胺得到)。用于9-11次運(yùn)轉(zhuǎn)的助催化劑為三(五氟苯基硼烷)。加入所需的乙烯保持聚合反應(yīng)條件15分鐘。從反應(yīng)器中除去所得的溶液，用異丙醇猝滅，并加入含有約67mg/100g受阻酚抗氧化劑的聚合物(購自Ciba Geigy公司的Irganoxrm1010)和大約133mg/100g磷穩(wěn)定劑的聚合物(購自CibaGeigy公司的Irgafos 168)的甲苯溶液將其穩(wěn)定。
在聚合反應(yīng)運(yùn)轉(zhuǎn)之間，進(jìn)行洗滌循環(huán)，其中，將850g混合的烷烴加到反應(yīng)器，并將反應(yīng)器加熱至150℃。然后在開始新的聚合反應(yīng)運(yùn)轉(zhuǎn)之前立即清空反應(yīng)器中的加熱的溶劑。
在設(shè)定在140℃的真空烘箱內(nèi)干燥約20小時(shí)將聚合物回收。通過測(cè)定在空氣中和浸在甲基乙基酮中的聚合物的質(zhì)量而得到密度值。采用190℃下的Custom Scientific Instrument Inc.Model(定制科學(xué)儀器公司模型)CS-127MF-015裝置得到微熔指數(shù)值(MMI)，并為如下的單元較小值MMI＝1/(0.00343t-0.00251)，其中，t＝儀器測(cè)得的以秒計(jì)的時(shí)間。
結(jié)果包含在表1中表1運(yùn)轉(zhuǎn) 催化劑(μmol) 溫度 產(chǎn)量 密度(g/ml)Mw Mw/Mn MMI2(℃) (g)Eff.1(×10-3)1*TiDM3(0.4)140 93.1 4.90.896 - - 8.52*TiPI4(0.4)″33.5 1.70.906 - - -3 實(shí)施例2(0.4) ″33.9 1.80.900 - - -4 實(shí)施例2(0.4) ″55.2 2.90.900 2711.92 ＜0.15 實(shí)施例2(0.5) ″88.7 3.70.895 - - -6 實(shí)施例4(0.4) ″65.1 3.40.896 - - -7 實(shí)施例4(0.3) ″62.0 4.30.895 2421.99 ＜0.18 實(shí)施例4(0.3) ″61.9 4.30.895 - - -9*TiDM3(1.5)5″58.2 0.80.898 - - -10 實(shí)施例8(0.75)5″26.6 0.7- - - -11 實(shí)施例8(1.0)5″49.5 1.0- - - -12 實(shí)施例8(0.5) ″24.6 1.00.901 - - -13 實(shí)施例8(0.75) ″51.0 1.40.901 2162.15 -14 實(shí)施例8(1.0) ″65.3 1.40.901 - - -15 實(shí)施例8(0.4) 160 27.1 1.40.904 1632.10 ＜0.116 實(shí)施例8(0.5) 160 37.4 1.60.904 - - -17*TiDM3(0.4)160 26.7 1.40.902 46 2.47 2.4718 實(shí)施例10(0.5) 140 44.5 1.90.898 - - -19 實(shí)施例10(0.5) ″41.8 1.50.898 - - -20 實(shí)施例10(0.5) ″49.0 2.00.896 2353.28 -21 實(shí)施例11(0.1) ″87.6 18.3 0.898 - - -22 實(shí)施例11(0.25) ″98.6 8.24 0.895 - - -23 實(shí)施例11(0.1) ″92.6 19.3 0.896 1982.37 -24 實(shí)施例11(0.1) 160 57.2 11.9 0.904 1702.85 -25 實(shí)施例12(0.3) 140 71.3 6.00.895 - - -26 實(shí)施例12(0.25) ″72.1 6.00.892 2202.16 0.127 實(shí)施例12(0.3) 160 35.9 2.50.897 1811.87 ＜0.128 實(shí)施例12(0.4) ″43.0 2.30.897 - - -29 實(shí)施例13(0.15) 140 12.1 1.70.897 - - -30 實(shí)施例13(0.5) ″50.3 2.10.896 - - -*比較，而不是本發(fā)明的實(shí)施例，1.效率，g聚合物/μg鈦
2.微熔指數(shù)190℃(熔解標(biāo)引測(cè)定的比較技術(shù))3.(叔丁基酰氨基)二甲基(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)硅烷鈦二甲基4.(叔丁基酰氨基)二甲基(-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷鈦二甲基，根據(jù)WO98/06728制備5.助催化劑為三(五氟苯基)硼烷實(shí)施例14二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)鈦的制備 A)四甲基硅烷[MgCl]2(THF)6將0.851g，35.0mmol Mg切屑加到40mL 2.5g，15.9mmolMe2Si(CH2Cl)2的二乙醚溶液。攪拌過夜后，可見大量白色固體。減壓下除去溶劑，并用40mL四氫呋喃(THF)代替。在加入THF時(shí)，將所有的白色固體溶解。再攪拌24小時(shí)后，加入大約20ml的己烷，并將溶液過濾。將濾液放進(jìn)冰箱(-27℃)過夜。傾出溶劑，并用冷己烷(2×20mL)洗滌大量無色晶體。然后將固體減壓干燥得到2.753g產(chǎn)物，為THF六加合物。產(chǎn)率為27.1％。
1H NMR(THF-d8)δ-1.81(s，4H)，-0.21(s，6H)，1.77(m，28H，THF)，3.66(m，28H，THF)13C{1H}NMR(THF-d8)δ-2.50，9.14，26.37(THF)，68.46(THF)。B)二氯(N-(1，1-二甲基乙基-1，1-二(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)鈦i)(p-Bu-Ph)2SiCl2的制備在氮?dú)夥障?，往配備回流冷凝口器?50ml滴液漏斗的三頸250ml圓底燒瓶加入4.87g Mg切屑(0.200摩爾)。然后將1-溴-4-丁基苯(42.6g，0.200摩爾)和80mL THF加到此滴液漏斗。此時(shí)，將10mL溴苯/THF溶液和少量溴乙烷一起加到Mg切屑。然后攪拌溶液直到最初反應(yīng)發(fā)生。隨后滴加剩余的溴苯/THF溶液以使回流發(fā)生。在加入溴苯/THF溶液后，回流加熱混合物直至鎂被消耗。
接著將所得的格利雅溶液轉(zhuǎn)移到與處在氮?dú)夥障?，配備回流冷凝口器的三頸250ml圓底燒瓶相連的250mL滴液漏斗中。往圓底燒瓶中加入100mL庚烷，然后加入SiCl4(15.3g，0.090摩爾)。向此溶液滴加格利雅溶液。在加入完成后，將所得的混合物回流2小時(shí)，并冷卻至室溫。在惰性氣氛下，將溶液過濾。再用庚烷(3×40mL)洗滌所得的鹽，過濾和并與最初的庚烷溶液合并。
然后在大氣壓下通過蒸餾除去庚烷。接著真空蒸餾所得的粘性油，并在1mmHg(133Pa)和210℃下收集產(chǎn)物，得到19.3g(58％)目標(biāo)產(chǎn)物。ii)雙(4-正丁基苯基)(叔丁基酰氨基)氯硅烷的制備將二氯-二(4-正丁基苯基)硅烷(4.572g，12.5lmmol)溶于45mL二氯甲烷。將1.83g，25.03mmol t-BuNH2加到此溶液。攪拌過夜，然后減壓下除去溶劑。用45mL己烷萃取剩余物并過濾。減壓下除去溶劑，留下4.852g目標(biāo)產(chǎn)物。iii)(4-n-Bu-Ph)2Si(3-異二氫吲哚基-茚基)(NH-t-Bu)的制備
