專利名稱：鹵代烷氧基亞氨基乙酰胺的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的鹵代烷氧基亞氨基乙酰胺類，其制備方法和其作為農(nóng)藥的用途。
本發(fā)明提供通式(Ⅰ)的新的化合物
其中A 代表單鍵或者任選被取代的亞烷基，Q 代表氧或硫，R1代表各種情況下任選被取代的環(huán)烷基，環(huán)烯基，芳基或雜環(huán)基，R2代表鹵代烷基，鹵代鏈烯基或鹵代炔烴基R3代表氫或者各種情況下任選被取代的烷基，鏈烯基，炔烴基或環(huán)烷基，R4代表各種情況下任選被取代的環(huán)烷基，環(huán)烯基，芳基或雜環(huán)基。
在這些定義中，飽和的或不飽和的烴鏈，例如烷基，鏈烷二基，鏈烯基或炔烴基，也包括與雜原子結(jié)合的情況，例如在烷氧基，烷硫基或烷基氨基中，在各種情況下是直鏈或支鏈的。
鹵素一般代表氟，氯，溴或碘，優(yōu)選氟，氯或溴，特別是氟或氯。
芳基代表芳香的，單環(huán)-或多環(huán)烴環(huán)，例如苯基，萘基，蒽基，菲基，優(yōu)選苯基或萘基，特別是苯基。
雜環(huán)基代表其中至少一個(gè)成環(huán)原子是雜原子，即不是碳原子的原子的環(huán)狀化合物。如果環(huán)含有多個(gè)雜原子，則這些雜原子可以是相同或不同的。優(yōu)選的雜原子是氧，氮或硫。如果環(huán)含有多個(gè)氧原子，則其相互之間是不相鄰的。
環(huán)狀化合物可以任選地與其它稠合或橋連的碳環(huán)或雜環(huán)一起形成多環(huán)環(huán)體系。優(yōu)選單環(huán)-或雙環(huán)環(huán)體系，特別是單環(huán)-或雙環(huán)芳香環(huán)體系。
環(huán)烷基代表飽和的碳環(huán)環(huán)狀化合物，其可以任選地與其它稠合或橋連的碳環(huán)一起形成多環(huán)體系。
環(huán)烯基代表碳環(huán)化合物，其含有至少一個(gè)雙鍵并且其任選地與其它稠合或橋連的碳環(huán)一起形成多環(huán)體系。
最后，發(fā)現(xiàn)通式(Ⅰ)的新的鹵代烷氧基亞氨基乙酰胺類具有非常強(qiáng)的殺真菌活性。
本發(fā)明化合物可以作為不同的可能的異構(gòu)體形式的混合物存在，特別是立體異構(gòu)體，例如E和Z，蘇型和赤型，和旋光異構(gòu)體。所描述的和要求保護(hù)的包括E和Z異構(gòu)體兩者，也包括蘇型和赤型和旋光異構(gòu)體和這些異構(gòu)體的任何混合物。
本發(fā)明優(yōu)選提供式(Ⅰ)的化合物，其中A 代表單鍵或者代表任選被相同或不同的取代基一或多取代并且具有1-6個(gè)碳原子的亞烷基，其中可能的取代基優(yōu)選選自下面所列出的鹵素，氰基，硝基，氨基，羥基，甲酰基，羧基，氨基甲?；虼被柞；?；各種情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基，烷硫基，烷基亞磺酰基或烷基磺?；?；各種情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下具有2-6個(gè)碳原子的鏈烯基或鏈烯基氧基；各種情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下具有1-6個(gè)碳原子和1-13個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺?；?；各種情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下具有2-6個(gè)碳原子和1-13個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯基氧基；各種情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下各烷基部分中具有1-6個(gè)碳原子的烷基氨基，二烷基氨基，烷基羰基，烷基羰基氧基，烷氧羰基，烷基磺?；趸?，羥基亞氨基烷基或烷氧基亞氨基烷基；具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；和芳基或雜環(huán)基，其中每一個(gè)基團(tuán)任選地被相同或不同的選自下面的取代基一或多取代鹵素，氰基和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷基，直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷氧基或烷硫基，直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基或鹵代烷硫基，和各種情況下雙連接的各種情況下具有1-6個(gè)碳原子和任選地被相同或不同的選自鹵素和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷基和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基的取代基一或多取代的亞烷基或二氧亞烷基，Q 代表氧或硫，R1代表具有3-7個(gè)碳原子的芳基，環(huán)烷基或環(huán)烯基，或者具有3-12個(gè)成環(huán)原子的雜環(huán)基，其各自任選地被相同或不同的取代基一或多取代，其中可能的取代基優(yōu)選選自下面所列出的鹵素，氰基，硝基，氨基，羥基，甲酰基，羧基，氨基甲?；虼被柞；桓鞣N情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下具有1-8個(gè)碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺?；蛲榛酋；?；各種情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下具有2-6個(gè)碳原子的鏈烯基或鏈烯基氧基；各種情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下具有1-6個(gè)碳原子和1-13個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺?；桓鞣N情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下具有2-6個(gè)碳原子和1-13個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯基氧基；各種情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下各烷基部分中具有1-8個(gè)碳原子的烷基氨基，二烷基氨基，烷基羰基，烷基羰基氧基，烷氧羰基，烷基磺?；趸u基亞氨基烷基或烷氧基亞氨基烷基；各種情況下雙鍵連接的各種情況下具有1-6個(gè)碳原子和各種情況下任選地被相同或不同的選自鹵素和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷基和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基的取代基一或多取代的亞烷基或二氧亞烷基，具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；以及芳基，芳基氧基，芳基硫基，芳基烷基，芳基烷氧基，芳基烷硫基，雜環(huán)基，雜環(huán)基氧基，雜環(huán)基硫基，雜環(huán)基烷基，雜環(huán)基烷氧基或雜環(huán)基烷硫基，其中每一個(gè)基團(tuán)任選地被相同或不同的選自下面的取代基一或多取代鹵素，氰基和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷基，直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷氧基或烷硫基，直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基或鹵代烷硫基，和各種情況下雙連接的各種情況下具有1-6個(gè)碳原子和各種情況下任選地被相同或不同的選自鹵素和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷基和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基的取代基一或多取代的亞烷基或二氧亞烷基，R2代表具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，各種情況下具有2-5個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代鏈烯基或鹵代炔烴基，R3代表氫或具有1-4個(gè)碳原子的烷基，R4代表具有3-8個(gè)碳原子的芳基，環(huán)烷基或環(huán)烯基，或者具有3-12個(gè)成環(huán)原子的雜環(huán)基，其各自任選地被相同或不同的取代基一或多取代，其中可能的取代基優(yōu)選選自下面所列出的鹵素，氰基，硝基，氨基，羥基，甲?；?，羧基，氨基甲?；?，硫代氨基甲?；?；各種情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下具有1-6個(gè)碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺?；蛲榛酋；?；各種情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下具有2-6個(gè)碳原子的鏈烯基或鏈烯基氧基；各種情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下具有1-6個(gè)碳原子和1-13個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺?；?；各種情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下具有2-6個(gè)碳原子和1-13個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯基氧基；各種情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下各烷基部分中具有1-6個(gè)碳原子的烷基氨基，二烷基氨基，烷基羰基，烷基羰基氧基，烷氧羰基，烷基磺?