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光致變色化合物、組合物以及制品的制造方法與工藝

文檔序號(hào):11057050閱讀:517來源:國知局
光致變色化合物、組合物以及制品相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)要求2010年12月16日提交的美國臨時(shí)專利申請(qǐng)No.61/459671的優(yōu)先權(quán)的權(quán)益,該文件的全部內(nèi)容在此通過引用納入。發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及萘并吡喃化合物,特別是在特定位置上具有吸電子基團(tuán)的茚并稠合的萘并吡喃化合物,例如光致變色茚并稠合的萘并吡喃化合物。發(fā)明背景很多常規(guī)的光致變色材料,例如,光致變色萘并吡喃,隨著電磁輻射的吸收會(huì)經(jīng)歷由第一形態(tài)或狀態(tài)到第二形態(tài)或狀態(tài)的轉(zhuǎn)換。例如,很多常規(guī)的熱可逆的光致變色材料能夠隨著特定波長電磁輻射(或“光化輻射”)的吸收在第一“透明的”或“漂白的”基態(tài)形態(tài)和第二“有色的”激活態(tài)形態(tài)之間轉(zhuǎn)換。在此,對(duì)于光致變色化合物、制品和組合物,術(shù)語“透明的”以及“漂白的”是指光致變色材料、制品以及組合物基本上無色,也就是在電磁譜可見光區(qū)(420nm-700nm)內(nèi)基本上沒有電磁輻射的吸收。在此,術(shù)語“光化輻射”是指能夠引起光致變色材料從第一形態(tài)或狀態(tài)向第二形態(tài)或狀態(tài)轉(zhuǎn)換的電磁輻射。在沒有光化輻射下,隨著熱能作用,光致變色材料之后會(huì)恢復(fù)到透明基態(tài)形態(tài)。含有一種或多種光致變色材料的光致變色制品和組合物,例如用于眼鏡應(yīng)用的光致變色透鏡,相應(yīng)于其含有的光致變色材料通常顯示出光學(xué)透明態(tài)以及有色態(tài)。因此,例如,含有光致材料的眼鏡透鏡,在暴露于光化輻射下,例如陽光中的特定波長,能夠從透明態(tài)轉(zhuǎn)換至有色態(tài),并且在不存在該輻射的情況下,通過熱能的吸收能夠恢復(fù)到透明態(tài)。當(dāng)用于光致變色制品和組合物中時(shí),常規(guī)的光致變色材料典型地通過吸入、混合和/或鍵合之一的方式結(jié)合在聚合母體基質(zhì)之中?;蛘?,光致變色材料可以被吸入至預(yù)制的制品或涂層中。在此,術(shù)語“光致變色組合物”是指與一種或多種其它材料相結(jié)合的光致材料,其它材料可以是或不是不同的光致變色材料。對(duì)于很多光致變色應(yīng)用來說,通常期望具有能夠迅速由有色激活態(tài)恢復(fù)到透明基態(tài),同時(shí)仍然保持可接受的性能,例如色密度的光致變色材料。例如,在光致變色眼鏡應(yīng)用中,隨著佩帶者從低光化輻射區(qū)域,例如室內(nèi),移動(dòng)至高光化輻射區(qū)域,例如陽光直射的地方,包含光致變色材料的光學(xué)透鏡由光學(xué)透明態(tài)轉(zhuǎn)換至有色態(tài)。隨著透鏡變得有色,較少的來自電磁譜可見光和/或紫外區(qū)域的電磁輻射會(huì)通過透鏡射入佩帶者的眼睛。換句話說,與光學(xué)透明態(tài)相比,在有色態(tài)下,透鏡吸收了更多的電磁輻射。隨后,當(dāng)佩帶者從高光化輻射區(qū)域移動(dòng)回至低光化輻射區(qū)域時(shí),眼鏡中的光致變色材料隨著熱能作用由有色激活態(tài)恢復(fù)至透明基態(tài)。如果這種由有色向透明的轉(zhuǎn)換需要幾分鐘或更長,那么在這段時(shí)間內(nèi),由于較低環(huán)境光以及通過有色透鏡的減少的可見光透射的共同作用,佩帶者的視覺會(huì)受到影響。