專利名稱：殺真菌的稠合雙環(huán)嘧啶酮類化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及某些4(3H)-喹唑啉酮類化合物、其農(nóng)業(yè)上適用的鹽及組合物，其用作一般的和選擇性殺真菌劑的方法，特別是用于預(yù)防性和治療性控制谷類植物粉狀霉病。
US 3,755,582和US 3,867,384公開了某些4(3H)-喹唑啉酮?dú)⒄婢鷦?。但是這些專利沒有特別公開本發(fā)明的化合物。
本發(fā)明包括式I、II和III化合物，其中包括所有的幾何異構(gòu)體和立體異構(gòu)體、N-氧化物、其農(nóng)業(yè)上適用的鹽，含有這些化合物的組合物及其用作殺真菌劑 其中n是0、1或2；Q獨(dú)立地為O或S；R1是C3-C10烷基；C3-C5環(huán)烷基；C4-C10鏈烯基；C4-C10鏈炔基；C1-C10鹵代烷基；C3-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；C2-C10烷氧基烷；C2-C10烷硫基烷基；C2-C10烷基亞磺酰烷基；C2-C10烷基磺酰烷基；C5-C10環(huán)烷基烷基；C4-C10鏈烯氧基烷基；C4-C10鏈炔基氧烷基；C4-C10(環(huán)烷基)氧烷基；C4-C10鏈烯基硫烷基；C4-C10鏈炔基硫烷基；C6-C10(環(huán)烷基)硫基烷基；C2-C10鹵代烷氧基烷基；C4-C10鹵代烯氧基烷基；C4-C10鹵代炔氧基烷基；C4-C10烷氧基烯基；C4-C10烷氧基炔基；C4-C10烷硫基烯基；C4-C10烷硫基炔基；C4-C10三烷基甲硅烷基烷基；被NR11R12、硝基、氰基、或者苯基(該苯基可以任意地被R14、R15和R16取代)取代的C1-C10烷基；C1-C10烷氧基；C1-C10鹵代烷氧基；C1-C10烷硫基；C1-C10鹵代烷硫基；NR11R12；或吡啶基、呋喃基、噻吩基、萘基、苯并呋喃基、苯并噻吩基或喹啉基，這些基團(tuán)可以各自任意地被R14、R15和R16取代；R2是C3-C10烷基；C6-C7環(huán)烷基；C3-C10鏈烯基；C3-C10鏈炔基；C1-C10鹵代烷基；C3-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；C2-C10烷氧基烷基；C2-C10烷硫基烷基；C2-C10烷基亞磺酰烷基；C2-C10烷基磺酰基烷基；C4-C10環(huán)烷基烷基；C4-C10鏈烯氧基烷基；C4-C10鏈炔氧基烷基；C4-C10(環(huán)烷基)氧烷基；C4-C10鏈烯硫基烷基；C4-C10鏈炔基硫烷基；C6-C10(環(huán)烷基)硫烷基；C2-C10鹵代烷氧基烷基；C4-C10鹵代烯氧基烷基；C4-C10鹵代炔氧基烷基；C4-C10烷氧基烯基；C4-C10烷氧基炔基；C4-C10烷硫基烯基；C4-C10烷硫基炔基；C4-C10三烷基甲硅烷基烷基；C3-C10氰基烷基；C2-C10硝基烷基；被CO2R11、NR11R12或者苯基(該苯基可以任意地被R13、R15和R16取代)取代的C1-C10烷基；任意地被R13、R15和R16取代的苯基；-N＝CR11R11；或-NR11R12；或者R1和R2結(jié)合在一起形成-CH2(CH2)mCH2-；m是1-4；R3是鹵素；C1-C8烷基；C3-C8環(huán)烷基；C2-C8鏈烯基；C2-C8鏈炔基；C1-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；C3-C8鹵代炔基；C1-C8烷氧基；C1-C8鹵代烷氧基；C3-C8鏈烯基氧基；C3-C8鏈炔基氧基；C1-C8烷硫基；C3-C8鏈烯基硫基；C3-C8鏈炔基硫基；C1-C8烷基亞磺酰基；C1-C8烷基磺酰基；C2-C8烷氧基烷基；C2-C8烷硫基烷基；C2-C8烷基亞磺酰烷基；C2-C8烷基磺酰烷基；C4-C8環(huán)烷基烷基；C3-C8三烷基甲硅烷基；硝基；-NR11R12；C5-C8三烷基甲硅烷基炔基；或任意地被至少一個(gè)R13取代或不取代的苯基；R4是氫；鹵素；C1-C4烷基；C1-C4鹵代烷基；C1-C4烷氧基；或C1-C4鹵代烷氧基；R5是C3-C5烷基；C7-C10烷基；C4-C7鏈烯基；C3-C5鏈炔基；C1-C10鹵代烷基；C5-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；除甲氧基丙基之外的C2-C10烷氧基烷基；C2-C10烷硫基烷基；C2-C10烷基亞磺酰烷基；C2-C10烷基磺酰烷基；C4-C10環(huán)烷基烷基；C4-C10鏈烯基氧烷基；C4-C10鏈炔基氧烷基；C4-C10(環(huán)烷基)氧烷基；C4-C10鏈烯基硫烷基；C4-C10鏈炔基硫烷基；C6-C10(環(huán)烷基)硫烷基；C2-C10鹵代烷氧基烷基；C4-C10鹵代烯基氧烷基；C4-C10鹵代炔基氧烷基；C4-C10烷氧基烯基；C4-C10烷氧基炔基；C4-C10烷硫基烯基；C4-C10烷硫基炔基；C4-C10三烷基甲硅烷基烷基；被NR11R12、硝基或者苯基(該苯基可以任意地被R14、R15和R16取代或不取代)取代的C1-C10烷基；被氰基取代的C2-C10烷基；C1-C10烷氧基；C1-C10鹵代烷氧基；C1-C10烷硫基；C1-C10鹵代烷硫基；-NR11R12；或各自任意地被R14、R15和R16取代或不取代的苯基、呋喃基、噻吩基、萘基、苯并呋喃基或苯并噻吩基；R6是C3-C10烷基；C3-C7鏈烯基；C3-C10鏈炔基；C1-C10鹵代烷基；C3-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；除丙氧基甲基外的C3-C10烷氧基烷基；C2-C10烷硫基烷基；C2-C10烷基亞磺酰烷基；C2-C10烷基磺酰烷基；C4-C10環(huán)烷基烷基；C4-C10鏈烯基氧烷基；C4-C10鏈炔基氧烷基；C4-C10(環(huán)烷基)氧烷基；C4-C10鏈烯基硫烷基；C4-C10鏈炔基硫烷基；C6-C10(環(huán)烷基)硫烷基；C2-C10鹵代烷氧基烷基；C4-C10鹵代烯基氧烷基；C4-C10鹵代炔基氧烷基；C4-C10烷氧基鏈烯基；C4-C10烷氧基鏈炔基；C4-C10烷硫基鏈烯基；C4-C10烷硫基鏈炔基；C4-C10三烷基甲硅烷基烷基；C5-C10氰基烷基；C2-C10硝基烷基；被CO2R11、NR11R12或者苯基(該苯基可以任意地被R13、R15和R16取代或不取代)取代的C3-C10烷基；或者任意地被R13、R15和R16取代或不取代的苯基；或者R5和R6結(jié)合在一起形成-CH2(CH2)mCH2-；R7是C3-C10烷基；C3-C7環(huán)烷基；C4-C7鏈烯基；丙炔基；C5-C10鏈炔基；C2-C10鹵代烷基；C3-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；C2-C10烷氧基烷基；C2-C10烷硫基烷基；C2-C10烷基亞磺酰烷基；C2-C10烷基磺酰烷基；C4-C10鏈烯基氧烷基；C4-C10鏈炔基氧烷基；C4-C10(環(huán)烷基)氧烷基；C4-C10鏈烯基硫烷基；C4-C10鏈炔基硫烷基；C6-C10(環(huán)烷基)硫烷基；C2-C10鹵代烷氧基烷基；C4-C10鹵代烯基氧烷基；C4-C10鹵代炔基氧烷基；C4-C10烷氧基烯基；C4-C10烷氧基炔基；C4-C10烷硫基烯基；C4-C10烷硫基炔基；C4-C10三烷基甲硅烷基烷基；被NR11R12或硝基取代的C1-C10烷基；被氰基取代的C2-C10烷基；C1-C10烷氧基；C1-C10鹵代烷氧基；C1-C10烷硫基；C1-C10鹵代烷硫基；-NR12R17；或各自任意地被R14、R15和R16取代或不取代的苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、萘基、苯并呋喃基、苯并噻吩基或喹啉基；R8是氫；C1-C4烷基；或-C(＝O)R10；R9是氫；C2-C10烷基；C3-C7環(huán)烷基；C3-C10鏈烯基；C3-C10鏈炔基；C3-C10鹵代烷基；C3-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；除丁氧基乙基之外的C3-C10烷氧基烷基；C2-C10烷硫基烷基；C2-C10烷基亞磺酰烷基；C2-C10烷基磺酰烷基；C4-C10環(huán)烷基烷基；C4-C10鏈烯基氧烷基；C4-C10鏈炔基氧烷基；C4-C10(環(huán)烷基)氧烷基；C4-C10鏈烯基硫烷基；C4-C10鏈炔基硫烷基；C6-C10(環(huán)烷基)硫烷基；C2-C10鹵代烷氧基烷基；C4-C10鹵代烯基氧烷基；C4-C10鹵代炔基氧烷基；C4-C10烷氧基烯基；C4-C10烷氧基炔基；C4-C10烷硫基烯基；C4-C10烷硫基炔基；C4-C10三烷基甲硅烷基烷基；被NR11R12取代的C1-C10烷基；C4-C10氰基烷基；C2-C10硝基烷基；被CO2R11取代的C1-C8烷基；或各自任意地被R14、R15和R16取代或不取代的吡啶基、呋喃基、噻吩基或萘基；-N＝CR11R11；NR12R17；-OR12；或-NC(＝Q)NR11R12；或者R3和R4都是碘，且R9是任意地被R14、R15和R16取代或不取代的苯基；或者R7和R9結(jié)合在一起形成-CH2(CH2)mCH2-；R10是氫；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；或NR11R12；R11獨(dú)立地為氫；C1-C4烷基；或者任意地被至少一個(gè)R13取代的或不取代的苯基；R12獨(dú)立地為氫；C1-C8烷基；或者任意地被至少一個(gè)R13取代的或不取代的苯基；R11和R12結(jié)合在一起形成-CH2CH2CH2CH2-，-CH2(CH2)3CH2-，-CH2CH2OCH2CH2-，-CH2CH(Me)CH2CH(Me)CH2-，或-CH2CH(Me)OCH(Me)CH2-；R13獨(dú)立地為鹵素；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；C1-C4鹵代烷基；硝基；或氰基；R14獨(dú)立地為C1-C6烷基；C1-C6烷氧基；C1-C6鹵代烷基；鹵素；C2-C8鏈炔基；C1-C6硫代烷基；各自任意地被至少一個(gè)R13取代或不取代的苯基或苯氧基；氰基；硝基；C1-C6鹵代烷氧基；C1-C6鹵代烷硫基；C2-C6鏈烯基；C2-C6鹵代鏈烯基；乙?；?；CO2Me；或N(C1-C2烷基)2；R15獨(dú)立地為甲基；乙基；甲氧基；甲硫基；鹵素；或三氟甲基；R16獨(dú)立地為鹵素；和R17獨(dú)立地為C1-C8烷基；或任意地被至少一個(gè)R13取代或不取代的苯基。本發(fā)明的詳細(xì)描述在上面的敘述中，單獨(dú)使用的或者在復(fù)合詞如“烷硫基”、“鹵代烷基”或“烷硫基烷基”中使用的術(shù)語“烷基”是指直鏈或支鏈烷基；例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、或者不同的丁基、戊基、己基等的異構(gòu)體。
“環(huán)烷基”是指環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基和環(huán)己基。術(shù)語“環(huán)烷氧基烷基”是指通過一個(gè)氧原子與烷基鏈連接的環(huán)烷基，其實(shí)例包括環(huán)戊氧基甲基和環(huán)己氧基丁基。術(shù)語“環(huán)烷硫基烷基”是指通過一個(gè)硫原子與烷基鏈連接的環(huán)烷基；例如環(huán)丙硫基戊基。術(shù)語“環(huán)烷基烷基”是指與直鏈或支鏈烷基連接的環(huán)烷基環(huán)；例如環(huán)丙基甲基和環(huán)己基丁基。
“鏈烯基”是指直鏈或支鏈烯；例如1-丙烯基，2-丙烯基，3-丙烯基和不同的丁烯基、戊烯基、己烯基等異構(gòu)體。鏈烯基還指多烯如1，3-己二烯和2，4，6-庚三烯。
“鏈炔基”是指直鏈或支鏈炔；例如乙炔基，1-丙炔基，3-丙炔基和不同的丁炔基、戊炔基、己炔基等異構(gòu)體。鏈烯基還指包括多個(gè)三鍵的炔類；例如2，7-辛二炔和2，5，8-癸三炔。
“烷氧基”是指甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基和不同的丁氧基、戊氧基、己氧基等異構(gòu)體?！巴檠趸┗焙汀巴檠趸不笔侵钙渲械耐檠趸謩e通過氧原子與鏈烯基或鏈炔基鍵合的基團(tuán)。其實(shí)例包括CH3OCH2CH＝CH和(CH3)2CHOCH2C≡CCH2。相應(yīng)的硫衍生物是指“烷硫基烯基”和“烷硫基炔基”。前者的實(shí)例包括CH3SCH2CH＝CH和CH3CH2SCH2(CH3)CH＝CHCH2，后者的實(shí)例是CH3OCH2CH＝CH和CH3CH2CH2CH2SCH2C≡C。
“鏈烯基氧”是指直鏈或支鏈鏈烯基氧部分。鏈烯基氧的實(shí)例包括H2C＝CHCH2O、(CH3)2C＝CHCH2O、(CH3)CH＝CHCH2O、(CH3)CH＝C(CH3)CH2O和CH2＝CHCH2CH2O。“鏈烯基硫”是指其中氧原子被硫原子置換的相似基團(tuán)；例如H2C＝CHCH2S和(CH3)CH＝C(CH3)CH2S。術(shù)語“鏈烯基氧烷基”是指其中鏈烯基氧部分與烷基結(jié)合的基團(tuán)。其實(shí)例包括H2C＝CHCH2OCH2CH2、H2C＝CHCH2OCH(CH3)CH2等?！版溝┗蛲榛笔侵概c烷基部分結(jié)合的鏈烯基硫部分。其實(shí)例包括H2C＝CHCH2SCH(CH3)CH(CH3)和(CH3)CH＝C(CH3)CH2SCH2。
“鏈炔基氧”是指直鏈或支鏈鏈炔基氧部分。其實(shí)例包括HC≡CCH2O、CH3C≡CCH2O和CH3C≡CCH2CH2O。“鏈炔基氧烷基”是指與烷基結(jié)合的鏈炔基氧部分，例如CH3C≡CCH2OCH2CH2和HC≡CCH2OCH(CH3)CH2?！版溔不蛲榛笔侵概c烷基結(jié)合的鏈炔基硫部分。其實(shí)例包括CH3C≡CCH2SCH2CH2和CH3C≡CCH2CH2SCH(CH3)CH2。
“烷硫基”是指甲硫基、乙硫基和不同的丙硫基、丁硫基、戊硫基和己硫基異構(gòu)體。“烷硫基烷基”是指與烷基鏈結(jié)合的烷硫基；例如CH3CH2SCH2CH(CH3)和(CH3)2CHSCH2。
“烷基亞磺酰”是指烷基亞磺酰的兩種對映體。例如CH3S(O)、CH3CH2S(O)、CH3CH2CH2S(O)和不同的丁基亞磺酰、戊基亞磺酰和己基亞磺酰異構(gòu)體?！巴榛鶃喕酋Ｍ榛笔侵概c烷基鏈結(jié)合的烷基亞磺酰基；例如CH3CH2S(O)CH2CH(CH3)和(CH3)2CHS(O)CH2。
“烷基磺?！钡膶?shí)例包括CH3S(O)2、CH3CH2S(O)、CH3CH2CH2S(O)、(CH3)2CHS(O)2和不同的丁基磺酰、戊基磺酰和己基磺酰異構(gòu)體。“烷基磺酰烷基”是指與烷基鏈結(jié)合的烷基磺?；?；例如CH3CH2S(O)2CH2CH(CH3)和(CH3)2CHS(O)2CH2。
單獨(dú)或者在復(fù)合詞例如“鹵代烷基”中出現(xiàn)的術(shù)語“鹵素”是指氟、氯、溴或碘。再者，當(dāng)在復(fù)合詞如“鹵代烷基”中使用時(shí)，所述烷基可以部分或全部被鹵原子取代，這些鹵原子可以是相同的或不同的?！胞u代烷基”的實(shí)例包括F3C、ClCH2、CF3CH2和CF3CF2。“鹵代烯基”的實(shí)例包括(C1)2C＝CHCH2和CF3CH2CH＝CHCH2。“鹵代烯基氧烷基”是指與氧結(jié)合、并通過氧與烷基結(jié)合的鹵代烯基。其實(shí)例包括CF3CH2CH＝CHCH2OCH2和(C1)2C＝CHCH2OCH2CH2?！胞u代炔基”的實(shí)例包括HC≡CCHCl、CF3C≡C、CCl3C≡C和FCH2C≡CCH2?！胞u代炔基氧烷基”是指通過氧原子與烷基部分結(jié)合的鹵代炔基。其實(shí)例包括CF3C≡CCH2OCH2CH2、ClCH2C≡CCH2CH2OCH(CH3)等?！胞u代烷氧基”的實(shí)例包括CF3O、CCl3CH2O、CF2HCH2CH2O和CF3CH2O。“鹵代烷氧基烷基”是指與直鏈或支鏈烷基結(jié)合的鹵代烷氧基，例如CF2HCH2CH2OCH2CH2、CCl3CH2OCH(CH3)和CF3OCH2。
“三烷基甲硅烷基”是指三個(gè)烷基與硅結(jié)合的基團(tuán)；例如(CH3)3Si和t-Bu(CH3)2Si?！叭榛坠柰榛榛笔侵概c另一個(gè)直鏈或支鏈烷基結(jié)合的三烷基甲硅烷基。其實(shí)例包括(CH3)3SiCH2和t-Bu(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2。
取代基中碳原子的總數(shù)以前綴“Ci-Cj”表示，其中i和j是1-10。例如C1-C3烷基磺酰是指甲磺酰基至丙磺?；籆2烷氧基烷氧基是指CH3OCH2O；并且C4烷氧基烷氧基是指被第二個(gè)烷氧基取代的、總共含有4個(gè)碳原子的各種烷氧基異構(gòu)體，例如包括CH3CH2CH2OCH2O和CH3CH2OCH2CH2O?！巴檠趸榛钡膶?shí)例包括CH3OCH2、CH3OCH2CH2、CH3CH2OCH2、CH3CH2CH2CH2OCH2和CH3CH2OCH2CH2。