將溶于30mL THF的2.744g(8.37mmol)1-異二氫吲哚基-茚基鋰加到溶于20ml THF中的4.612g(11.47mmol)的(4-n-Bu-Ph)2Si(Cl)(NH-t-Bu)。攪拌反應(yīng)混合物過夜，然后減壓下除去溶劑。用50mL己烷萃取剩余物并過濾。除去溶劑得到6.870g產(chǎn)物，為極粘的紅棕色油。產(chǎn)率為91.0％。iv)(4-n-Bu-Ph)2Si(3-異二氫吲哚基-茚基)(NH-t-Bu)二鋰鹽的制備將13.5mL 1.6Mn-BuLi溶液加到含有6.186g(10.33mmol)(4-n-Bu-Ph)2Si(3-異二氫吲哚基-茚基)(NH-t-Bu)的50mL己烷溶液中。在加入n-BuLi的幾分鐘后，出現(xiàn)黃色沉淀。攪拌過夜，然后在燒結(jié)物上收集黃色沉淀，用4×20mL己烷洗滌，并減壓干燥得到4.42g目標(biāo)產(chǎn)物，為一種黃色粉末。產(chǎn)率為70.0％。v)二氯(N-1，1-二甲基乙基)-1，1-(4-丁基-苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)鈦的制備在干燥箱中，將2.62g(7.10mmol)TiCl3(THF)3懸浮在40mL THF中。2分鐘內(nèi)向此溶液加入溶于60mL THF的4.32g(7.07mmol)(4-n-Bu-Ph)2Si(3-異二氫吲哚基(isoindolino)-茚基)(NH-t-Bu)二鋰鹽。然后，加入1.28g PbCl2(4.60mmol)，并將溶液攪拌60分鐘。然后減壓下除去THF。用50mL甲苯萃取剩余物，并過濾。減壓下除去溶劑，留下黑色結(jié)晶狀固體。加入己烷(35mL)，并將黑色懸浮液攪拌0.5小時(shí)。在燒結(jié)物上收集固，用2×30mL己烷洗滌，并減壓干燥得到4.68g目標(biāo)產(chǎn)物，為黑綠色，結(jié)晶狀固體。產(chǎn)率為92.4％.實(shí)施例15(N-1，1-二甲基乙基)-1，1-(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-二甲基鈦的制備 將二氯(N-1，1-二甲基乙基)-1，1-(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-a1)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)鈦(1.61g，2.25mmol，實(shí)施例14)懸浮在35mL甲苯中。向此懸浮液中加入3mL(4.75mmol)1.6M MeLi醚溶液。反應(yīng)物顏色一度由暗綠黑色變成暗紅色。攪拌1小時(shí)后，減壓下除去溶劑。用55mL己烷提取剩余物并過濾。除去溶劑，留下1.46g目標(biāo)產(chǎn)物，為紅色固體。實(shí)施例16(N-1，1-二甲基乙基)-1，1-(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(LI)1，3-戊二烯的制備 將二氯(N-1，1-二甲基乙基)-1，1-(4-丁基-苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)鈦(1.266g，1.77mmol，實(shí)施例14)懸浮在60mL己烷中。將混合物輕微回流，然后加入0.9mL(0.89mmol)1，3-戊二烯，隨后加入1.86mL(3.72mmol)BrMgBu(2M，在THF中)。將反應(yīng)混合物回流2.5小時(shí)。冷卻至室溫后，將溶液過濾，并在減壓下除去溶劑，留下1.30g目標(biāo)產(chǎn)物，為黑色玻璃狀固體。實(shí)施例17(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-[(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)]鈦的制備 往含有2.33g，(3.26mmol)二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二(4-正丁基-苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)鈦(實(shí)施例14)的50mL甲苯溶液中加入3.62g，4.23mmol的固體Me2Si(CH2MgCl)2(THF)9。室溫下攪拌過夜后，溶液顏色由綠黑色變成紅色。減壓下除去溶劑。用40mL己烷萃取剩余物，并過濾。減壓下除去溶劑得到紅色玻璃狀固體。將此物質(zhì)溶于40mL己烷，并通過細(xì)燒結(jié)物過濾。除去溶劑得到2.16g產(chǎn)物，為紅色玻璃狀固體。產(chǎn)率為89.0％。
1H NMR(C6D6)δ-0.03(s，3H)，0.44(s，3H)，0.62(d，1H，2JH-H＝12.6Hz)，0.83(q，6H，3JH-H7.9Hz)，1.24(m，4H)，1.52(m，4H)，1.54(s，9H)，2.34(s，2H)，2.45(d，1H，2JH-H＝13.4Hz)，2.52(t，4H，3JH-H＝7.8Hz)，4.61(m，4H)，5.84(s，1H)，6.74(t，1H，3JH-H＝7.7Hz)，6.89(d，1H，3JH-H8.7Hz)，6.94(m，2H)，7.05(m，2H)，7.15(d，2H，3JH-H＝7.5Hz)，7.26(d，2H，3JH-H7.8Hz)，7.31(d，1H，3JH-H＝9.0Hz)，7.57(d，1H，3JH-H＝8.7Hz)，8.13(d，2H，3JH-H＝7.8Hz)，8.17(d，2H，3JH-H7.8Hz)。
13C{1H}NMR(C6D6)δ-1.08，-0.28，14.11，14.15，33.70，33.78，35.91，36.06，56.63，56.88，80.31，84.35，85.24，103.81，122.61，122.81，122.82，124.27，124.36，127.34，128.47，128.51，129.72，131.03，134.87，135.00，136.66，137.16，137.79，143.36，144.66，144.85。
HRMS(EI)計(jì)算值C39H46N2Si2Ti(M)+646.2679，實(shí)測(cè)值646.2640。
分析計(jì)算值C39H46N2Si2TiC，72.42；H，7.17；N，4.33。實(shí)測(cè)值C，72.78；H，7.53；N，4.13。乙烯/辛烯聚合采用催化劑和助催化劑的甲苯溶液，四(五氟苯基)硼酸甲基(二(C14-18烷基)銨基本上重復(fù)反應(yīng)條件運(yùn)轉(zhuǎn)1-3次。結(jié)果包含在表2中。
表2運(yùn)轉(zhuǎn) 催化劑催化劑/助催化 C2H4(g) 產(chǎn)率(g) 效率密度MMI劑(μmol)(g/μg Ti) (g/ml)31*DSAT**0.9/0.9 11 19.9 0.460.898 3.332實(shí)施例140.3/0.3 17 40.9 2.850.892 ＜0.133實(shí)施例8 0.3/0.3 12 18.8 131 0.897 ＜0.1*比較，而不是本發(fā)明的實(shí)施例，**二甲基(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-(2，3，4，5-四甲基環(huán)戊二烯基)-硅烷氨基鈦實(shí)施例18(N-1，1-二甲基乙基)-1，1-(4-甲基苯基)-1((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-雙[(三甲基甲硅烷基)甲基]-鈦的制備
在干燥箱中，將3.42g二氯(N-1，1-二甲基乙基)-1，1-(4-甲基苯基)-1((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)鈦(5.42mmol)(基本上按照實(shí)施例5制備)部分溶于70mL甲苯。往此溶液滴加11.6mL(11.6mmol)LiCH2TMS(1M，在戊烷中)，同時(shí)攪拌1分鐘。在加入鋰試劑后，將溶液在室溫下攪拌15小時(shí)。將反應(yīng)混合物過濾，并在減壓下除去溶劑。將所得固體溶于15mL甲苯，然后加入45mL己烷。將溶液過濾，并在減壓下除去溶劑，留下紅棕色結(jié)晶狀固體。加入己烷(25mL)，并將混合物攪拌10分鐘，然后將其在冰箱中放置24小時(shí)。過濾收集紅色結(jié)晶狀固體，用2×8mL冷己烷洗滌，然后減壓干燥得到2.722g目標(biāo)產(chǎn)物。
1H NMR(C6D6)δ-0.67(d，2H，2JH-H＝11.7Hz，-CH2Si(CH3)3)，0.14(s，9H，CH2Si(CH3)3)，0.20(s，9H，-CH2Si(CH3)3)，1.10(d，2H，2JH-H＝12.0Hz，-CH2Si(CH3)3)，1.31(m，2H，-CH2Si(CH3)3)，1.71(s，9H，C(CH3)3)，2.13(s，6H)，4.77(d，2H，2JH-H＝12.0Hz)，4.91(d，2H，2JH-H＝12.0Hz)，5.78(s，1H)，6.73(t，1H，3JH-H7.7Hz)，6.98(m，3H)，7.05(m，2H)，7.13(d，2H，3JH-H＝7.8Hz)，7.20(d，2H，3JH-H＝7.8Hz)，7.33(d，1H，3JH-H＝8.4Hz)，7.78(d，1H，3JH-H＝9.0Hz)，7.98(d，2H，3JH-H＝7.5Hz)，8.06(d，2H，3JH-H＝7.8Hz)。
13C{1H}NMR(C6D6)δ2.74，3.52，21.47，21.50，35.33，57.03，58.74，69.08，80.50，84.92，102.34，122.57，124.42，124.78，124.92，125.12，127.55，128.92，129.09，129.49，133.99，134.30，134.60，136.65，137.09，137.43，139.72，139.83，146.11。
HRMS(EI)計(jì)算C43H58N2Si3Ti(M)+735.3465，實(shí)測(cè)值735.3461.