相應(yīng)地,對(duì)于某些應(yīng)用,與常規(guī)的光致變色材料相比,最好開發(fā)出能夠快速地由有色態(tài)轉(zhuǎn)換至透明態(tài)的光致變色材料。在此,術(shù)語“褪色率”是光致變色材料由激活有色態(tài)轉(zhuǎn)換至未激活透明態(tài)的速率的量度。例如,可以通過在給定的基體中,在控制條件下,將光致變色材料激發(fā)至飽和,測量其激活穩(wěn)態(tài)吸光率(即,飽和光密度)并且之后測定光致變色材料的吸光率下降至激活穩(wěn)態(tài)吸光率值的一半所需的時(shí)間長度來測量光致變色材料的漂白的率。在這種測量方法中,褪色率以T1/2表示,以秒為單位。另外,如上所述,典型地基態(tài)和激活態(tài)之間的轉(zhuǎn)換需要光致變色材料暴露于特定波長的光化輻射下。對(duì)于很多常規(guī)的光致變色材料來說,能夠引起這種轉(zhuǎn)換的光化輻射的波長典型地為320納米(“nm”)至390nm。相應(yīng)地,常規(guī)的光致變色材料不適于屏蔽足夠量的320nm-390nm范圍內(nèi)的光化輻射的應(yīng)用中。因此,對(duì)于某些應(yīng)用,最好開發(fā)出具有紅移電磁輻射吸收光譜基態(tài)的光致變色材料。在此,術(shù)語“紅移”是指電磁輻射吸收光譜移向更長的波長值。因此,具有紅移基態(tài)吸收光譜的光致變色材料需要吸收具有更長波長的光化輻射以從基態(tài)轉(zhuǎn)換為激活態(tài)。例如,當(dāng)在汽車中使用時(shí),使用常規(guī)光致變色材料所生產(chǎn)的用于眼鏡應(yīng)用的透鏡,無法達(dá)到其全色激活態(tài)。這是因?yàn)?,大部?20nm-390nm范圍內(nèi)的光化輻射在被透鏡中的光致變色材料吸收之前會(huì)被汽車擋風(fēng)玻璃所吸收。在某些應(yīng)用中,例如那些涉及在擋風(fēng)玻璃后的光致變色材料的應(yīng)用,如果光致變色材料的基態(tài)吸收光譜紅移,使得光致變色材料能夠吸收足夠的具有長于390nm的波長的電磁輻射以確保光致變色材料從基態(tài)轉(zhuǎn)換至激活態(tài),這是有利的。當(dāng)暴露于光化輻射下時(shí),激活態(tài)的光致變色材料的吸收光譜對(duì)應(yīng)于含有光致材料的介質(zhì)或制品的顏色,例如,眼鏡透鏡的顏色。作為被激活態(tài)光致變色材料吸收的電磁輻射可見光區(qū)內(nèi)的特定波長,可見光區(qū)內(nèi)的波長相應(yīng)于激活態(tài)光致變色材料的顏色而發(fā)出(即,未被吸收)。例如,在電磁光譜可見光區(qū)內(nèi),波長約500nm-約520nm附近的光的吸收導(dǎo)致光致變色材料顯示出“紅”色,即,其從可見光譜的短波長或藍(lán)端吸收了可見輻射并從可見光譜的較長波長或紅端發(fā)出輻射。相反地,在電磁光譜可見光區(qū)內(nèi),波長約580nm-約610nm附近的光的吸收導(dǎo)致光致變色材料顯示出“藍(lán)”色,即,其從可見光譜的較長波長或紅端吸收了可見輻射并從可見光譜的較短波長或藍(lán)端發(fā)出輻射。很多現(xiàn)有的光致變色化合物具有吸收可見光譜藍(lán)端可見光的激活態(tài)吸收光譜并且在激活態(tài)顯示出紅色。如果光致變色材料具有紅移的激活態(tài)吸收光譜,即移至吸收具有更長波長的光,那么與現(xiàn)有的光致變色材料相比,該光致變色材料將會(huì)顯示出更藍(lán)的顏色。對(duì)于某些應(yīng)用,可能期望光致變色材料具有對(duì)于光化輻射來說紅移的激活態(tài)光化輻射吸收光譜并且因此顯示出更藍(lán)的顏色。