專利名稱：制備氨基羧酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及生產(chǎn)含氨基羧酸鹽的方法，其中在改性的阮內(nèi)銅催化劑存在和提高的溫度下，于含水的堿性介質(zhì)中氧化相應(yīng)的伯醇。
在WO92/06069，O.Gomez等人描述了將乙醇胺氧化為羧酸，它是在含水的堿性介質(zhì)中，在阮內(nèi)銅作為氧化催化劑存在下進(jìn)行反應(yīng)。為了在后面的反應(yīng)循環(huán)中能夠?qū)崿F(xiàn)催化劑的再利用，必須將其再活化，即用甲酸處理，然后用去離子水和氫氧化鈉溶液徹底清洗。雖然如此，重復(fù)使用也是有限的，因?yàn)榇呋瘎┑氖褂脡勖滩⑶疫B續(xù)失活。
在WO94/24091，建議將10-50,000ppm的元素或金屬，例如鈦、鈮、釩、鉬、錳、鎳、鉛，尤其是鉻摻雜(助催化)阮內(nèi)銅，來(lái)彌補(bǔ)這些缺陷。催化劑活性的降低因此而到了可以忽略的程度。然而，催化劑的失活可大大被改善。當(dāng)然，沒(méi)有什么可以阻止這些公認(rèn)有毒的摻雜金屬進(jìn)入反應(yīng)產(chǎn)物，并且經(jīng)過(guò)長(zhǎng)期使用后，催化劑不能再重新使用，簡(jiǎn)單進(jìn)行再活化也是不可能的，因?yàn)橛袚诫s(助催化)金屬的存在。
現(xiàn)已出人意料地發(fā)現(xiàn)，如果使用的摻雜(助催化)劑是生態(tài)學(xué)上可接受的試劑，例如硼酸、鎓氟化物或具有氟絡(luò)陰離子的鹽、或雜多酸，那么，催化劑的活性可以提高；選擇性保持不變；失活也僅僅是輕微的，且如果需要，通過(guò)用摻雜(助催化)劑的簡(jiǎn)單處理，可以消除失活；按照這一方法，可以在進(jìn)一步的反應(yīng)循環(huán)中多次重復(fù)使用，并且在部分重復(fù)使用過(guò)程中，觀察到活性的提高。
還出人意料地發(fā)現(xiàn)，向含水的堿性反應(yīng)介質(zhì)中加入含有醛基團(tuán)的輔劑，催化活性和反應(yīng)速率可以提高。
本發(fā)明的第一個(gè)目的是阮內(nèi)銅，它摻雜有效量的摻雜(助催化)劑，所述摻雜劑選自硼酸、鎓氟化物、氟絡(luò)陰離子的鹽和雜多酸。
有效量的含義是最小使用量，并且超過(guò)優(yōu)選量范圍的上限時(shí)，其效果一般不再提高?；谌顑?nèi)銅，最小用量?jī)?yōu)選為10ppm，更優(yōu)選20ppm并最優(yōu)選50ppm，最大量?jī)?yōu)選10,000ppm，更優(yōu)選8000ppm并最優(yōu)選5000ppm。
硼酸H3BO3可以直接用于處理阮內(nèi)銅，或者可以在反應(yīng)介質(zhì)中從硼酸酯生成。
所討論的鎓氟化物可以是，例如，未取代或取代的磷鎓氟化物，且更優(yōu)選銨氟化物，它們對(duì)應(yīng)于式IR3XH+-F-(I)，其中X為N或P；符號(hào)R是相同或不同的，表示H、C1-C20-烷基，C2-C20-羥基烷基、C1-C4-烷氧基-C2-C12-烷基C2-C8-環(huán)烷基、C6-C10-芳基、C7-C12-芳烷基或C8-C12-烷基芳烷基。
R可以是直鏈或支鏈的烷基，它優(yōu)選含有1-12，更優(yōu)選1-8，最優(yōu)選1-4個(gè)碳原子，舉例為甲基、乙基，和丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基和二十烷基的異構(gòu)體。烷基優(yōu)選是直鏈的，并優(yōu)選表示甲基、乙基、n-丙基和n-丁基。
R可以是直鏈或支鏈的羥基烷基，它優(yōu)選含有2-12，更優(yōu)選2-8，最優(yōu)選2-4個(gè)碳原子，舉例為羥基乙基、羥基丙基和羥基丁基。