分析計(jì)算C43H58N2Si3TiC，70.26；H，7.95；N，3.81。實(shí)測(cè)值C，65.96；H，8.74；N，2.11。
圖3提供了化合物的X射線結(jié)構(gòu)(ORTEP)。實(shí)施例19(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-[(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)]鈦的制備 A)四甲基硅烷[MgCl]2(THF)6將0.851g，35.0mmol Mg切屑加到2.5g，15.9mmol Me2Si(CH2Cl)2的40mL二乙醚溶液。攪拌過夜后，可見大量白色固體。減壓下除去溶劑和并用40mL四氫呋喃(THF)代替。在加入THF時(shí)，所有的白色固體溶解。攪拌另外24小時(shí)后，加入大約20mL己烷，并將溶液過濾。將濾液放到冰箱(-27℃)過夜。傾出溶劑，用冷己烷(2×20mL)洗滌大量無色晶體。然后減壓干燥固體得到2.753g產(chǎn)物，為THF六加合物。產(chǎn)率為27.1％。
1H NMR(THF-d8)δ-1.81(s，4H)，-0.21(s，6H)，1.77(m，28H，THF)，3.66(m，28H，THF)。
13C{1H}NMR(THF-d8)δ-2.50，9.14，26.37(THF)，68.46(THF)。B)(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二((4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-l(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)]鈦的制備往含有0.60g，0.95mmol二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二(4-甲基-苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)鈦(基本上根據(jù)實(shí)施例5的技術(shù)制備)的50mL甲苯溶液，加入0.667g，1.05mmol固體Me2Si(CH2MgCl)2(THF)6。室溫下攪拌2小時(shí)后，質(zhì)子NMR分析表明大約70％轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物。再攪拌2天后，1HNMR光譜沒有改變。再加入0.25g diGrigniard。數(shù)分鐘內(nèi)，反應(yīng)混合物由綠黃色變成紅色。再攪拌6小時(shí)后，減壓下除去溶劑。用40mL己烷萃取剩余物并過濾。減壓下除去溶劑得到紅色玻璃狀固體。將此固體溶解回15mL己烷。室溫下靜置過夜后，傾出溶劑，用冷己烷(2×2mL)洗滌紅色結(jié)晶。將這些結(jié)晶減壓干燥得到0.448g目標(biāo)產(chǎn)物。產(chǎn)率為72.9％。
1H NMR(C6D6)δ-0.04(s，3H)，0.44(s，3H)，0.63(d，1H，2JH-H＝12.9Hz)，1.52(s，9H)，2.15(s，6H)，2.34(m，2H)，2.45(d，1H，2JH-H＝12.9Hz)，4.61(m，4H)，5.81(s，1H)，6.74(t，1H，3JH-H＝7.8Hz)，6.88(d，1H，3JH-H＝6.6Hz)，6.92(m，2H)，7.05(m，2H)，7.15(d，2H，3JH-H＝8.1Hz)，7.21(d，2H，3JH-H＝8.1Hz)，7.37(d，1H，3JH-H＝8.4Hz)，7.56(d，1H，3JH-H＝8.4Hz)，8.09(d，2H，3JH-H＝6.9Hz)，8.11(d，2H，3JH-H＝7.2Hz)。
13C{1H}NMR(C6D6)δ-1.10，-0.30，21.50，21.56，35.87，56.62，56.88，80.27，84.40，85.15，103.75，122.61，122.81，123.83，124.29，124.37，127.35，129.12，129.68，130.98，134.58，134.61，136.65，137.14，137.78，139.66，139.86，143.33。
HRMS(EI)計(jì)算C39H46N2Si2Ti(M)+646.2679，實(shí)測(cè)值646.2640。
分析計(jì)算C39H46N2Si2TiC，72.42；H，7.17；N，4.33。實(shí)測(cè)值C，72.78；H，7.53；N，4.13。
在圖4中提供了化合物的X射線結(jié)構(gòu)(ORTEP)。實(shí)施例20二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-l((1，2，3，3a，7a-η)-3-(l-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦的制備 (A)N-(叔丁基)-N-(1-氯-1，1-二苯基基甲硅烷基)胺的制備將7.38g(101mmol)叔丁基胺加到在300mL己烷中的12.66g(50.0mmol)二氯二苯基硅烷溶液。攪拌反應(yīng)混合物過夜，然后過濾。減壓下除去己烷得到產(chǎn)物，為粘性無色油。產(chǎn)率為13.55g(94％產(chǎn)率)。
1H(C6D6)δ1.10(s，9H)，1.51(s，1H)，7.14(m，6H)，7.85(m，4H)。13C{1H}{C6D6)δ33.2，50.8，128.22，130.67，134.9，135.81。(B)N-(叔丁基)-N-(1，1-二苯基-1-(3-四氫-1H-1-吡咯基-1H-1-茚基)甲硅烷基)胺的制備 將在40mL THF中的1-(1H-3-茚基)吡咯烷，鋰鹽(2.00g，10.46mmol)溶液滴加到80mL THF溶液N-(叔丁基)-N-(1-氯-1，1-二苯基村甲硅烷基)胺(3.03g，10.46mmol)。加入完成后，攪拌反應(yīng)混合物過夜。然后在減壓下除去溶劑。用己烷萃取剩余物，并將溶液過濾。然后減壓入除去溶劑，留下4.57g產(chǎn)物。產(chǎn)率為99％。
1H(CDCl3)δ1.17(s，9H)，1.83(m，4H)，2.85(m，2H)，3.20(m，2H)5.25(s，1H)，7.00-7.84(m，14H).13C{1H}(CDCl3)25.03，33.43，33.63，40.39，46.44，49.92，50.53，104.36，120.23，123.28，124.06，124.27，126.91，127.10，127.42，127.69，128.86，129.00，134.97，135.13，135.34，135.50，141.20，145.23，149.59。(C)N-(叔丁基)-N-(1，1-二苯基-1-(3-四氫-1H-1-吡咯基-1H-1-茚基)甲硅烷基)胺，二鋰鹽的制備 在干燥箱中，將4.57g(10.42mmol)N-(叔丁基)-N-(1，1-二苯基-1-(3-四氫-1H-I-吡咯基-1H-1-茚基)甲硅烷基)胺與80mL己烷合并。往此溶液滴加13.0mL(20.83mmol)n-BuLi(1.6M，在己烷中)。加入n-BuLi后，將此溶液攪拌過夜。過濾收集所得沉淀，用己烷洗滌，并減壓干燥得到3.37g產(chǎn)物。產(chǎn)率為72％。(D)二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦的制備將固體N-(叔丁基)-N-(1，1-二苯基-1-(3-四氫-1H-1-吡咯基-1H-1-茚基)甲硅烷基)胺，二鋰鹽(3.37g，7.47mmol)加到含有TiCl3(THF)3(2.77g，7.47mmol)的80mL THF溶液中。45分鐘后，加入固體PbCl2(1.03g，3.73mmol)。然后將反應(yīng)混合物再攪拌1小時(shí)。減壓下除去溶劑。用甲苯萃取剩余物并過濾。減壓下除去甲苯，并用己烷研磨剩余物。過濾怍集固體，用己烷洗滌，然后減壓干燥。得到3.39g產(chǎn)物(82％產(chǎn)率)。
1H(CDCl3)δ1.47(s，9H)，2.04(m，4H)，3.78(br s，2H)，4.05(br s，2H)，5.80(s，IH)，6.95(m，1H)，7.05(m，IH)，7.21-7.26(m，2H)，7.57(m，5H)，7.95(m，5H).13C{1H}(CDCl3)δ25.71，33.36，50.71，60.78，93.14，107.76，125.63，126.82，127.34，128.13，128.19，128.99，129.24，130.31，130.51，134.66，134.74，135.48，135.99，136.28，150.48。實(shí)施例21(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-二甲基-鈦的制備 將40mL Et2O加到0.50g二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(0.90mmol)。往此懸浮液中攪拌滴加1.12mL MeLi(1.6M，在Et2O中)。完成加入以后，將MeLi溶液攪拌30分鐘。然后，減壓下除去Et2O，用己烷萃取剩余物，將溶液過濾，減壓下蒸發(fā)濾液至干，得到0.31g產(chǎn)物。產(chǎn)率為66％。