；趸?，羥基亞氨基烷基或烷氧基亞氨基烷基；各種情況下雙鍵連接的各種情況下具有1-6個(gè)碳原子和各種情況下任選地被相同或不同的選自鹵素和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷基和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基的取代基一或多取代的亞烷基或二氧亞烷基；具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；和芳基，芳基氧基，芳基硫基，芳基烷基，芳基烷氧基，芳基烷硫基，雜環(huán)基，雜環(huán)基氧基，雜環(huán)基硫基，雜環(huán)基烷基，雜環(huán)基烷氧基或雜環(huán)基烷硫基，其中每一個(gè)基團(tuán)任選地被相同或不同的選自下面的取代基一或多取代鹵素，氰基和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷基，直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷氧基或烷硫基，直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基或鹵代烷硫基，和各種情況下雙連接的各種情況下具有1-6個(gè)碳原子和各種情況下任選地被相同或不同的選自鹵素和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷基和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基的取代基一或多取代的亞烷基或二氧亞烷基。
本發(fā)明特別涉及式(Ⅰ)的化合物，其中A 代表單鍵或者代表各自任選被選自氟，氯，氰基和甲氧基的相同或不同的取代基一或多取代的亞甲基，1,1-亞乙基，1,2-亞乙基，1,1-、1,2-、1,3-或2,2-亞丙基，1,1-、1,2-、1,3-、1,4-、2,2-、2,3-亞丁基或1,1-、1,2-或1,3-(2-甲基-亞丙基)，Q 代表氧或硫，R1代表各種情況下任選被一至三取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基，苯基，萘基，呋喃基，苯并呋喃基，吡咯基，吲哚基，噻吩基，苯并噻吩基，噁唑基，異噁唑基，噻唑基，異噻唑基，噁二唑基，噻二唑基，吡啶基，喹啉基，嘧啶基，噠嗪基，吡嗪基，環(huán)氧乙烷基，噁丁環(huán)基，四氫呋喃基，全氫吡喃基，吡咯烷基，哌啶基或嗎啉基，其中可能的取代基優(yōu)選選自下面列出的氟，氯，溴，氰基，硝基，氨基，羥基，甲?；?，羧基，氨基甲?；?，硫代氨基甲酰基，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，正戊基，正己基，正庚基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，甲硫基，乙硫基，正-或異-丙硫基，甲基亞磺酰基，乙基亞磺?；?，甲基磺?；蛞一酋；?，三氟甲基，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯代甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，二氟氯代甲硫基，三氟甲硫基，三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?，甲基氨基，乙基氨基，正-或異-丙基氨基，二甲基氨基，二乙基氨基，乙?；?，丙?；?，乙酰氧基，甲氧羰基，乙氧羰基，甲基磺?；趸?，乙基磺?；趸?，羥基亞氨基甲基，羥基亞氨基乙基，甲氧基亞氨基甲基，乙氧基亞氨基甲基，甲氧基亞氨基乙基或乙氧基亞氨基乙基；各自雙連接的三亞甲基(丙烷-1,3-二基)，四亞甲基(丁烷-1,4-二基)，亞甲基二氧基或亞乙基二氧基，其各自任選被選自氟，氯，甲基，三氟甲基，乙基，正-和異-丙基的相同或不同的取代基一或多取代；環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基；苯基，芐基，苯氧基，芐基氧基，它們?nèi)芜x地被上述取代基取代，R2代表氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，二氟氯代甲基，三氟乙基，三氟乙烯基，二氯乙烯基，二氯烯丙基，碘代炔丙基，R3代表氫或者代表甲基或乙基，R4代表各種情況下任選被一至三取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基，苯基，萘基，呋喃基，苯并呋喃基，吡咯基，吲哚基，噻吩基，苯并噻吩基，噁唑基，異噁唑基，噻唑基，異噻唑基，噁二唑基，噻二唑基，吡啶基，喹啉基，嘧啶基，噠嗪基，吡嗪基，環(huán)氧乙烷基，噁丁環(huán)基，四氫呋喃基，全氫吡喃基，吡咯烷基，哌啶基或嗎啉基，其中可能的取代基優(yōu)選選自下面列出的氟，氯，溴，氰基，硝基，氨基，羥基，甲?；然?，氨基甲?；虼被柞；?，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，甲硫基，乙硫基，正-或異-丙硫基，甲基亞磺?；?，乙基亞磺酰基，甲基磺?；蛞一酋；谆?，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯代甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，二氟氯代甲硫基，三氟甲硫基，三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?，甲基氨基，乙基氨基，正-或異-丙基氨基，二甲基氨基，二乙基氨基，乙?；；?，乙酰氧基，甲氧羰基，乙氧羰基，甲基磺?；趸一酋；趸?，羥基亞氨基甲基，羥基亞氨基乙基，甲氧基亞氨基甲基，乙氧基亞氨基甲基，甲氧基亞氨基乙基或乙氧基亞氨基乙基，各自雙連接的三亞甲基(丙烷-1,3-二基)，四亞甲基(丁烷-1,4-二基)，亞甲基二氧基或亞乙基二氧基，其各自任選被選自氟，氯，甲基，三氟甲基，乙基，正-和異-丙基的相同或不同的取代基一或多取代，環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基。
特別優(yōu)選的是式(Ⅰ)的化合物，其中A 代表單鍵或者代表任選被選自氟，氯，氰基和甲氧基的相同或不同的取代基一或多取代的亞甲基，1,1-亞乙基，1,2-亞乙基，1,1-、1,2-、1,3-或2,2-亞丙基，1,1-、1,2-、1,3-、1,4-、2,2-、2,3-亞丁基或1,1-、1,2-或1,3-(2-甲基-亞丙基)，Q 代表氧或硫，R1代表各種情況下任選被一至六取代的環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基，其中優(yōu)選的取代基是下面提到的那些；代表各種情況下任選被一至三取代的苯基，萘基，呋喃基，苯并呋喃基，噻吩基，苯并噻吩基，吡啶基，喹啉基，四氫呋喃基或全氫吡喃基，其中可能的取代基優(yōu)選選自下面列出的氟，氯，溴，氰基，硝基，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，正戊基，正己基，正庚基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，甲硫基，乙硫基，正-或異-丙硫基，甲基亞磺?；一鶃喕酋；?，甲基磺酰基或乙基磺?；谆?，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯代甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，二氟氯代甲硫基，三氟甲硫基，三氟甲基亞磺酰基，三氟甲基磺酰基，乙?；；?，乙酰氧基，甲氧羰基，乙氧羰基，甲基磺?；趸?，乙基磺酰基氧基，羥基亞氨基甲基，羥基亞氨基乙基，甲氧基亞氨基甲基，乙氧基亞氨基甲基，甲氧基亞氨基乙基或乙氧基亞氨基乙基；各自雙連接的三亞甲基(丙烷-1,3-二基)，四亞甲基(丁烷-1,4-二基)，亞甲基二氧基或亞乙基二氧基，其各自任選被選自氟，氯，甲基，三氟甲基，乙基，正-和異-丙基的相同或不同的取代基一或多取代；環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基；任選被上述取代基取代的苯基，苯氧基，芐基氧基；R2代表氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，二氟氯代甲基，三氟乙基，R3代表氫或者代表甲基，R4代表各種情況下任選被一至六取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基，其中優(yōu)選的取代基是下面所提到的那些；代表各種情況下任選被一至三取代的苯基，萘基，呋喃基，苯并呋喃基，吡咯基，吲哚基，噻吩基，苯并噻吩基，噁唑基，異噁唑基，噻唑基，異噻唑基，噁二唑基，噻二唑基，吡啶基，喹啉基，嘧啶基，噠嗪基，吡嗪基，環(huán)氧乙烷基，噁丁環(huán)基，四氫呋喃基，全氫吡喃基，吡咯烷基，哌啶基或嗎啉基，其中可能的取代基優(yōu)選選自下面列出的氟，氯，溴，氰基，硝基，氨基，羥基，甲酰基，羧基，氨基甲?；?，硫代氨基甲?；?，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，甲硫基，乙硫基，正-或異-丙硫基，甲基亞磺酰基，乙基亞磺酰基，甲基磺酰基或乙基磺?；谆?，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯代甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，二氟氯代甲硫基，三氟甲硫基，三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?，甲基氨基，乙基氨基，正-或異-丙基氨基，二甲基氨基，二乙基氨基，乙?；；阴Ｑ趸?，甲氧羰基，乙氧羰基，甲基磺酰基氧基，乙基磺酰基氧基，羥基亞氨基甲基，羥基亞氨基乙基，甲氧基亞氨基甲基，乙氧基亞氨基甲基，甲氧基亞氨基乙基或乙氧基亞氨基乙基，各自雙連接的和各自任選被選自氟，氯，甲基，三氟甲基，乙基，正-和異-丙基的相同或不同的取代基一或多取代的三亞甲基(丙烷-1,3-二基)，四亞甲基(丁烷-1,4-二基)，亞甲基二氧基或亞乙基二氧基，環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基。