作為烷氧基烷基時(shí)，R優(yōu)選表示C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基，其中烷氧基最優(yōu)選是甲氧基或乙氧基，優(yōu)選的例子為甲氧基乙基和乙氧基乙基。
作為環(huán)烷基時(shí)，R優(yōu)選含有4-7，最優(yōu)選5或6個(gè)環(huán)碳原子。環(huán)烷基的例子是環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和環(huán)辛基，環(huán)己基是特別優(yōu)選的。
作為芳基時(shí)，R可以是萘基且優(yōu)選是苯基。
作為芳烷基，R優(yōu)選是苯基烷基，舉例為芐基和β-苯乙基。
作為烷基芳烷基，R優(yōu)選表示烷基芐基，例子是甲基芐基、二甲基芐基、三甲基芐基和乙基芐基。
式I中的X優(yōu)選表示N。
一組優(yōu)選的式I化合物為，其中符號(hào)R是相同的且選自H和C1-C4-烷基，所討論的式I化合物最優(yōu)選NH4F。
在氟絡(luò)陰離子鹽中，堿金屬鹽和鎓鹽是特別優(yōu)選的，堿金屬鹽優(yōu)選是，例如鋰、鈉和鉀鹽。鎓陽(yáng)離子已經(jīng)在對(duì)上述氟化物進(jìn)行討論時(shí)加以了描述。堿金屬鹽可與式II相對(duì)應(yīng)Me+Y-(II)，其中Me是NH4+或堿金屬陽(yáng)離子，優(yōu)選Li+、Na+和K+；Y表示選自BF4-、AIF4-、PF6-、AsF6-、SbF6-或BiF6-的全氟絡(luò)陰離子。優(yōu)選的化合物是NaBF4、KBF4，NaPF6、KPF6，尤其是NH4BF4和NH4PF6。
雜多酸優(yōu)選是從形成多酸的元素W、Mo和V衍生的，其中聚陰離子含有選自P、B、Si和Ge的元素。雜多酸是已知的，例如I.V.Kozhevnikov在Uspekhi Khimii Volume 56，pp1417-1443(1987)中所述。優(yōu)選的雜多酸與式III相對(duì)應(yīng)Hn(ZM12O40) (III)，其中Z是P、B、Si或Ge，M是選自W、Mo和V的金屬，n為3-6的整數(shù)。優(yōu)選的例子為H3(P(W12O40)]、H4[P(W12O40)]和H5[B(W12O40)]。
含有醛基團(tuán)的輔劑為，例如從甲醛、低聚甲醛、脂族C1-C12-烷基醛、芳醛和相應(yīng)的二醛衍生的，其中芳環(huán)可以被C1-C6-烷基或被OH取代。其中，C1-C8-烷基醛、苯甲醛、對(duì)異丙基苯甲醛和4-羥基苯甲醛是優(yōu)選的例子。
這些含有醛基的輔劑一般用量范圍為式IV氨基伯醇的0.1mol％-50mol％，優(yōu)選1mol％-20mol％，最優(yōu)選2mol％-10mol％。
催化劑的制備可以按照已知方法進(jìn)行，將阮內(nèi)銅的水懸浮液與改性劑的水溶液相混合，攪拌混合物或所其靜置一會(huì)兒，然后將浸漬的阮內(nèi)銅濾出或傾析，并干燥。催化劑還可以就地制備并使用，即把包含催化劑和改性劑的含水混合物，在浸漬后直接用于伯醇的氧化。催化劑可以重復(fù)使用。其特別突出的優(yōu)點(diǎn)是，首次觀察到活性下降時(shí)，將更多的改進(jìn)劑分散于反應(yīng)混合物中，活性的下降可被顯著或完全被消除。通常情況下，是將活化過(guò)的阮內(nèi)銅用于改性。這是可商購(gòu)的，對(duì)阮內(nèi)銅進(jìn)行活化，可以將商購(gòu)的阮內(nèi)銅，在例如200℃的溫度下，與氮?dú)夂蜌錃獾幕旌衔?例如體積比4∶1)處理約2小時(shí)，然后在保護(hù)氣體(如氬氣)氣氛下冷卻。