1H(C6D6)δ0.14(s，3H)，0.87(s，3H)，1.32(bs，4H)，1.57(s，9H)，2.99(bs，2H)，3.22(bs，2H)，5.44(s，1H)，6.75(t，1H)，6.95(t，1H)，7.02-7.32(bs，4H)，7.54(d，1H)，7.83(d，2H)，8.05(d，2H)。
13C{1H}(C6D6)δ25.81，35.30，50.24，50.43，55.83，57.36，82.73，105.09，124.37，124.86，125.12，125.51，128.32，128.73，129.87，130.03，133.63，136.29，136.65，137.55，138.13，144.96。實(shí)施例22(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2+N-)雙(三甲基甲硅烷基甲基)鈦的制備在干燥箱中，將0.4g二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)鈦配合物(實(shí)施例1，0.72mmol)溶于30mL甲苯。向此溶液滴加1.51mL(1.51mmol)MgClCH2TMS(1M，在醚中)，同時(shí)攪拌2分鐘。加入格利雅試劑后，將溶液攪拌90分鐘。減壓下除去溶劑，用30mL己烷萃取剩余物，并過濾。除去己烷，留下0.419g紅色固體，將此固體溶于約10mL己烷并在27℃的冰箱中放置。兩天后，減壓下緩慢地除去溶劑，然后加入大約4mL己烷，導(dǎo)致僅有部分固體溶解。將小瓶置于冰箱中過夜。傾出溶劑，用2mL己烷洗滌暗紅色晶體，并減壓干燥得到124mg目標(biāo)產(chǎn)物。
1H(C6D6)δ-0.69(d，1H，2JH-H＝12.0Hz)，0.15(s，9H)，0.29(s，9H)，1.07(d，1H，2JH-H＝12.0Hz)，1.23(s，2H)，1.50(m，4H)，1.67(s，9H)，3.33(m，2H)，3.43(m，2H)，5.61(s，1H)，6.68(t，1H，3JHH＝7.7Hz)，6.96(t，1H，3JH-H＝7.7Hz)，7.20-7.34(m，7H)，7.70(d，1H，3JHH＝9.0Hz)，7.98(m，2H)，8.10(m，2H)13C{1H}(C6D6)82.68，3.59，25.62，35.32，50.70，58.42，68.57，79.80，83.97，101.19，124.16，125.06，127.98，128.17，129.22，129.88，129.98，134.10，136.43，136.88，137.89，138.10，147.38。實(shí)施例23二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(l-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦的制備 (A)N-(叔丁基)-N-(1-氯-1，1，-二-對(duì)甲苯基甲硅烷基)胺的制備往在300mL己烷中的10.0g(35.6mmol)二氯-對(duì)二甲苯基硅烷溶液加入5.20g(71.1mmol)叔丁基胺。攪拌反應(yīng)混合物過夜，然后過濾。減壓下除去己烷得到產(chǎn)物，為粘性，無色油。產(chǎn)率為10.83g(96％)。
1H(C6D6)δ1.12(s，9H)，2.04(s，6H)，7.01(d，4H)，7.82(d，2H).13C{1H}(C6D6)δ21.4，33.2，50.80，129.06，132.67，135.09，140.46.(B)N-(叔丁基)-N-(1，1-二(4-甲基苯基)-1-(3-四氫-1H-1-吡咯基-1H-1-茚基)甲硅烷基)胺的制備將在40mL THF中的1-(1H-3-茚基)吡咯烷，鋰鹽(1.00g，5.23mmol)的溶液滴加到N-(叔丁基)-N-(1-氯-1，1-二-對(duì)甲苯基甲硅烷基)胺(1.66g，5.23mmol)的80mL THF溶液。加入完成后，攪拌反應(yīng)混合物過夜。然后減壓下除去溶劑。用己烷萃取剩余物，并將溶液過濾。然后在減壓下除去溶劑，留下2.41g產(chǎn)物。產(chǎn)率為99％。
1H(C6D6)δ1.07(s，9H)，1.52(bs，4H)，2.04(s，3H)，2.09(s，3H)，3.00(bs，2H)，3.14(bs，2H)，4.07(s，1H)，5.52(s，1H)，7.00-7.84(m，12H)。(C)N-(叔丁基)-N-(1，1-二(4-甲基苯基)-1-(3-四氫-1H-1-吡咯基-1H-1-茚基)甲硅烷基)胺，二鋰鹽的制備在干燥箱中，將2.41g(5.16mmol)N-(叔丁基)-N-(1，1-二(4-甲基苯基)-1-1-(3-四氫-1H-1-吡咯基-1H-1-茚基)甲硅烷基)胺與80mL己烷合并。往此溶液滴加6.45mL(10.33mmol)n-BuLi(1.6M，在己烷中)。在n-BuLi加入完成時(shí)，將溶液攪拌過夜。過濾收集所得的沉淀，用己烷洗滌，并減壓干燥得到1.52g產(chǎn)物。產(chǎn)率為61％。(D)二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(l-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦將固體N-(叔丁基)-N-(1，1-二(4-甲基苯基)-1-(3-四氫-1H-1-吡咯基-1H-1-茚基)甲硅烷基)胺，二鋰鹽(1.52g，3.26mmol)加到含有TiCl3(THF)3(1.21g，3.26mmol)的80mL THF溶液。45分鐘后，加入固體PbCl2(0.45g，1.63mmol)。然后將反應(yīng)混合物再攪拌1小時(shí)。減壓下除去溶劑。用甲苯萃取剩余物并過濾。減壓下除去甲苯，并剩余物與己烷一起研磨。過濾收集固體，用己烷洗滌，然后減壓干燥。得到1.40g產(chǎn)物。產(chǎn)率為73％。
1H(CDCl3)δ1.33(s，9H)，1.99(br s，4H)，2.36(s，3H)，2.39(s3H)，3.65(br s，2H)，3.87(br s，2H)，5.74(s，1H)，7.10(m，1H)，7.25(bs，5H)，7.60(m，2H)，7.77(s，2H)7.82(d，1H)。
13C{1H}(CDCl3)δ21.01，21.68，25.73，333.35，50.70，60.86，83.69，107.9 1，125.58，126.81，127.23，127.98，128.95，128.99，129.37，131.23，135.48，136.08，136.36，140.33，140.53，150.38.實(shí)施例24(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)二甲基鈦的制備 在干燥箱中，將0.444g二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1H-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)鈦配合物(0.76mmol)溶于30mL二乙醚。往此溶液滴加1.00mL(1.6mmol)MeLi(1.6M，在醚中)，同時(shí)攪拌2分鐘。加入MeLi后，將溶液攪拌1.5小時(shí)。減壓下除去Et2O，用45mL己烷萃取剩余物。減壓下除去己烷，得到0.348mg紅色，結(jié)晶狀物質(zhì)。將此紅色固體溶于大約5mL己烷(使用加熱)，然后將小瓶放進(jìn)冰箱，在-27℃過夜，得到75mg紅色晶體。
1H(C6D6)δ0.26(s，3H)，1.01(s，3H)，1.44(m，4H)，1.72(s，9H)，2.01(s，3H)，2.14(s，3H)，3.12(m，2H)，3.36(m，2H)，5.60(s，1H)，6.70(ddd，1H，3JH-H＝8.7Hz，3JH-H＝6.6Hz，4JH-H＝0-9Hz)，6.96(ddd，IH，3JH-H＝8.6Hz，3JH-H＝6.6Hz，4JH-H＝0.9Hz)，7.12(m，4H)，7.68(d，1H，3JH-H＝8.7Hz)，7.68(d，1H，3JH-H＝9.0Hz)，7.89(d，2H，3JH-H＝7.8Hz)，8.11(d，2H，3JH-H＝7.8Hz)。
13C{1H}(C6D6)δ21.43，21.50，25.82，35.31，49.87，50.45，55.53，57.45，83.28，105.28，124.31，124.86，125.00，125.50，128.86，128.96，129.20，133.65，134.08，134.77，136.46，136.81，139.57，139.76，144.86。乙烯1-辛烯共聚反應(yīng)基本上重復(fù)運(yùn)轉(zhuǎn)1-33的反應(yīng)條件。將作為稀釋的甲苯溶液的金屬配合物和作為在甲苯或甲基環(huán)己烷中的稀溶液的助催化劑以1∶1的摩爾比混合，將其轉(zhuǎn)移到催化劑添加槽中，并將其注入到反應(yīng)器中。所有運(yùn)轉(zhuǎn)的催化劑為四(五氟苯基)硼酸甲基二(十八烷基)銨。結(jié)果包含在表3中。