發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種化合物,例如光致變色化合物,其由下列式I所示:式I在式I中,R16、R17和R17′各自獨(dú)立地選自哈米特σp值為0.05-0.85的吸電子基團(tuán),條件是R16和R17之一為氫。對(duì)于每種情況,式I的取代基R18獨(dú)立地為:氫;鹵素;C1-C6烷基;C3-C7環(huán)烷基;取代或未取代的苯基;-OR29或-OC(=O)R29,其中R29為氫、C1-C6烷基、苯基(C1-C3)烷基、單(C1-C6)烷基取代的苯基(C1-C3)烷基、單(C1-C6)烷氧基取代的苯基(C1-C3)烷基、(C1-C6)烷氧基(C2-C4)烷基、C3-C7環(huán)烷基、或單(C1-C4)烷基取代的C3-C7環(huán)烷基,并且苯基的取代基為C1-C6烷基或C1-C6烷氧基;單取代的苯基,所述苯基在對(duì)位上具有取代基,其中對(duì)位上的取代基為:二羧酸殘基、二胺殘基、氨基醇?xì)埢?、多元醇?xì)埢?CH2-、-(CH2)t-、或-[O-(CH2)t]k-,其中t為整數(shù)2、3、4、5或6并且k為1-50的整數(shù),取代基與另一光致變色材料上的芳基相連接;-N(R30)R31,其中R30和R31各自獨(dú)立地為氫、C1-C8烷基、苯基、萘基、呋喃基、苯并呋喃-2-基、苯并呋喃-3-基、噻吩基、苯并噻吩-2-基、苯并噻吩-3-基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并吡啶基、芴基、C1-C8烷基芳基、C3-C20環(huán)烷基、C4-C20雙環(huán)烷基、C5-C20三環(huán)烷基或(C1-C6)烷氧基(C1-C6)烷基,其中所述芳基為苯基或萘基,或R30和R31與氮原子一起形成C3-C20雜雙環(huán)烷基環(huán)或C4-C20雜三環(huán)烷基環(huán);由以下圖式IVA表示的含氮原子的環(huán):其中對(duì)于每種情況,每個(gè)-Y-獨(dú)立地選自-CH2-、-CH(R32)-、-C(R32)2-、-CH(芳基)-、-C(芳基)2-、以及-C(R32)(芳基)-,并且Z為-Y-、-O-、-S-、-S(O)-、-SO2-、-NH-、-N(R32)-或-N(芳基)-,其中每個(gè)R32獨(dú)立地為C1-C6烷基或羥基(C1-C6)烷基,每個(gè)芳基獨(dú)立地為苯基或萘基,m為整數(shù)1、2或3,并且p為整數(shù)0、1、2、或3,并且當(dāng)p為0時(shí),Z為-Y-;由以下圖式IVB或IVC之一所表示的基團(tuán):其中,R34、R35和R36各自獨(dú)立地為氫、C1-C6烷基、苯基或萘基,或R34和R35-起形成5-8個(gè)碳原子的環(huán),并且對(duì)于每種情況,每個(gè)R33獨(dú)立地為C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、或鹵素,并且p為整數(shù)0、1、2、或3;以及未取代的、單或二取代的C4-C18螺二環(huán)胺,或未取代的、單或二取代的C4-C18螺三環(huán)胺,其中所述取代基獨(dú)立地為芳基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、或苯基(C1-C6)烷基;另外,q為0-2的整數(shù);s為0-3的整數(shù)。