對于每一合成和更大的殺真菌活性而言，優(yōu)選的是優(yōu)選1.上述定義的式I化合物，其中Q是0；R1是C3-C8烷基；C4-C8鏈烯基；C4-C8鏈炔基；C1-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；C2-C8烷氧基烷基；C2-C8烷硫基烷基；C5-C8(環(huán)烷基)烷基；被氰基取代的C2-C8烷基；C1-C8烷氧基；C1-C8鹵代烷氧基；C1-C8烷硫基；或C4-C8鏈烯基氧烷基；或吡啶基、呋喃基或噻吩基，這些基團(tuán)各自可以任意地被R14和R15取代或不取代；R2是C3-C8烷基；C3-C8鏈烯基；C3-C8鏈炔基；C1-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；C3-C8烷氧基烷基；C2-C8烷硫基烷基；C4-C8環(huán)烷基烷基；C3-C8氰基烷基；C4-C8鏈烯基氧烷基；或者任意地被R13取代或不取代的苯基；R3是鹵素；C1-C8烷基；C2-C8鏈炔基；C3-C8環(huán)烷基；C1-C8鹵代烷基；C1-C8烷氧基；C1-C8鹵代烷氧基；C1-C8烷硫基；C1-C8烷基磺酰基；C2-C8烷氧基烷基；C2-C8烷硫基烷基；C4-C8環(huán)烷基烷基；或C5-C8三烷基甲硅烷基炔基；R14是甲基；乙基；甲氧基；乙氧基；C1-C2鹵代烷基；鹵素；乙炔基；炔丙基；甲硫基；乙硫基；氰基；硝基；C1-C2鹵代烷氧基；乙烯基；烯丙基；乙?；?；CO2Me；或N(C1-C2烷基)2。優(yōu)選2.上述定義的式II化合物，其中Q是0；n是0；R3是鹵素；C1-C8烷基；C2-C8鏈炔基；C3-C8環(huán)烷基；C1-C8鹵代烷基；C1-C8烷氧基；C1-C8鹵代烷氧基；C1-C8烷硫基；C1-C8烷基磺酰基；C2-C8烷氧基烷基；C2-C8烷硫基烷基；C4-C8環(huán)烷基烷基；或C5-C8三烷基甲硅烷基炔基；R5是C3-C5烷基；C4-C7鏈烯基；C3-C5鏈炔基；C1-C8鹵代烷基；C5-C8鹵代烯基；除甲氧基丙基之外的C2-C8烷氧基烷基；C2-C8烷硫基烷基；C4-C8環(huán)烷基烷基；被氰基取代的C2-C8烷基；C1-C8烷氧基；C1-C8鹵代烷氧基；C1-C8烷硫基；或C4-C8鏈烯基氧烷基；或各自任意地被R14和R15取代或不取代的苯基、呋喃基或噻吩基；R6是C3-C8烷基；C3-C7鏈烯基；C3-C8鏈炔基；C1-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；除丙氧基甲基之外的C3-C8烷氧基烷基；C2-C8烷硫基烷基；C4-C8環(huán)烷基烷基；C5-C8氰基烷基；C4-C8鏈烯基氧烷基；任意地被R13取代或不取代的苯基；或者被苯基(該苯基可以任意地被R13和R15取代或不取代)取代的C3-C5烷基；和R14是甲基；乙基；甲氧基；乙氧基；C1-C2鹵代烷基；鹵素；乙炔基；炔丙基；甲硫基；乙硫基；氰基；硝基；C1-C2鹵代烷氧基；乙烯基；烯丙基；乙酰基；CO2Me；或N(C1-C2烷基)2。優(yōu)選3.上述定義的式III化合物，其中Q是0；R3是鹵素；C1-C8烷基；C2-C8鏈炔基；C3-C8環(huán)烷基；C1-C8鹵代烷基；C1-C8烷氧基；C1-C8鹵代烷氧基；C1-C8烷硫基；C1-C8烷基磺?；籆2-C8烷氧基烷基；C2-C8烷硫基烷基；C4-C8環(huán)烷基烷基；或C5-C8三烷基甲硅烷基炔基；R7是C3-C8烷基；C4-C7鏈烯基；丙炔基；C2-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；C2-C8烷氧基烷基；C2-C8烷硫基烷基；被氰基取代的C2-C8烷基；C1-C8烷氧基；C1-C8鹵代烷氧基；C1-C8烷硫基；C4-C8鏈烯基氧烷基；或各自任意地被R14和R15取代或不取代的苯基、吡啶基、呋喃基或噻吩基；R9是C3-C8烷基；C3-C8鏈烯基；C3-C8鏈炔基；C3-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；C3-C8烷氧基烷基；C2-C8烷硫基烷基；C4-C8環(huán)烷基烷基；C4-C8氰基烷基；C4-C8鏈烯基氧烷基；NR12R17；或者R3和R4都是碘，且R9是任意地被R14和R15取代或不取代的苯基；和R14是甲基；乙基；甲氧基；乙氧基；C1-C2鹵代烷基；鹵素；乙炔基；炔丙基；甲硫基；乙硫基；氰基；硝基；C1-C2鹵代烷氧基；乙烯基；烯丙基；乙酰基；CO2Me；或N(C1-C2烷基)2。優(yōu)選4.優(yōu)選1、2和3的化合物，其中R1是C3-C8烷基；C4-C8鏈烯基；C4-C8鏈炔基；C3-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；C3-C8烷氧基烷基；或任意地被至少R14和R15之一取代或不取代的噻吩基；R2是C3-C8烷基；C3-C8鏈烯基；C3-C8鏈炔基；C3-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；C3-C8烷氧基烷基；或者任意地被R13取代或不取代的苯基；R3是鹵素；C1-C4烷基；C1-C4鹵代烷基；C1-C4烷氧基；C1-C4鹵代烷氧基；乙炔基；或三甲基甲硅烷基乙炔基；R5是C3-C5烷基；C4-C7鏈烯基；C3-C5鏈炔基；C3-C8鹵代烷基；C5-C8鹵代烯基；C3-C8烷氧基烷基；或各自任意地被R14和R15取代或不取代的苯基或噻吩基；R6是C3-C8烷基；C3-C7鏈烯基；C3-C8鏈炔基；C3-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；C3-C8烷氧基烷基；或者任意地被R13取代或不取代的苯基；R7是C3-C8烷基；C4-C7鏈烯基；丙炔基；C3-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；C3-C8烷氧基；C3-C8烷氧基烷基；或各自任意地被R14和R15取代或不取代的苯基或噻吩基；R9是C3-C8烷基；C3-C8鏈烯基；C3-C8鏈炔基；C3-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；C3-C8烷氧基烷基；NR12R17；或者R3和R4都是碘，且R9是任意地被R14和R15取代或不取代的苯基；和R14是甲基；乙基；甲氧基；甲硫基；鹵素；三氟甲基；或N(C1-C2烷基)2。優(yōu)選5.優(yōu)選4的化合物，其中R1是C3-C8烷基；C4-C8鏈烯基；C4-C8鏈炔基；C3-C8鹵代烷基；或C3-C8鹵代烯基；R2是C3-C8烷基；C3-C8鏈烯基；C3-C8鏈炔基；C3-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；或者任意地被R13取代或不取代的苯基；R3是鹵素；R4是氫或鹵素；R5是C3-C5烷基；C4-C7鏈烯基；C3-C5鏈炔基；C3-C8鹵代烷基；或C5-C8鹵代烯基；或各自任意地被R14和R15取代或不取代的苯基；R6是C3-C8烷基；C3-C7鏈烯基；C3-C8鏈炔基；C3-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；或者任意地被R13取代或不取代的苯基；R7是C3-C8烷基；C4-C7鏈烯基；丙炔基；C3-C8鹵代烷基；或C3-C8鹵代烯基；或任意地被R14和R15取代或不取代的苯基；和R9是C3-C8烷基；C3-C8鏈烯基；C3-C8鏈炔基；C3-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；-NR12R17；或者R3和R4都是碘，且R9是任意地被R14和R15取代或不取代的苯基。優(yōu)選6.優(yōu)選5的化合物，其中所述化合物選自6-溴-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮；6，8-二碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮；6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮；和6，8-二碘-3-丙基-2-(苯氨基)-4(3H)-喹唑啉酮。
已知下列制備式I、II和III化合物所述的某些試劑和反應(yīng)條件可能與對R1-R7、n、m和Q所要求的一些官能團(tuán)不匹配。在這些情況下，必需在合成中加入保護(hù)/脫保護(hù)步驟，以得到所需的產(chǎn)物。對于化學(xué)合成領(lǐng)域的專業(yè)人員來說需要保護(hù)基的情況和所使用的保護(hù)基是顯而易見的。合適的保護(hù)基參見Greene，T.W.和Wuts，P.G.M.；Protective Groups inOrganic Synthesis，第2版；John Wiley&Sons，Inc.；New York，(1980)。
在制備式I、II和III化合物的下列描述中，化合物Ia和Ib、IIa-IIc和IIIa-IIIe是式I、II和III化合物的各種小組。式Ia和Ib、IIa-IIc和IIIa-IIIe以及2-7化合物中的所有取代基如上述對式I、II和III化合物所定義。
本發(fā)明化合物可以以一種或多種立體異構(gòu)體形式存在。各種立體異構(gòu)體包括對映體、非對映體和幾何異構(gòu)體。本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員很清楚，一種立體異構(gòu)體可能比其它異構(gòu)體更有活性，以及如何分離所述的異構(gòu)體。因此，本發(fā)明包括式I、II和III化合物及其農(nóng)業(yè)上適用的鹽的混合物、單個(gè)立體異構(gòu)體和旋光活性混合物。
可以按照下列反應(yīng)方案1-9和實(shí)施例1-3所述的方法，制備式I、II和III化合物。式I化合物的合成可以按照反應(yīng)方案1說明的方法制備式Ia化合物，即其中Q是0的式I化合物。
將式2的氨茴酸(2-氨基苯甲酸)與式R1-NCS的異硫氰酸酯縮合，得到式3的2-硫代喹唑啉二酮。該縮合反應(yīng)優(yōu)選在堿如三乙胺存在下進(jìn)行。該化合物5-甲基化，得到式4的2-甲硫基-4(3H)-喹唑啉。
為了引入R2O基團(tuán)，在R2OH溶劑中，用堿如氫化鈉處理式4的2-甲硫基-4(3H)-喹唑啉。反應(yīng)混合物在0-120℃攪拌1-120小時(shí)。通過在與水不混溶的溶劑中萃取，并通過色譜或重結(jié)晶純化，可以分離所需的2-R2O-4(3H)-喹唑啉。相似的合成方法描述于US 3,755,582中，該專利引入本文作為參考。
反應(yīng)方案1 式2的氨茴酸是已知的，或者可以按照已知方法制備。例如參見March，J.Advanced Organic Chemistry；第3版，John WileyNew York，(1985)，p983。式R1-NCS的異硫氰酸酯可以本領(lǐng)域已知的方法，通過用光氣處理相應(yīng)的胺進(jìn)行制備。例如參見J.Heterocycl.Chem.，(1990)，27，407。
或者，可以通過用光氣處理式5的(C1-C4烷基)氨茴酸酯形成異硫氰酸酯，然后用式R1NH2處理，制備式3的2-硫代喹唑啉二酮。(反應(yīng)方案2)。
反應(yīng)方案2
任意地在惰性溶劑存在或不存在下，在約-20℃至100℃，用光氣處理式5的氨茴酸酯1-48小時(shí)。該反應(yīng)通常在兩相化合物中、在堿如碳酸鈣和酸如鹽酸存在下進(jìn)行。通過在與水不混溶的溶劑如二氯甲烷中萃取，然后干燥有機(jī)溶劑并減壓蒸發(fā)，可以分離所得的異硫氰酸酯?；蛘?，異硫氰酸酯可以就地與式和H2NR1的胺結(jié)合，并在約-20℃至50℃攪拌0.1-24小時(shí)。通過含水萃取，并通過色譜或重結(jié)晶純化，可以從反應(yīng)混合物中分離所需的式3的2-喹唑啉二酮。相似的合成方法描述于J.Heterocycl.Chem.，(1990)，27，407中。
可以按照反應(yīng)方案3說明的方法制備式Ib化合物，即其中Q是S的式I化合物。
反應(yīng)方案3 在0℃至溶劑的回流溫度下，在惰性溶劑中，用五硫化二磷或Lawesson′s試劑[2，4-二(4-甲氧基苯基)-1，3-二硫雜-2，4-diphosphetane-2，4-二硫化物]處理式Ia的喹唑啉酮0.1-72小時(shí)，得到式Ib的喹唑啉硫酮。該方法描述于文獻(xiàn)中，例如參見US 3,755,582。式II化合物的合成可以按照反應(yīng)方案1說明的合成改進(jìn)方法制備式IIa的4(3H)-喹唑啉酮，即其中n是0且Q是0的式II化合物。如反應(yīng)方案4所說明的，用R6-X(其中X是典型的離去基團(tuán)，如Br、I、CH3SO3(OMs)或(4-CH3-Ph)SO3(OTs))將式6的2-硫代喹唑啉二酮烷基化，得到式IIa的2-R6S-4(3H)-喹唑啉酮。可以使用1或多當(dāng)量的堿來加速該方法。堿如氫氧化鈉和氫化鈉是適用的。
反應(yīng)方案4 通常，將2-硫代喹唑啉二酮溶于或分散于惰性溶劑如二甲基甲酰胺中，并用堿，在約-20℃至60℃的溫度下進(jìn)行處理。然后將反應(yīng)混合物從上述室溫加熱至溶劑的回流溫度0.1-24小時(shí)，進(jìn)行脫保護(hù)。冷卻后，將反應(yīng)混合物冷卻，并用R6-X處理，在約20℃至溶劑的回流溫度下攪拌0.1-24小時(shí)。通過在與水不混溶的溶劑中萃取，并通過色譜或重結(jié)晶純化，可以分離式IIa的喹唑啉酮。
按照上面反應(yīng)方案1和2對式3的2-硫代喹唑啉二酮所述的方法制備式6的2-硫代喹唑啉二酮。
采用眾所周知的硫氧化方法，通過氧化相應(yīng)的式Ia的-SR6化合物，可以制備式IIb的4(3H)-喹唑啉酮，即其中Q是0且n是1或2的式II化合物(反應(yīng)方案5)。例如參見March，J.Advanced Organic Chemistry；第3版，John WileyNew York，(1985)，p1089。
反應(yīng)方案5 通過如US 3,755,582和上面對式Ib化合物所述，用五硫化二磷或Lawesson′s試劑處理相應(yīng)的喹唑啉酮，可以制備式IIc的4(3H)-喹唑啉硫酮(反應(yīng)方案6)。
反應(yīng)方案6 式III化合物的合成可以按照反應(yīng)方案7說明的方法制備式IIIa的4(3H)-喹唑啉酮，即其中Q是0的式III化合物。該方法描述于US 3,867,384中，該專利引入本文作為參考。
反應(yīng)方案7 制備式IIIa化合物的一種方法是，在約150-175℃，用過量的式HNR8R9的胺處理式7的2-甲硫基-4(3H)-喹唑啉酮。第二種方法是，在60-120℃，可以在溶劑存在或不存在下，將式7(Z＝Cl)的2-氯-4(3H)-喹唑啉酮與1當(dāng)量HNR8R9和1當(dāng)量酸清除劑例如三乙胺接觸，或者與2當(dāng)量HNR8R9接觸。
其中Z是SMe的式7化合物的制備如上所述并且描述在US 3,755,582中。其中Z＝Cl的式7化合物的合成描述于US 3,867,384中。式HNR8R9的胺是市售的，或者可以通過眾所周知的方法制備(March，J.AdvancedOrganic Chemistry；第3版，John WileyNew York，(1985)，p1153)。
除了上述方法之外，可以通過在合適的4(3H)-喹唑啉酮中，用2-氯置換2-SCH3基團(tuán)(反應(yīng)方案1)，或者通過硫羰基的S-烷基化(反應(yīng)方案4)，制備式Ia和IIa化合物。
如上面對式Ib和IIc化合物所述，可以通過用五硫化二磷或Lawesson′s試劑處理相應(yīng)的酸，制備式IIIb的喹唑啉硫酮。
反應(yīng)方案8 或者如反應(yīng)方案9所說明的，可以通過將相應(yīng)的喹唑啉酮或喹唑啉硫酮(其中R8＝H)(式IIIc)?；苽涫絀IId和IIIe的4(3H)-喹唑啉酮或喹唑啉硫酮，即其中R8＝-C(＝O)R12的式III化合物。
反應(yīng)方案9
式IIIc的喹唑啉酮可以用式R10C(＝O)L(其中L是合適的離去基團(tuán)，如氯或OC(＝O)(H或C1-C4烷基))的?；瘎┨幚?。以相似的方式，采用眾所周知的方法，通過式IIIc的喹唑啉與式R14N＝C＝O的異氰酸酯縮合，可以制備式III化合物(其中R8是-C(＝O)NHR12)(式IIIe)。
通過用強(qiáng)酸如鹽酸或硫酸處理相應(yīng)化合物的游離堿，可以制備式I、II和III化合物的鹽。還可以通過將分子形式的叔胺例如三烷基銨鹽烷基化制備鹽。式I、II和III化合物的N-氧化物可以通過用強(qiáng)氧化劑如間氯過苯甲酸氧化相應(yīng)的還原氮氧化物進(jìn)行制備。
實(shí)施例1合成6-溴-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮所有反應(yīng)在氮?dú)夥障逻M(jìn)行。步驟A在攪拌下，向含有37g 2-氨基-5-溴苯甲酸的200ml乙醇溶液中滴加17.72ml異氰酸正丙酯。將混合物加熱回流8小時(shí)，使其冷卻至室溫，攪拌約60小時(shí)。然后將混合物冷卻至約5℃，并過濾，得到15.42g米色固體。步驟B在攪拌下，向含有溶于100ml 10％丙醇?xì)溲趸c中的15.4g步驟A產(chǎn)物的溶液中加入3.2ml碘甲烷。在室溫?cái)嚢杌旌衔?0分鐘，然后加熱回流1.5小時(shí)，使其冷卻至室溫并攪拌過夜。將反應(yīng)混合物過濾，得到11.47g白色固體。所得白色固體在硅膠上經(jīng)柱色譜純化，用己烷、然后用9∶1的己烷∶乙酸乙酯洗脫。收集并蒸發(fā)含有最后極性成分的那些餾分(根據(jù)薄層色譜，用6∶1的己烷/乙酸乙酯混合物作展開劑)，得到6.55g白色固體，熔點(diǎn)97-99℃。步驟C在攪拌下，向冷卻至約-60℃的150ml丙醇中加入0.83g氫化鈉(在油中，60％活性物質(zhì))。在-60℃，向該混合物中加入6.5g步驟B中得到的純化產(chǎn)物。將混合物溫?zé)嶂潦覝?，并攪拌約48小時(shí)，得到澄清的溶液。將反應(yīng)溶液倒入水中，用乙醚萃取。乙醚提取液用水洗滌兩次，用硫酸鎂干燥，過濾并蒸發(fā)濾液，得到10.3g油狀物。薄層色譜表明原料和所需產(chǎn)物均存在。步驟D在攪拌下，向冷卻至約-50℃的丙醇中加入0.60g氫化鈉(在油中，60％活性物質(zhì))。在-40℃，向該混合物中加入步驟C的產(chǎn)物，將混合物溫?zé)嶂潦覝?，并攪拌約72小時(shí)。將該混合物加熱回流30分鐘，冷卻至室溫，倒入水中，并用乙醚萃取兩次。合并的乙醚提取液用水洗滌三次，用硫酸鎂干燥，過濾并蒸發(fā)濾液，得到油狀物。該油狀物在硅膠上經(jīng)柱色譜純化，用己烷、然后用9∶1的己烷∶乙酸乙酯洗脫。收集并蒸發(fā)含有最后極性成分的那些餾分(根據(jù)硅膠薄層色譜，用9∶1的己烷/乙酸乙酯混合物作展開劑)，得到4.46g白色固體標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)57-59℃1H NMR(400MHz，CDCl3)δ8.3(s，1H)，7.7(m，1H)，7.3(m，1H)，4.43(t，2H)，4.05(t，2H)，1.85(m，2H)，1.7(m，2H)，1.06(t，3H)，0.97(t，3H).