表3運(yùn)轉(zhuǎn) 催化劑(μmol) 溫度 產(chǎn)量 密度 Mw Mw/Mn MMI2(℃) (g)Eff.1(g/ml) (×103)34*TiDM3(0.4) 140 93.1 4.90.896- - 8.535*TiPI4(0.4) ″ 33.5 1.70.906- - -36*TiDM3(0.4) 160 26.7 1.40.90246 2.472.4737 實(shí)施例21(0.5) 140 56.6 2.40.8983201.93-38 實(shí)施例21(0.3) ″ 55.2 3.84 0.9023052.0 -39 實(shí)施例22(0.15) ″ 71.5 10.0 0.900- - -40 實(shí)施例22(0.1) ″ 65.6 13.7 0.9012802.13-41 實(shí)施例22(0.15) 160 39.4 5.50.905- - -42 實(shí)施例24(0.15) ″ 19.5 2.70.9013311.96-43 實(shí)施例24(0.25) ″ 46.7 3.90.902- - ＜0.144*TiDM3(0.4) ″ 76.1 4.00.89767 2.238.9*比較，而不是本發(fā)明的實(shí)施例，1.效率，g聚合物/μg鈦2.微熔指數(shù)190℃(熔解標(biāo)引測(cè)定的比較技術(shù))3.(叔丁基酰氨基)二甲基(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)硅烷鈦二甲基4.(叔丁基酰氨基)二甲基(-((1，2，3，3a，7a-η)-3-[1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基]硅烷鈦二甲基，根據(jù)WO98/06728制備實(shí)施例25[1-[(1，2，2a，10b，11-η-1H-環(huán)戊[f]菲-2-基]-N-(1，1二甲基乙基)-1，1-二甲基硅烷氨基(2-)-N]-雙[(三甲基甲硅烷基)甲基]-鈦的制備
在干燥箱中，將1.893g二氯[1-[(1，2，3，3a，11b-η)-1H-環(huán)戊[1]菲-2-基]-(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基硅烷氨基(2-)-N]-鈦(4.09mmol)(根據(jù)1998年7月27日申請(qǐng)的EP-A-1,017,701，USSN09/122958制備)部分溶于45mL甲苯。1分鐘內(nèi)往此溶液攪拌加入8.4mL(8.4mmol)三甲基甲硅烷基甲基鋰(LiCH2TMS)(1M溶液，在戊烷中)。加入后，將反應(yīng)混合物攪拌2小時(shí)，并在減壓下除去溶劑。用40mL熱己烷萃取黃色剩余物并過濾。將溶液冷卻至室溫(晶體開始形成)，并在冰箱(-27℃)中將其放置18小時(shí)。傾出溶劑，用冷己烷(2×10mL)洗滌大量黃色晶體，然后減壓干燥得到1.82g目標(biāo)產(chǎn)物。產(chǎn)率為67.5％。得到配合物的單晶X射線結(jié)構(gòu)(ORTEP)，并如附圖5進(jìn)行再生。
1H NMR(C7D8)δ-0.19(s，18H，-CH2Si(CH3)3)，0.50(s，6H，-Si(CH3)2)，0.78(d，2H，2JH-H＝10.8Hz，-CH2Si(CH3)3)，0.94(d，2H，2JH-H＝10.8Hz，-CH2Si(CH3)3)，1.55(s，9H，-C(CH3)3)，6.71(s，2H)，7.33(td，2H，3JH-H＝6.9Hz，4JH-H＝1.5Hz)，7.39(td，2H，3JH-H6.9Hz，4JH-H＝1.2Hz)，7.98(dm，2H，3JH-H＝7.8Hz)，8.24(dm，2H，3JH-H＝8.1Hz)。
13C(門控偶合)NMR(C7D8)δ1.34(q，1JC-H＝120.0Hz，-Si(CH3)2)，2.59(q，1JC-H＝118.0Hz，-CH2Si(CH3)3)，34.04(q，1JC-H＝125.1Hz，-C(CH3)3)，60.87(s，-C(CH3)3)，76.89(t，1JC-H＝106.8Hz，-CH2Si(CH3)3)，108.70(s)，112.11(dd，1JC-H＝171.2Hz，Jc.H＝9.1Hz)，124.11(dd，1JC-H＝155.6Hz，3JC-H＝7.0Hz)，125.83(dd，1JC-H＝157.7Hz，3JC-H＝6.6Hz)，127.49(dd，1JC-H＝160.2Hz，3JC-H＝8.1Hz)，128.36，130.31(m)，130.87(m)。
HRMS(EI)計(jì)算C30H44NSi3Ti(M-CH3)+550.2261，實(shí)測(cè)值550.2252。
分析計(jì)算C31H47NSi3TiC，65.80；H，8.37；N，2.48。實(shí)測(cè)值C，65.96；H，8.74；N，2.11。實(shí)施例26[1-[(1，2，2a，10b，11-η)-1H-環(huán)戊[f]菲-2-基]-(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基硅烷氨基(2-)-N]-[(二甲基亞甲硅基)-雙(亞甲基)]鈦的制備 往含有0.624g，1.35mmol二氯[1-[(1，2，3，3a，11b-η)-1H-環(huán)戊[f]菲-2-基]-N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基硅烷氨基(2-)-N]-鈦衍生物的50mL甲苯懸浮液，加入1.294g，2.03mmol固體晶體Me2Si(CH2MgCl)2(THF)6。攪拌過夜，然后減壓下除去溶劑。用40ml己烷萃取剩余物，并過濾。將溶液于冰箱中放置過夜。傾出溶劑，用5ml冷己烷洗滌黃色晶體，然后減壓干燥得到350mg產(chǎn)物。傾出溶液，減壓下除去揮發(fā)物，并將剩余固體熱熔于5ml己烷并過濾。隨后將溶液放進(jìn)冰箱過夜。用冷己烷洗沉淀的固體，并減壓干燥得到165mg產(chǎn)物。合并的產(chǎn)量為515mg，57.8％。
1H NMR(C6D6)δ-1.27(s，3H)，0.19(s，3H)，0.56(s，6H)，1.33(s，9H)，1.81(d，2H，2JH-H＝13.8Hz)，2.37(d，2H，2JH-H＝13.5Hz)，6.89(s，1H)，7.31(m，4H)，7.89(m，2H)，8.21(m，2H)。
13C{1H}NMR(C6D6)δ-3.68，-1.08，1.39，35.06，58.45，84.45，109.15，111.07，123.91，125.23，127.16，127.64，128.51，128.59，130.52。
HRMS(EI)計(jì)算C27H35Si2NTi(M)+477.1787，實(shí)測(cè)值477.1792。
分析計(jì)算C27H35Si2NTiC，67.90；H，7.39；N，2.93，實(shí)測(cè)值C，67.89；H，7.64；N，2.52。實(shí)施例27(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，8a-eta)1，5，6，7-四氫-2-甲基-對(duì)稱吲達(dá)省-1-基)硅烷氨基(2-)-N)-雙[(三甲基甲硅烷基)甲基鈦的制備 在干燥箱中，將0.710g二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，8a-eta)1，5，6，7-四氫-2-甲基-對(duì)稱吲達(dá)省-1-基)硅烷氨基(2-)-N)-鈦(根據(jù)US-A-5,965,756制備)(1.71mmol)部分溶于20mL甲苯。向此溶液滴加3.6mL(3.58mmol)LiCH2TMS(1M，在戊烷中)，同時(shí)攪拌1分鐘。溶液顏色立即由紅色變?yōu)辄S色。在加入鋰試劑后，將溶液攪拌1小時(shí)。將溶液過濾，并在減壓下除去溶劑，留下黃色，結(jié)晶狀固體。將所得固體溶于20mL己烷，并將溶液過濾。將溶液放進(jìn)冰箱過夜。傾出溶液，并用2×10mL冷己烷洗滌大量黃色晶體，然后減壓干燥得到565mg產(chǎn)物。產(chǎn)率為63.7％。
1H NMR(C6D6)δ-0.78(d，2H，2JH-H＝11.4Hz，-CH2Si(CH3)3)，0.03(s，9H，-CH2Si(CH3)3)，0.23(s，9H，-CH2Si(CH3)3)，0.52(s，3H，-Si(CH3)2)，0.66(d，2H，2JH-H＝11.7Hz，CH2Si(CH3)3)，0.67(s，3H，-Si(CH3)2)，1.29(d，2H，2JH-H＝11.1Hz，-CH2Si(CH3)3)，1.42(d，2H，2JH-H＝11.1Hz，-CH2Si(CH3)3)，1.47(s，9H，C(CH3)3)，1.85(m，2H)，2.10(s，3H)，2.73(m，2H)，2.82(m2H)，6.94，7.40，7.49.