非常特別優(yōu)選的一組本發(fā)明化合物是那些式(Ⅰ)的化合物，其中A 代表單鍵或者代表亞甲基，1,1-亞乙基，1,2-亞乙基，1,1-亞丙基，1,2-亞丙基，1,3-亞丙基或2,2-亞丙基，Q 代表氧，R1代表任選被氟，氯，溴，硝基，甲基磺酰基，苯基，苯基氧基，芐基氧基，環(huán)丙基，環(huán)己基，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，正戊基，正己基，正庚基，甲氧基，乙氧基，三氟甲基，三氟甲氧基和/或甲硫基一或二取代的苯基，噻吩基或呋喃基，或者代表各種情況下任選被氟取代的3,4-亞甲基-和亞乙基二氧基，丙烷-1,3-二基和丁烷-1,4-二基取代的苯基，或者代表萘基，苯并呋喃基或苯并噻吩基，R2代表氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，二氟氯代甲基，三氟乙基，R3代表氫或甲基，R4代表環(huán)己基或任選被一至三取代的苯基，噻吩基，呋喃基，苯并呋喃基，苯并噻吩基，吡啶基，嘧啶基，萘基，喹啉基，其中可能的取代基優(yōu)選選自下面列出的氟，氯，溴，氰基，硝基，氨基，羥基，甲酰基，羧基，氨基甲?；?，硫代氨基甲酰基，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，甲硫基，乙硫基，正-或異-丙硫基，甲基亞磺?；一鶃喕酋；?，甲基磺酰基或乙基磺?；?，三氟甲基，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯代甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，二氟氯代甲硫基，三氟甲硫基，三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；谆被?，乙基氨基，正-或異-丙基氨基，二甲基氨基，二乙基氨基，乙?；?，丙?；?，乙酰氧基，甲氧羰基，乙氧羰基，甲基磺酰基氧基，乙基磺?；趸u基亞氨基甲基，羥基亞氨基乙基，甲氧基亞氨基甲基，乙氧基亞氨基甲基，甲氧基亞氨基乙基或乙氧基亞氨基乙基，各種情況下雙連接的三亞甲基(丙烷-1,3-二基)，四亞甲基(丁烷-1,4-二基)，亞甲基二氧基或亞乙基二氧基，其各自任選被選自氟，氯，甲基，三氟甲基，乙基，正-和異-丙基的相同或不同的取代基一或多取代。
非常特別有意義的是式(Ⅰ)的化合物，其中R1代表未被取代的苯基或者在3-和/或4-位被取代的苯基，或者代表未被取代的呋喃基或噻吩基或者在4-和/或5-位被取代的呋喃基或噻吩基，合適的取代基是上面提到的那些，并且特別是氟，氯，溴，硝基，甲基磺酰基，苯基，苯基氧基，芐基氧基，環(huán)丙基，環(huán)己基，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，正戊基，正己基，正庚基，甲氧基，乙氧基，甲硫基，三氟甲基和三氟甲氧基，或者代表被各種情況下任選被氟取代的3,4-亞甲基-和亞乙基二氧，丙烷-1,3-二基和丁烷-1,4-二基取代的苯基，或者在2位被取代的萘基，苯并呋喃基或苯并噻吩基。
也特別優(yōu)選的式(Ⅰ)的化合物是這樣的化合物，其中，R3代表羥基。
也特別優(yōu)選的式(Ⅰ)的化合物是這樣的化合物，其中，R4代表在3-位和4-位被甲氧基取代的苯基。
在另一組特別優(yōu)選的化合物中，A代表-CH2-CH2-。
上述基團(tuán)的一般或優(yōu)選基團(tuán)定義適用于式(Ⅰ)的終產(chǎn)物并相應(yīng)地適用于各種情況下用于制備所需的起始物或中間體。
與各種情況下給出的組合無關(guān)，所討論的基團(tuán)的組合或優(yōu)選的組合中對這些基團(tuán)給定的具體基團(tuán)定義也可以被其它優(yōu)選范圍的基團(tuán)的定義所代替。
下面的表中給出了優(yōu)選的各化合物
表1
化合物序號 R7R8Ia-1HHIa-2H氯Ia-3H氟Ia-4H溴Ia-5H甲基Ia-6H乙基Ia-7H異丙基Ia-8H正丙基Ia-9H正丁基Ia-10 H異丁基Ia-11 H叔丁基Ia-12 H仲丁基Ia-13 H甲氧基Ia-14 H乙氧基Ia-15 H甲硫基Ia-16 H三氟甲基Ia-17 氯 HIa-18 氟 HIa-l9 溴 HIa-20 甲基 HIa-21 乙基 HIa-22 異丙基 HIa-23 正丙基 HIa-24 正丁基 H
表1-(續(xù))化合物序號 R7R8Ia-25 異丁基 HIa-26 叔丁基 HIa-27 仲丁基 HIa-28 甲氧基 HIa-29 乙氧基 HIa-30 甲硫基 HIa-31 三氟甲基 HIa-32 氯 氯Ia-33 氟 氟Ia-34 溴 溴Ia-35 甲基 甲基Ia-36 乙基 乙基Ia-37 -OCH2O-Ia-38 -OCH2CH2O-Ia-39 -OCF2O-Ia-40 -OCF2CF2O-Ia-41 -(CH2)3-Ia-42 -(CH2)4-Ia-43 甲氧基 甲氧基Ia-44 乙氧基 乙氧基Ia-45 甲硫基 甲硫基Ia-46 三氟甲基 三氟甲基Ia-47 氯 甲基Ia-48 甲基 氯Ia-49 氯 甲氧基Ia-50 甲氧基 氯Ia-51 氯 乙基Ia-52 乙基 氯Ia-53 甲氧基 乙氧基表1-(續(xù))化合物序號 R7R8Ia-54 乙氧基 甲氧基Ia-55 甲基 甲氧基Ia-56 甲氧基 甲基Ia-57 甲基 乙基Ia-58 乙基 甲基Ia-59 甲氧基 乙基Ia-60 乙基 甲氧基Ia-61 H硝基Ia-62 H甲基磺酰基Ia-63 H苯氧基Ia-64 H苯基Ia-65 H芐基氧基Ia-66 H戊基Ia-67 H己基Ia-68 H庚基Ia-69 H環(huán)丙基Ia-70 H環(huán)己基表2
化合物序號 R9R10Ib-1HHIb-2H氯Ib-3H氟Ib-4H溴Ib-5H甲基Ib-6H乙基Ib-7H異丙基Ib-8H正丙基Ib-9H正丁基Ib-10 H異丁基Ib-11 H叔丁基Ib-12 H仲丁基Ib-13 H甲氧基Ib-14 H乙氧基Ib-15 H甲硫基Ib-16 H三氟甲基Ib-17 氯 HIb-18 氟 HIb-19 溴 HIb-20 甲基 HIb-21 乙基 HIb-22 異丙基 HIb-23 正丙基 HIb-24 正丁基 H
表2-續(xù)化合物序號 R9R10Ib-25 異丁基 HIb-26 叔丁基 HIb-27 仲丁基 HIb-28 甲氧基 HIb-29 乙氧基 HIb-30 甲硫基 HIb-31 三氟甲基 HIb-32 氯 氯Ib-33 氟 氟Ib-34 溴 溴Ib-35 甲基 甲基Ib-36 乙基 乙基Ib-37 甲氧基 甲氧基Ib-38 三氟甲基 三氟甲基Ib-39 氯 甲基Ib-40 甲基 氯表3
其中R9和R10代表表2中提到的取代基。
表4
化合物序號R1Id-1 2-萘基Id-2 2-苯并呋喃基Id-3 2-苯并噻吩基表5相應(yīng)于式Ia,Ib,Ic和Id的化合物Ia-1至Id-3，其中3,4-二甲氧基苯基(一般指定為R4)被帶有在化合物Ia-1至Ia-70中在每種情況下作為R7和R8給定的取代基的苯基置換。
表6相應(yīng)于式Ia,Ib,Ic和Id的化合物Ia-1至Id-3，其中3,4-二甲氧基苯基(一般指定為R4)被下面的三取代的苯基之一置換3,4,5-三甲氧基苯基；3,4,5-三氯苯基；3,4,5-三甲基苯基。
表7相應(yīng)于式Ia,Ib,Ic和Id的化合物Ia-1至Id-3，其中氟代甲基(一般指定為R2)被二氟甲基置換。
表8相應(yīng)于式Ia,Ib,Ic和Id的化合物Ia-1至Id-3，其中氟代甲基(一般指定為R2)被三氟甲基置換。
此外發(fā)現(xiàn)，如果適當(dāng)在稀釋劑存在下和如果適當(dāng)在堿存在下，式(Ⅱ)的乙醛酸肟與式(Ⅲ)的鹵代化合物反應(yīng)時(shí)，得到通式(Ⅰ)的新的鹵代烷氧基亞氨基乙酰胺，
其中A,R1,R3和R4如上定義，R2-X其中R2如上定義，和X 代表鹵素。
式(Ⅱ)提供了進(jìn)行本發(fā)明方法需要用作起始物的乙醛酸肟的一般定義。在該結(jié)構(gòu)式(Ⅱ)中，A,R1,R3和R4優(yōu)選或特別具有已經(jīng)提到的與描述本發(fā)明式(Ⅰ)的化合物相關(guān)的，作為優(yōu)選的或者作為特別優(yōu)選的A,R1,R3和R4的那些定義。
如果適當(dāng)在酸受體例如三乙胺存在下，如果適當(dāng)在縮合劑例如二環(huán)己基碳化二亞胺存在下，和如果適當(dāng)在稀釋劑例如甲苯存在下，通式(Ⅳ)的羧酸衍生物與通式(Ⅴ)的胺--或者與其氫鹵酸鹽反應(yīng)時(shí)，得到式(Ⅱ)的起始物，
其中R1和Q如上定義，和T 代表羥基，鹵素或烷氧基，
其中R3,R4和A如上定義。
式(Ⅳ)提供了制備式(Ⅱ)的乙醛酸肟需要用作起始物的羧酸衍生物的一般定義。在該結(jié)構(gòu)式(Ⅳ)中，Q和R1優(yōu)選或特別具有已經(jīng)提到的與描述本發(fā)明式(Ⅰ)的化合物相關(guān)的，作為優(yōu)選的或者作為特別優(yōu)選的Q和R1的那些定義；T優(yōu)選代表具有1-4個(gè)碳原子的烷氧基，特別代表甲氧基或乙氧基，代表羥基或氯。
式(Ⅳ)的起始物是已知的和/或可以通過本身已知的方法制備(參見，例如，EP-A 178826,EP-A 242081,EP-A 382375,EP-A 493711,EP-A 432503,DE-A 3938054)。
式(Ⅴ)提供了制備式(Ⅱ)的乙醛酸肟也需要用作起始物的胺的一般定義。在該結(jié)構(gòu)式(Ⅴ)中，R3,R4和A優(yōu)選或特別具有已經(jīng)提到的與描述本發(fā)明式(Ⅰ)的化合物相關(guān)的，作為優(yōu)選的或者作為特別優(yōu)選的R3,R4和A的那些定義。
式(Ⅴ)的胺是已知的用于合成的有機(jī)化合物和/或可以通過本身已知的方法制備。
式(Ⅲ)提供了進(jìn)行制備本發(fā)明式(Ⅰ)化合物的本發(fā)明方法也需要的鹵代化合物的一般定義。在該結(jié)構(gòu)式(Ⅲ)中，R2優(yōu)選或特別具有已經(jīng)提到的與描述本發(fā)明式(Ⅰ)的化合物相關(guān)的，作為優(yōu)選的或者作為特別優(yōu)選的R2的那些定義。
式(Ⅲ)的鹵代化合物是已知的用于合成的有機(jī)化合物和/或可以通過本身已知的方法制備。