實(shí)施例2合成6-溴-3-正丁基-2-正丙氨基-4(3H)-喹唑啉酮步驟A在攪拌下，向含有15.15g 2-氨基-5-溴苯甲酸的200ml乙醇溶液中滴加9.3ml異氰酸正丁酯。向該反應(yīng)溶液中加入9.77ml三乙胺。將反應(yīng)溶液加熱回流4小時(shí)，此間固體沉淀。將反應(yīng)混合物冷卻至0℃，并過濾，得到19.89g米色固體。熔點(diǎn)246-248℃。步驟B在攪拌下，向含有懸浮在50ml氯仿中的7g步驟A產(chǎn)物的溶液中加入1.97ml磺酰氯。將該溶液然后加熱回流5小時(shí)，然后冷卻至室溫。將反應(yīng)溶液倒入水中，用二氯甲烷萃取兩次。有機(jī)提取物用硫酸鎂干燥，過濾，然后蒸發(fā)濾液，得到黃色固體。所得固體在硅膠上經(jīng)柱色譜純化，用6∶1的己烷∶乙酸乙酯洗脫。收集并蒸發(fā)僅含有的第二最小極性成分的那些餾分(根據(jù)硅膠薄層色譜，用4∶1的己烷/乙酸乙酯混合物作展開劑)，得到3.2g白色固體，熔點(diǎn)56-58℃。步驟C向含有溶于25ml四氫呋喃的1.02g步驟B中得到的純化產(chǎn)物的溶液中加入0.5ml正丙基胺。在室溫將反應(yīng)混合物攪拌約24小時(shí)。然后過濾反應(yīng)物，并蒸發(fā)濾液，得到油狀物。將該油狀物溶于乙醚中，用水洗滌兩次，用鹽水洗滌1次。該乙醚溶液用硫酸鎂干燥，過濾并蒸發(fā)濾液，得到0.74g白色固體標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)71-73℃1HNMR(400MHz，CDCl3)0.97-1.04(m，6H)，1.45(m，2H)，1.70(m，4H)，3.50(m，2H)，4.00(t，2H)，4.50(s，1H)，7.24(d，1H)，7.60(d，1H)，8.20(s，1H).
實(shí)施例3合成6-溴-3-正丙基-2-正丙硫基-4(3H)-喹唑啉酮步驟A在攪拌下，向含有29.7g 2-氨基-5-溴苯甲酸的150ml異丙醇溶液中滴加15.64ml異硫氰酸正丙酯。將反應(yīng)混合物加熱回流15小時(shí)，然后冷卻至0℃，并過濾，得到9.12g米色固體。步驟B在攪拌下，將0.34個(gè)步驟A產(chǎn)物懸浮在20ml 10％氫氧化鈉丙醇溶液中加入0.22ml碘丙烷。在室溫?cái)嚢璺磻?yīng)混合物1.5小時(shí)。將反應(yīng)物倒入水中，用二氯甲烷萃取兩次。萃取液用水洗滌兩次，用硫酸鎂干燥，過濾，然后蒸發(fā)濾液，得到白色固體。所得固體在硅膠上經(jīng)柱色譜純化，用8∶1的己烷∶乙酸乙酯洗脫。收集并蒸發(fā)僅含有最后極性成分的那些餾分(根據(jù)硅膠薄層色譜，用6∶1的己烷/乙酸乙酯混合物作展開劑)，得到0.27g白色固體標(biāo)題化合物，熔點(diǎn)65-67℃1H NMR(400MHz，CDCl3)δ0.99-1.10(m，6H)，1.80(m，4H)，3.25(t，2H)，4.10(t，2H)，7.41(d，1H)，7.78(d，1H)，8.30(s，1H).
采用反應(yīng)方案1-9和實(shí)施例1-3的方法，制備了下表1-12中的化合物。下表中所述的化合物說明如下在下表中使用下列縮寫。除非另外指明，所有的烷基均是直鏈異構(gòu)體。環(huán)系編碼參見索引表A-C中的結(jié)構(gòu)。
t＝叔 MeO＝甲氧基s＝仲 Pr＝丙基n＝正 CN＝氰基i＝異 c＝環(huán)Me＝甲基 MeS＝甲硫基Et＝乙基 Bu＝丁基Ph＝苯基表1式I化合物，其中Q＝O，R2＝n-Pr，R3＝6-Br，R4＝H，和R1R1R1R1n-Pr n-Bu 正戊基 正己基正癸基 i-Pr i-Bus-Bu環(huán)丙基 環(huán)丁基環(huán)戊基 2-丁烯基3-丁烯基 2-丁炔基 3-丁炔基CF32-Cl-Et3-Br-Pr CH2CH＝CHClCH2C≡CClCH2OCH3CH2OCH2CH3CH2SCH3CH2SCH2CH3CH2CH2SCH3CH2CH2S(O)CH3CH2CH2CH2S(O)2CH3(環(huán)戊基)CH2CH2CH2OCH2CH＝CH2CH2CH2OCH2CH≡CH (c-hexyl)OCH2(環(huán)戊基)SCH2CH2CH2SCH2CH＝CH2CH2CH2SCH2CH≡CH CH2OCF3CH2OCH2CH2ClCH2OCH2CH＝CHCl CH2OCH2C≡CBr CH2CH＝CHCH2OCH3CH2C≡CCH2OCH3CH2CH＝CHCH2SCH3CH2C≡CH2SCH3CH2CH2Si(CH3)3CH2CH2N(CH3)2CH2CH2CH2NHCH3CH2CH2NO2CH2CH2CH2CN PhCH2OCH2CH2CH3OCH2CH2CF3SCH2CH3SCCl3SCH2CH2Cl NHCH2CH2CH3N(CH3)CH2CH3Ph2-吡啶基 2-呋喃基 2-噻吩基 2-萘基5-苯并呋喃基 3-笨并噻吩基 3-喹啉基 (4-F-Ph)CH2式I化合物，其中Q＝O，R2＝n-Pr，R3＝6-I，R4＝H，和R1R1R1R1n-Prn-Bu戊基 正己基正癸基 i-Pri-Bu s-Bu環(huán)丙基 環(huán)丁基 環(huán)戊基2-丁烯基3-丁烯基2-丁炔基3-丁炔基 CF32-Cl-Et 3-Br-Pr CH2CH＝CHCl CH2C-CClCH2OCH3CH2OCH2CH3CH2SCH3CH2SCH2CH3CH2CH2SCH3CH2CH2S(O)CH3CH2CH2CH2S(O)2CH3(環(huán)戊基)CH2CH2CH2OCH2CH＝CH2CH2CH2OCH2C≡CH (c-hexyl)OCH2(環(huán)戊基)SCH2CH2CH2SCH2CH＝CH2CH2CH2SCH2C≡CH CH2OCF3CH2OCH2CH2ClCH2OCH2CH＝CHCl CH2OCH2C≡CBr CH2CH＝CHCH2OCH3CH2C≡CCH2OCH3CH2CH＝CHCH2SCH3CH2C≡CCH2SCH3CH2CH2Si(CH3)3CH2CH2N(CH3)2CH2CH2CH2NHCH3CH2CH2NO2CH2CH2CH2CN (4-F-Ph)CH2OCH2CH2CH3OCH2CH2CF3SCH2CH3SCCl3SCH2CH2ClNHCH2CH2CH3N(CH3)CH2CH3PhCH22-吡啶基2-呋喃基2-噻吩基 2-萘基5-苯并呋喃基3-苯并噻吩基3-喹啉基 (2-Me-Ph)CH2CH2式I化合物，其中Q＝O，R2＝n-Pr，R3＝6-I，R4＝8-I，和R1R1R1R1n-Pr n-Bu正戊基正己基正癸基i-Pri-Bu s-Bu環(huán)丙基環(huán)丁基 環(huán)戊基2-丁烯基3-丁烯基 2-丁炔基3-丁炔基 CF32-Cl-Et 3-Br-Pr CH2CH＝CHCl CH2C≡CClCH2OCH3CH2OCH2CH3CH2SCH3CH2SCH2CH3CH2CH2SCH3CH2CH2S(O)CH3CH2CH2CH2S(O)2CH3(環(huán)戊基)CH2CH2CH2OCH2CH＝CH2CH2CH2OCH2C≡CH (c-hexyl)OCH2(環(huán)戊基)SCH2CH2CH2SCH2CH＝CH2CH2CH2SCH2C≡CH CH2OCF3CH2OCH2CH2ClCH2OCH2CH＝CHClCH2OCH2C≡CBrCH2CH＝CHCH2OCH3CH2C≡CCH2OCH3CH2CH＝CHCH2SCH3CH2C≡CCH2SCH3CH2CH2Si(CH3)3CH2CH2N(CH3)2CH2CH2CH2NHCH3CH2CH2NO2CH2CH2CH2CNPhCH2OCH2CH2CH3OCH2CH2CF3SCH2CH3SCCl3SCH2CH2Cl NHCH2CH2CH3N(CH3)CH2CH3(2-Me-Ph)CH2CH22-吡啶基 2-呋喃基2-噻吩基 2-萘基5-苯并呋喃基 3-苯并噻吩基3-喹啉基 (4-F-Ph)CH2表2式I化合物，其中Q＝O，R1＝n-Pr，R3＝6-Br，R4＝H，和R2R2R2R2CH2CH2CH2F t-Bu i-Pr n-Bui-Bu s-Bu 正戊基 正己基正癸基 環(huán)己基 烯丙基 2-丁烯基3-丁烯基 5-癸烯基 炔丙基 2-丁炔3-丁炔基 CF3CH2CF3CH2CH＝CHClCH2C≡CBr CH2OCH3CH2OCH2CH3CH2CH2OCH3CH2SCH3CH2CH2SCH3CH2CH2CH2(O)2CH3(環(huán)戊基)CH22-Cl-Et CH2CH2OCH2C≡CH CH2CH2SCH2CH＝CH2(環(huán)戊基)OCH2(環(huán)己基)SCH2CH2CH2OCF3CH2CH2SCH2C≡CH CH2CH2CH2CNCH2CH2Si(CH3)3-NHPhCH2CH2OCH2Cl＝CH2CH2OCH2CH2ClCH2(4-F-Ph)-N(CH3)Ph CH2CH2CH2N(CH3)2CH2CH2CH2PhCH2CH2CH2F CH2Ph CH2CH2OCH2CH＝CH2CH2CH2PhCH2CH2CH2NHCH3CH2CH2NO2-N＝CHPh CH2CH2(4-F-Ph)-N＝CHCH2CH2CH3-N＝C(CH3)2NHCH2CH2CH3N(CH3)2式I化合物，其中Q＝O，R1＝n-Pr，R3＝6-I，R4＝H，和R2R2R2R2CH2CH2CH2F t-Bu i-Pr n-Bui-Bus-Bu 正戊基 正己基正癸基 環(huán)己基 烯丙基 2-丁烯基3-丁烯基5-癸烯基 炔丙基 2-丁炔3-丁炔基CF3CH2CF3CH2CH＝CHClCH2C≡CBr CH2OCH3CH2OCH2CH3CH2CH2OCH3CH2SCH3CH2CH2SCH3CH2CH2CH2S(O)2CH3(環(huán)戊基)CH22-Cl-EtCH2CH2OCH2C≡CH CH2CH2SCH2CH＝CH2(環(huán)戊基)OCH2(環(huán)己基)SCH2CH2CH2OCF3CH2CH2SCH2C≡CH CH2CH2CH2CNCH2CH2Si(CH3)3CH2CH2CO2Et CH2CH2OCH2CCl＝CH2CH2OCH2CH2ClPh 4-Me-Ph CH2CH2CH2N(CH3)22-F-Ph4-MeO-Ph CH2PhCH2CH2OCH2CH＝CH2CH2CH2PhCH2CH2CH2NHCH3CH2CH2NO2-N＝CHPh CH2CH2(4-F-Ph)-N＝CHCH2CH2CH3-N＝C(CH3)2NHCH2CH2CH3N(CH3)22，4-diCl-Ph 2，4，6-triF-Ph 4-CF3-Ph2-CN-PhCH2(4-F-Ph) -NHPh -N(CH3)Ph CH2CH2CH2Ph式I化合物，其中 Q＝O，R1＝n-Pr，R3＝6-I，R4＝8-I，和R2R2R2R2CH2CH2CH2F t-Bu i-Pr n-Bui-Bus-Bu 正戊基正己基正癸基 環(huán)己基 烯丙基2-丁烯基3-丁烯基5-苯并呋喃基 炔丙基2-丁炔3-丁炔基CF3CH2CF3CH2CH＝CHClCH2C≡CBr CH2OCH3CH2OCH2CH3CH2CH2OCH3CH2SCH3CH2CH2SCH3CH2CH2CH2S(O)2CH3(環(huán)戊基)CH22-Cl-EtCH2CH2OCH2C≡CH CH2CH2SCH2CH＝CH2(環(huán)戊基)OCH2(環(huán)己基)SCH2CH2CH2OCF3CH2CH2SCH2C≡CH CH2CH2CH2CNCH2CH2Si(CH3)3CH2CH2CO2Et CH2CH2OCH2CCl＝CH2CH2OCH2CH2ClPh 4-Me-Ph CH2CH2CH2N(CH3)22-F-Ph4-MeO-Ph CH2PhCH2CH2OCH2CH＝CH2CH2CH2PhCH2CH2CH2NHCH3CH2CH2NO2-N＝CHPh CH2CH2(4-F-Ph)-N＝CHCH2CH2CH3-N＝C(CH3)2NHCH2CH2CH3N(CH3)22，4-diCl-Ph 2，4，6-triF-Ph 4-CF3-Ph 2-CN-PhCH2(4-F-Ph) -NHPh -N(CH3)PhCH2CH2CH2Ph
表3式I化合物，其中 Q＝O和R1＝R2＝n-Pr，和R3R4R3R4R3R46-Cl H 6-Me H6-Me3Si 8-Br6-Br 8-Me 6-Et 8-Br 6-Me2N H6-I8-Br 6-MeOH6-EtNH H6-Cl 8-Cl 6-MeS8-MeO6-Br 8-Me6-Br 8-Cl 6-SCH2CH＝CH2H6-Br 8-Et6-I8-I 6-S(O)2Me H6-i-Pr H6-C≡CHH 6-Br 8-CF36-Br 8-OCF36-C≡CH8-Br 6-CH2C≡CH H6-CF3O H6-環(huán)丙基 H 6-Br 7-Br 6-CH＝CH2H6-CF3H 6-OCH2CH＝CH2H6-Br 7-Me6-CH2Br H 6-Br 5-Me 6-Br 5-Br6-CH＝CHBr H 6-(環(huán)丙基)CH2H8-Br H6-CH3OCH2H 6-I 8-Me 6-Me 8-Br表4式I化合物，其中Q＝S和R1R2R3R4R1R2R3R4n-Prn-Pr 6-Br Hn-Pr n-Pr6-Br 8-Men-Prn-Pr 6-I 8-I n-Pr n-Pr6-C≡CHHn-Prn-Pr 6-I Hn-Pr 烯丙基 6-IHn-Prn-Pr 6-I 8-I n-Pr 丁基6-Br H3-丁烯基n-Pr 6-Br Hn-Pr 丁基6-IHn-Pr烯丙基6-Br Hn-Pr 烯丙基 6-Br Hn-Pr丁基 6-I Hn-Pr 丁基6-Br H2-Br-Et n-Pr 6-I 8-I 正丁基 n-Pr6-I8-IPhCH2n-Pr 6-Br H正丁基 n-Pr 6-Br H2-噻吩基烯丙基6-Br H2-噻吩基 烯丙基 6-IHn-PrPhCH26-I 8-I n-Pr PhCH26-IHn-PrPhCH2CH26-Br Hn-Pr 苯基 6-Br H表5式I化合物，其中Q＝O，n是0，R6＝n-Pr，R3＝6-Br，R4＝H，和R5R5R5R5n-Pr n-Bu 正戊基 正辛基正癸基 i-Pr i-Bu s-BuCH2CH2OCH3炔丙基4-戊炔基 2-丁烯基3-丁烯基2-丁炔基 3-丁炔基 CF32-Cl-Et 3-Br-Pr CH2CH＝CHCl CH2C≡ClCH2OCH3CH2OCH2CH3CH2SCH3CH2SCH2CH3CH2CH2SCH3CH2CH2S(O)CH3CH2CH2CH2S(O)2CH3 (c-pentyl)CH2CH2CH2OCH2CH＝CH2CH2CH2OCH2C≡CH (環(huán)己基)OCH2(c-pentyl)SCH2CH2CH2SCH2CH＝CH2CH2CH2SCH2CH≡CH CH2OCF3CH2OCH2CH2ClCH2OCH2CH＝CHCl CH2OCH2C≡CBr CH2CH＝CHCH2OCH3CH2C＝CCH2OCH3CH2CH＝CHCH2SCH3CH2C≡CCH2SCH3CH2CH2Si(CH3)3CH2CH2N(CH3)2CH2CH2CH2NHCH3CH2CH2NO2CH2CH2CH2CN SCCl3OCH2CH2CH3OCH2CH2CF3SCH2CH3PhSCH2CH2ClNHCH2CH2CH3N(CH3)CH2CH32-萘基4-MeS-Ph2-呋喃基 2-噻吩基 4-F-Ph5-苯并呋喃基3-苯并噻吩基 2-F-4-Cl-Ph3-CF3O-Ph2-F-4-Me-Ph 3-MeO-Ph 4-Ph-PhCH2Ph4-PhO-Ph式I化合物，其中Q＝O，n是O，R6＝n-Pr，R3＝6-I，R4＝H，和R5R5R5R5n-Prn-Bu 正戊基n-octyl正癸基 i-Pr i-Bu s-BuCH2CH2OCH3炔丙基4-戊炔基 2-丁烯基3-丁烯基2-丁炔基 3-丁炔基 CF32-Cl-Et 3-Br-Pr CH2CH＝CHCl CH2C≡ClCH2OCH3CH2OCH2CH3CH2SCH3CH2SCH2CH3CH2CH2SCH3CH2CH2S(O)CH3CH2CH2CH2S(O)2CH3(c-pentyl)CH2CH2CH2OCH2CH＝CH2CH2CH2OCH2C≡CH (環(huán)己基)OCH2(c-pentyl)SCH2CH2CH2SCH2CH＝CH2CH2CH2SCH2C≡CH CH2OCF3CH2OCH2CH2ClCH2OCH2CH＝CHCl CH2OCH2C≡CBr CH2CH＝CHCH2OCH3CH2C≡CCH2OCH3CH2CH＝CHCH2SCH3CH2C≡CCH2SCH3CH2CH2Si(CH3)3CH2CH2N(CH3)2CH2CH2CH2NHCH3CH2CH2NO2CH2CH2CH2CN