13C{1H}NMR(C6D6)S2.93，3.18，6.25，6.50，19.29，26.50，32.71，32.77，34.08，58.39，71.84，78.85，89.82，113.26，119.53，122.11，131.45，134.65，140.95，143.47，144.01.
HRMS(EI)計(jì)算C27H49NSi3Ti(M)+519.2652，實(shí)測(cè)值519.2616。
分析計(jì)算C27H49NSi3TiC，62.39；H，9.50；N，2.69，實(shí)測(cè)值C，62.46；H，9.84；N，3.82.實(shí)施例28(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，8a-eta)1，5，6，7-四氫-2-甲基-對(duì)稱吲達(dá)省-1-基)硅烷氨基(2-)-N)[(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)鈦的制備 在干燥箱中，將0.632g二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，8a-eta)1，5，6，7-四氫-2-甲基-對(duì)稱吲達(dá)省-1-基)硅烷氨基(2-)-N)-鈦(1.52mmol)溶于30mL甲苯。往引溶液加入0.538g(1.67mmol)固體Me2Si(CH2MgCl)2(THF)2。攪拌溶液15小時(shí)后，減壓下除去溶劑。將所得固體溶于35mL己烷并過濾。將溶液放進(jìn)冰箱2天。傾出溶劑，用冷己烷洗滌黃色晶體。減壓干燥固體得到0.357g產(chǎn)物。產(chǎn)率為54.5％。
1H NMR(C6D6)δ0.14(s，3H)，0.42(s，3H)，0.50(dm，1H，2JH-H＝12.9Hz)，0.59(s，3H)，0.77(s，3H)，1.31(s，9H)，1.76(p，3JH-H＝7.2 Hz)，2.00(d，1H，2JH-H＝11.9Hz)，2.03(d，1H，2JH-H11.9Hz)，2.03(d，1H，2JH-H＝12.6Hz)，2.17(s，3H)，2.62(m，2H)，2.72(m，2H)，2.89(dm，1H，2JH-H＝12.9Hz)，6.39(s，1H)，7.18(s，1H)，7.65(s，1H)。
13C{1H}NMR(C6D6)δ-0.71，0.03，6.15，6.81，18.72，26.71，32.52，32.79，34.93，56.43，78.08，84.96，90.50，114.43，119.12，121.79，130.25，132.78，138.81，142.86，143.38。實(shí)施例29(四甲基環(huán)戊二烯基)-N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基硅烷氨基(2-)-N]-雙[(三甲基甲硅烷基)甲基l-鈦的制備 在干燥箱中，將1.500g二氯(四甲基環(huán)戊二烯基)-N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基硅烷氨基(2-)-N]-鈦(4.07mmol)部分溶于30mL己烷。1分鐘內(nèi)往此混合物攪拌滴加8.4mL(8.4mmol)LiCH2TMS(1M，在戊烷中)。加入鋰試劑后，將溶液攪拌2小時(shí)。減壓下除去溶劑，留下黃綠色結(jié)晶狀固體。將此固體溶于30mL己烷，并將溶液過濾。減壓下除去溶劑，留下1.47g目標(biāo)產(chǎn)物，為黃色固體。
1H NMR(C6D6)δ0.19(s，18H)，0.46(s，6H)，0.93(s，4H)，1.52(s，9H)，1.94(s，6H)，2.03(s，6H)。
13C{1H}NMR(C6D6)δ3.10，6.44，12.67，15.86，33.88，58.58，72.08，98.74，129.29，132.98。
HRMS(EI)計(jì)算C23H49NSi3Ti(M-CH3)456.2418，實(shí)測(cè)值456.2418分析計(jì)算C23H48NSi3TiC，58.68；H，10.28；N，2.98.實(shí)測(cè)值C，58.71；H，10.47；N，3.04。乙烯/苯乙烯共聚反應(yīng)基本上重復(fù)前述聚合反應(yīng)的反應(yīng)條件，除了使用苯乙烯(445g)代替1-辛烯，使用甲苯(445g)代替混合的己烷，在壓力200psig(1.4MPa)下加入乙烯，氫分壓為50psig(0.4MPa)，反應(yīng)器溫度設(shè)定在90℃，而反應(yīng)時(shí)間為30分鐘。所有運(yùn)轉(zhuǎn)的助催化劑為四(五氟-苯基)硼酸甲基二(十八烷基)銨。結(jié)果包含在表4中。
表4運(yùn)轉(zhuǎn)催化劑 催化劑/助催C2H4產(chǎn)率(g) 效率密度MMI化劑(μmol)(g) (g/μg Ti) (g/ml)45*CDDT**3/331 112 1.460.898 3.346 實(shí)施例253/377 218 2.850.892 ＜0.1*比較，而不是本發(fā)明的實(shí)施例，**[1-[(1，2，2a，10b，11-η)]-1H-環(huán)戊[1]菲-2-基]-N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基硅烷氨基(2-)-N]-二甲基鈦
權(quán)利要求
1.一種對(duì)應(yīng)于下式金屬配合物 其中，M為處于+2、+3或+4形式氧化態(tài)的第4族金屬；RA在每種情況下獨(dú)立地為氫或烴基、鹵代烴基、烴氧基烴基、二烴基氨基烴基、二烴基氨基、烴氧基、烴基甲硅烷基或三烴基甲硅烷基烴基，不計(jì)算氫包含1-80個(gè)原子，或者還可選擇地，兩個(gè)或更多個(gè)來自相同或不同金屬配合物的RA基團(tuán)，或者來自相同或不同金屬配合物的RB’和RA可共價(jià)連接在一起；RB’在每種情況下獨(dú)立地為氫或烴基、鹵代烴基、烴氧基烴基、二烴基氨基烴基、二烴基氨基、烴氧基、烴基甲硅烷基或三烴基甲硅烷基烴基，不計(jì)算氫包含1-80個(gè)原子，且可選擇地，兩個(gè)或更多個(gè)來自不同金屬配合物的RB’基團(tuán)，或者RB’和來自相同或不同金屬配合物RA可共價(jià)連接在一起；Z為二價(jià)部分，通過共價(jià)鍵或配位/共價(jià)鍵結(jié)合到M上，包括硼，或元素周期表的第14族成員，且還包括氮、磷，硫或氧；X為除了環(huán)狀離域π鍵合配基種類之外的具有至多60個(gè)原子的陰離子或雙陰離子配基；X′在每種情況下獨(dú)立地為具有至多40個(gè)原子的中性配位體；p為0、1或2，在X為陰離子配基時(shí)，比M的形式氧化態(tài)小2，且當(dāng)X為雙陰離子配基時(shí)，p為1；而q為0、1或2；附帶條件是存在一種或多種以下的條件A)、B)或C)A)RB’對(duì)應(yīng)于式N(RB)2，其中，RB在每種情況下為芳烷基，或兩個(gè)RB基團(tuán)一起形成二價(jià)烴部分或其鹵-或甲硅烷基-取代的衍生物，所述基團(tuán)含有不計(jì)算氫的4-40個(gè)原子，并包括至少一種芳香取代基，AR；B)Z為(RD)2Si-Y-，其中，RD在每種情況下獨(dú)立地為C6-20芳基或兩個(gè)R基團(tuán)一起形成C6-20亞芳基；和Y鍵合到M上并選自-O-、-S-、-NRE-和-PRE-；其中，RE在每種情況下獨(dú)立地為氫或選自以下的成員烴基、烴氧基、甲硅烷基、鹵代烷基、鹵代芳基，或它們的組合，所述RE具有至多20個(gè)非氫原子；或C)X在至少一種情況下選自三(烴基)甲硅烷基烴基、三(烴基)甲鍺烷基烴基，及它們的混合物，或兩個(gè)X基團(tuán)一起形成式(ER′2)x′的二價(jià)配基，其中，E為硅，鍺或碳，但在至少一種情況下為硅或鍺，且R′在每種情況下獨(dú)立地為氫或選自以下的基團(tuán)甲硅烷基、烴基、烴氧基及它們的組合，所述的R′具有至多30個(gè)碳或硅原子，而x′為1-8的整數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的金屬配合物，其中，-N(RB)2為二芐基氨基或者兩個(gè)RB基團(tuán)和氮原子一起形成環(huán)脂肪基，且至少一個(gè)包含RB的AR基團(tuán)為單環(huán)或多環(huán)芳基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的金屬配合物，其中，-N(RB)2為多環(huán)的，稠合的，氮雜環(huán)基團(tuán)形式。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的金屬配合物，其中-N(RB)2為1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基、1，2，3，4-四氫-2H-異喹啉-2-基、1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基、1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基、1，2，3，4-四氫-2H-苯并[g]異喹啉-2-基、1，2，3，4-四氫-2H-苯并[f]異喹啉-2-基、1，2，3，4-四氫-2H-苯并[h]異喹啉-2-基、1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基或二芐基氨基。