本發(fā)明的另一目的是生產(chǎn)含氨基羧酸鹽的方法，其中在改性的阮內(nèi)銅催化劑存在和提高的溫度下，于含水的堿性反應(yīng)介質(zhì)中氧化含氨基的伯醇。該方法的特征在于，阮內(nèi)銅是用有效量的選自硼酸、鎓氟化物、氟絡(luò)陰離子的鹽和雜多酸的改性劑摻雜(助催化)的。
上述實(shí)施方案和優(yōu)選方案應(yīng)用于改性的阮內(nèi)銅，催化劑的用量可以是伯醇的0.1-30％重量，優(yōu)選0.5-20％重量，更優(yōu)選0.5-15％重量，最優(yōu)選1-10％重量。
反應(yīng)溫度可以是，例如80-300℃，優(yōu)選100-250℃。
反應(yīng)最好在加壓條件下進(jìn)行，壓力可以是，例如1-50巴、優(yōu)選2-25巴，最優(yōu)選5-15巴。
反應(yīng)在堿性反應(yīng)介質(zhì)進(jìn)行，優(yōu)選在NaOH或KOH存在下進(jìn)行，堿在反應(yīng)混合物中的用量最好按如下計(jì)算，相對(duì)于伯胺至少有等摩爾量的堿。使用過(guò)量的堿是適當(dāng)?shù)?，例如，一至五倍，?yōu)選至3倍，最優(yōu)選至雙倍摩爾過(guò)量。
胺可以含有1-3個(gè)伯醇基團(tuán)，并且胺可以是伯胺、仲胺或叔胺。
含氨基的伯醇，例如與式IV相對(duì)應(yīng)， 其中R1和R2彼此獨(dú)立地是H，直鏈或支鏈的未取代或被F、Cl、Br、-NH2、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基或-COOH取代的C1-C18-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，C6-C10-芳基或者C7-C12-芳烷基，其為未取代或被F、Cl、Br、-NH2、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-鹵代烷基取代；膦?；谆?；R1和R2一起是四亞甲基或五亞甲基；或者R1和R2彼此獨(dú)立地具有R3-CH2OH的意義；而R3為直鏈或支鏈的C1-C17-亞烷基，該亞烷基沒(méi)有被間斷或被C3-C8-環(huán)烷基或C6-C10-芳基所間斷。
作為烷基時(shí)，R1和R2優(yōu)選含有1-12，更優(yōu)選1-8，最優(yōu)選1-4個(gè)碳原子，烷基的例子和優(yōu)選例已在上面描述。
R1和R2作為環(huán)烷基時(shí)，優(yōu)選含有4-7，最優(yōu)選5或6個(gè)環(huán)碳原子。環(huán)烷基的例子是環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基和環(huán)辛基，環(huán)己基是特別優(yōu)選的。
作為芳基時(shí)，R1和R2可以是萘基且優(yōu)選是苯基。
作為芳烷基，R1和R2優(yōu)選是苯基烷基，舉例為芐基和β-苯乙基。
作為亞烷基，R3優(yōu)選含有1-12，更優(yōu)選1-8，最優(yōu)選1-4個(gè)碳原子，亞烷基的例子為亞甲基，1，1-或1，2-亞乙基，1，1-、1，2-或1，3-亞丙基，1，1-、1，2-、1，3-或1，4-亞丁基，1，1-、1，2-、1，3-、1，4-或1，5-亞戊基，1，1-、1，2-、1，3-、1，4-、1，5-或1，6-亞己基，1，1-、1，2-、1，3-、1，4-、1，5-、1，6-或1，7-亞庚基，1，1-、1，2-、1，3-、1，4-、1，5-、1，6-、1，7-或1，8-亞辛基，亞壬基，亞癸基，亞十一烷基，亞十二烷基，亞十三烷基，亞十四烷基，亞十五烷基，亞十六烷基和亞十七烷基。
基團(tuán)-R3CH2OH優(yōu)選表示4-羥基丁基、3-羥基丙基并最優(yōu)選2-羥基乙基。
式IV化合物一個(gè)優(yōu)選的亞組相對(duì)應(yīng)于式IVa， 其中R1和R2彼此獨(dú)立地表示H、或者未取代的或-NH2-或-COOH-取代的C1-C12-烷基或者-CH2CH2-OH。