CH2PhOCH2CH2CH3OCH2CH2CF3SCH2CH3SCCl3SCH2CH2Cl NHCH2CH2CH3N(CH3)CH2CH3Ph4-MeS-Ph2-呋喃基 2-噻吩基 2-萘基5-苯并呋喃基3-笨并噻吩基 4-Ph-Ph 4-F-Ph2-F-4-Me-Ph 3-MeO-Ph 2-F-4-Cl-Ph 3-CF3O-Ph4-PhO-Ph表6式II化合物，其中Q＝O，n＝0，R5＝n-Pr，R3＝6-Br，R4＝H，和R6R6R6R6CH2C(CH3)＝CH2t-Bui-Pr n-Bui-Bu s-Bu正戊基 正己基正癸基CH2CH(CH3)CH2CH3烯丙基 2-丁烯基3-丁烯基 5-庚烯基炔丙基 2-丁炔基3-丁炔基 CF3CH2CF3CH2CH＝CHClCH2C≡CBr CH2CH2O(CH2)2CH3CH2OCH2CH3CH2CH2OCH3CH2SCH3CH2CH2SCH3CH2CH2CH2S(O)2CH3(環(huán)戊基)CH22-Cl-Et CH2CH2OCH2C≡CH CH2CH2SCH2CH＝CH2(環(huán)丙基)OCH2(環(huán)己基)SCH2CH2CH2OCF3CH2CH2SCH2C≡CH(CH2)4CNCH2CH2Si(CH3)3CH2CH2CH2CO2Et CH2CH2OCH2CCl＝CH2CH2OCH2CH2ClPh 4-Me-Ph CH2CH2CH2N(CH3)22-F-Ph4-MeO-Ph (CH2)4Ph CH2CH2OCH2CH＝CH2CH2CH2CH2PhCH2CH2CH2NHCH3CH2CH2NO2-N＝CHPhCH2CH2(4-F-Ph)4-Cl-Ph 2-Me-Ph NHCH2CH2CH3N(CH3)22，4-diCl-Ph 2，4，6-triF-Ph 4-CF3-Ph 2-CN-Ph-NHPh -N(CH3)Ph CH2CH2CH2(4-F-Ph)式II化合物，其中Q＝O，n＝0，R5＝n-Pr，R3＝6-I，R4＝H，和R6R6R6R6CH2C(CH3)＝CH2t-Bu i-Pr n-Bui-Bu s-Bu 正戊基 正己基正癸基 CH2CH(CH3)CH2CH3烯丙基 2-丁烯基3-丁烯基 5-庚烯基 炔丙基 2-丁炔基3-丁炔基 CF3CH2CF3CH2CH＝CHClCH2C≡CBr CH2CH2O(CH2)2CH3CH2OCH2CH3CH2CH2OCH3CH2SCH3CH2CH2；CH3CH2CH2CH2S(O)2CH3(環(huán)戊基)CH22-Cl-Et CH2CH2OCH2C≡CH CH2CH2SCH2CH＝CH2(環(huán)丙基)OCH2(環(huán)己基)SCH2CH2CH2OCF3CH2CH2SCH2C≡CH (CH2)4CNCH2CH2Si(CH3)3CH2CH2CH2CO2Et CH2CH2OCH2CCl＝CH2CH2OCH2CH2ClPh 4-Me-Ph CH2CH2CH2N(CH3)22-F-Ph4-MeO-Ph CH2PbCH2CH2OCH2CH＝CH2CH2CH2CH2PhCH2CH2CH2NHCH3CH2CH2NO2-N＝CHPhCH2CH2CH2(4-F-Ph)4-Cl-Ph 2-Me-Ph NHCH2CH2CH3N(CH3)22，4-diCl-Ph 2，4，6-triF-Ph 4-CF3-Ph 2-CN-Ph-NHPh -N(CH3)Ph
表7式II化合物，其中Q＝O，n＝0，R5＝R6＝n-Pr，和R3R4R3R4R3R46-Cl H6-Me H 6-Me3Si8-Br6-Br 8-Me 6-Et 8-Br 6-Me2N H6-I 8-Br 6-MeO H 6-EtNH H6-Cl 8-Cl 6-MeS 8-MeO 6-Br8-Me6-Br 8-Cl 6-SCH2CH＝CH2H 6-Br8-Et6-I 8-I 6-S(O)2MeH 6-i-Pr H6-C≡CH H6-Br 8-CF36-Br8-OCF36-C≡CH 8-Br 6-CH2C≡CH H 6-CF3O H6-環(huán)丙基 H6-Br 7-Br 6-CH＝CH2H6-CF3H6-OCH2CH＝CH2H 6-Br7-Me6-CH2Br H6-Br 5-Me 6-Br5-Br6-CH＝CHBrH6-(環(huán)丙基)CH2H 8-BrH6-MeOCH2H6-I 8-Me 6-Me8-Br表8式II化合物，其中Q＝O，n＝1 式II化合物，其中Q＝O，n＝2R5R6R3R4R5R6R3R4n-Prn-Pr 6-BrH n-Pr n-Pr 6-Br Hn-Prn-Pr 6-I 8-In-Pr t-Pr 6-I 8-In-Prn-Pr 6-I H n-Pr n-Pr 6-1 Hn-Prn-Pr 6-I 8-In-Pr n-Pr 6-I 8-I3-丁烯基n-Pr 6-BrH 3-丁烯基 n-Pr 6-Br HN-Pr烯丙基6-BrH n-Pr 烯丙基 6-Br Hn-Pr丁基 6-I H n-Pr 丁基 6-I H2-Br-Et n-Pr 6-I 8-I2-Br-Et n-Pr 6-I 8-IPh n-Pr 6-BrH Phn-Pr 6-Br H4-F-Ph n-Pr 6-I H 4-F-Phn-Pr 6-I H2-噻吩基丁基 6-BrH 2-噻吩基 丁基 6-Br Hn-PrPhCH2CH2CH26-BrH n-Pr 戊基 6-Br H表9式III化合物，其中Q＝O，R8＝H，R9＝n-Pr，R3＝6-Br，R4＝H，和R7R7R7R7n-Pr n-Bu 正戊基正己基環(huán)己基 i-Pr i-Bu s-Bu環(huán)丙基環(huán)丁基環(huán)戊基 2-丁烯基3-丁烯基 2-丙炔基 3-戊炔基 CH2CF32-Cl-Et 3-Br-Pr CH2CH＝CHCl CH2C≡ClCH2OCH3CH2OCH2CH3CH2SCH3CH2SCH2CH3CH2CH2SCH3CH2CH2S(O)CH3CH2CH2CH2S(O)2CH3正癸基CH2CH2OCH2CH＝CH2CH2CH2OCH2C≡CH (環(huán)己基)OCH2(環(huán)戊基)SCH2CH2CH2SCH2CH＝CH2CH2CH2SCH2C≡CH CH2OCF3CH2OCH2CH2ClCH2OCH2CH＝CHClCH2OCH2C≡CBr CH2CH＝CHCH2OCH3CH2C≡CCH2OCH3CH2CH＝CHCH2SCH3CH2C≡CCH2SCH3CH2CH2Si(CH3)3CH2CH2N(CH3)2CH2CH2CH2NHCH3CH2CH2NO2CH2CH2CH2CN SCCl3OCH2HC2CH3OCH2CH2CF3SCH2CH3PhSCH2CH2Cl NHCH2CH2CH3N(CH3)CH2CH32-萘基2-’吡啶基 2-呋喃基 2-噻吩基 4-F-Ph5-苯并呋喃基 3-苯并噻吩基 3-喹啉基 3-CF3O-Ph2-F-4-Me-Ph 3-MeO-Ph 2-F-4-Cl-Ph 4-Cl-Ph4-MeS-Ph 4-PhO-Ph 4-Ph-Ph式III化合物，其中Q＝O，R8＝H，R9＝n-Pr，R3＝6-I，R4＝H和R7R7R7R7n-Pr n-Bu 正戊基 正己基環(huán)己基 i-Pr i-Bu s-Bu環(huán)丙基 環(huán)丁基 環(huán)戊基 2-丁烯基3-丁烯基 2-丙炔基 3-戊炔基 CH2CF32-Cl-Et3-Br-Pr CH2CH＝CHCl CH2C≡CClCH2OCH3CH2OCH2CH3CH2SCH3CH2SCH2CH3CH2CH2SCH3CH2CH2S(O)CH3CH2CH2CH2S(O)2CH3正癸基CH2CH2OCH2CH＝CH2CH2CH2OCH2C≡CH (環(huán)己基)CH2(環(huán)丙基)CH，CH2CH2SCH2CH＝CH2CH2CH2SCH2C≡CH CH2OCF3CH2OCH2CH2ClCH2OCH2CH＝CFCl CH2OCH2C≡CBr CH2CH＝CHCH2OCH3CH2C≡CCH2OCH3CH2CH＝CHCH2SCH3CH2C≡CCH2SCH3CH2CH2Si(CH3)3CH2CH2N(CH3)2CH2CH2CH2NHCH3CH2CH2NO2CH2CH2CH2CN SCCl3OCH2CH2CH3OCH2CH2CF3SCH2CH3PhSCH2CH2ClNHCH2CH2CN3N(CH3)CH2CH32-萘基2-吡啶基 2-呋喃基2-噻吩基 4-F-Ph5-苯并呋喃基 3-苯并噻吩基3-喹啉基 3-CF3O-Ph2-F-4-Me-Ph3-MeO-Ph2-F-4-Cl-Ph4-Cl-Ph4-MeS-Ph 4-PhO-Ph4-Ph-Ph式III化合物，其中Q＝O，R8＝H，R9＝n-Pr，R3＝6-I，R4＝8-I，和R7R7R7R7n-Prn-Bu 環(huán)戊基 環(huán)己基環(huán)己基 i-Pr i-Bu s-Bu環(huán)丙基 環(huán)丁基丁烯基 2-丁烯基3-丁烯基2-丙炔基 3-戊炔基 CH2CF32-Cl-Et 3-Br-Pr CH2CH＝CHCl CH2C≡CClCH2OCH3CH2OCH2CH3CH2SCH3CH2SCH2CH3CH2CH2SCH3CH2CH2S(O)CH3CH2CH2CH2S(O)2CH3正癸基CH2CH2OCH2CH＝CH2CH2OCH2C≡CH (環(huán)己基)OCH2(環(huán)丙基)CH2CH2CH2SCH2CH＝CH2CH2CH2SCH2C≡CH CH2OCF3CH2OCH2CH2ClCH2OCH2CH＝CHCl CH2OCH2C≡CBr CH2CH＝CHCH2OCH3CH2C≡CCH2OCH3CH2CH＝CHCH2SCH3CH2C≡CCH2SCH3CH2CH2Si(CH3)3CH2CH2N(CH3)2CH2CH2CH2NHCH3CH2CH2NO2CH2CH2CH2CN NHCH3OCH2CH2CH3OCH2CH2CF3SCH2CH3SCCl3SCH2CH2ClNHCH2CH2CH3N(CH3)CH2CH3Ph2-吡啶基2-呋喃基 2-噻吩基 2-萘基5-苯并呋喃基3-苯并噻吩基 3-喹啉基 4-F-Ph2-F-4-Me-Ph 3-MeO-Ph 2-F-4-Cl-Ph 3-CF3O-Ph4-MeS-Ph4-PhO-Ph 4-Ph-Ph 4-Cl-Ph表10式III化合物，其中Q＝O，R7＝n-Pr；R8＝H，R3＝6-Br，R4＝H，和R9R9R9R9Et t-Bu i-Pr n-Bui-Bus-Bu 正戊基正己基正癸基 CH2CH(CH3)CH2CH3烯丙基2-丁烯基3-丁烯基5-庚烯基 炔丙基2-丁炔基3-丁炔基CH2CH2CH2Cl CH2CH2CF3CH2CH＝CHClCH2C≡CBr (CH2)2OCH2CH3CH2OCH2CH3CH2CH2OCH3CH2SCH3CH2CH2SCH3CH2CH2CH2S(O)2CH3(環(huán)戊基)CH22-Cl-Et CH2CH2OCH2C≡CH CH2CH2SCH2CH＝CH2(環(huán)丙基)OCH2(環(huán)己基)SCH2CH2CH2OCF3CH2CH2SCH2C≡CH (CH2)3CNCH2CH2Si(CH3)3CH2CH2CO2Et CH2CH2OCH2CCl＝CH2CH2OCH2CH2Cl-N＝CHPh -NHPh CH2CH2CH2N(CH3)2環(huán)丙基環(huán)己基 -NC(＝O)NHPh CH2CH2OCH2CH＝CH2-NC(＝S)NHPhCH2CH2CH2NHCH3CH2CH2NO2-NHCH2CH2CH3N(CH3)3+I--N＝CHCH2CH2CH3-N＝C(CH3)2NHCH2CH2CH3N(CH3)2-OCH2CH2CH3(CH2)3(2，4，6-triF-Ph)CH2(4-CF3-Ph) -OCH2CH(CH3)2式III化合物，其中Q＝O，R7＝n-Pr，R8＝H，R3＝6-I，R4＝H，和R9R9R9R9Et t-Bui-Pr n-Bui-Bus-Bu正戊基正己基正癸基 CH2CH(CH3)CH2CH3烯丙基2-丁烯基3-丁烯基5-庚烯基炔丙基2-丁炔基3-丁炔基CH2CH2CH2Cl CH2CH2CF3CH2CH＝CHClCH2C≡CBr (CH2)2OCH2CH3CH2OCH2CH3CH2CH2OCH3CH2SCH3CH2CH2SCH3CH2CH2CH2S(O)2CH3(環(huán)戊基)CH22-Cl-Et CH2CH2OCH2C≡CH CH2CH2SCH2CH＝CH2(環(huán)丙基)OCH2(環(huán)己基)SCH2CH2CH2OCF3CH2CH2SCH2＝CH(CH2)3CNCH2CH2Si(CH3)3CH2CH2CO2Et CH2CH2OCH2CCl＝CH2CH2OCH2CH2Cl-N＝CHPh -NHPh CH2CH2CH2N(CH3)2環(huán)丙基環(huán)己基 -NC(＝O)NHPhCH2CH2OCH2CH＝CH2-NC(＝S)NHPhCH2CH2CH2NHCH3CH2CH2NO2-NHCH2CH2CH3N(CH3)3+I--N＝CHCH2CH2CH3-N＝C(CH3)2NHCH2CH2CH3N(CH3)2-OCH2CH2CH3(CH2)3(2，4，6-triF-Ph) CH2(4-CF3-Ph) -OCH2CH(CH3)2式Ⅲ化合物，其中Q＝O，R7＝n-Pr，R8＝H，R3＝6-I，R4＝8-I，和R9R9R9R9Et t-Bui-Pr n-Bui-Bus-Bu正戊基 正己基正癸基 CH2CH(CH3)CH2CH3烯丙基 2-丁烯基3-丁烯基5-庚烯基炔丙基 2-丁炔基3-丁炔基CH2CH2CH2Cl CH2CH2CF3CH2CH＝CHClCH2C≡CBr (CH2)2OCH2CH3CH2OCH2CH3CH2CH2OCH3CH2SCH3CH2CH2SCH3CH2CH2CH2S(O)2CH3(c-pentyl)CH22-Cl-Et CH2CH2OCH2C≡CH CH2CH2SCH2CH＝CH2(cpropyl)OCH2(環(huán)己基)SCH2CH2CH2OCF3CH2CH2SCH2C≡CH(CH2)3CNCH2CH2Si(CH3)3CH2CH2CO2Et CH2CH2OCH2CCl＝CH2CH2OCH2CH2Cl-N＝CHPh -NHPh CH2CH2CH2N(CH3)2環(huán)丙基環(huán)己基 -NC(＝O)NHPhCH2CH2OCH2CH＝CH2-NC(＝S)NHPhCH2CH2CH2NHCH3CH2CH2NO2-NHCH2CH2CH3N(CH3)3+I--N＝CHCH2CH2CH3-N＝C(CH3)2NHCH2CH2CH3N(CH3)2-OCH2CH2CH3(CH2)3(2，4，6-tnF-Ph) CH2(4-CF3-Ph)-OCH2CH(CH3)2Ph 4-F-Ph 2-Me-Ph 24-diCl-Ph
表11式III化合物，其中Q＝O，R8＝H，R7＝R9＝n-Pr，和R3R4R3R4R3R46-Cl H 6-MeH 6-Me3Si 8-Br6-Br 8-Me 6-Et8-Br 6-Me2NH6-I 8-Br 6-MeO H 6-EtNH H6-Cl 8-Cl 6-MeS 8-MeO 6-Br 8-Me6-Br 8-Cl 6-SCH2CH＝CH2H 6-Br 8-Et6-I 8-I6-S(O)2Me H 6-i-Pr H6-C≡CH H 6-Br8-CF36-Br 8-OCF36-C≡CH 8-Br 6-CH2C≡CH H 6-CF3OH6-環(huán)丙基 H 6-Br7-Br 6-CH＝CH2H6-CF3H 6-CH2CH＝CH2H 6-Br 7-Me6-CH2Br H 6-Br5-Me 6-Br 5-Br6-CH＝CHBrH 6-(環(huán)丙基)CH28-Br H6-MeOCH2H 6-I 8-Me 6-Me 8-Br表12式III化合物，其中Q＝S，R8＝H 式III化合物，其中Q＝O，R8＝MeR7R9R3R4R7R9R3R4n-Prn-Pr 6-Br H n-Prn-Pr 6-Br Hn-Prn-Pr 6-I 8-I n-Prn-Pr 6-I 8-In-Prn-Pr 6-I H n-Prn-Pr 6-I Hn-Prn-Pr 6-I 8-I n-Prn-Pr 6-I 8-I3-丁烯基n-Pr 6-Br H 3-丁烯基n-Pr 6-Br Hn-Prallyl 6-Br H n-Prallyl 6-Br Hn-PrEt6-I H n-PrEt6-I H2-Br-Et n-Pr 6-I 8-I 2-Br-Et n-Pr 6-I 8-IPh n-Pr 6-Br H Ph n-Pr 6-Br H4-F-Ph n-Pr 6-I H 4-F-Ph n-Pr 6-I H2-噻吩基Et6-Br H 2-噻吩基Et6-Br Hn-PrPh6-I 8-I n-PrPh6-I 8-In-PrNH(CH2)2CH36-Br H n-Pr(CH2)3Cl 6-Br H式III化合物，其中Q＝O，R8＝C(＝O)OCH3式Ⅲ化合物，其中Q＝O，R8＝C(＝O)OCH3R7R9R3R4R7R9R3R4n-Pr n-Pr 6-Br Hn-Prn-Pr6-BrHn-Pr n-Pr H 8-I n-Pr n-PrH 8-1n-Pr n-Pr 6-I Hn-Pr n-Pr6-IHn-Pr n-Pr 6-I 8-I n-Pr n-Pr6-I8-I3-丁烯基 n-Pr 6-BrH3-丁烯基 n-Pr6-Br Hn-Pr allyl 6-BrHn-Pr allyl 6-Br Hn-Pr Et 6-I Hn-Pr Et 6-IH2-Br-Et n-Pr 6-I 8-I 2-Br-Et n-Pr6-I8-IPhn-Pr 6-BrHPhn-Pr6-Br H4-F-Phn-Pr 6-I H4-F-Phn-Pr6-IH2-噻吩基 Et 6-BrH2-噻吩基 Et 6-Br Hn-Pr Ph 6-I 8-I n-Pr Ph 6-I8-In-Pr (CH2)3Cl 6-BrHn-Pr (CH2)3Cl 6-Br H制劑/應(yīng)用本發(fā)明化合物通常以與農(nóng)業(yè)上適用的組合物制劑形式使用。本發(fā)明的殺真菌組合物含有有效量的上述定義的至少一種式I、II或III化合物，以及至少一種(a)表面活性劑、(b)有機(jī)溶劑、和(c)至少一種固體或液體稀釋劑?？梢砸猿Ｒ?guī)方式制備適用的制劑。這些制劑包括粉末、顆粒、丸劑、溶液、懸浮液、乳液、可濕性粉末、可乳化的濃縮物、干流物等。可噴霧制劑可以在合適的介質(zhì)中增量，并且以每畝約1至幾百升的噴霧體積使用。高濃度組合物主要用作進(jìn)一步配制的中間產(chǎn)物。該制劑通常含有有效量的活性成分、稀釋劑和表面活性劑，其含量在下列大約的范圍內(nèi)，加到100％(重量)。
