專利名稱：一種生產二氯乙酸的方法
技術領域：
本發(fā)明一種生產二氯乙酸的方法屬于氯代酸的制備工藝，具體講是利用氯乙酸生產中的母液，首先將氯乙酸轉化成其他易于分離的產品，通過萃取，蒸餾而得到二氯乙酸的方法。
氯乙酸母液主要由乙酸、氯乙酸及二氯乙酸組成，由于氯乙酸和二氯乙酸性質相似難以分離，目前分離方法主要是酯化后再用精餾分離成不同的酯，其次是共沸精餾分離氯乙酸和二氯乙酸，由于這些分離仍然比較困難，分離設備投資大，不適合小型化處理。還有其他的化學法處理，如利用氯乙酸母液堿性水解法生產羥基乙酸和草酸鈉，或利用氯乙酸母液弱堿性水溶液回流水解使氯乙酸鈉水解生成羥基乙酸鈉，二氯乙酸鈉基本不參與反應，水解反應完后酸化，利用不同的萃取劑分別萃取出羥基乙酸和二氯乙酸。這兩種化學法回收利用氯乙酸母液的方法，前者的缺點是工藝流程長，且產品羥基乙酸、草酸鈉價格低廉，經濟效益不明顯。后者的缺點是萃取劑難以選擇，產品純度隨萃取劑的不同差異較大，且萃取劑損耗大。
本發(fā)明的目的旨在提供一種簡便的方法回收利用氯乙酸母液得到純度較高的二氯乙酸，同時付產假硫脲基乙酸，(假硫脲基乙酸可以在加壓下氨解生產胍和巰基乙酸銨)。其工藝流程短，反應條件溫和，產品易于分離，設備投資少，生產的產品純度高，經濟效益比較明顯。
本發(fā)明的具體工藝路線是利用氯乙酸生產的付產母液為原料，經蒸餾將母液中所含的乙酸等低沸點物質分出，然后將蒸過的母液降溫結晶出部分氯乙酸晶體并得到主要含氯乙酸、二氯乙酸和混合液體，稱為二次母液，其含量為氯乙酸30—35％，二氯乙酸60-65％，其他含量約2—5％，將二次母液用碳酸鈉或NaOH水溶液中和至PH＝7-10，在中和液中加入一定量的硫脲水溶液或固體硫脲，邊加入邊在60-85℃下反應。
加入的硫脲與氯乙酸鈉反應生成假硫脲基乙酸白色沉淀經過濾、水洗、抽干，用于生產胍和巰基乙酸銨。濾液中主要含二氯乙酸鈉和NaCl，其次含有少量未反應氯乙酸鈉，三氯乙酸鈉及少量的硫脲，將濾液用濃硫酸酸化，酸化液中硫酸鈉呈飽和態(tài)，二氯乙酸可與水相自動分層，最后在P＝20-100mmHg下將二氯乙酸全部蒸出。
二氯乙酸的純度及收率與加入硫脲的量有直接關系。以硫脲∶氯乙酸＝1∶1(mol/mol)為例，其收率可達85.1％，二氯乙酸純度可達95.3％。
實施例150g二次母液(成份為氯乙酸含量32％，二氯乙酸含量65％，其他含量3％)，加入碳酸鈉溶液中和至PH＝9.7，秤取固體硫脲13.4g，(硫脲與氯乙酸的摩爾比為1∶1)，在75℃下邊加入邊反應，加完硫脲后維持30min，生成假硫脲基乙酸沉淀，將沉淀過濾、濾液用20g濃硫酸酸化，用乙酸乙酯萃取，用精餾柱先常壓后減壓蒸出乙酸乙酯，最后在P＝60mmHg下蒸出二氯乙酸29.1g，二氯乙酸含量為95.32％，二氯乙酸收率為85.1％。
實施例250g二次母液用NaOH溶液中和至PH＝7.6，秤取固體硫脲12.5g(硫脲∶氯乙酸＝0.9∶1)，在60℃下，邊加入邊反應，加完硫脲后維持反應30mim，反應完后降溫、抽濾、濾液用20％硫酸酸化，萃取、蒸餾條件同實施例1。最后得二氯乙酸31g，二氯乙酸含量為95％，二氯乙酸收率為88.6％。
實施例3二次母液100g，用碳酸鈉溶液中和至PH＝8.6，固體硫脲28g(硫脲∶氯乙酸＝1.1∶1)，反應溫度為85℃，酸化、萃取蒸餾等條件與例1相同。最后得二氯乙酸52g，二氯乙酸含量為98.4％，二氯乙酸收率為78.6％。
權利要求
1.一種生產二氯乙酸的方法，其特征在于是利用氯乙酸生產的付產母液為原料，經蒸餾將母液中的含的乙酸等低沸點物質分出，然后將上述蒸過的母液降溫、結晶、過濾出氯乙酸晶體，并得到主要含氯乙酸、二氯乙酸的混合液體，稱為二次母液，其二次母液的成分為氯乙酸30-35％，二氯乙酸60-65％，其他2—5％，將二次母液用碳酸鈉水溶液中和至PH為7.0—10.0，在中和液中再加入一定量的硫脲，其硫脲的摩爾量與氯乙酸的摩爾量之比為0.9-1.1∶1，同時在60-85℃下反應，加入的硫脲與氯乙酸鈉反應生成假硫脲基乙酸白色沉淀，經過濾、水洗、抽干，用于生產胍和巰基乙酸銨，同時得到主要含NaCl和二氯乙酸鈉，其次含有少量未反應氯乙酸鈉，三氯乙酸鈉及少量的硫脲的濾液，繼而再將所得濾液用濃硫酸酸化，用乙酸乙脂萃取，用精餾柱先常壓后減壓最后在p＝20—100mmKg下將二氯乙酸全部蒸出。
2.按照權利要求1所述的一種生產二氯乙酸的方法，其特征在于采用濃硫酸酸化的酸化液中的硫酸鈉呈飽和態(tài)，二氯乙酸可與水相自動分層。
3.按照權利要求1所述的一種生產二氯乙酸的方法，其特征在于所述的二次母液亦可用NaOH水溶液中和至PH＝7.0-10.0。
4.按照權利要求1所述的一種生產二氯乙酸的方法，其特征在于所述的加入一定量的硫脲是硫脲水溶液。
5.按照權利要求1所述的一種生產二氯乙酸的方法，其特征在于所述的加入一定量的硫脲是固體硫脲。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種利用氯乙酸母液生產二氯乙酸的方法，屬于鹵代酸制備技術領域，以氯乙酸生產中的母液為原料，經蒸餾趕出低沸點物質，降溫結晶分出氯乙酸，其余中和，加入硫脲，在60-85℃反應，反應后生成沉淀，濾出沉淀，濾液經酸化、用乙酸乙酯萃取、蒸餾而得純度大于95％以上的二氯乙酸，本工藝流程短，投資少，易實現(xiàn)工業(yè)化。
文檔編號C07C55/16GK1129210SQ9511857
公開日1996年8月21日 申請日期1995年11月8日 優(yōu)先權日1995年11月8日
發(fā)明者呂志平, 李福祥, 薛建偉, 秦夢庚 申請人:太原工業(yè)大學