在式IVa中，R1和R2彼此獨(dú)立地，優(yōu)選表示H、C1-C4-烷基或者-CH2CH2-OH。另一個(gè)優(yōu)選的亞組是式IVa化合物，該化合物中的R1是-CH2CH2-OH，而R2各自獨(dú)立地是H、C1-C4-烷基或-CH2-CH2-OH。
式IV化合物的一些例子是乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基乙醇胺、N-二甲基乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N-(n-丙基)乙醇胺、N-(n-丙基)乙醇胺、N-(n-丁基)乙醇胺、N-(n-戊基)乙醇胺、N-(n-己基)乙醇胺、N-(n-辛基)乙醇胺、N-(n-癸基)乙醇胺、N-(n-十二烷基)乙醇胺、N-(n-十四烷基)乙醇胺、N-(n-十六烷基)乙醇胺、N-(n-十八烷基)乙醇胺、N-(二-n-丙基)乙醇胺、N-(二-n-丁基)乙醇胺、N-(二-n-己基)乙醇胺、3-羥基丙基胺、二-(3-羥基丙基)胺、三-(3-羥基丙基)胺、4-羥基丁基胺、二-(4-羥基丁基)胺、三-(4-羥基丁基)胺、5-羥基戊基胺、二-(5-羥基戊基)胺、三-(5-羥基戊基)胺、6-羥基己基胺、二-(6-羥基己基)胺、三-(6-羥基己基)胺、8-羥基辛基胺、二-(8-羥基辛基)胺、三-(8-羥基辛基)胺、12-羥基十二烷基胺、二-(12-羥基十二烷基)胺、三-(12-羥基十二烷基)胺、18-羥基十八烷基胺、N-甲基-(3-羥基丙基)胺、N-甲基-(4-羥基丁基)胺、N-甲基-(6-羥基己基)胺、(2-氨基乙基)乙醇胺、二(2-氨基乙基)乙醇胺、膦?；谆掖及贰⒍Ⅴ；谆掖及?。
式IV化合物是已知的，部分是可以從市場(chǎng)上購(gòu)買(mǎi)的，或可以按照類似于文獻(xiàn)上描述的方法制備。
實(shí)施本發(fā)明的方法，例如，可按照如下方式，將催化劑置于高壓釜中，然后，首先加入伯醇且任選以水溶液形式，隨后加入堿液，封閉高壓釜并攪拌混合物，加熱后開(kāi)始反應(yīng)，反應(yīng)通常進(jìn)行直至不再觀察到氫氣的產(chǎn)生?？梢詢A析將催化劑與冷卻的反應(yīng)混合物分離，并用于下一批反應(yīng)。所生成的羧酸堿金屬鹽可以按照常規(guī)方法分離，并任選進(jìn)行純化。鹽也可以轉(zhuǎn)化為游離羧酸和它們的衍生物，如酰胺和羧酸酯。本發(fā)明的方法適于工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)。
按照本發(fā)明生產(chǎn)的氨基羧酸可用于許多用途。甘氨酸用于食品生產(chǎn)；氨基羧酸是已知的絡(luò)合劑，用于清洗行業(yè)和水處理。此外，氨基醇可用于生產(chǎn)離子表面活性劑，氨基醇還是生產(chǎn)藥物和殺蟲(chóng)組合物的有用中間體。
以下實(shí)施例更充分地闡明本發(fā)明。實(shí)施例1二乙醇胺的氧化a)催化劑的制備將8.26g活化的阮內(nèi)銅在20ml水中的懸浮液，與1.0g10％NH4B4水溶液一起攪拌，然后令其靜置15分鐘，隨后將全部混合物轉(zhuǎn)移到300ml鎳高壓釜中。b)二乙醇胺的氧化往催化劑中加入42.8g二乙醇胺(0.4摩爾)、20ml水和50％水溶液形式的38g NaOH(0.95摩爾)，然后進(jìn)行加熱至160℃(9.5巴，壓力調(diào)節(jié)閥)并攪拌直至不再觀察到氫氣的產(chǎn)生(200分鐘)。根據(jù)NMR分析，亞氨基二乙酸二鈉鹽的產(chǎn)率大于99％重量。c)催化劑的重復(fù)使用將含有反應(yīng)混合物的高壓釜冷卻至100℃，將上層清液經(jīng)過(guò)上升管吸出，改性的Cu催化劑保留在高壓釜中，然后，將二乙醇胺和NaOH以上述比例加入，并在說(shuō)明的條件下反應(yīng)。