取代基R19和R20各自獨(dú)立地為:氫;C1-C6烷基;C3-C7環(huán)烷基;烯丙基;取代或未取代的苯基;取代或未取代的苯甲基;氯;氟;基團(tuán)-C(=O)W,其中W是氫、羥基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、未取代的、單或雙取代的芳基苯基或萘基、苯氧基、單或雙(C1-C6)烷氧基取代的苯氧基、單或雙(C1-C6)烷氧基取代的苯氧基、氨基、單(C1-C6)烷基氨基、雙(C1-C6)烷基氨基、苯基氨基、單或雙(C1-C6)烷基取代的苯基氨基、或單或雙(C1-C6)烷氧基取代的苯基氨基;-OR37,其中R37為C1-C6烷基、苯基(C1-C3)烷基、單(C1-C6)烷基取代的苯基(C1-C3)烷基、單(C1-C6)烷氧基取代的苯基(C1-C3)烷基、C1-C6烷氧基(C2-C4)烷基、C3-C7環(huán)烷基、單(C1-C4)烷基取代的C3-C7環(huán)烷基、C1-C6氯烷基、C1-C6氟烷基、烯丙基、或基團(tuán)-CH(R38)Y″,其中R38為氫或C1-C3烷基并且Y″為CN、CF3、或COOR39,其中R39為氫或C1-C3烷基,或R37為基團(tuán)-C(=O)W′,其中W′為氫,C1-C6烷基,C1-C6烷氧基,未取代的、單或雙取代的芳基苯基或萘基,苯氧基,單、或雙(C1-C6)烷基取代的苯氧基,單或雙(C1-C6)烷氧基取代的苯氧基,氨基,單(C1-C6)烷基氨基,雙(C1-C6)烷基氨基,苯基氨基,單或雙(C1-C6)烷基取代的苯基氨基,或單或雙(C1-C6)烷氧基取代的苯基氨基,其中每個(gè)所述苯基、或萘基的取代基獨(dú)立地為C1-C6烷基或C1-C6烷氧基;或單取代苯基,所述苯基在對(duì)位上具有取代基,其中取代基為二羧酸殘基、二胺殘基、氨基醇?xì)埢?、多元醇?xì)埢?CH2-、-(CH2)t-、或-[O-(CH2)t]k-,其中t為整數(shù)2、3、4、5或6并且k為1-50的整數(shù),取代基與另一光致變色材料上的芳基相連接;或R19和R20一起形成含氧基團(tuán),含有3-6個(gè)碳原子的螺碳環(huán)基團(tuán),或含有1-2個(gè)氧原子以及包括螺碳原子在內(nèi)3-6個(gè)碳原子的螺雜環(huán)基團(tuán),所述螺碳環(huán)基和螺雜環(huán)基與0、1或2個(gè)苯環(huán)稠合。取代基B和B′各自獨(dú)立地為:未取代的、單、雙或三取代的苯基或芳基;9-久洛尼定基(9-julolidinyl);或未取代的、單或雙取代的雜芳香基,其選自吡啶基、呋喃基、苯并呋喃-2-基、苯并呋喃-3-基、噻吩基、苯并噻吩-2-基、苯并噻吩-3-基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、苯并吡啶基、吲哚基、以及芴基,其中每個(gè)苯基,芳基和雜芳香基取代基各自獨(dú)立地為:羥基,基團(tuán)-C(=O)R40,其中R40為-OR41,-N(R42)R43,哌啶基或嗎啉基,其中R41為烯丙基、C1-C6烷基、苯基、單(C1-C6)烷基取代的苯基、單(C1-C6)烷氧基取代的苯基、苯基(C1-C3)烷基、單(C1-C6)烷基取代的苯基(C1-C3)烷基、單(C1-C6)烷氧基取代的苯基(C1-C3)烷基、C1-C6烷氧基(C2-C4)烷基或C1-C6鹵代烷基,所述鹵素取代基為氯、氟、溴或碘,R42和R43各自獨(dú)立地為C1-C6烷基、C5-C7環(huán)烷基、苯基或取代的苯基,苯基的取代基為C1-C6烷基或C1-C6烷氧基;未取代的或單取代的選自吡唑基、咪唑基、吡唑啉基、咪唑啉基、吡咯啉基、吩噻嗪基、吩噁嗪基、吩嗪基、吖啶基的基團(tuán),每個(gè)所述取代基為C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、苯基、或鹵素;單取代的苯基,所述苯基在對(duì)位上具有取代基,其中取代基為二羧酸殘基或其衍生物、二胺殘基或其衍生物、氨基醇?xì)埢蚱溲苌铩⒍嘣細(xì)埢蚱溲苌铩?CH2-、-(CH2)t-、或-[O-(CH2)t]k-,其中t為整數(shù)2、3、4、5或6并且k為1-50的整數(shù),取代基與另一光致變色材料上的芳基相連接;由下式之一所表示的基團(tuán):其中K為-CH2-或-O-,并且M為-O-或取代的氮,條件是當(dāng)M為取代的氮時(shí),K為-CH2-,取代的氮的取代基為氫、C1-C12烷基、或C1-C12酰基,對(duì)