進(jìn)行本發(fā)明方法合適的稀釋劑是所有的惰性有機(jī)溶劑。它們優(yōu)選包括脂肪族，脂環(huán)族或芳香族的烴，例如石油醚，己烷，庚烷，環(huán)己烷，甲基環(huán)己烷，苯，甲苯，二甲苯或十氫化萘；鹵代烴，例如氯苯，二氯苯，二氯甲烷，氯仿，四氯化碳，二氯乙烷或三氯乙烷；醚類，例如乙醚，二異丙醚，甲基叔丁基醚，甲基叔戊基醚，二噁烷，四氫呋喃，1,2-二甲氧基乙烷，1,2-二乙氧基乙烷或茴香醚；酮類，例如丙酮，丁酮，甲基異丁基酮或環(huán)己酮；腈類，例如乙腈，丙腈，正-或異-丁腈或芐腈；酰胺類，例如N,N-二甲基甲酰胺，N,N-二甲基乙酰胺，N-甲基甲酰苯胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯類，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞砜，例如二甲亞砜，或砜，例如環(huán)丁砜。
如果適當(dāng)，本發(fā)明方法在合適的酸受體存在下進(jìn)行。合適的酸受體是所有常規(guī)無機(jī)堿或有機(jī)堿。它們優(yōu)選包括堿土金屬或堿金屬氫化物，氫氧化物，氨化物，烷氧化物，乙酸鹽，碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如氫化鈉，氨化鈉，甲醇鈉，乙醇鈉，叔丁醇鉀，氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化銨，乙酸鈉，乙酸鉀，乙酸鈣，乙酸銨，碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸氫鉀，碳酸氫鈉或碳酸銨，還有季胺類，例如三甲胺，三乙胺，三丁胺，N,N-二甲基苯胺，N,N-二甲基芐基胺，吡啶，N-甲基哌啶，N-甲基嗎啉，N,N-二甲基氨基吡啶，二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)，二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜雙環(huán)十一烯(DBU)。
進(jìn)行本發(fā)明方法時(shí)，反應(yīng)溫度可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。一般情況下，在-30℃至150℃的溫度下進(jìn)行該反應(yīng)，優(yōu)選在-10℃至80℃的溫度下。進(jìn)行制備式(Ⅰ)的化合物的本發(fā)明方法時(shí)，對于每摩爾式(Ⅱ)乙醛酸肟一般使用1摩爾至15摩爾，優(yōu)選2至8摩爾式(Ⅲ)的鹵代化合物。
本發(fā)明方法一般在大氣壓下進(jìn)行，但是也可以在高壓或低壓下進(jìn)行--一般在0.1巴和10巴之間。
實(shí)施反應(yīng)時(shí)，通過已知的方法進(jìn)行反應(yīng)產(chǎn)物的后處理和分離(也參見制備實(shí)施例)。
本發(fā)明化合物具有強(qiáng)的殺微生物活性，并且可以用來在農(nóng)作物保護(hù)和材料保護(hù)中防治不期望的微生物，例如真菌和細(xì)菌。
農(nóng)作物保護(hù)中使用的殺真菌劑被用來防治根腫菌(Plasmodiophoromycetes)，卵孢真菌(Oomycetes)，壺菌(Chytridiomycetes)，接合菌亞綱(Zygomycetes)，子囊菌(Ascomycetes)，擔(dān)子菌綱(Basidiomycetes)和半知菌綱(Deutermycetes)。
農(nóng)作物保護(hù)中使用的殺細(xì)菌劑被用來防治假單孢菌科(Pseudomonadaceae)，根瘤菌科(Rhizobiaceae)，腸桿菌科(Enterobacteriaceae)，棒狀桿菌科(Corynebacteriaceae)和鏈霉菌科(Streptomycetaceae)。
作為例子可以提到上述屬名下的真菌病和細(xì)菌病的一些病原體，但是不受此限制黃單孢菌屬種類(Xanthomonas)，例如田野稻黃單孢菌變種(Xanthomonas campestris pv.oryzae)；假單孢菌屬種類(Pseudomonas)，例如丁香黃瓜角斑病假單孢菌變種(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)；歐文氏桿菌屬種類(Erwinia)，例如解淀粉歐文氏桿菌(Erwiniaamylovora)；腐霉屬種類(Pythium)，例如終極腐霉(Pythium ultimum)；疫霉屬種類(Phytophthora)，例如蔓延疫霉(Phytophthorainfestans)；假霜霉屬種類(Pseudoperonospora)，例如律草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis)；單軸霉屬種類(P1asmopara)，例如葡萄生單軸霉(P1asmoparaviticola)；盤梗霉屬種類(Bremia)，例如萵苣盤梗霉(Bremia lactucae)；霜霉屬種類(Peronospora)，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或蕓苔霜霉(Peronospora brassicae)；白粉菌屬種類(Erysiphe)，例如禾白粉菌(Erysiphe graminis)；單絲殼菌屬種類(Sphaerotheca)，例如蒼耳單絲殼菌(Sphaerothecafuliginea)；柄球菌屬種類(Podosphaera)，例如蘋果白粉病柄球菌(Podosphaeraleucotricha)；黑星菌屬種類(Venturia)，例如蘋果黑星菌(Venturia inaequalis)；核腔菌屬種類(Pyrenophora)，例如圓核腔菌(Pyrenophora teres)或麥類核腔菌(Pyrenophora graminea)(分生孢子形式長蠕孢(Drechslera)，同義詞長蠕孢(Helminthosporium))；旋孢菌屬種類(Cochliobolus)，例如禾旋孢菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式長蠕孢(Drechslera)，同義詞長蠕孢(Helminthosporium))；單胞銹菌屬種類(Uromyces)，例如疣頂單胞銹菌(Uromycesappendiculatus)；柄銹菌屬種類(Puccinia)，例如隱匿柄銹菌(Puccinia recondita)；核盤菌屬種類(Sclerotinia)，例如油菜核盤菌(SclerotiniaSclerotiorum)；腥黑粉菌屬種類(Tilletia)，例如小麥網(wǎng)腥黑粉菌(Tilletiacaries)；黑粉菌屬種類(Ustilago)，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麥黑粉菌(Ustilago avenae)；薄膜革菌屬種類(Pellicularia)，例如佐佐木氏薄膜革菌(Pellicularia sasakii)；Pyricularia種類，例如Pyricularia oryzae；鐮孢屬種類(Fusarium)，例如大刀鐮孢(Fusarium culmorum)；葡萄孢屬種類(Botrytis)，例如灰色葡萄孢(Botrytis cinerea)；殼針孢屬種類(Septoria)，例如穎枯殼針孢(Septoria nodorum)；小球腔菌屬種類(Leptosphaeria)，例如穎枯小球腔菌(Leptosphaeria nodorum)；尾孢屬種類(Cercospora)，例如Cercospora canescens；鏈格孢屬種類(Alternaria)，例如甘藍(lán)黑斑病鏈格孢(Alternariabrassicae)；假尾孢屬種類(Pseudocercosporella)，例如Pseudocercosporellaherpotrichoides。
植物對在防治植物病害所需要的濃度時(shí)的活性化合物的好的耐受性允許處理植物的地上部分，植物繁殖根株和種子，和處理土壤。
本發(fā)明活性化合物非常成功地用于防治葡萄，水果和蔬菜生長中的病害，例如抗單軸霉屬(Plasmopara)種類，也成功地防治谷物生長中的病害，例如殼針孢屬(Septoria)種類。此外，本發(fā)明化合物也可以用來提高農(nóng)作物產(chǎn)量。
根據(jù)其特定的物理和/或化學(xué)性質(zhì)，活性化合物可以配制成常規(guī)制劑，例如溶液、乳劑、懸浮劑、粉劑、泡沫劑、糊劑、顆粒劑、氣霧劑，包裹在聚合物中和在用于種子的包被組合物中的細(xì)微膠囊以及ULV冷霧和熱霧制劑。
這些型劑可以用已知的方式制備，例如，通過將活性化合物與擴(kuò)充劑即液體溶劑，加壓液化氣體和/或固體載體混合，任選地使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。如果使用的擴(kuò)充劑是水，則也可以用例如有機(jī)溶劑作助溶劑。合適的液體溶劑主要有芳香族化合物如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳香族化合物或氯代脂肪烴如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴如環(huán)己烷或石蠟例如礦物油餾份，醇類如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮類如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)已酮，強(qiáng)極性溶劑如二甲基甲酰胺或二甲亞砜，以及水。液化氣體擴(kuò)充劑或載體理解為指常溫常壓下是氣體的液體，例如氣霧拋射劑，例如鹵代烴，還有丁烷，丙烷，氮和二氧化碳。適合的固體載體是例如磨碎的天然礦物質(zhì)如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質(zhì)，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽；用于顆粒劑的適合的固體載體是例如壓碎和破碎的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機(jī)和無機(jī)粉的合成顆粒，和如下有機(jī)物的顆粒例如鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖。適合的乳化劑和/或起泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物。適合的分散劑是例如，木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