重量百分?jǐn)?shù)活性成分稀釋劑表面活性劑可濕性粉末5-90 0-741-10油懸浮液，乳液，溶液 5-50 40-95 0-15(包括可乳化的濃縮物)粉末 1-25 70-99 0-5顆粒，毒餌和丸劑 0.01-995-99.99 0-15高濃度組合物 90-99 0-100-2典型的固體稀釋劑描述于Watkins等，Handbook of InsecticideDust Diluents and Carriers，第2版，Dorland Books，Caldwell，New Jersey。典型的液體稀釋劑描述于Marsden，Solvents Guide，第2版，Interscience，New York，(1950)。推薦使用下列文獻(xiàn)中列出的表面活性齊McCutcheon′s Detergents and Emulsifiers Annual，Allured Publ.Corp.，Ridgewood，New Jersy，以及Sisely and Wood，Encyclopedia of Surface Active Agents，Chemical Publ.Co.，NewYork，(1964)。所有制劑可以含有少量添加劑，以減少泡沫、結(jié)塊、腐蝕、微生物生長等。
這類組合物的配制方法是眾所周知的。通過將各成分簡單的混合，制備溶液。通過摻和，以及通常在錘磨機(jī)或流體能量(fluid energy)磨機(jī)中研磨，可以制備細(xì)磨的固體組合物。水可分散顆粒可以通過細(xì)粉末組合物的凝結(jié)制備；參見例如Cross等，Pesticide Formulations，Washington，D.C.，(1988)，第25-259頁。通過濕磨法制備懸浮液；參見例如US 3,060,084。通過在形成顆粒載體后噴霧活性成分，或者通過凝結(jié)技術(shù)，可以制備顆粒和丸劑。參見Browning，＂Agg1omeration＂，Chemical Engineering，1967年12月4日，第147-148頁，Perry′sChemical Engineer′s Handbook，第4版，McGraw-Hill，New York，(1963)，第8-57頁和其后的內(nèi)容，以及WO 91/13546。丸劑可以按照US4,172,714所述方法制備。水可分散顆粒和水溶性顆?？梢园凑誅E3,246,493所述方法制備。
有關(guān)制劑技術(shù)的進(jìn)一步說明可參見US 3,235,361第6欄第16行至第7欄第19行和實(shí)施例10-41；US 3,309,192第5欄第43行至第7欄第62行和實(shí)施例8、12、15、39、41、52、53、58、132、138-140、162-164、166、167和169-182；US 2,891,855第3欄第66行至第5欄第17行和實(shí)施例1-4；Klingman，Weed Control as a science，John Wiley and Sons，Inc.，New York，(1961)，第81-96頁；和Hance等，Weed ControlHandbook，第8版，Blackwell Scientific Publications，Oxford，(1989)。
在下列實(shí)施例中，所有百分?jǐn)?shù)均以重量計(jì)，所有制劑都按常規(guī)方法制備。化合物1是指下文索引表A中所述的化合物。實(shí)施例A可濕性粉末化合物1 65.0％十二烷基苯酚聚乙二醇醚 2.0％木素磺酸鈉 4.0％硅鋁酸鈉6.0％蒙脫石(煅燒的) 23.0％實(shí)施例B顆?；衔?710.0％美國活性白土(attapulgite)顆粒(低揮發(fā)性物質(zhì)，0.71/0.30mm；U.S.S.No.25-50篩) 90.0％實(shí)施例C擠出丸劑化合物2525.0％無水硫酸鈉 10.0％木素磺酸鈣粗品 5.0％烷基萘磺酸鈉1.0％鈣/鎂膨潤土 59.0％實(shí)施例D可乳化濃縮物化合物3720.0％油溶性磺酸酯與聚氧乙烯醚的混合物10.0％異佛爾酮70.0％本發(fā)明化合物適于用作植物疾病控制劑，特別是用于控制谷類植物粉狀霉病(例如喬白粉菌f.sp.tritici，小麥粉狀霉病的誘發(fā)劑)。因此本發(fā)明還包括控制由真菌植物病原體引起的植物疾病的方法，該方法包括給被保護(hù)的植物或其一部分、或者給被保護(hù)的植物種子或秧苗施用有效量的式I、II或III化合物或者含有所述化合物的殺真菌組合物。本發(fā)明的化合物和組合物可以控制由廣譜擔(dān)子菌綱、Ascomycete、Oomycete和Deuteromycete綱的真菌植物病原體引起的疾病。它們對于控制廣譜植物疾病是有效的，特別是觀賞植物、蔬菜、大田、谷物和水果作物的葉病原體。這些病原體包括葡萄生單軸霉、蔓延疫霉、Peronosporatabacina、古巴假霜霉、瓜果腐霉、甘藍(lán)黑斑病鏈格霉、穎枯殼針孢、Cercosporidium personatum、花生尾孢、Pseudocercosporellaherpotrichoides、菜尾孢、灰色葡萄孢、Monilinia fructicola、Pyricularia oryzae、蘋果白粉病柄球菌、蘋果黑星菌、禾白粉菌、葡萄白粉病鉤絲殼菌、隱匿柄銹菌、禾柄銹菌、Hemileia vastatrix、多形柄銹菌、落花生柄銹菌、茄屬絲核菌、蒼耳單絲殼菌、尖孢鐮孢、大麗花輪枝孢、瓜果腐霉、大雄疫霉和其它與這些病原體接近的屬和種。
本發(fā)明化合物還可以與一種或多種其它的殺蟲劑、殺真菌劑、殺線蟲劑、殺菌劑、殺螨劑、半化學(xué)劑(semiochemicals)、推進(jìn)劑、引誘劑、信息素、飼喂興奮劑或其它生物活性化合物混合，形成多成分殺蟲劑，以提供更廣譜的農(nóng)業(yè)保護(hù)作用?？梢耘c本發(fā)明化合物一起配制的其它農(nóng)業(yè)保護(hù)劑的實(shí)例是殺蟲劑，例如高滅磷、阿凡曼菌素B、益棉磷、bifenthrin、biphenate、buprofezin、蟲螨威、氯苯甲脒、毒死蜱、cyfluthrin、deltamethrin、敵匹硫磷、伏蟲脲、樂果、esfenvalerate、fenpropathrin、fenvalerate、fipronil、flucythrinate、flufenprox、fluvalinate、地蟲磷、isofenphos、馬拉硫磷、多聚乙醛、甲胺磷、殺撲磷、滅多蟲、蒙五一五、甲氧滴滴涕、久效磷、oxamyl、甲基一六0五、撲滅司林、三九一一、伏殺磷、亞胺硫磷、磷胺、抗蚜威、profenofos、魚藤酮、sulprofos、terbufos、司替羅磷、thiodicarb、tralomethrin、敵百蟲和triflumuron；殺真菌劑，例如苯菌靈、殺稻瘟菌素S、bromuconazole、敵菌丹、克菌丹、苯咪氨甲酯、地茂散、四氯二氰苯、氯氧化銅、銅鹽、cymoxanil、cyproconazole、cyrodinil、氯硝胺、diclobutrazol、diclomezine、difenoconazole、diniconazole、十二烷基胍醋酸鹽、克瘟散、epoxyconazole、fenarimol、fenbuconazole、fenpropidine、fenpropimorph、fluquinconazole、flusilazol、flutolanil、flutriafol、滅菌丹、furalaxyl、hexaconazole、ipconazole、iprobenfos、iprodione、富士一號、春雷霉素、代森錳鋅、代森錳、mepronil、metalaxyl、metconazole、myclobutanil、甲胂鐵胺、oxadixyl、penconazole、pencycuron、phosethyl-Al、噻菌靈、prochloraz、propiconazole、pyrifenox、pyrimethanil、pyroquilon、硫、tebuconazole、tetraconazole、噻苯達(dá)唑、苯硫脲甲酯、福美聯(lián)、triadimefon、triadimenol、tricyclazole、triticonazole、uniconzole、有效霉素和vinclozolin；殺線蟲劑，例如aldoxycarb、fenamiphos和fosthietan；殺菌劑，例如土霉素、鏈霉素和三價(jià)硫酸銅；殺螨劑，例如阿米曲土、樂殺螨、乙酯殺螨醇、cyhexatin、開樂散、dienochlor、fenbutatin oxide、hexythiazox、滅螨猛、克螨特和tebufenpyrad；和生物試劑如蘇云金芽孢桿菌和桿狀病毒。
在某些情況下，與其它具有較小控制譜、但作用方式不同的殺真菌劑結(jié)合對于控制抗性是特別有利的。優(yōu)選的組合包括式I、II或III化合物和選自(10個(gè))的殺真菌劑。
通?？梢栽诟腥厩昂?，通過向被保護(hù)的植物部分如根、莖、葉、果實(shí)、種子、塊莖或鱗莖上，或者向被保護(hù)植物生長的介質(zhì)(土壤或沙子)中，施用有效量的本發(fā)明化合物來控制植物疾病。該化合物還可以施用到種子上以保護(hù)種子和秧苗。
這些化合物的施用比例受許多環(huán)境因素影響，并且可以根據(jù)實(shí)際使用條件來決定。當(dāng)以低于1g/畝至5.000g/畝的活性成分處理時(shí)，一般可以保護(hù)葉。當(dāng)以0.1-10g/公斤種子的用量處理種子時(shí)，一般可以保護(hù)種子和秧苗。
下列實(shí)驗(yàn)證明了本發(fā)明化合物對具體病原體的控制功效。但是由這些化合物進(jìn)行的病原體控制保護(hù)并不進(jìn)限于這些具體情況。參見有關(guān)化合物說明的索引表A、B和C。
首先將實(shí)驗(yàn)化合物溶于丙酮中，其溶解量相當(dāng)于最終體積的3％，然后以200ppm的濃度懸浮于含有250ppm表面活性劑Trem014(多元醇酯)的純化水中。所得實(shí)驗(yàn)懸浮液用于下列實(shí)驗(yàn)中。
實(shí)驗(yàn)A將實(shí)驗(yàn)懸浮液噴霧在小麥秧苗的生長點(diǎn)上。第二天，給秧苗接種禾日粉菌f.sp.tritici的孢子粉(小麥粉狀霉病的誘發(fā)劑)，并在生長室中于20℃培養(yǎng)7天，其后判定疾病等級。
實(shí)驗(yàn)B將實(shí)驗(yàn)懸浮液噴霧在小麥秧苗的生長點(diǎn)上。第二天，給秧苗接種隱匿柄銹菌的孢子懸浮液(小麥葉銹病的誘發(fā)劑)，并在飽和氣氛下于20℃培養(yǎng)24小時(shí)，然后移至生長室中，在20℃培養(yǎng)6天，其后判定疾病等級。
實(shí)驗(yàn)C將實(shí)驗(yàn)懸浮液噴霧在小麥秧苗的生長點(diǎn)上。第二天，給秧苗接種蔓延疫霉的孢子懸浮液(土豆和番茄后期枯萎病的誘發(fā)劑)，并在飽和氣氛下于20℃培養(yǎng)24小時(shí)，然后移至生長室中，在20℃培養(yǎng)5天，其后判定疾病等級。
實(shí)驗(yàn)D將實(shí)驗(yàn)懸浮液噴霧在小麥秧苗的生長點(diǎn)上。第二天，給秧苗接種葡萄生單軸霉的孢子懸浮液(葡萄絨毛狀霉病的誘發(fā)劑)，并在飽和氣氛下于20℃培養(yǎng)24小時(shí)，然后移至生長室中，在20℃培養(yǎng)6天，然后在飽和氣氛下于20℃培養(yǎng)24小時(shí)，其后判定疾病等級。
實(shí)驗(yàn)E
將實(shí)驗(yàn)懸浮液噴霧在小麥秧苗的生長點(diǎn)上。第二天，給秧苗接種灰色葡萄孢的孢子懸浮液(許多作物上的灰色霉的誘發(fā)劑)，并在飽和氣氛下于20℃培養(yǎng)48小時(shí)，然后移至生長室中，在20℃培養(yǎng)5天，其后判定疾病等級。
在下列表中，a＝油狀物的1H NMR數(shù)據(jù)列于索引表D中。
索引表A 式Ia化合物化合物編號R1R2R3R4m.pa(℃)1 CH2CH2CH3CH2CH2CH36-Br H 57-592 CH2CH2CH3CH2CH2CH37-Cl H 57-603 CH2CH2CH3CH2CH2CH35-Cl H 69-754 CH2CH2CH3CH2C-H2CH38-Me H 47-495 CH2CH2CH3CH2CH2CH35-Me H oil6 CH2CH2CH3CH2CH2CH36-Me H 47-507 CH2CH2CH3CH2CH2CH36-OMe 7-OMe 112-1148 CH2CH2CH3CH2CH2CH37-FH 油狀9 CH2CH2CH3CH2CH2CH37-NO2H 64-6610 CH2CH2CH3CH2CH2CH36-OMe H 49-5211 CH2CH2CH3CH2CH2CH36-Me 8-Me 81-8412 CH2CH2CH3CH2CH2CH36-C≡CHH 105-10713 CH2CH2CH3CH2CH2CH36-FH 60-6214 CH2CH2CH3CH2CH2CH36-Cl H 64-6615 CH2CH2CH3CH2CH＝CH26-Cl H 78-8016 CH2CH2CH3CH2CH＝CH26-Br H 73-7517 CH2CH2CH3CH2CH2CH36-Cl 8-Cl 78-8018CH2CH2CH3CH2CH2CH36-Br8-Br 89-9422CH2CH2CH3(CH2)3CH36-BrH 58-5923CH2CH2CH3i-Pr 6-BrH 45-4625CH2CH2CH3CH2CH2CH36-I H 48-4926CH2CH2CH3(CH2)4CH36-BrH 56-5727CH2CH2CH3(CH2)5CH36-BrH 油狀28CH2CH2CH3i-Pr 6-ClH 48-4929(CH2)3CH3CH2CH2CH36-BrH 56-5830CH2CH2CH3CH2CH2CH＝CH26-ClH 油狀31CH2CH2CH3CH2CH2C(CH3)36-BrH 70-7232CH2CH2CH3(CH2)3CH2SCH36-BrH 86-9133CH2CH2CH3CH2CH2CH＝CH26-BrH 油狀34CH2CH2CH3(CH2)4CH36-ClH 油狀35CH2CH2CH3(CH2)4CH36-I H 47-4936CH2CH2CH3CH2CH2CH＝CH26-I H 43-4637CH2CH2CH3CH2CH2CH36-I 8-I135-13838(CH2)3CH3(CH2)3CH36-BrH 油狀39CH2CH2CH3(CH2)2CH2Ph 6-BrH 72-7440CH2CH2CH3CH2CH2OCH36-BrH 55-5741CH2CH2CH3CH2CH2N(CH3)26-BrH 39-4242CH2CH2CH3CH2CH2N(CH3)2HCl 6-BrH 215-23043(CH2)3N(CH3)2CH2CH2CH36-BrH 油狀44(CH2)3OCH3CH2CH2CH36-BrH 61-6445CH2CH(CH3)2CH2CH2CH36-BrH 50-5546(c-propyl)CH2CH2CH2CH36-BrH 99-10147CH(CH3)Et CH2CH2CH36-BrH 油狀48(CH2)4CH3(CH2)4CH36-BrH 油狀49CH2CH2CH3CH2CH2CH36-NO2H 68-7550CH2CH2CH3CH2CH2CH36-C≡C-SiMe3H 76-7851CH2CH2CH3CH2CH2CH2CH36-I H 54-5752(CH2)3CH3(CH2)3CH36-I H 50-5153(CH2)3CH3CH2CH2CH36-I H 50-5254(CH2)3SCH3CH2CH2CH36-BrH 69-7155CH2CH2CH3CH2CH2N+(CH3)3I-6-BrH 223-22556(CH2)3N+(CH3)3I-CH2CH2CH36-BrH 200-20457(CH2)3N(CH3)2HCl CH2CH2CH36-BrH 145-15058CH2CHBrCH2Br CH2CH2CH36-BrH 118-12159CH2CH2(N-1，4-嗎啉基) CH2CH2CH36-BrH 103-105