于每種情況,每個(gè)R44獨(dú)立地選自C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、羥基、以及鹵素,R45和R46各自獨(dú)立地為氫或C1-C12烷基,并且u為0-2的整數(shù);或由下式所表示的基團(tuán):其中R47為氫或C1-C12烷基,并且R48為未取代的、單、或雙取代的選自萘基、苯基、呋喃基、以及噻吩基的基團(tuán),其中取代基為C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、或鹵素。另外,B和B′一起形成芴-9-叉,單、或雙取代的芴-9-叉之一,每個(gè)所述芴-9-叉取代基獨(dú)立地選自C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、和鹵素。本發(fā)明還涉及一種光致變色組合物,所述組合物包括前述的化合物以及任選的至少一種其它的光致變色化合物。該組合物包括:(a)單一光致變色化合物;(b)光致變色化合物的混合物;(c)包含至少一種光致變色化合物的材料;(d)化學(xué)接合有至少一種光致變色化合物的材料;(e)進(jìn)一步包含基本上防止所述至少一種光致變色化合物與外部材料接觸的涂層的材料(c)或(d);(f)光致變色聚合物;或(g)它們的混合物。另外,本發(fā)明提供了一種光致變色制品,其包含基材以及與基材的至少一部分連接的前述的光致變色化合物。發(fā)明詳述如在本說明書和所附權(quán)利要求書中所使用的,冠詞“一個(gè)”、“一種”和“該”包括多個(gè)指代,除非明確地毫無疑義的限制到一個(gè)指代。除非另有說明,所有表達(dá)本說明書種使用的成分、反應(yīng)條件、和其它性質(zhì)或參數(shù)的的量的數(shù)字都理解為在所有情況下被術(shù)語“約”修飾。因此,除非另有說明,應(yīng)理解,以下說明書和所附權(quán)利要求書中給出的數(shù)量參數(shù)是近似值。最起碼,并且不作為嘗試限制權(quán)利要求范圍的等同原則適用,數(shù)量參數(shù)應(yīng)根據(jù)所報(bào)道的有效數(shù)字來讀取并適用一般的四舍五入技術(shù)。本文中的所有數(shù)值范圍包括在所引述的數(shù)值內(nèi)的所有數(shù)值和所有數(shù)值的范圍。此外,雖然給出本公開的寬范圍的數(shù)值范圍和參數(shù)如上所述是近似值,實(shí)施例部分中給出的數(shù)值是盡可能精確地報(bào)道的。但是,應(yīng)理解,這樣的數(shù)值內(nèi)在地含有一定的由測量設(shè)備和/或測量技術(shù)導(dǎo)致的誤差。本發(fā)明涉及一種化合物,例如光致變色化合物,其由下列式I所示:式I在式I中,R16、R17和R17′各自獨(dú)立地選自哈米特σp值為0.05-0.85的吸電子基團(tuán),條件是R16和R17之一為氫。根據(jù)以上的限定,在本發(fā)明具體的實(shí)施方式中,R16、R17和R17′各自獨(dú)立地選自氟、氯、溴、鹵代烷基、鹵代烷氧基、氰基、硝基、磺?;?、磺酸基、-OC(=O)R0、或-C(=O)-X,其中X為氫,C1-C6烷基,-OR1或-NR2R3,其中R0、R1、R2和R3各自獨(dú)立地選自氫、C1-C6烷基、C5-C7環(huán)烷基、苯基、單取代的苯基、雙取代的苯基、亞烷基二醇、或聚亞烷基二醇,其中所述單或雙取代的苯基取代基為C1-C6烷基或C1-C6烷氧基。典型地,(根據(jù)以上的限定)R16、R17和R17′各自獨(dú)立地選自氫、C1-C4鹵代烷基、氯、氟、氰基、硝基、-OC(=O)R0、或-C(=O)-X,其中X為-OR1,其中R0和R1各自獨(dú)立地選自C1-C4烷基。更具體地,R16、R17和R17′各自獨(dú)立地選自CF3、CF2CF3、氯、氟、氰基、硝基、乙酰基、丙酰基、甲氧羰基、以及乙氧羰基。