制劑中，可以使用增粘劑如羧甲基纖維素、天然和合成的粉狀、顆?；蛉槟z形式的聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它可能的添加劑是礦物油和植物油。
也可以使用著色劑，如無機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養(yǎng)素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
一般情況下，制劑含有0.1-95％重量的活性化合物，優(yōu)選0.5-90％。
本發(fā)明活性化合物可以以本身使用，或者以制劑使用，也可以作為與已知的殺真菌劑，殺細(xì)菌劑，殺螨劑，殺線蟲劑或殺昆蟲劑的混合物使用，例如以擴(kuò)大作用范圍或者防止抗藥性產(chǎn)生。在很多情況下這樣會導(dǎo)致增效作用，即混合物的活性超過了各個(gè)組分的活性。
混合物中共同成分的例子如下殺真菌劑aldimorph，氨丙磷酸，氨丙磷酸鉀鹽，andoprim，敵菌靈，戊環(huán)唑，azoxystrobin，苯霜靈，鄰碘酰苯胺，苯菌靈，benzamacril,benzamacril-isobutyl，雙丙氨酰磷，樂殺螨，聯(lián)苯，雙苯三唑醇，滅瘟素，糠菌唑，乙嘧酚磺酸酯，丁賽特，石硫合劑，capsimycin，敵菌丹，克菌丹，多菌靈，萎銹靈，carvon，滅螨猛，滅瘟唑，chlorfenazole，地茂散，氯化苦，百菌消，乙菌利，clozylacon，代森鹽，霜尿氰，環(huán)唑醇，cyprodinil，酯菌胺，debacarb，雙氯酚，芐氯三唑醇，diclofluanid，噠菌清，氯硝胺，乙霉威，噁醚唑，二甲嘧吩，烯酸嗎啉，烯唑醇(diniconazole)，烯唑醇(diniconazole-M)，二硝巴豆酸酯，二苯胺，吡菌硫，滅菌磷，二噻農(nóng)，十二環(huán)嗎啉，多果定，聯(lián)氨噁唑酮，克瘟散，epoxyconazole，乙環(huán)唑，乙嘧酚，土菌靈，famoxadon，咪菌腈，氯苯嘧啶醇，fenbuconazole，甲呋酰苯胺，種衣酯，拌種咯，苯銹啶，丁苯嗎啉，三苯基醋酸錫，三苯基氫氧化錫，福美鐵，嘧菌腙，氟啶胺，flumetover，氟氯菌核利，fluquinconazole，調(diào)嘧醇，氟硅唑，磺菌胺，氟酰胺，粉唑醇，滅菌丹，乙磷鋁，乙磷鈉，四氯苯酞，麥穗寧，呋霜靈，furametpyr，二甲呋酰苯胺，呋菌唑，呋醚唑，拌種胺，谷種定，六氯苯，己唑醇，噁霉靈，抑霉唑，酰胺唑，雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine),iminoctadinealbesilate,iminoctadine triacetate,iodocarb,ipconazole，并稻瘟凈(IBP)，異菌脲，irumamycin，稻瘟靈，isovaledione，春雷霉素，kresoxim-methyl，銅制劑，例如氫氧化銅，環(huán)烷酸銅，氯氧化銅，硫酸銅，氧化銅，8-羥基喹啉銅，和波爾多液，代森錳銅，代森錳，代森錳鋅，meferimzone，嘧菌胺，滅銹胺，甲霜靈，metconazole，磺菌威，呋菌胺，代森聯(lián)，氯苯咯菌胺，噻菌胺，米多霉素，腈菌唑，甲菌利，二甲基二硫氨基甲酸鎳，nitrothal-isopropyl，氟苯嘧啶醇，甲呋酰胺，噁霜靈，oxamocarb，喹菌酮，氧化萎銹靈，oxyfenthiin，稻瘟酯，戊菌唑，戊菌隆，稻瘟磷，四氯苯酞，多馬霉素，病花靈，聚氨基甲酸酯，多氧霉素，烯病異噻唑，味鮮安，腐霉利，丙酰胺，propanosine-sodium，環(huán)丙唑，丙森鋅，吡嘧磷，啶斑肟，pyrimethanil，咯喹酮，氯吡呋醚，quinconazole，五氯硝基苯(PCNB)，硫和硫制劑，戊唑醇，葉枯酞，四氯硝基苯，調(diào)環(huán)烯，氟嘧唑，噻菌靈，噻菌腈，thifluzamide，甲基硫菌靈，福美雙，tioxymid，甲基立枯磷，甲基氟磺胺，三唑酮，三唑醇，triazbutil，唑菌嗪，楊菌胺，三環(huán)唑，十三嗎啉，氟菌唑，嗪氨靈，triticonazole，烯效唑，稻紋散，乙烯菌核利，烯霜芐唑，zarilamide，代森鋅，福美鋅，還有Dagger G,OK-8705,OK-8801,α-(1,1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇，α-(2,4-二氯苯基)-β-氟-β-丙基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇，α-(2,4-二氯苯基)-β-甲氧基-α-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇，α-(5-甲基-1,3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亞甲基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇，(5RS,6RS)-6-羥基-2,2,7,7-四甲基-5-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-辛酮，(E)-α-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺，
{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基-]丙基}-氨基甲酸1-異丙酯，1-(2,4-二氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)乙酮-O-(苯基甲基)-肟，1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮，1-(3,5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2,5-吡咯烷二酮，1-[(二碘代甲基)-磺?；?-甲基-苯，1-[[2-(2,4-二氯苯基)-1,3-二噁烷-2-基]-甲基]-1H-咪唑，1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環(huán)氧乙烷基]-甲基]-1H-1,2,4-三唑，1-[1-[2-[(2,4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑，1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇，2’,6’-二溴-2-甲基-4'-三氟甲氧基-4'-三氟-甲基-1,3-噻唑-5-N-碳酰苯胺，2,2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基-環(huán)丙烷甲酰胺，硫氰酸2,6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基酯，2,6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)-苯甲酰胺，2,6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]苯甲酰胺，2-(2,3,3-三碘代-2-丙烯基)-2H-四唑，2-[(1-甲基乙基)磺?；鵠-5-(三氯甲基)-1,3,4-噻二唑，2-[[6-脫氧-4-0-(4-0-甲基-β-D-吡喃葡糖基)-α-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2,3-d]嘧啶-5-腈，2-氨基丁烷，2-溴-2-(溴代甲基)戊烷二腈，2-氯-N-(2,3-二氫-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺，2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(異硫氰酸根合甲基)-乙酰胺，2-苯基苯酚(OPP)，3,4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2,5-二酮，3,5-二氯-N-[氰基-[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]苯甲酰胺，3-(1,1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈)，3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異噁唑啉基]-吡啶，
4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺，4-甲基-四唑并[1,5-a]喹唑啉-5(4H)-酮，8-(1,1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1,4-二氧雜螺[4.5]癸烷-2-甲烷胺，8-羥基喹啉硫酸鹽，9H-呫噸-2-[(苯基氨基)-羰基]-9-羧酸酰肼，雙-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲酰基)氧基]-2,5-硫代苯二羧酸酯，順-1-(4-氯代苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇，順-4-[3-[4-(1,1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2,6-二甲基-嗎啉]鹽酸鹽，[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯，碳酸氫鉀，甲烷四硫醇，鈉鹽，1-(2,3-二氫-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯，N-(2,6-二甲基苯基)-N-(5-異噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(氯代乙?；?-N-(2,6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(2,3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基-環(huán)己烷甲酰胺，N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺，N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺，N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺，N-(4-環(huán)己基苯基)-1,4,5,6-四氫-2-嘧啶胺，N-(4-己基苯基)-1,4,5,6-四氫-2-嘧啶胺，N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑啉基)-乙酰胺，N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-環(huán)丙烷甲酰胺，N-[2,2,2-三氯-1-[(氯代乙酰基)-氨基]-乙基]-苯甲酰胺，N-[3-氯代-4,5-雙(2-丙炔基氧基)-苯基]-N’-甲氧基-甲亞氨酰胺，N-甲?；?N-羥基-DL-丙氨酸，鈉鹽，