索引表B 式IIa化合物化合物編號R5R6R3R4m.p.(℃)60 CH2CH2CH3CH2CH2CH36-I H90-9261 CH2CH2CH3CH2CH2CH36-Br H65-67索引表C 式IIIa 化合物化合物編號 R7R9R8R3R4m.p.a(℃)62 CH2CH2CH3CH2CH2CH3H6-BrH 107-11163 CH2CH2CH3CH2CH2CH3CH2CH2CH36-BrH 油狀64 CH2CH2CH3CH2CH2CH3H6-I H 109-11165 CH2CH2CH3(CH2)3CH3H6-BrH 87-8866 CH2CH2CH3(CH2)3CH3H6-I H 84-8567 CH2CH2CH3CH2CH(CH3)2H6-I H 117-11968 CH2CH2CH3CH2CH2CH3H6-I 8-I 122-12669 (CH2)3CH3CH2CH2CH3H6-BrH 71-7370 (CH2)3CH3(CH2)3CH3H6-BrH 油狀71 CH2CH2CH3(CH2)3CH3H6-I 8-I 126-13172 (CH2)3CH3(CH2)3CH3H6-I H 油狀73 (CH2)3CH3CH2CH2CH3H6-I H 油狀74 (CH2)3CH3CH2CH2CH3H6-I 8-I 116-11875 (CH2)3CH3(CH2)3CH3H6-I 8-I 115-11676 CH2CH2CH3CH2CH＝CH2H6-F H 84-8877 CH2CH2CH3CH2CH＝CH2H6-Br H 104-10679 CH2CH2CH3CH2CH2CH＝CG2H6-Br H 72-7580 CG2CH2CH3Ph H6-I 8-I159-162索引表D化合物編號1H NMR Datab5 7.46(dd，1H)，7.29(d，1H)，7.04(d，1H)，4.42(t，2H)，4.02(m，2H)，2.84(s，3H)，1.85(m，2H)，1.71(m，2H)，1.06(t，3H)，0.98(t，3H).
8 8.17(dd，1H)，7.09(dd，1H)，7.00(dt，1H)，4.43(t，2H)，4.05(m，2H)，1.85(m，2H)，1.73(m，2H)，1.07(t，3H)，0.97(t，3H).
270.93-0.99(2-t，6H)，1.37(m，4H)，1.48(m，2H)，1.75(m，2H)，1.80(m，2H)，4.05(t，2H)，4.46(t，2H)，7.34(d，1H)，7.70(d，1H)，8.30(s，1H).
300.94-0.98(t，3H).1.70(m，2H)，2.59(m，2H)，4.02(t，2H)，4.53(t，2H)，5.19(dd，2H)，5.90(m，1H)，7.40(d，1H)，7.59(d，1H)，8.12(s，1H).
330.93-0.98(t，3H)，1.70(m，2H)，2.60(q，2H)，4.03(t，2H)，4.51-4.55(t，2H)，5.20(dd，2H)，8.29，8.30(m，1H).
340.95-0.99(m，6H)，1.41(m，4H)，1.70(m，2H)，1.81(m，2H)，4.05(t，2H)，4.44-4.48(t，2H)，7.40(d，1H)，7.58(d，1H)，8.13(s，1H).
380.94-1.03(2-t，6H)，1.40(m，2H)，1.48(m，2H)，1.65(m，2H)，1.80(m，2H)，4.10(t，2H)，4.47(t，2H)，7.34(d，1H)，7.70(d，1H)，8.29(s，1H).
432.22(s，6H)，7.33(d，1H)，7.71(d，1H)，8.30(s，1H).
471.45(d，3H)，7.30(d，1H)，7.68(d，1H)，8.29(s，1H).
487.31(d，1H)，7.69(d，1H)，8.30(s，1H).
630.88-0.92(m，9H)，1.59(m，4H)，1.75(m，2H)，3.09-3.13(t，4H)，4.08(t，2H)，7.38(d，1H)，7.70(d，1H)，8.30(s，1H).
700.99(m，6H)，1.44(m，4H)，1.66(m，2H)，3.53(q，2H)，4.00(t，2H)，4.49(s，1H)，7.25(d，1H)，7.61(d，1H)，8.10(s，1H).
728.40(s，1H)，7.89(d，1H)，7.10(d，1H)，4.50(s，1H)，4.0(t，2H)，3.53(q，2H)，1.68(m，4H)，1.45(m，4H)，0.96-1.01(m，6H).
738.40(s，1H)，7.79(d，1H)，7.10(d，1H)，4.52(s，1H)，4.0(t，2H)，3.49(q，2H)，1.70(m，4H)，1.43(m，2H)，0.96-1.02(m.6H).
b除非另外指明，1H-NMR譜是在400MHz分光計(jì)上于CDCl3測得的。數(shù)據(jù)以四甲基硅烷作基準(zhǔn)，以ppm表示；ss＝單峰，d＝雙峰，t＝峰，m＝多峰，dd＝雙雙峰，dt＝雙三峰。
表13給出了實(shí)驗(yàn)A-E的結(jié)果。在表中，等級100表示100％疾病控制，0表示沒有控制疾病(相對于對照)?！?”＝未實(shí)驗(yàn)表13實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)化合物編號A1B CD E1100 4 24 58 02 75 7 018 03 72 59 092 04 41 3 026 05 54 0 23 50 06 45 0 00 817 7 57 23 50 08 14 3 026 09 96 0 039 01040 0 017 6712100 0 091 83139520 00 014100 0 041 45159930 041 41610030 041 01799330 33 0 018100320 20 0 3222100 0 041 02397*46 00 025100346 08 026- 4106 027100 7 018 02997 46 00 03010033 026 03138 3 026 03210033 026 033100 3 081 03410033 068 03510030 00 03610033 050 037 100393 26 13 038 100354 66 99 039 9930 0 16 040 100354 10016 041 100 0 23 41 042 - 0 23 0 043 100362 45 62 044 100362 0 0 045 10030 0 0 6746 10030 0 17 047 5010 0 0 048 92361 0 0 049 36 16 0 56 050 9930 0 56 051 10034 0 56 6352 100357 0 10 3653 10034 0 83 3654 95 43 0 10 055 59381 0 74 056 57392 0 17 057 91 12 23 99 3758 98- - - -59 100 56 0 8 060 - 0 0 7 061 100315 0 33 6562 99 83 19 98 2863 97 0 42 1002864 100376 43 0 065 10032320 96 4466 99 0 0 0 067 8937 0 18 068 10030 2613 069 94 79 8089 070 97 63 0 100 071 100357 0 56 6372 10034 0 91 6373 100 57 0 72 6376 99316 219 07799 524410068799726 0 39 080 1003570 56 01除非另外指明，以10ppm進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。2以40ppm進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。3以2ppm進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。
權(quán)利要求
1.式I、II或III的化合物或其N-氧化物或其農(nóng)業(yè)上適用的鹽 其中n是0、1或2；Q獨(dú)立地為O或S；R1是C3-C10烷基；C3-C5環(huán)烷基；C4-C10鏈烯基；C4-C10鏈炔基；C1-C10鹵代烷基；C3-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；C2-C10烷氧基烷基；C2-C10烷硫基烷基；C2-C10烷基亞磺酰烷基；C2-C10烷基磺酰烷基；C5-C10環(huán)烷基烷基；C4-C10鏈烯基氧烷基；C4-C10鏈炔基氧烷基；C4-C10(環(huán)烷基)氧烷基；C4-C10鏈烯基硫烷基；C4-C10鏈炔基硫烷基；C6-C10(環(huán)烷基)硫烷基；C2-C10鹵代烷氧基烷基；C4-C10鹵代烯基氧烷基；C4-C10鹵代炔基氧烷基；C4-C10烷氧基烯基；C4-C10烷氧基炔基；C4-C10烷硫基烯基；C4-C10烷硫基炔基；C4-C10三烷基甲硅烷基烷基；被NR11R12、硝基、氰基、或者苯基(該苯基可以任意地被R14、R15和R16取代或不取代)取代的C1-C10烷基；C1-C10烷氧基；C11-C10鹵代烷氧基；C1-C10烷硫基；C1-C10鹵代烷硫基；NR11R12；或吡啶基、呋喃基、噻吩基、萘基、苯并呋喃基、苯并噻吩基或喹啉基，這些基團(tuán)可以各自任意地被R14、R15和R16取代或不取代；R2是C3-C10烷基；C6-C7環(huán)烷基；C3-C10鏈烯基；C3-C10鏈炔基；C1-C10鹵代烷基；C3-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；C2-C10烷氧基烷基；C2-C10烷硫基烷基；C2-C10烷基亞磺酰烷基；C2-C10烷基磺酰烷基；C4-C10環(huán)烷基烷基；C4-C10鏈烯基氧烷基；C4-C10鏈炔基氧烷基；C4-C10(環(huán)烷基)氧烷基；C4-C10鏈烯基硫烷基；C4-C10鏈炔基硫烷基；C6-C10(環(huán)烷基)硫烷基；C2-C10鹵代烷氧基烷基；C4-C10鹵代烯基氧烷基；C4-C10鹵代炔基氧烷基；C4-C10烷氧基烯基；C4-C10烷氧基炔基；C4-C10烷硫基烯基；C4-C10烷硫基炔基；C4-C10三烷基甲硅烷基烷基；C3-C10氰基烷基；C2-C10硝基烷基；被CO2R11、NR11R12或者苯基(該苯基可以任意地被R13、R15和R16取代或不取代)取代的C1-C10烷基；任意地被R13、R15和R16取代或不取代的苯基；-N＝CR11R11；或-NR11R12；或者R1和R2結(jié)合在一起形成-CH2(CH2)mCH2-；m是1-4；R3是鹵素；C1-C8烷基；C3-C8環(huán)烷基；C2-C8鏈烯基；C2-C8鏈炔基；C1-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；C3-C8鹵代炔基；C1-C8烷氧基；C1-C8鹵代烷氧基；C3-C8鏈烯基氧基；C3-C8鏈炔基氧基；C1-C8烷硫基；C3-C8鏈烯基硫基；C3-C8鏈炔基硫基；C1-C8烷基亞磺?；籆1-C8烷基磺?；?；C2-C8烷氧基烷基；C2-C8烷硫基烷基；C2-C8烷基亞磺酰烷基；C2-C8烷基磺酰烷基；C4-C8環(huán)烷基烷基；C3-C8三烷基甲硅烷基；硝基；-NR11R12；C5-C8三烷基甲硅烷基炔基；或任意地被至少一個(gè)R13取代或不取代的苯基；R4是氫；鹵素；C1-C4烷基；C1-C4鹵代烷基；C1-C4烷氧基；或C1-C4鹵代烷氧基；R5是C3-C5烷基；C7-C10烷基；C4-C7鏈烯基；C3-C5鏈炔基；C1-C10鹵代烷基；C5-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；除甲氧基丙基之外的C2-C10烷氧基烷基；C2-C10烷硫基烷基；C2-C10烷基亞磺酰烷基；C2-C10烷基磺酰烷基；C4-C10環(huán)烷基烷基；C4-C10鏈烯基氧烷基；C4-C10鏈炔基氧烷基；C4-C10(環(huán)烷基)氧烷基；C4-C10鏈烯基硫烷基；C4-C10鏈炔基硫烷基；C6-C10(環(huán)烷基)硫烷基；C2-C10鹵代烷氧基烷基；C4-C10鹵代烯基氧烷基；C4-C10鹵代炔基氧烷基；C4-C10烷氧基烯基；C4-C10烷氧基炔基；C4-C10烷硫基烯基；C4-C10烷硫基炔基；C4-C10三烷基甲硅烷基烷基；被NR11R12、硝基或者苯基(該苯基可以任意地被R14、R15和R16取代或不取代)取代的C1-C10烷基；被氰基取代的C2-C10烷基；C1-C10烷氧基；C1-C10鹵代烷氧基；C1-C10烷硫基；C1-C10鹵代烷硫基；-NR11R12；或各自任意地被R14、R15和R16取代或不取代的苯基、呋喃基、噻吩基、萘基、苯并呋喃基或苯并噻吩基；R6是C3-C10烷基；C3-C7鏈烯基；C3-C10鏈炔基；C1-C10鹵代烷基；C3-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；除丙氧基甲基外的C2-C10烷氧基烷基；C2-C10烷硫基烷基；C2-C10烷基亞磺酰烷基；C3-C10烷基磺酰烷基；C4-C10環(huán)烷基烷基；C4-C10鏈烯基氧烷基；C4-C10鏈炔基氧烷基；C4-C10(環(huán)烷基)氧烷基；C4-C10鏈烯基硫烷基；C4-C10鏈炔基硫烷基；C6-C10(環(huán)烷基)硫烷基；C2-C10鹵代烷氧基烷基；C4-C10鹵代烯基氧烷基；C4-C10鹵代炔基氧烷基；C4-C10烷氧基鏈烯基；C4-C10烷氧基鏈炔基；C4-C10烷硫基鏈烯基；C4-C10烷硫基鏈炔基；C4-C10三烷基甲硅烷基烷基；C5-C10氰基烷基；C2-C10硝基烷基；被CO2R11、NR11R12或者苯基(該苯基可以任意地被R13、R15和R16取代或不取代)取代的C3-C10烷基；或者任意地被R13、R15和R16取代或不取代的苯基；或者R5和R6結(jié)合在一起形成-CH2(CH2)mCH2-；R7是C3-C10烷基；C3-C7環(huán)烷基；C4-C7鏈烯基；丙炔基；C5-C10鏈炔基；C2-C10鹵代烷基；C3-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；C2-C10烷氧基烷基；C2-C10烷硫基烷基；C2-C10烷基亞磺酰烷基；C2-C10烷基磺酰烷基；C4-C10鏈烯基氧烷基；C4-C10鏈炔基氧烷基；C4-C10(環(huán)烷基)氧烷基；C4-C10鏈烯基硫烷基；C4-C10鏈炔基硫烷基；C6-C10(環(huán)烷基)硫烷基；C2-C10鹵代烷氧基烷基；C4-C10鹵代烯基氧烷基；C4-C10鹵代炔基氧烷基；C4-C10烷氧基烯基；C4-C10烷氧基炔基；C4-C10烷硫基烯基；C4-C10烷硫基炔基；C4-C10三烷基甲硅烷基烷基；被NR11R12或硝基取代的C1-C10烷基；被氰基取代的C2-C10烷基；C1-C10烷氧基；C1-C10鹵代烷氧基；C1-C10烷硫基；C1-C10鹵代烷硫基；-NR12R17；或各自任意地被R14、R15和R16取代或不取代的苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、萘基、苯并呋喃基、苯并噻吩基或喹啉基；R