直到第五次重復(fù)使用，催化劑僅顯示出輕微的活性損失(290分鐘，92％重量)，而選擇性保持不變。用NH4BF4重新浸漬得到的催化劑，具有最初的高活性和選擇性。實(shí)施例2二乙醇胺的氧化a)催化劑的制備將8.26g活化的阮內(nèi)銅在20ml水中的懸浮液，與0.25g溶于20ml水中的H3(PW12O40)一起攪拌，然后令其靜置15分鐘，隨后將全部混合物轉(zhuǎn)移到300ml鎳高壓釜中。b)二乙醇胺的氧化往催化劑中加入42.8g二乙醇胺(0.4摩爾)、20ml水和50％水溶液形式的33.6g NaOH(0.84摩爾)，然后進(jìn)行加熱至160℃(9.5巴，壓力調(diào)節(jié)閥)并攪拌直至不再觀察到氫氣的產(chǎn)生(3小時(shí))。根據(jù)NMR分析，亞氨基二乙酸二鈉鹽的產(chǎn)率是97％重量。c)催化劑的重復(fù)使用將含有反應(yīng)混合物的高壓釜冷卻至100℃，將上層清液經(jīng)過(guò)上升管吸出，改性的Cu催化劑保留在高壓釜中，然后，將二乙醇胺和NaOH以上述比例加入，并在說(shuō)明的條件下反應(yīng)。直到第八次重復(fù)使用，催化劑僅顯示出輕微的活性損失(5小時(shí)，89％重量)，而選擇性保持不變。用H3(PW12O40)重新浸漬，得到的催化劑具有最初的高活性和選擇性(第12次，3.5小時(shí)，91％重量)。實(shí)施例3二乙醇胺的氧化a)催化劑的制備將8.26g活化的阮內(nèi)銅在20ml水中的懸浮液，與0.25g溶于20ml水中的NH4F一起攪拌，然后令其靜置15分鐘，隨后將全部混合物轉(zhuǎn)移到300ml鎳高壓釜中。b)二乙醇胺的氧化往催化劑中加入42.8g二乙醇胺(0.4摩爾)、20ml水和50％水溶液形式的33.6g NaOH(0.84摩爾)，然后進(jìn)行加熱至160℃(9.5巴，壓力調(diào)節(jié)閥)并攪拌直至不再觀察到氫氣的產(chǎn)生(4小時(shí))。根據(jù)NMR分析，亞氨基二乙酸二鈉鹽的產(chǎn)率為98％重量。c)催化劑的重復(fù)使用將含有反應(yīng)混合物的高壓釜冷卻至100℃，將上層清液經(jīng)過(guò)上升管吸出，改性的Cu催化劑保留在高壓釜中，然后，將二乙醇胺和NaOH按上述比例加入，并在說(shuō)明的條件下反應(yīng)。直到第20次重復(fù)使用，催化劑僅顯示出輕微的活性損失(5小時(shí)，87％重量)，而選擇性保持不變。用NH4F重新浸漬或在反應(yīng)過(guò)程中分散于NH4F中，得到的催化劑具有最初的高活性和選擇性(第21次重復(fù)使用，4小時(shí)，91％重量)。實(shí)施例4加入苯甲醛或4-羥基苯甲醛氧化二乙醇胺a)催化劑的制備將8.26g活化的阮內(nèi)銅在20ml水中的懸浮液，與0.25g溶于20ml水中的NH4F一起攪拌，然后令其靜置15分鐘，隨后將全部混合物轉(zhuǎn)移到300ml鎳高壓釜中。b)二乙醇胺的氧化往催化劑中加入42.8g二乙醇胺(0.4摩爾)、4.25g苯甲醛或4.9g 4-羥基苯甲醛、20ml水和50％水溶液形式的33.6g NaOH(0.84摩爾)，然后進(jìn)行加熱至160℃(或180℃)(9.5巴，壓力調(diào)節(jié)閥)并攪拌直至不再觀察到氫氣的產(chǎn)生。
根據(jù)NMR分析，亞氨基二乙酸二鈉鹽的產(chǎn)率為97-98％重量。c)催化劑的重復(fù)使用將含有反應(yīng)混合物的高壓釜冷卻至100℃，將上層清液經(jīng)過(guò)上升管吸出，改性的Cu催化劑保留在高壓釜中，然后，按上述比例加入二乙醇胺、4-羥基苯甲醛(或苯甲醛)和NaOH，并在說(shuō)明的條件下反應(yīng)。直到第20次重復(fù)使用，催化劑僅顯示出輕微的活性損失，而選擇性保持不變。用NH4F重新浸漬或者在反應(yīng)過(guò)程中分散于NH4F中，得到的催化劑具有最初的高活性和選擇性(第21次重復(fù)使用，反應(yīng)過(guò)程72分鐘，產(chǎn)率92％重量)。