硫代氨基磷酸[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙酯O,O-二乙酯，硫代氨基磷酸O-甲酯S-苯酯苯丙基酯，1,2,3-苯并噻二唑-7-硫代甲酸S-甲酯，螺[2H]-1-苯并吡喃-2,1’(3’H)-異苯并呋喃-3’-酮，殺細(xì)菌劑bronopol，雙氯酚，氯甲基吡啶，二甲基二硫氨基甲酸鎳，春雷霉素，異噻唑酮，呋喃羧酸，oxytetracycline，烯異丙噻唑，鏈霉素，葉枯酞，硫酸銅和其它銅制劑。
殺昆蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑齊墩螨素，乙酰甲胺磷，氟酯菊酯，棉鈴?fù)?，涕滅威，甲體氯氰菊酯，雙蟲脒，阿凡曼菌素，AZ60541,azadirachtin,azinphos-A,保棉磷，三唑錫，蘇云金桿菌，thuringiensis,4-溴-2-(4-氯苯基)-1-(乙氧基甲基)-5-(三氟甲基)-1H-吡咯-3-腈，噁蟲威，丙硫克百威，殺蟲磺，氟氯氰菊酯，氟氯菊酯，BPMC,brofenprox，溴硫磷，合殺威，噻嗪酮，丁酮威，butylpyridaben，硫線磷，甲萘威，克百威，三硫磷，丁硫克百威，殺螟丹，chloethocarb,chlorethoxyfos,chlorfenapyr，毒蟲畏，定蟲隆，氯甲硫磷，N-[(6-氯-3-吡啶基)-甲基]-N’-氰基-N-甲基-乙亞胺酰胺，毒死蜱，甲基毒死蜱，順式-芐呋菊酯，clocythrin，四螨嗪，殺螟腈，乙氰菊酯，氟氯氰菊酯-β,cyhalothrin，三環(huán)錫，氯氰菊酯，滅蠅胺，溴氰菊酯，內(nèi)吸磷-M，內(nèi)吸磷-S，甲基內(nèi)吸磷，殺螨隆，二嗪磷，酚線磷，敵敵畏，dicliphos，百治磷，乙硫磷，除蟲脲，樂果，甲基毒蟲畏，敵噁磷，乙拌磷，克瘟散，emamectin，高氰戊菊酯，乙硫苯威，乙硫磷，醚菊酯，滅線磷，乙嘧硫磷，蟲胺磷，喹螨醚，苯丁錫，殺螟硫磷，仲丁威，苯硫威，雙氧威，氯氰菊酯，fenpyrad，唑螨酯，倍硫磷，氰戊菊酯，fipronil，吡氟禾草靈，fluazuron，氟螨脲，氟氰戊菊酯，氟蟲脲，flufenprox，氟胺氰菊酯，地蟲硫磷，安果，噻唑磷，fubfenprox，呋線威，
HCH，庚烯磷，氟鈴脲，噻螨酮，吡蟲啉，異稻瘟凈，氯唑磷，異丙胺磷，葉蟬散，噁唑磷，異阿凡曼菌素，氯氟氰菊酯，lufenuron，馬拉硫磷，滅蚜蜱，速滅磷，mesulfenphos，蝸牛敵，蟲螨畏，甲胺磷，殺撲磷，滅梭威，滅多威，速滅威，milbemectin，久效磷，moxidectin，二溴磷，NC184,nitenpyram，氧樂果，殺線威，亞砜吸磷，異砜磷，對硫磷-A，對硫磷-M，氯菊酯，稻豐散，甲拌磷，伏殺硫磷，亞胺硫磷，磷胺，辛硫磷，抗芽威，甲基嘧啶磷，嘧啶磷-A，丙溴磷，猛殺威，丙蟲磷，殘殺威，丙硫磷，發(fā)果，pymetrozin，吡唑硫磷，pyradaphenthion,pyresmethrin，除蟲菊酯，噠螨酮，pyrimidifen，蚊蠅醚，喹硫磷，蔬果磷，sebufos,silafluofen，治螟硫磷，甲丙硫磷，tebufenozid,tebufenpyrad,tebupirimiphos，伏草隆，七氟菊酯，雙硫磷，特滅威，特丁磷，殺蟲畏，thiafenox，硫雙威，久效磷，二甲硫吸磷，蟲線磷，thuringiensin，四溴菊酯，苯噻螨，三唑磷，triazuron，敵百蟲，殺蟲隆，混滅威，芽滅多，XMC，滅殺威，zetamethrin。
它們也可以與其它已知的活性化合物例如除草劑混合，或者與肥料和生長促進(jìn)物質(zhì)混合。
活性化合物可以使用其自身或者以其商售制劑形式使用或者以從中制備的使用形式使用，例如即用型溶液，混懸劑，可濕粉劑，糊劑，可溶粉劑，細(xì)粉劑和顆粒劑。以常規(guī)方法使用，例如通過澆灌，噴霧，彌霧，散播，發(fā)泡，刷涂在其上等。此外還能通過超低體積方法施用活性化合物，或者將活性化合物制劑或活性化合物本身注入土壤。也可以處理植物的種子。
處理植物部分時(shí)，使用形式中的活性化合物的濃度可在大的范圍內(nèi)變化活性化合物含量一般在1-0.0001％重量之間，優(yōu)選在0.5-0.001％重量之間。
在處理種子時(shí)，一般需要活性化合物的量是每千克種子用0.001-50g，優(yōu)選0.01-10g。
處理土壤情況下，在作用地點(diǎn)需要0.00001-0.1％重量活性化合物濃度，優(yōu)選0.0001-0.02％重量。制備實(shí)施例實(shí)施例1
向0.2g(6mmol)80％強(qiáng)度的氫化鈉懸浮液中滴加在20ml乙醚中的1.91g(5mmol)N-[(3,4-二甲氧基苯基)-2-乙基]-2-羥基亞氨基-2-(2-四氫化萘基)乙酰胺的溶液。產(chǎn)生的氣體逸出后，在-5℃下滴加在5ml乙醚中的0.8g(7mmol)溴代氟代甲烷的溶液，混合物在0℃下攪拌2小時(shí)?；旌衔餃?zé)嶂潦覝睾螅磸?fù)用水洗滌，有機(jī)相用硫酸鈉干燥并減壓蒸餾出溶劑。得到0.3g(理論量的15％)N-[(3,4-二甲氧基苯基)-2-乙基]-2-氟代甲氧基亞氨基-2-(2-四氫化萘基)-乙酰胺，為無色油狀物。MSm/e=414(M+)起始物的制備實(shí)施例Ⅱ-1
在100ml甲醇中將16.8g(0.0679mol)2-羥基亞氨基-2-(2-四氫化萘基)-乙酸乙酯，12.3g(0.0679mol)2-(3,4-二甲氧基苯基)-乙基胺和24.49(0.136mol)30％強(qiáng)度甲醇鈉溶液在回流下加熱16小時(shí)。蒸餾出溶劑，殘余物溶解于二氯甲烷并反復(fù)用水洗滌。有機(jī)相用硫酸鈉干燥并減壓蒸餾出溶劑。得到21.4g(理論量的82.3％)N-[(3,4-二甲氧基苯基)-2-乙基]-2-羥基亞氨基-2-(2-四氫化萘基)-乙酰胺，是熔點(diǎn)為104℃的固體。
通過實(shí)施例1的方法，并且根據(jù)本發(fā)明制備方法的一般性說明，也可以制備例如下面表9中列出的化合物表9
應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A單軸霉(Plasmopara)試驗(yàn)(葡萄藤)/保護(hù)性的溶劑 47份重量丙酮乳化劑3份重量烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物合適的制劑，將1份重量活性化合物與所述量溶劑和乳化劑混合，用水將乳油稀釋到需要的濃度。
為了試驗(yàn)保護(hù)活性，以所述施用比例用活性化合物制劑對幼小植物噴霧。噴霧層風(fēng)干后，用葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola)的孢子水懸浮液接種植物并且放置在大約20℃和100％相對空氣濕度的培養(yǎng)室中一天。接著將植物在21℃和大約90％空氣濕度的溫室中5天。然后使植物濕潤并且放置于培養(yǎng)室中1天。
接種后6天進(jìn)行評估。0％指相當(dāng)于對照的效力，而100％的效力指沒有發(fā)現(xiàn)侵染。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，例如下面的制備實(shí)施例的化合物(1),(2),(3)和(4)在10g/ha例示的活性化合物施用比例時(shí)，表現(xiàn)出與未處理對照物相比的最大94％的效力。表A單軸霉試驗(yàn)(葡萄藤)/保護(hù)性的活性化合物活性化合物 效力，％的施用比例，g/ha
1088
1094
1084
109權(quán)利要求
1．式(Ⅰ)的化合物
其中A 代表單鍵或者任選被取代的亞烷基，Q 代表氧或硫，R1代表各種情況下任選被取代的環(huán)烷基，環(huán)烯基，芳基或雜環(huán)基，R2代表鹵代烷基，鹵代鏈烯基或鹵代炔烴基R3代表氫或者各種情況下任選被取代的烷基，鏈烯基，炔烴基或環(huán)烷基，R4代表各種情況下任選被取代的環(huán)烷基，環(huán)烯基，芳基或雜環(huán)基。