5.對(duì)應(yīng)于下式的權(quán)利要求1的金屬配合物 其中，RH為苯基、甲苯基或丁基苯基；RI為氯、甲基、三甲基甲硅烷基甲基或兩個(gè)RI基一起形成二甲基亞甲硅基-雙(亞甲基)；和RJ為烯丙基、2-(二甲基氨基)芐基、1，4-戊二烯或1，4-二苯基-1，3-丁二烯。
6.權(quán)利要求1的化合物，所述化合物選自二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)鈦，(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)二甲基鈦，二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2h-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)鈦，(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-IH-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)二甲基鈦，二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)鈦，(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二-(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)二甲基鈦，二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(3，4-二氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦，(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(3，4-二氫-2(IH)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-二甲基鈦，二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(3，4-二氫-2(1 H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦，(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(3，4-二氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)二甲基鈦，(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)雙(三甲基甲硅烷基甲基)鈦，(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)雙(三甲基甲硅烷基甲基)鈦，(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(3，4-二氫-2(1H)-異喹啉基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)雙(三甲基甲硅烷基甲基)鈦，二氯(N-1，1-二甲基乙基)-1，1-(4-丁基-苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)鈦，(N-1，1-二甲基乙基)-1，1-(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-二甲基鈦，(N-1，1-二甲基乙基)-1，1-(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦(II)1，3-戊二烯，(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二(4-正丁基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-[(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)]鈦，(N-1，1-二甲基乙基)-1，1-(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-雙[(三甲基甲硅烷基)甲基]-鈦，(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-[(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)]鈦，二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦，(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-二甲基-鈦，(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二苯基-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)雙(三甲基甲硅烷基甲基)鈦，二氯(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)-鈦，(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二(4-甲基苯基)-1-((1，2，3，3a，7a-η)-3-(1-吡咯烷基)-1H-茚-1-基)硅烷氨基-(2-)-N-)二甲基鈦，[1-[(1，2，3，3a，11b-η)-1H-環(huán)戊[1]菲-2-基]-N-(1，1-二甲基乙基)-1，1二甲基硅烷氨基(2-)-N]-雙[(三甲基甲硅烷基)甲基]-鈦，[1-[(1，2，3，3a，11b-η)-1H-環(huán)戊[1]菲-2-基]-N-(1，1-二甲基乙基)-1，1二甲基硅烷氨基(2-)-N]-[(二甲基亞甲硅基)-雙(亞甲基)]鈦，(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，8a-eta)-1，5，6，7-四氫-2-甲基-對(duì)稱吲達(dá)省-1-基)硅烷氨基(2-)-N)-雙[(三甲基甲硅烷基)甲基]-鈦，(N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基-1-((1，2，3，3a，8a-eta)-1，5，6，7-四氫-2-甲基-對(duì)稱吲達(dá)省-1-基)硅烷氨基(2-)-N)-[(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)]鈦和(四甲基環(huán)戊二烯基)-N-(1，1-二甲基乙基)-1，1-二甲基硅烷氨基(2-)-N]雙[(三甲基甲硅烷基)甲基]-鈦。
7.一種催化劑組合物，其包含(A)權(quán)利要求1-6的金屬配合物和(B)活化助催化劑，或其反應(yīng)產(chǎn)物，其中，(A)與(B)的摩爾比為1∶10,000-100∶1。
8.一種用于聚合一種或多種可加聚單體的方法，所述方法包括在聚合反應(yīng)條件下使所述單體或這種單體的混合物與權(quán)利要求7的催化劑組合物接觸。
9.根據(jù)權(quán)利要求1的金屬配合物，所述配合物對(duì)應(yīng)于下式 其中，M為處在+2、+3或+4形式氧化態(tài)的第4族金屬；RA在每種情況下獨(dú)立地為氫或烴基、鹵代烴基、烴氧基烴基、二烴基氨基烴基、二烴基氨基、烴氧基、烴基甲硅烷基或三烴基甲硅烷基烴基，不計(jì)算氫包含1-80個(gè)原子，或者還可選擇地，兩個(gè)或更多個(gè)來自相同或不同金屬配合物的RA基團(tuán)可共價(jià)連接在一起；RB在每種情況下獨(dú)立地為芳烷基，或者兩個(gè)RB基團(tuán)一起形成二價(jià)烴部分或其鹵-或甲硅烷基-取代的衍生物，所述基團(tuán)含有不計(jì)算氫的4-40個(gè)原子，并包括至少一個(gè)芳香取代基，AR；Z為二價(jià)部分，通過共價(jià)鍵或配位/共價(jià)鍵結(jié)合到M上，包括硼，或元素周期表的第14族成員，且還包括氮、磷、硫或氧；X為除了環(huán)狀離域π結(jié)合配基種類之外的具有至多60個(gè)原子的陰離子或雙陰離子配基；X′在每種情況下獨(dú)立地為具有至多40個(gè)原子的中性配位體；p為0、1或2，在X為陰離子配基時(shí)，比M的形式氧化態(tài)小2，且當(dāng)X為雙陰離子配基時(shí)，p為1；而q為0、1或2。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的金屬配合物，其中，-N(RB)2為二芐基氨基或者兩個(gè)RB基團(tuán)和氮原子一起形成環(huán)脂肪基，且至少一個(gè)包含RB的AR基團(tuán)為單環(huán)或多環(huán)芳基。