8是氫；C1-C4烷基；或-C(＝O)R10；R9是氫；C2-C10烷基；C3-C7環(huán)烷基；C3-C10鏈烯基；C3-C10鏈炔基；C3-C10鹵代烷基；C3-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；除丁氧基乙基之外的C3-C10烷氧基烷基；C2-C10烷硫基烷基；C2-C10烷基亞磺酰烷基；C2-C10烷基磺酰烷基；C4-C10環(huán)烷基烷基；C4-C10鏈烯基氧烷基；C4-C10鏈炔基氧烷基；C4-C10(環(huán)烷基)氧烷基；C4-C10鏈烯基硫烷基；C4-C10鏈炔基硫烷基；C6-C10(環(huán)烷基)硫烷基；C2-C10鹵代烷氧基烷基；C4-C10鹵代烯基氧烷基；C4-C10鹵代炔基氧烷基；C4-C10烷氧基烯基；C4-C10烷氧基炔基；C4-C10烷硫基烯基；C4-C10烷硫基炔基；C4-C10三烷基甲硅烷基烷基；被NR11R12取代的C1-C10烷基；C4-C10氰基烷基；C2-C10硝基烷基；被CO2R11取代的C1-C8烷基；或各自任意地被R14、R15和R16取代或不取代的吡啶基、呋喃基、噻吩基或萘基；-N＝CR11R11；NR12R17；-OR12；或-NC(＝Q)NR11R12；或者R3和R4都是碘，且R9是任意地被R14、R15和R16取代或不取代的苯基；或者R7和R9結(jié)合在一起形成-CH2(CH2)mCH2-；R10是氫；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；或NR11R12；R11獨(dú)立地為氫；C1-C4烷基；或者任意地被至少一個(gè)R13取代的或不取代的苯基；R12獨(dú)立地為氫；C1-C8烷基；或者任意地被至少一個(gè)R13取代的或不取代的苯基；R11和R12結(jié)合在一起形成-CH2CH2CH2CH2-，-CH2(CH2)3CH2-，-CH2CH2OCH2CH2-，-CH2CH(Me)CH2CH(Me)CH2-，或-CH2CH(Me)OCH(Me)CH2-；R13獨(dú)立地為鹵素；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；C1-C4鹵代烷基；硝基；或氰基；R14獨(dú)立地為C1-C6烷基；C1-C6烷氧基；C1-C6鹵代烷基；鹵素；C2-C8鏈炔基；C1-C6硫代烷基；各自任意地被至少一個(gè)R13取代或不取代的苯基或苯氧基；氰基；硝基；C1-C6鹵代烷氧基；C1-C6鹵代烷硫基；C2-C6鏈烯基；C2-C6鹵代鏈烯基；乙?；?；CO2Me；或N(C1-C2烷基)2；R15獨(dú)立地為甲基；乙基；甲氧基；甲硫基；鹵素；或三氟甲基；R16獨(dú)立地為鹵素；和R17獨(dú)立地為C1-C8烷基；或任意地被至少一個(gè)R13取代或不取代的苯基。
2.權(quán)利要求1的式I化合物，其中Q是0；R1是C3-C8烷基；C4-C8鏈烯基；C4-C8鏈炔基；C1-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；C2-C8烷氧基烷基；C2-C8烷硫基烷基；C5-C8(環(huán)烷基)烷基；被氰基取代的C2-C8烷基；C1-C8烷氧基；C1-C8鹵代烷氧基；C1-C8烷硫基；或C4-C8鏈烯基氧烷基；或吡啶基、呋喃基或噻吩基，這些基團(tuán)各自可以任意地被R14和R15取代或不取代；R2是C3-C8烷基；C3-C8鏈烯基；C3-C8鏈炔基；C1-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；C3-C8烷氧基烷基；C2-C8烷硫基烷基；C4-C8環(huán)烷基烷基；C3-C8氰基烷基；C4-C8鏈烯基氧烷基；或者任意地被R13取代或不取代的苯基；R3是鹵素；C1-C8烷基；C2-C8鏈炔基；C3-C8環(huán)烷基；C1-C8鹵代烷基；C1-C8烷氧基；C1-C8鹵代烷氧基；C1-C8烷硫基；C1-C8烷基磺?；?；C2-C8烷氧基烷基；C2-C8烷硫基烷基；C4-C8環(huán)烷基烷基；或C5-C8三烷基甲硅烷基炔基；和R14是甲基；乙基；甲氧基；乙氧基；C1-C2鹵代烷基；鹵素；乙炔基；炔丙基；甲硫基；乙硫基；氰基；硝基；C1-C2鹵代烷氧基；乙烯基；烯丙基；乙?；?；CO2Me；或N(C1-C2烷基)2。
3.權(quán)利要求1的式II化合物，其中Q是0；n是0；R3是鹵素；C1-C8烷基；C2-C8鏈炔基；C3-C8環(huán)烷基；C1-C8鹵代烷基；C1-C8烷氧基；C1-C8鹵代烷氧基；C1-C8烷硫基；C1-C8烷基磺?；?；C2-C8烷氧基烷基；C2-C8烷硫基烷基；C4-C8環(huán)烷基烷基；或C5-C8三烷基甲硅烷基炔基；R5是C3-C5烷基；C4-C7鏈烯基；C3-C5鏈炔基；C1-C8鹵代烷基；C5-C8鹵代烯基；除甲氧基丙基之外的C2-C8烷氧基烷基；C2-C8烷硫基烷基；C4-C8環(huán)烷基烷基；被氰基取代的C2-C8烷基；C1-C8烷氧基；C1-C8鹵代烷氧基；C1-C8烷硫基；或C4-C8鏈烯基氧烷基；或各自任意地被R14和R15取代或不取代的苯基、呋喃基或噻吩基；R6是C3-C8烷基；C3-C7鏈烯基；C3-C8鏈炔基；C1-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；除丙氧基甲基之外的C3-C8烷氧基烷基；C2-C8烷硫基烷基；C4-C8環(huán)烷基烷基；C5-C8氰基烷基；C4-C8鏈烯基氧烷基；任意地被R13取代或不取代的苯基；或者被苯基(該苯基可以任意地被R13和R15取代或不取代)取代的C3-C5烷基；和R14是甲基；乙基；甲氧基；乙氧基；C1-C2鹵代烷基；鹵素；乙炔基；炔丙基；甲硫基；乙硫基；氰基；硝基；C1-C2鹵代烷氧基；乙烯基；烯丙基；乙?；?；CO2Me；或N(C1-C2烷基)2
4.權(quán)利要求1的式III化合物，其中Q是0；R3是鹵素；C1-C8烷基；C2-C8鏈炔基；C3-C8環(huán)烷基；C1-C8鹵代烷基；C1-C8烷氧基；C1-C8鹵代烷氧基；C1-C8烷硫基；C1-C8烷基磺酰基；C2-C8烷氧基烷基；C2-C8烷硫基烷基；C4-C8環(huán)烷基烷基；或C5-C8三烷基甲硅烷基炔基；R7是C3-C8烷基；C4-C7鏈烯基；丙炔基；C2-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；C2-C8烷氧基烷基；C2-C8烷硫基烷基；被氰基取代的C2-C8烷基；C1-C8烷氧基；C1-C8鹵代烷氧基；C1-C8烷硫基；C4-C8鏈烯基氧烷基；或各自任意地被R14和R15取代或不取代的苯基、吡啶基、呋喃基或噻吩基；R9是C3-C8烷基；C3-C8鏈烯基；C3-C8鏈炔基；C3-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；C3-C8烷氧基烷基；C2-C8烷硫基烷基；C4-C8環(huán)烷基烷基；C4-C8氰基烷基；C4-C8鏈烯基氧烷基；NR12R17；或者R3和R4都是碘，且R9是任意地被R14和R15取代或不取代的苯基；和R14是甲基；乙基；甲氧基；乙氧基；C1-C2鹵代烷基；鹵素；乙炔基；炔丙基；甲硫基；乙硫基；氰基；硝基；C1-C2鹵代烷氧基；乙烯基；烯丙基；乙酰基；CO2Me；或N(C1-C2烷基)2。
5.權(quán)利要求2的化合物，其中R1是C3-C8烷基；C4-C8鏈烯基；C4-C8鏈炔基；C3-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；C3-C8烷氧基烷基；或任意地被至少R14和R15之一取代或不取代的噻吩基；R2是C3-C8烷基；C3-C8鏈烯基；C3-C8鏈炔基；C3-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；C3-C8烷氧基烷基；或者任意地被R13取代或不取代的苯基；R3是鹵素；C1-C4烷基；C1-C4鹵代烷基；C1-C4烷氧基；C1-C4鹵代烷氧基；乙炔基；或三甲基甲硅烷基乙炔基；和R14是甲基；乙基；甲氧基；甲硫基；鹵素；三氟甲基；或N(C1-C2烷基)2。
6.權(quán)利要求3的化合物，其中R3是鹵素；C1-C4烷基；C1-C4鹵代烷基；C1-C4烷氧基；C1-C4鹵代烷氧基；乙炔基；或三甲基甲硅烷基乙炔基；R5是C3-C5烷基；C4-C7鏈烯基；C3-C5鏈炔基；C3-C8鹵代烷基；C5-C8鹵代烯基；C3-C8烷氧基烷基；或各自任意地被R14和R15取代或不取代的苯基或噻吩基；R6是C3-C8烷基；C3-C7鏈烯基；C3-C8鏈炔基；C3-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；C3-C8烷氧基烷基；或者任意地被R13取代或不取代的苯基；和R14是甲基；乙基；甲氧基；甲硫基；鹵素；三氟甲基；或N(C1-C2烷基)2。
7.權(quán)利要求4的化合物，其中R3是鹵素；C1-C4烷基；C1-C4鹵代烷基；C1-C4烷氧基；C1-C4鹵代烷氧基；乙炔基；或三甲基甲硅烷基乙炔基；R7是C3-C8烷基；C4-C7鏈烯基；丙炔基；C3-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；C3-C8烷氧基；C3-C8烷氧基烷基；或各自任意地被R14和R15取代或不取代的苯基或噻吩基；R9是C3-C8烷基；C3-C8鏈烯基；C3-C8鏈炔基；C3-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；C3-C8烷氧基烷基；-NR12R17；或者R3和R4都是碘，且R9是任意地被R14和R15取代或不取代的苯基；和R14是甲基；乙基；甲氧基；甲硫基；鹵素；三氟甲基；或N(C1-C2烷基)2。
8.權(quán)利要求5的化合物，其中R1是C3-C8烷基；C4-C8鏈烯基；C4-C8鏈炔基；C3-C8鹵代烷基；或C3-C8鹵代烯基；R2是C3-C8烷基；C3-C8鏈烯基；C3-C8鏈炔基；C3-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；或者任意地被R13取代或不取代的苯基；R3是鹵素；和R4是氫或鹵素。
9.權(quán)利要求6的化合物，其中R3是氫；R4是氫或鹵素；R5是C3-C5烷基；C4-C7鏈烯基；C3-C5鏈炔基；C3-C8鹵代烷基；或C5-C8鹵代烯基；或任意地被R14和R15取代或不取代的苯基；R6是C3-C8烷基；C3-C7鏈烯基；C3-C8鏈炔基；C3-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；或者任意地被R13取代或不取代的苯基。
10.權(quán)利要求7的化合物，其中R3是鹵素；R4是氫或鹵素；R7是C3-C8烷基；C4-C7鏈烯基；丙炔基；C3-C8鹵代烷基；或C3-C8鹵代烯基；或任意地被R14和R15取代或不取代的苯基；和R9是C3-C8烷基；C3-C8鏈烯基；C3-C8鏈炔基；C3-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代鏈烯基；-NR12R17；或者R3和R4都是碘，且R9是任意地被R14和R15取代或不取代的苯基。
11.權(quán)利要求8的化合物，選自6-溴-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮；6，8-二碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮；6-碘-3-丙基-2-丙氧基-4(3H)-喹唑啉酮。
12.權(quán)利要求10的化合物，它是6，8-二碘-3-丙基-2-(苯氨基)-4(3H)-喹唑啉酮。
13.控制由真菌植物病原體引起的植物疾病的方法，該方法包括向被保護(hù)的植物或其一部分上、或者向被保護(hù)植物的生長介質(zhì)中，或者向被保護(hù)的種子或秧苗上施用有效量的式I、Ⅱ或IⅡ化合物或其N-氧化物或農(nóng)業(yè)上適用的鹽 其中n是0、1或2；Q獨(dú)立地為O或S；R1是C3-C10烷基；C3-C5環(huán)烷基；C4-C10鏈烯基；C4-C10鏈炔基；C1-C10鹵代烷基；C3-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；C2-C10烷氧基烷基；C2-C10烷硫基烷基；C2-C10烷基亞磺酰烷基；C2-C10烷基磺酰烷基；C5-C10環(huán)烷基烷基；C4-C10鏈烯基氧烷基；C4-C10鏈炔基氧烷基；C4-C10(環(huán)烷基)氧烷基；C4-C10鏈烯基硫烷基；C4-C10鏈炔基硫烷基；C6-C10(環(huán)烷基)硫烷基；C2-C10鹵代烷氧基烷基；C4-C10鹵代烯基氧烷基；C4-C10鹵代炔基氧烷基；C4-C10烷氧基烯基；C4-C10烷氧基炔基；C4-C10烷硫基烯基；C4-C10烷硫基炔基；C4-C10三烷基甲硅烷基烷基；被NR11R12、硝基、氰基、或者苯基(該苯基可以任意地被R14、R15和R16取代或不取代)取代的C1-C10烷基；C1-C10烷氧基；C1-C10鹵代烷氧基；C1-C10烷硫基；C1-C10鹵代烷硫基；NR11R12；或吡啶基、呋喃基、噻吩基、萘基、苯并呋喃基、苯并噻吩基或喹啉基，這些基團(tuán)可以各自任意地被R14、R15和R16取代或不取代；R2是C3-C10烷基；C6-C7環(huán)烷基；C3-C10鏈烯基；C3-C10鏈炔基；C1-C10鹵代烷基；C3-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；C2-C10烷氧基烷基；C2-C10烷硫基烷基；C2-C10烷基亞磺酰烷基；C2-C10烷基磺酰烷基；C4-C10環(huán)烷基烷基；C4-C10鏈烯基氧烷基；C4-C10鏈炔基氧烷基；C4-C10(環(huán)烷基)氧烷基；C4-C10鏈烯基硫烷基；C4-C10鏈炔基硫烷基；C6-C10(環(huán)烷基)硫烷基；C2-C10鹵代烷氧基烷基；C4-C10鹵代烯基氧烷基；C4-C10鹵代炔基氧烷基；C4-C10烷氧基烯基；C4-C10烷氧基炔基；C4-C10烷硫基烯基；C4-C10烷硫基炔基；C4-C10三烷基甲硅烷基烷基；C3-C10氰基烷基；C2-C10硝基烷基；被CO2R11、NR11R12或者苯基(該苯基可以任意地被R13、R15和R16取代或不取代)取代的C1-C10烷基；任意地被R13、R15和R16取代或不取代的苯基；-N＝CR11R11；或-NR11R12；或者R1和R2結(jié)合在一起形成-CH2(CH2)mCH2-；m是1-4；R3是鹵素；C1-C8烷基；C3-C8環(huán)烷基；C2-C8鏈烯基；C2-C8鏈炔基；C1-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；C3-C8鹵代炔基；C1-C8烷氧基；C1-C8鹵代烷氧基；C3-C8鏈烯基氧基；C3-C8鏈炔基氧基；C1-C8烷硫基；C3-C8鏈烯基硫基；C3-C8鏈炔基硫基；C1-C8烷基亞磺?；?；C1-C8烷基磺?；?