權(quán)利要求
1.阮內(nèi)銅，摻雜有效量的選自硼酸、鎓氟化物、氟絡(luò)陰離子的鹽和雜多酸的摻雜劑。
2.權(quán)利要求1的阮內(nèi)銅，其中摻雜劑基于阮內(nèi)銅的最小用量為10ppm。
3.權(quán)利要求1的阮內(nèi)銅，其中摻雜劑基于阮內(nèi)銅的最大用量為10000ppm。
4.權(quán)利要求1的阮內(nèi)銅，其中的鎓氟化物相應(yīng)于式IR3XH+-F-(I)，其中X為N或P；符號(hào)R是相同或不同的，表示H、C1-C20-烷基，C2-C20-羥基烷基、C1-C4-烷氧基-C2-C12-烷基C2-C8-環(huán)烷基、C6-C10-芳基、C7-C12-芳烷基或C8-C12-烷基芳烷基。
5.權(quán)利要求4的阮內(nèi)銅，其中的式I化合物是NH4F。
6.權(quán)利要求1的阮內(nèi)銅，其中的氟絡(luò)陰離子的鹽是式II的堿金屬鹽，Me+Y-(II)，其中Me為NH4+或堿金屬陽(yáng)離子，Y代表選自BF4-、AlF4-、PF6-、AsF6-、SbF6-、或BiF6-的全氟絡(luò)陰離子。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的阮內(nèi)銅，其中的雜多酸是式III雜多酸，Hn(ZM12O40)(III)，其中Z是P、B、Si或Ge，M是選自W、Mo和V的金屬，n為3-6的整數(shù)。
8.生產(chǎn)含氨基羧酸鹽的方法，其中在改性的阮內(nèi)銅催化劑存在和提高的溫度下，于含水的堿性反應(yīng)介質(zhì)中氧化含氨基的伯醇，其中的阮內(nèi)銅是用有效量的選自硼酸、鎓氟化物、氟絡(luò)陰離子的鹽和雜多酸的改性劑進(jìn)行摻雜。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中催化劑基于伯醇的用量是0.1-30％重量。
10.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中含氨基的伯醇與式IV相對(duì)應(yīng)， 其中R1和R2彼此獨(dú)立地是H，直鏈或支鏈的未取代或被F、Cl、Br、-NH2、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基或-COOH取代的C1-C18-烷基，C3-C8-環(huán)烷基，C6-C10-芳基或者C7-C12-芳烷基，其為未取代或被F、Cl、Br、-NH2、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-鹵代烷基取代；膦?；谆籖1和R2一起是四亞甲基或五亞甲基；或者R1和R2彼此獨(dú)立地具有R3-CH2OH的意義；而R3是直鏈或支鏈的C1-C17-亞烷基，該亞烷基沒(méi)有被間斷或者被C3-C8-環(huán)烷基或C6-C10-芳基所間斷。
全文摘要
本發(fā)明涉及阮內(nèi)銅,它用有效量的選自硼酸、鎓氟化物、氟絡(luò)陰離子的鹽和雜多酸的摻雜(助催化)劑進(jìn)行摻雜(助催化),是一種從含氨基伯醇制備羧酸的優(yōu)異的氧化催化劑。
文檔編號(hào)C07B61/00GK1329519SQ99814000
公開(kāi)日2002年1月2日 申請(qǐng)日期1999年11月29日 優(yōu)先權(quán)日1998年12月1日
發(fā)明者B·賽本哈, M·汝瑟克 申請(qǐng)人:辛根塔參與股份公司