11.根據(jù)權(quán)利要求9的金屬配合物，其中-N(RB)2為多環(huán)的，稠合的，氮雜環(huán)基團(tuán)形式。
12.根據(jù)權(quán)利要求9的金屬配合物，其中，-N(RB)2為1，3-二氫-2H-異吲哚-2-基、1，2，3，4-四氫-2H-異喹啉-2-基、1，3-二氫-2H-苯并[f]異吲哚-2-基、1，3-二氫-2H-苯并[e]異吲哚-2-基、1，2，3，4-四氫-2H-苯并[g]異喹啉-2-基、1，2，3，4-四氫-2H-苯并[f]異喹啉-2-基、1，2，3，4-四氫-2H-苯并[h]異喹啉-2-基、1H-苯并[de]異喹啉-2(3H)-基或二芐基氨基。
13.對(duì)應(yīng)于下式的權(quán)利要求9的金屬配合物 其中，RH為甲基、苯基、芐基、甲苯基或丁基苯基；RI為氯、甲基、三甲基甲硅烷基甲基或兩個(gè)RI基團(tuán)一起形成二甲基亞甲硅基雙(亞甲基)；而RJ為烯丙基、2-(二甲基氨基)芐基、1，4-戊二烯或1，4-二苯基-1，3-丁二烯。
14.根據(jù)權(quán)利要求9的化合物，其中，(NRB)2為N-異二氫茚酮基。
15.一種催化劑組合物，其包含(A)權(quán)利要求9-14的金屬配合物和(B)活化助催化劑，或其反應(yīng)產(chǎn)物，其中，(A)與(B)的摩爾比為1∶10,000-100∶1。(原文缺權(quán)利要求16)
17.一種用于聚合一種或多種可加聚單體的方法，所述方法包括在聚合反應(yīng)條件下使該單體或這種單體的混合物與權(quán)利要求15的催化劑組合物接觸。
18.對(duì)應(yīng)于下式的金屬配合物 其中，M為處于+2、+3或+4形式氧化態(tài)的第4族金屬；RA在每種情況下獨(dú)立地為氫或烴基、鹵代烴基、烴氧基烴基、二烴基氨基烴基、二烴基氨基、烴基甲硅烷基或三烴基甲硅烷基烴基，不計(jì)算氫包含1-80個(gè)原子，或還可選擇地，兩個(gè)或更多個(gè)來自相同或不同金屬配合物的RA基團(tuán)可共價(jià)連接在一起；Z*為SiRD2；RD在每種情況下獨(dú)立地為C6-20芳基或者兩個(gè)RD一起形成C6-20亞芳基；Y為-O-、-S-、-NRE-、-PRE-；和RE在每種情況下獨(dú)立地為氫或選自以下的成員烴基、烴氧基、甲硅烷基、鹵代烷基、鹵代芳基，及它們的組合物，所述RE具有至多20個(gè)非氫原子；X為除了環(huán)狀離域π鍵合配基種類之外的具有至多60個(gè)原子的陰離子或雙陰離子配基；X′在每種情況下獨(dú)立地為具有至多40個(gè)原子的中性配位體；p為0、1或2，在X為陰離子配基時(shí)，比M的形式氧化態(tài)小2，且當(dāng)X為雙陰離子配基時(shí)，p為1；而q為0、1或2。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的金屬配合物，其中，兩個(gè)或更多個(gè)RA基團(tuán)連接，借此形成含有稠環(huán)的π鍵合配基。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的金屬配合物，其中，π鍵合配基為茚基、芴基、四氫茚基、四氫芴基、八氫芴基、吲達(dá)省基或環(huán)戊(1)菲基，或它們的C1-10烴基-取代的，C1-10二烴基酰氨基-取代的，或C1-10三烴基甲硅烷基-取代的衍生物。
21.根據(jù)權(quán)利要求18的金屬配合物，所述配合物對(duì)應(yīng)于下式 其中，RF為苯基、甲苯基或丁基苯基；RI為甲基、三甲基甲硅烷基甲基或兩個(gè)RI一起形成(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；和RJ為烯丙基、2-(二甲基氨基)芐基、1，4-戊二烯或1，4-二苯基-1，3-丁二烯。
22.一種催化劑組合物，其包含(A)權(quán)利要求18-24的金屬配合物和(B)活化助催化劑，或其反應(yīng)產(chǎn)物，其中，(A)與(B)的摩爾比為1∶10,000-100∶1。
23.一種用于聚合一種或多種可加聚單體的方法，所述方法包括在聚合反應(yīng)條件下使該單體或這種單體的混合物與權(quán)利要求22的催化劑組合物接觸。
24.對(duì)應(yīng)于下式的權(quán)利要求1的金屬配合物 其中，M為處于+3或+4形式氧化態(tài)的第4族金屬；RA在每種情況下獨(dú)立地為氫或烴基、鹵代烴基、烴氧基烴基、二烴基氨基烴基、二烴基氨基、烴基甲硅烷基或三烴基甲硅烷基烴基，不計(jì)算氫包含1-80個(gè)原子，或還可選擇地，兩個(gè)或更多個(gè)來自相同或不同金屬配合物的RA基團(tuán)可共價(jià)連接在一起；Z為二價(jià)部分，通過共價(jià)鍵或配位/共價(jià)鍵結(jié)合到M上，包括硼，或元素周期表的第14族成員，且還包括氮、磷、硫或氧；X為陰離子配基，附帶條件是，在至少一種情況下，X為三烷基甲硅烷基甲基，在各烷基上具有1-4個(gè)碳，或者兩個(gè)X基團(tuán)一起形成(二甲基亞甲硅基)雙(亞甲基)；X′在每種情況下獨(dú)立地為與金屬配合物配位，并具有至多40個(gè)原子的中性路易斯堿化合物。p為1或2，且比M的形式氧化態(tài)小2；和q為0、1或2。
25.根據(jù)權(quán)利要求24的金屬配合物，其中，兩個(gè)或更多個(gè)RA基團(tuán)連接，借此形成含有稠環(huán)的π鍵合配基。
26.根據(jù)權(quán)利要求25的金屬配合物，其中，π鍵合配基為茚基、芴基、四氫茚基、四氫芴基、八氫芴基、吲達(dá)省基和環(huán)戊(1)菲基和它們的C1-10烴基取代的，C1-10酰氨基-取代的，或C1-10烴基甲硅烷基-取代的衍生物。
27.根據(jù)權(quán)利要求24的金屬配合物，所述配合物對(duì)應(yīng)于下式 其中，RF為甲基、苯基、甲苯基或丁基苯基；和RI每種情況下為三甲基甲硅烷基甲基，或者兩個(gè)RI基團(tuán)一起形成二甲基硅烯基雙(亞甲基)。
28.一種催化劑組合物，其包含(A)權(quán)利要求24-27的金屬配合物和(B)活化助催化劑，或其反應(yīng)產(chǎn)物，其中，(A)與(B)的摩爾比為1∶10,000-100∶1。
29.一種用于聚合一種或多種可加聚單體的方法，所述方法包括在聚合反應(yīng)條件下使該單體或這種單體的混合物與權(quán)利要求28的催化劑組合物接觸。
30.下式的化合物 其中，Y′為-ORC、-SRC、-NRCRE、-PRCRE；RA和RE如前述權(quán)利要求1定義RB’在每種情況下獨(dú)立地為氫或烴基、鹵代烴基、烴氧基烴基、二烴基氨基烴基、二烴基氨基、烴氧基、烴基甲硅烷基或三烴基甲硅烷基烴基，不計(jì)算氫包含1-80個(gè)原子，且可選擇地，兩個(gè)或更多個(gè)來自不同金屬配合物的RB’，或者來自相同或不同金屬配合物的RB’和RA可共價(jià)連接在一起；Z*為SiRG2、CRG2、SiRG2SiRG2、CRG2CRG2、CRG＝CRG、CRG2SiRG2、CRG2SiRG2CRG2、SiRG2CRG2SiRG2、CRG2CRG2SiRG2、CRG2CRG2CRG2、BRG2或GeRG2；其中每個(gè)RC基團(tuán)為氫，堿金屬陽離子，或鹵化鎂陽離子，或者兩個(gè)RC基團(tuán)一起形成堿土金屬二價(jià)陽離子；和RG在每種情況下獨(dú)立地為氫或選自以下的成員烴基、烴氧基、甲硅烷基、鹵代烷基、鹵代芳基，及它們的組合，所述的RG具有至多20個(gè)非氫原子，且可選擇地，兩個(gè)RG連接在一起，附帶條件是存在一種或兩種的以下情況1)RB’對(duì)應(yīng)于式N(RB)2，其中，RB在每一種情況下為芳烷基，或者兩個(gè)RB基團(tuán)一起形成二價(jià)烴部分，或它們的鹵-或甲硅烷基-取代的衍生物，所述基團(tuán)含有不計(jì)算氫的4-40個(gè)原子，并包含至少一個(gè)芳香取代基，AR；2)Z*為-(RD)2Si-，其中，RD在每種情況下獨(dú)立地為C6-20芳基或兩個(gè)RD基團(tuán)一起形成C6-20亞芳基。
全文摘要
約束幾何類型的第4族金屬配合物，來源它們的催化劑和使用它們的聚合方法，其特征在于被一種或多種芳基取代的含氮脂族或脂環(huán)族部分，芳基取代的硅烷橋基，或者在此金屬上的一種或多種第14族有機(jī)準(zhǔn)金屬取代的烴基取代基。
文檔編號(hào)C08F4/44GK1409729SQ00816922
公開日2003年4月9日 申請(qǐng)日期2000年11月17日 優(yōu)先權(quán)日1999年12月10日
發(fā)明者J·克洛辛, W·J·小克呂佩爾, P·N·尼基亞斯, G·R·羅弗, J·索托 申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司