2．權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的化合物，其中A 代表單鍵或者代表任選被相同或不同的取代基一或多取代并且具有1-6個(gè)碳原子的亞烷基，其中可能的取代基優(yōu)選選自下面所列出的鹵素，氰基，硝基，氨基，羥基，甲?；然?，氨基甲酰基，硫代氨基甲?；桓鞣N情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下具有1-6個(gè)碳原子的烷氧基，烷硫基，烷基亞磺?；蛲榛酋；?；各種情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下具有2-6個(gè)碳原子的鏈烯基或鏈烯基氧基；各種情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下具有1-6個(gè)碳原子和1-13個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺?；?；各種情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下具有2-6個(gè)碳原子和1-13個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯基氧基；各種情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下各烷基部分中具有1-6個(gè)碳原子的烷基氨基，二烷基氨基，烷基羰基，烷基羰基氧基，烷氧羰基，烷基磺?；趸?，羥基亞氨基烷基或烷氧基亞氨基烷基；具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；和芳基或雜環(huán)基，其中每一個(gè)基團(tuán)任選地被相同或不同的選自下面的取代基一或多取代鹵素，氰基和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷基，直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷氧基或烷硫基，直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基或鹵代烷硫基，和各種情況下雙連接的各種情況下具有1-6個(gè)碳原子和任選地被相同或不同的選自鹵素和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷基和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基的取代基一或多取代的亞烷基或二氧亞烷基，Q 代表氧或硫，R1代表具有3-7個(gè)碳原子的芳基，環(huán)烷基或環(huán)烯基，或者具有3-12個(gè)成環(huán)原子的雜環(huán)基，其各自任選地被相同或不同的取代基一或多取代，其中可能的取代基優(yōu)選選自下面所列出的鹵素，氰基，硝基，氨基，羥基，甲?；?，羧基，氨基甲?；虼被柞；?；各種情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下具有1-8個(gè)碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺?；蛲榛酋；?；各種情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下具有2-6個(gè)碳原子的鏈烯基或鏈烯基氧基；各種情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下具有1-6個(gè)碳原子和1-13個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺?；?；各種情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下具有2-6個(gè)碳原子和1-13個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯基氧基；各種情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下各烷基部分中具有1-8個(gè)碳原子的烷基氨基，二烷基氨基，烷基羰基，烷基羰基氧基，烷氧羰基，烷基磺酰基氧基，羥基亞氨基烷基或烷氧基亞氨基烷基；各種情況下雙連接的各種情況下具有1-6個(gè)碳原子和各種情況下任選地被相同或不同的選自鹵素和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷基和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基的取代基一或多取代的亞烷基或二氧亞烷基，具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；和芳基，芳基氧基，芳基硫基，芳基烷基，芳基烷氧基，芳基烷硫基，雜環(huán)基，雜環(huán)基氧基，雜環(huán)基硫基，雜環(huán)基烷基，雜環(huán)基烷氧基或雜環(huán)基烷硫基，其中每一個(gè)基團(tuán)任選地被相同或不同的選自下面的取代基一或多取代鹵素，氰基和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷基，直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷氧基或烷硫基，直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基或鹵代烷硫基，和各種情況下雙連接的各種情況下具有1-6個(gè)碳原子和各種情況下任選地被相同或不同的選自鹵素和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷基和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基的取代基一或多取代的亞烷基或二氧亞烷基，R2代表具有1-4個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，各種情況下具有2-5個(gè)碳原子和1-5個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代鏈烯基或鹵代炔烴基，R3代表氫或具有1-4個(gè)碳原子的烷基，R4代表具有3-8個(gè)碳原子的芳基，環(huán)烷基或環(huán)烯基，或者具有3-12個(gè)成環(huán)原子的雜環(huán)基，其各自任選地被相同或不同的取代基一或多取代，其中可能的取代基優(yōu)選選自下面所列出的鹵素，氰基，硝基，氨基，羥基，甲?；然?，氨基甲酰基，硫代氨基甲?；桓鞣N情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下具有1-6個(gè)碳原子的烷基，烷氧基，烷硫基，烷基亞磺酰基或烷基磺?；?；各種情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下具有2-6個(gè)碳原子的鏈烯基或鏈烯基氧基；各種情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下具有1-6個(gè)碳原子和1-13個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，鹵代烷氧基，鹵代烷硫基，鹵代烷基亞磺酰基或鹵代烷基磺?；?；各種情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下具有2-6個(gè)碳原子和1-13個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代鏈烯基或鹵代鏈烯基氧基；各種情況下直鏈或支鏈的并且各種情況下各烷基部分中具有1-6個(gè)碳原子的烷基氨基，二烷基氨基，烷基羰基，烷基羰基氧基，烷氧羰基，烷基磺?；趸u基亞氨基烷基或烷氧基亞氨基烷基；各種情況下雙連接的各種情況下具有1-6個(gè)碳原子和各種情況下任選地被相同或不同的選自鹵素和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷基和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基的取代基一或多取代的亞烷基或二氧亞烷基；具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；和芳基，芳基氧基，芳基硫基，芳基烷基，芳基烷氧基，芳基烷硫基，雜環(huán)基，雜環(huán)基氧基，雜環(huán)基硫基，雜環(huán)基烷基，雜環(huán)基烷氧基或雜環(huán)基烷硫基，其中每一個(gè)基團(tuán)任選地被相同或不同的選自下面的取代基一或多取代鹵素，氰基和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷基，直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基，直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷氧基或烷硫基，直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷氧基或鹵代烷硫基，和各種情況下雙連接的各種情況下具有1-6個(gè)碳原子和各種情況下任選地被相同或不同的選自鹵素和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子的烷基和直鏈或支鏈的具有1-4個(gè)碳原子和1-9個(gè)相同或不同的鹵原子的鹵代烷基的取代基一或多取代的亞烷基或二氧亞烷基。
3．權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的化合物，其中A 代表單鍵或者代表各自任選被選自氟，氯，氰基和甲氧基的相同或不同的取代基一或多取代的亞甲基，1,1-亞乙基，1,2-亞乙基，1,1-、1,2-、1,3-或2,2-亞丙基，1,1-、1,2-、1,3-、1,4-、2,2-、2,3-亞丁基或1,1-、1,2-或1,3-(2-甲基-亞丙基)，Q 代表氧或硫，R1代表各種情況下任選被一至三取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)已基，苯基，萘基，呋喃基，苯并呋喃基，吡咯基，吲哚基，噻吩基，苯并噻吩基，噁唑基，異噁唑基，噻唑基，異噻唑基，噁二唑基，噻二唑基，吡啶基，喹啉基，嘧啶基，噠嗪基，吡嗪基，環(huán)氧乙烷基，噁丁環(huán)基，四氫呋喃基，全氫吡喃基，吡咯烷基，哌啶基或嗎啉基，其中可能的取代基優(yōu)選選自下面列出的氟，氯，溴，氰基，硝基，氨基，羥基，甲酰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨基甲酰基，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，正戊基，正己基，正庚基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，甲硫基，乙硫基，正-或異-丙硫基，甲基亞磺?；?，乙基亞磺?；?，甲基磺?；蛞一酋；?，三氟甲基，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯代甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，二氟氯代甲硫基，三氟甲硫基，三氟甲基亞磺酰基或三氟甲基磺?