另外,每個(gè)R16或R17可以為氫。對(duì)于每種情況,式I的取代基R18獨(dú)立地為:氫;鹵素;C1-C6烷基;C3-C7環(huán)烷基;取代或未取代的苯基;-OR29或-OC(=O)R29,其中R29為氫、C1-C6烷基、苯基(C1-C3)烷基、單(C1-C6)烷基取代的苯基(C1-C3)烷基、單(C1-C6)烷氧基取代的苯基(C1-C3)烷基、(C1-C6)烷氧基(C2-C4)烷基、C3-C7環(huán)烷基、或單(C1-C4)烷基取代的C3-C7環(huán)烷基,并且所述苯基取代基為C1-C6烷基或C1-C6烷氧基;單取代的苯基,所述苯基在對(duì)位上具有取代基,其中對(duì)位上的取代基為:二羧酸殘基、二胺殘基、氨基醇?xì)埢⒍嘣細(xì)埢?CH2-、-(CH2)t-、或-[O-(CH2)t]k-,其中t為整數(shù)2、3、4、5或6并且k為1-50的整數(shù),取代基與另一光致變色材料上的芳基相連接;-N(R30)R31其中R30和R31各自獨(dú)立地為氫、C1-C8烷基、苯基、萘基、呋喃基、苯并呋喃-2-基、苯并呋喃-3-基、噻吩基、苯并噻吩-2-基、苯并噻吩-3-基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、苯并吡啶基、芴基、C1-C8烷基芳基、C3-C20環(huán)烷基、C4-C20雙環(huán)烷基、C5-C20三環(huán)烷基或(C1-C6-)烷氧基(C1-C6)烷基,其中所述芳基為苯基或萘基,或R30和R31與氮原子一起形成C3-C20雜雙環(huán)烷基環(huán)或C4-C20雜三環(huán)烷基環(huán);由以下圖式IVA表示的含氮原子的環(huán):其中對(duì)于每種情況,每個(gè)-Y-獨(dú)立地選自-CH2-、-CH(R32)-、-C(R32)2-、-CH(芳基)-、-C(芳基)2-、以及-C(R32)(芳基)-,并且Z為-Y-、-O-、-S-、-S(O)-、-SO2-、-NH-、-N(R32)-或-N(芳基)-,其中每個(gè)R32獨(dú)立地為C1-C6烷基或羥基(C1-C6)烷基,每個(gè)芳基獨(dú)立地為苯基或萘基,m為整數(shù)1、2或3,并且p為整數(shù)0、1、2、或3,并且當(dāng)p為0時(shí),Z為-Y-;由以下圖式IVB或IVC之一所表示的基團(tuán):其中,R34、R35和R36各自獨(dú)立地為氫、C1-C6烷基、苯基或萘基,或R34和R35一起形成5-8個(gè)碳原子的環(huán)并且對(duì)于每種情況,每個(gè)R33獨(dú)立地為C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、或鹵素并且p為整數(shù)0、1、2、或3;以及未取代的、單或二取代的C4-C18螺二環(huán)胺,或未取代的、單或二取代的C4-C18螺三環(huán)胺,其中所述取代基獨(dú)立地為芳基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、或苯基(C1-C6)烷基。另外,在具體實(shí)施方式中,根據(jù)式I的化合物,對(duì)于每種情況,R18獨(dú)立地選自C1-C6烷基、取代的C1-C6烷基、溴、氯、氟、苯基、取代的苯基、苯甲基、取代的苯甲基、C1-C6烷氧基、C1-C6全鹵烷基、以及氨基。對(duì)于每種情況,取代基R18獨(dú)立地選自氫、C1-C4烷基、取代的C1-C4烷基、溴、氯、氟、苯基、苯甲基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基、以及氨基。例如,對(duì)于每種情況,R18可以獨(dú)立地選自氫、甲基、乙基、溴、氯、氟、甲氧基、乙氧基以及C...
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