；C2-C8烷氧基烷基；C2-C8烷硫基烷基；C2-C8烷基亞磺酰烷基；C2-C8烷基磺酰烷基；C4-C8環(huán)烷基烷基；C3-C8三烷基甲硅烷基；硝基；-NR11R12；C5-C8三烷基甲硅烷基炔基；或任意地被至少一個(gè)R13取代或不取代的苯基；R4是氫；鹵素；C1-C4烷基；C1-C4鹵代烷基；C1-C4烷氧基；或C1-C4鹵代烷氧基；R5是C3-C5烷基；C7-C10烷基；C4-C7鏈烯基；C3-C5鏈炔基；C1-C10鹵代烷基；C5-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；除甲氧基丙基之外的C2-C10烷氧基烷基；C2-C10烷硫基烷基；C2-C10烷基亞磺酰烷基；C2-C10烷基磺酰烷基；C4-C10環(huán)烷基烷基；C4-C10鏈烯基氧烷基；C4-C10鏈炔基氧烷基；C4-C10(環(huán)烷基)氧烷基；C4-C10鏈烯基硫烷基；C4-C10鏈炔基硫烷基；C6-C10(環(huán)烷基)硫烷基；C2-C10鹵代烷氧基烷基；C4-C10鹵代烯基氧烷基；C4-C10鹵代炔基氧烷基；C4-C10烷氧基烯基；C4-C10烷氧基炔基；C4-C10烷硫基烯基；C4-C10烷硫基炔基；C4-C10三烷基甲硅烷基烷基；被NR11R12、硝基或者苯基(該苯基可以任意地被R14、R15和R16取代或不取代)取代的C1-C10烷基；被氰基取代的C2-C10烷基；C1-C10烷氧基；C1-C10鹵代烷氧基；C1-C10烷硫基；C1-C10鹵代烷硫基；-NR11R12；或各自任意地被R14、R15和R16取代或不取代的苯基、呋喃基、噻吩基、萘基、苯并呋喃基或苯并噻吩基；R6是C3-C10烷基；C3-C7鏈烯基；C3-C10鏈炔基；C1-C10鹵代烷基；C3-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；除丙氧基甲基外的C3-C10烷氧基烷基；C2-C10烷硫基烷基；C2-C10烷基亞磺酰烷基；C2-C10烷基磺酰烷基；C4-C10環(huán)烷基烷基；C4-C10鏈烯基氧烷基；C4-C10鏈炔基氧烷基；C4-C10(環(huán)烷基)氧烷基；C4-C10鏈烯基硫烷基；C4-C10鏈炔基硫烷基；C6-C10(環(huán)烷基)硫烷基；C2-C10鹵代烷氧基烷基；C4-C10鹵代烯基氧烷基；C4-C10鹵代炔基氧烷基；C4-C10烷氧基鏈烯基；C4-C10烷氧基鏈炔基；C4-C10烷硫基鏈烯基；C4-C10烷硫基鏈炔基；C4-C10三烷基甲硅烷基烷基；C5-C10氰基烷基；C2-C10硝基烷基；被CO2R11、NR11R12或者苯基(該苯基可以任意地被R13、R15和R16取代或不取代)取代的C3-C10烷基；或者任意地被R13、R15和R16取代或不取代的苯基；或者R5和R6結(jié)合在一起形成-CH2(CH2)mCH2-；R7是C3-C10烷基；C3-C7環(huán)烷基；C4-C7鏈烯基；丙炔基；C5-C10鏈炔基；C2-C10鹵代烷基；C3-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；C2-C10烷氧基烷基；C2-C10烷硫基烷基；C2-C10烷基亞磺酰烷基；C2-C10烷基磺酰烷基；C4-C10鏈烯基氧烷基；C4-C10鏈炔基氧烷基；C4-C10(環(huán)烷基)氧烷基；C4-C10鏈烯基硫烷基；C4-C10鏈炔基硫烷基；C6-C10(環(huán)烷基)硫烷基；C2-C10鹵代烷氧基烷基；C4-C10鹵代烯基氧烷基；C4-C10鹵代炔基氧烷基；C4-C10烷氧基烯基；C4-C10烷氧基炔基；C4-C10烷硫基烯基；C4-C10烷硫基炔基；C4-C10三烷基甲硅烷基烷基；被NR11R12或硝基取代的C1-C10烷基；被氰基取代的C2-C10烷基；C1-C10烷氧基；C1-C10鹵代烷氧基；C1-C10烷硫基；C1-C10鹵代烷硫基；-NR12R17；或各自任意地被R14、R15和R16取代或不取代的苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、萘基、苯并呋喃基、苯并噻吩基或喹啉基；R8是氫；C1-C4烷基；或-C(＝O)R10；R9是氫；C2-C10烷基；C3-C7環(huán)烷基；C3-C10鏈烯基；C3-C10鏈炔基；C3-C10鹵代烷基；C3-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；除丁氧基乙基之外的C3-C10烷氧基烷基；C2-C10烷硫基烷基；C2-C10烷基亞磺酰烷基；C2-C10烷基磺酰烷基；C4-C10環(huán)烷基烷基；C4-C10鏈烯基氧烷基；C4-C10鏈炔基氧烷基；C4-C10(環(huán)烷基)氧烷基；C4-C10鏈烯基硫烷基；C4-C10鏈炔基硫烷基；C6-C10(環(huán)烷基)硫烷基；C2-C10鹵代烷氧基烷基；C4-C10鹵代烯基氧烷基；C4-C10鹵代炔基氧烷基；C4-C10烷氧基烯基；C4-C10烷氧基炔基；C4-C10烷硫基烯基；C4-C10烷硫基炔基；C4-C10三烷基甲硅烷基烷基；被NR11R12取代的C1-C10烷基；C4-C10氰基烷基；C2-C10硝基烷基；被CO2R11取代的C1-C8烷基；或各自任意地被R14、R15和R16取代或不取代的吡啶基、呋喃基、噻吩基或萘基；-N＝CR11R11；NR12R17；-OR12；或-NC(＝Q)NR11R12；或者R3和R4都是碘，且R9是任意地被R14、R15和R16取代或不取代的苯基；或者R7和R9結(jié)合在一起形成-CH2(CH2)mCH2-；R10是氫；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；或NR11R12；R11獨(dú)立地為氫；C1-C4烷基；或者任意地被至少一個(gè)R13取代的或不取代的苯基；R12獨(dú)立地為氫；C1-C8烷基；或者任意地被至少一個(gè)R13取代的或不取代的苯基；R11和R12結(jié)合在一起形成-CH2CH2CH2CH2-，-CH2(CH2)3CH2-，- CH2CH2OCH2CH2-，-CH2CH(Me)CH2CH(Me)CH2-，或-CH2CH(Me)OCH(Me)CH2-；R13獨(dú)立地為鹵素；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；C1-C4鹵代烷基；硝基；或氰基；R14獨(dú)立地為C1-C6烷基；C1-C6烷氧基；C1-C6鹵代烷基；鹵素；C2-C8鏈炔基；C1-C6硫代烷基；各自任意地被至少一個(gè)R13取代或不取代的苯基或苯氧基；氰基；硝基；C1-C6鹵代烷氧基；C1-C6鹵代烷硫基；C2-C6鏈烯基；C2-C6鹵代鏈烯基；乙?；籆O2Me；或N(C1-C2烷基)2；R15獨(dú)立地為甲基；乙基；甲氧基；甲硫基；鹵素；或三氟甲基；R16獨(dú)立地為鹵素；和R17獨(dú)立地為C1-C8烷基；或任意地被至少一個(gè)R13取代或不取代的苯基。
14.殺真菌組合物，該組合物含有有效量的式I、II或III的化合物或其N-氧化物或農(nóng)業(yè)上適用的鹽，以及至少一種(a)表面活性劑、(b)有機(jī)溶劑和(c)至少一種固體或液體稀釋劑；式I、II和III是 其中n是0、1或2；Q獨(dú)立地為O或S；R1是C3-C10烷基；C3-C5環(huán)烷基；C4-C10鏈烯基；C4-C10鏈炔基；C1-C10鹵代烷基；C3-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；C2-C10烷氧基烷基；C2-C10烷硫基烷基；C2-C10烷基亞磺酰烷基；C2-C10烷基磺酰烷基；C5-C10環(huán)烷基烷基；C4-C10鏈烯基氧烷基；C4-C10鏈炔基氧烷基；C4-C10(環(huán)烷基)氧烷基；C4-C10鏈烯基硫烷基；C4-C10鏈炔基硫烷基；C6-C10(環(huán)烷基)硫烷基；C2-C10鹵代烷氧基烷基；C4-C10鹵代烯基氧烷基；C4-C10鹵代炔基氧烷基；C4-C10烷氧基烯基；C4-C10烷氧基炔基；C4-C10烷硫基烯基；C4-C10烷硫基炔基；C4-C10三烷基甲硅烷基烷基；被NR11R12、硝基、氰基、或者苯基(該苯基可以任意地被R14、R15和R16取代或不取代)取代的C1-C10烷基；C1-C10烷氧基；C1-C10鹵代烷氧基；C1-C10烷硫基；C1-C10鹵代烷硫基；NR11R12；或吡啶基、呋喃基、噻吩基、萘基、苯并呋喃基、苯并噻吩基或喹啉基，這些基團(tuán)可以各自任意地被R14、R15和R16取代或不取代；R2是C3-C10烷基；C6-C7環(huán)烷基；C3-C10鏈烯基；C3-C10鏈炔基；C1-C10鹵代烷基；C3-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；C2-C10烷氧基烷基；C2-C10烷硫基烷基；C2-C10烷基亞磺酰烷基；C2-C10烷基磺酰烷基；C4-C10環(huán)烷基烷基；C4-C10鏈烯基氧烷基；C4-C10鏈炔基氧烷基；C4-C10(環(huán)烷基)氧烷基；C4-C10鏈烯基硫烷基；C4-C10鏈炔基硫烷基；C6-C10(環(huán)烷基)硫烷基；C2-C10鹵代烷氧基烷基；C4-C10鹵代烯基氧烷基；C4-C10鹵代炔基氧烷基；C4-C10烷氧基烯基；C4-C10烷氧基炔基；C4-C10烷硫基烯基；C4-C10烷硫基炔基；C4-C10三烷基甲硅烷基烷基；C3-C10氰基烷基；C2-C10硝基烷基；被CO2R11、NR11R12或者苯基(該苯基可以任意地被R13、R15和R16取代或不取代)取代的C1-C10烷基；任意地被R13、R15和R16取代或不取代的苯基；-N＝CR11R11；或-NR11R12；或者R1和R2結(jié)合在一起形成-CH2(CH2)mCH2-；m是1-4；R3是鹵素；C1-C8烷基；C3-C8環(huán)烷基；C2-C8鏈烯基；C2-C8鏈炔基；C1-C8鹵代烷基；C3-C8鹵代烯基；C3-C8鹵代炔基；C1-C8烷氧基；C1-C8鹵代烷氧基；C3-C8鏈烯基氧基；C3-C8鏈炔基氧基；C1-C8烷硫基；C3-C8鏈烯基硫基；C3-C8鏈炔基硫基；C1-C8烷基亞磺?；籆1-C8烷基磺?；?；C2-C8烷氧基烷基；C2-C8烷硫基烷基；C2-C8烷基亞磺酰烷基；C2-C8烷基磺酰烷基；C4-C8環(huán)烷基烷基；C3-C8三烷基甲硅烷基；硝基；-NR11R12；C5-C8三烷基甲硅烷基炔基；或任意地被至少一個(gè)R13取代或不取代的苯基；R4是氫；鹵素；C1-C4烷基；C1-C4鹵代烷基；C1-C4烷氧基；或C1-C4鹵代烷氧基；R5是C3-C5烷基；C7-C10烷基；C4-C7鏈烯基；C3-C5鏈炔基；C1-C10鹵代烷基；C5-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；除甲氧基丙基之外的C2-C10烷氧基烷基；C2-C10烷硫基烷基；C2-C10烷基亞磺酰烷基；C2-C10烷基磺酰烷基；C4-C10環(huán)烷基烷基；C4-C10鏈烯基氧烷基；C4-C10鏈炔基氧烷基；C4-C10(環(huán)烷基)氧烷基；C4-C10鏈烯基硫烷基；C4-C10鏈炔基硫烷基；C6-C10(環(huán)烷基)硫烷基；C2-C10鹵代烷氧基烷基；C4-C10鹵代烯基氧烷基；C4-C10鹵代炔基氧烷基；C4-C10烷氧基烯基；C4-C10烷氧基炔基；C4-C10烷硫基烯基；C4-C10烷硫基炔基；C4-C10三烷基甲硅烷基烷基；被NR11R12、硝基或者苯基(該苯基可以任意地被R14、R15和R16取代或不取代)取代的C1-C10烷基；被氰基取代的C2-C10烷基；C1-C10烷氧基；C1-C10鹵代烷氧基；C1-C10烷硫基；C1-C10鹵代烷硫基；-NR11R12；或各自任意地被R14、R15和R16取代或不取代的苯基、呋喃基、噻吩基、萘基、苯并呋喃基或苯并噻吩基；R6是C3-C10烷基；C3-C7鏈烯基；C3-C10鏈炔基；C1-C10鹵代烷基；C3-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；除丙氧基甲基外的C3-C10烷氧基烷基；C2-C10烷硫基烷基；C2-C10烷基亞磺酰烷基；C2-C10烷基磺酰烷基；C4-C10環(huán)烷基烷基；C4-C10鏈烯基氧烷基；C4-C10鏈炔基氧烷基；C4-C10(環(huán)烷基)氧烷基；C4-C10鏈烯基硫烷基；C4-C10鏈炔基硫烷基；C6-C10(環(huán)烷基)硫烷基；C2-C10鹵代烷氧基烷基；C4-C10鹵代烯基氧烷基；C4-C10鹵代炔基氧烷基；C4-C10烷氧基烯基；C4-C10烷氧基炔基；C4-C10烷硫基烯基；C4-C10烷硫基炔基；C4-C10三烷基甲硅烷基烷基；C5-C10氰基烷基；C2-C10硝基烷基；被CO2R11、NR11R12或者苯基(該苯基可以任意地被R13、R15和R16取代或不取代)取代的C3-C10烷基；或者任意地被R13、R15和R16取代或不取代的苯基；或者R5和R6結(jié)合在一起形成-CH2(CH2)mCH2-；R7是C3-C10烷基；C3-C7環(huán)烷基；C4-C7鏈烯基；丙炔基；C5-C10鏈炔基；C2-C10鹵代烷基；C3-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；C2-C10烷氧基烷基；C2-C10烷硫基烷基；C2-C10烷基亞磺酰烷基；C2-C10烷基磺酰烷基；C4-C10鏈烯基氧烷基；C4-C10鏈炔基氧烷基；C4-C10(環(huán)烷基)氧烷基；C4-C10鏈烯基硫烷基；C4-C10鏈炔基硫烷基；C6-C10(環(huán)烷基)硫烷基；C2-C10鹵代烷氧基烷基；C4-C10鹵代烯基氧烷基；C4-C10鹵代炔基氧烷基；C4-C10烷氧基烯基；C4-C10烷氧基炔基；C4-C10烷硫基烯基；C4-C10烷硫基炔基；C4-C10三烷基甲硅烷基烷基；被NR11R12或硝基取代的C1-C10烷基；被氰基取代的C2-C10烷基；C1-C10烷氧基；C1-C10鹵代烷氧基；C1-C10烷硫基；C1-C10鹵代烷硫基；-NR12R17；或各自任意地被R14、R15和R16取代或不取代的苯基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、萘基、苯并呋喃基、苯并噻吩基或喹啉基；R8是氫；C1-C4烷基；或-C(＝O)R10；R9是氫；C2-C10烷基；C3-C7環(huán)烷基；C3-C10鏈烯基；C3-C10鏈炔基；C3-C10鹵代烷基；C3-C10鹵代烯基；C3-C10鹵代炔基；除丁氧基乙基之外的C3-C10烷氧基烷基；C2-C10烷硫基烷基；C2-C10烷基亞磺酰烷基；C2-C10烷基磺酰烷基；C4-C10環(huán)烷基烷基；C4-C10鏈烯基氧烷基；C4-C10鏈炔基氧烷基；C4-C10(環(huán)烷基)氧烷基；C4-C10鏈烯基硫烷基；C4-C10鏈炔基硫烷基；C6-C10(環(huán)烷基)硫烷基；C2-C10鹵代烷氧基烷基；C4-C10鹵代烯基氧烷基；C4-C10鹵代炔基氧烷基；C4-C10烷氧基烯基；C4-C10烷氧基炔基；C4-C10烷硫基烯基；C4-C10烷硫基炔基；C4-C10三烷基甲硅烷基烷基；被NR11R12取代的C1-C10烷基；C4-C10氰基烷基；C2-C10硝基烷基；被CO2R11取代的C1-C8烷基；或各自任意地被R14、R15和R16取代或不取代的吡啶基、呋喃基、噻吩基或萘基；-N＝CR11R11；NR12R17；-OR12；或-NC(＝Q)NR11R12；或者R3和R4都是碘，且R9是任意地被R14、R15和R16取代或不取代的苯基；或者R7和R9結(jié)合在一起形成-CH2(CH2)mCH2-；R10是氫；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；或NR11R12；R11獨(dú)立地為氫；C1-C4烷基；或者任意地被至少一個(gè)R13取代的或不取代的苯基；R12獨(dú)立地為氫；C1-C8烷基；或者任意地被至少一個(gè)R13取代的或不取代的苯基；R11和R12結(jié)合在一起形成-CH2CH2CH2CH2-，-CH2(CH2)3CH2-，-CH2CH2OCH2CH2-，-CH2CH(Me)CH2CH(Me)CH2-，或-CH2CH(Me)OCH(Me)CH2-；R13獨(dú)立地為鹵素；C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；C1-C4鹵代烷基；硝基；或氰基；R14獨(dú)立地為C1-C6烷基；C1-C6烷氧基；C1-C6鹵代烷基；鹵素；C2-C8鏈炔基；C1-C6硫代烷基；各自任意地被至少一個(gè)R13取代或不取代的苯基或苯氧基；氰基；硝基；C1-C6鹵代烷氧基；C1-C6鹵代烷硫基；C2-C6鏈烯基；C2-C6鹵代鏈烯基；乙?；?；CO2Me；或N(C1-C2烷基)2；R15獨(dú)立地為甲基；乙基；甲氧基；甲硫基；鹵素；或三氟甲基；R16獨(dú)立地為鹵素；和R17獨(dú)立地為C1-C8烷基；或任意地被至少一個(gè)R13取代或不取代的苯基。
15.控制小麥粉狀霉病的方法，該方法包括向被保護(hù)的植物或其一部分上，或者向被保護(hù)植物的生長介質(zhì)中，或者向被保護(hù)的種子或秧苗上施用有效量的權(quán)利要求1的化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及包括所有的幾何異構(gòu)體和立體異構(gòu)體的式(I)、(II)和(III)化合物，所述化合物的N-氧化物，含有這些化合物的農(nóng)用組合物及其作為殺真菌劑的用途，其中Q是O或S；和n、R
文檔編號C07D239/95GK1123028SQ94192068
公開日1996年5月22日 申請日期1994年5月10日 優(yōu)先權(quán)日1993年5月12日
發(fā)明者J·F·布里茨納克, Z·-Y·張, T·P·塞爾比, C·G·施特恩堡 申請人:納幕爾杜邦公司