；谆被?，乙基氨基，正-或異-丙基氨基，二甲基氨基，二乙基氨基，乙酰基，丙?；阴Ｑ趸?，甲氧羰基，乙氧羰基，甲基磺?；趸?，乙基磺酰基氧基，羥基亞氨基甲基，羥基亞氨基乙基，甲氧基亞氨基甲基，乙氧基亞氨基甲基，甲氧基亞氨基乙基或乙氧基亞氨基乙基；各自雙連接的三亞甲基(丙烷-1,3-二基)，四亞甲基(丁烷-1,4-二基)，亞甲基二氧基或亞乙基二氧基，其各自任選被選自氟，氯，甲基，三氟甲基，乙基，正-和異-丙基的相同或不同的取代基一或多取代；環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基；任選地被上述取代基取代的苯基，芐基，苯氧基，芐基氧基，R2代表氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，二氟氯代甲基，三氟乙基，三氟乙烯基，二氯乙烯基，二氯烯丙基，碘代炔丙基，R3代表氫或者代表甲基或乙基，R4代表各種情況下任選被一至三取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基，苯基，萘基，呋喃基，苯并呋喃基，吡咯基，吲哚基，噻吩基，苯并噻吩基，噁唑基，異噁唑基，噻唑基，異噻唑基，噁二唑基，噻二唑基，吡啶基，喹啉基，嘧啶基，噠嗪基，吡嗪基，環(huán)氧乙烷基，噁丁環(huán)基，四氫呋喃基，全氫吡喃基，吡咯烷基，哌啶基或嗎啉基，其中可能的取代基優(yōu)選選自下面列出的氟，氯，溴，氰基，硝基，氨基，羥基，甲?；?，羧基，氨基甲?；虼被柞；谆?，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，甲硫基，乙硫基，正-或異-丙硫基，甲基亞磺?；?，乙基亞磺酰基，甲基磺?；蛞一酋；谆?，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯代甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，二氟氯代甲硫基，三氟甲硫基，三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；?，甲基氨基，乙基氨基，正-或異-丙基氨基，二甲基氨基，二乙基氨基，乙酰基，丙?；?，乙酰氧基，甲氧羰基，乙氧羰基，甲基磺?；趸一酋；趸?，羥基亞氨基甲基，羥基亞氨基乙基，甲氧基亞氨基甲基，乙氧基亞氨基甲基，甲氧基亞氨基乙基或乙氧基亞氨基乙基，各自雙連接的三亞甲基(丙烷-1,3-二基)，四亞甲基(丁烷-1,4-二基)，亞甲基二氧基或亞乙基二氧基，其各自任選被選自氟，氯，甲基，三氟甲基，乙基，正-和異-丙基的相同或不同的取代基一或多取代，環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基。
4．權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的化合物，其中A 代表單鍵或者代表任選被選自氟，氯，氰基和甲氧基的相同或不同的取代基一或多取代的或亞甲基，1,1-亞乙基，1,2-亞乙基，1,1-、1,2-、1,3-或2,2-亞丙基，1,1-、1,2-、1,3-、1,4-、2,2-、2,3-亞丁基或1,1-、1,2-或1,3-(2-甲基-亞丙基)，Q 代表氧或硫，R1代表各種情況下任選被一至六取代的環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基，其中優(yōu)選的取代基是下面提到的那些；代表各種情況下任選被一至三取代的苯基，萘基，呋喃基，苯并呋喃基，噻吩基，苯并噻吩基，吡啶基，喹啉基，四氫呋喃基或全氫吡喃基，其中可能的取代基優(yōu)選選自下面列出的氟，氯，溴，氰基，硝基，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，正戊基，正己基，正庚基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，甲硫基，乙硫基，正-或異-丙硫基，甲基亞磺?；一鶃喕酋；谆酋；蛞一酋；谆?，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯代甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，二氟氯代甲硫基，三氟甲硫基，三氟甲基亞磺?；?，三氟甲基磺酰基，乙?；?，丙?；阴Ｑ趸?，甲氧羰基，乙氧羰基，甲基磺?；趸?，乙基磺?；趸?，羥基亞氨基甲基，羥基亞氨基乙基，甲氧基亞氨基甲基，乙氧基亞氨基甲基，甲氧基亞氨基乙基或乙氧基亞氨基乙基，各自雙連接的三亞甲基(丙烷-1,3-二基)，四亞甲基(丁烷-1,4-二基)，亞甲基二氧基或亞乙基二氧基，其各自任選被選自氟，氯，甲基，三氟甲基，乙基，正-和異-丙基的相同或不同的取代基一或多取代；環(huán)丙基，環(huán)戊基，環(huán)己基；任選被上述取代基取代的苯基，苯氧基，芐基氧基；R2代表氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，二氟氯代甲基，三氟乙基，R3代表氫或者代表甲基，R4代表各種情況下任選被一至六取代的環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基，其中優(yōu)選的取代基是下面所提到的那些；代表各種情況下任選被一至三取代的苯基，萘基，呋喃基，苯并呋喃基，吡咯基，吲哚基，噻吩基，苯并噻吩基，噁唑基，異噁唑基，噻唑基，異噻唑基，噁二唑基，噻二唑基，吡啶基，喹啉基，嘧啶基，噠嗪基，吡嗪基，環(huán)氧乙烷基，噁丁環(huán)基，四氫呋喃基，全氫吡喃基，吡咯烷基，哌啶基或嗎啉基，其中可能的取代基優(yōu)選選自下面列出的氟，氯，溴，氰基，硝基，氨基，羥基，甲?；然?，氨基甲酰基，硫代氨基甲?；?，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，甲硫基，乙硫基，正-或異-丙硫基，甲基亞磺?；一鶃喕酋；?，甲基磺?；蛞一酋；谆?，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯代甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，二氟氯代甲硫基，三氟甲硫基，三氟甲基亞磺酰基或三氟甲基磺?；谆被?，乙基氨基，正-或異-丙基氨基，二甲基氨基，二乙基氨基，乙?；；阴Ｑ趸?，甲氧羰基，乙氧羰基，甲基磺酰基氧基，乙基磺酰基氧基，羥基亞氨基甲基，羥基亞氨基乙基，甲氧基亞氨基甲基，乙氧基亞氨基甲基，甲氧基亞氨基乙基或乙氧基亞氨基乙基，各自雙連接的并且各自任選被選自氟，氯，甲基，三氟甲基，乙基，正-和異-丙基的相同或不同的取代基一或多取代的三亞甲基(丙烷-1,3-二基)，四亞甲基(丁烷-1,4-二基)，亞甲基二氧基或亞乙基二氧基，環(huán)丙基，環(huán)丁基，環(huán)戊基或環(huán)己基。
5．權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的化合物，其中A 代表單鍵或者代表亞甲基，1,1-亞乙基，1,2-亞乙基，1,1-亞丙基，1,2-亞丙基，1,3-亞丙基或2,2-亞丙基，Q 代表氧，R1代表任選被氟，氯，溴，硝基，甲基磺?；交?，苯基氧基，芐基氧基，環(huán)丙基，環(huán)己基，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，正戊基，正己基，正庚基，甲氧基，乙氧基，三氟甲基，三氟甲氧基和/或甲硫基一或二取代的苯基，噻吩基或呋喃基，或者代表各種情況下任選被氟取代的3,4-亞甲基-和亞乙基二氧基，丙烷-1,3-二基和丁烷-1,4-二基取代的苯基，或者代表萘基，苯并呋喃基或苯并噻吩基，R2代表氟甲基，二氟甲基，三氟甲基，二氟氯代甲基，三氟乙基，R3代表氫或甲基，R4代表環(huán)己基或任選被一至三取代的苯基，噻吩基，呋喃基，苯并呋喃基，苯并噻吩基，吡啶基，嘧啶基，萘基，喹啉基，其中可能的取代基優(yōu)選選自下面列出的氟，氯，溴，氰基，硝基，氨基，羥基，甲?；然?，氨基甲?；?，硫代氨基甲酰基，甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，甲硫基，乙硫基，正-或異-丙硫基，甲基亞磺?；一鶃喕酋；谆酋；蛞一酋；?，三氟甲基，三氟乙基，二氟甲氧基，三氟甲氧基，二氟氯代甲氧基，三氟乙氧基，二氟甲硫基，二氟氯代甲硫基，三氟甲硫基，三氟甲基亞磺?；蛉谆酋；谆被?，乙基氨基，正-或異-丙基氨基，二甲基氨基，二乙基氨基，乙?；；阴Ｑ趸?，甲氧羰基，乙氧羰基，甲基磺?；趸一酋；趸?，羥基亞氨基甲基，羥基亞氨基乙基，甲氧基亞氨基甲基，乙氧基亞氨基甲基，甲氧基亞氨基乙基或乙氧基亞氨基乙基，各自雙連接的三亞甲基(丙烷-1,3-二基)，四亞甲基(丁烷-1,4-二基)，亞甲基二氧基或亞乙基二氧基，其各自任選被選自氟，氯，甲基，三氟甲基，乙基，正-和異-丙基的相同或不同的取代基一或多取代。
6．農(nóng)藥，特征在于，其含有至少一種權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的化合物。
7．防治害蟲的方法，特征在于，使權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的化合物作用于害蟲和/或其棲息地。
8．制備權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的化合物的方法，特征在于如果適當(dāng)在稀釋劑存在下和如果適當(dāng)在堿存在下，使(Ⅱ)的乙醛酸肟與式(Ⅲ)的鹵代化合物反應(yīng)，
其中A,R1,R3和R4如權(quán)利要求1定義，R2-X其中R2如上定義，和X 代表鹵素。
9．權(quán)利要求1-8的式(Ⅰ)的化合物防治害蟲的用途。
10．制備農(nóng)藥的方法，特征在于，將權(quán)利要求1-8的式(Ⅰ)的化合物與擴(kuò)充劑和/或表面活性劑混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(Ⅰ)的新的鹵代烷氧基亞氨基乙酰胺,涉及其制備方法和其作為農(nóng)藥的用途。
文檔編號C07D333/26GK1233236SQ97198840
公開日1999年10月27日 申請日期1997年10月2日 優(yōu)先權(quán)日1996年10月15日
發(fā)明者T·塞茨, K·斯滕策爾 申請人:拜爾公司